JPH039240B2 - - Google Patents
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- D—TEXTILES; PAPER
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、化学薬品による文書の変造を容易に
発見でき、従つてかかる変造を防止するに有効な
安全化紙に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a safety paper that allows easy detection of document alterations caused by chemicals and is therefore effective in preventing such alterations.
本発明は、とくに支払書および公文書、たとえ
ば小切手、紙幣、預金証書、書籍、収支計算書、
株券、切手、公正証書などの筆記用紙の製造に用
いる安全化紙に関し、とくにクレジツトカードな
どにも用いられるすべての安全化紙に関する。こ
れらの安全化紙は現在筆記またはインキングパツ
ドによる印刷に用いられている着色インキを鮮や
かに消去する化学薬品によつて筆跡や封印が如何
なる変造をも受けぬようにすることが要請され
る。 The invention is particularly useful for payments and official documents such as checks, banknotes, certificates of deposit, books, income and expenditure statements,
This paper relates to safety papers used in the production of writing paper such as stock certificates, stamps, notarized documents, etc., and in particular to all safety papers used in credit cards, etc. These safety papers are required to ensure that the handwriting and seals are not tampered with in any way by chemicals that brightly erase the colored inks currently used for writing or printing with inking pads.
従来の安全化紙は、すかし模様および糸、繊維
などの他の物理的安全要素のほかに、インクを化
学的に脱色して筆跡を変造するのに使用する化学
薬品に対して鋭敏に反応するような物質を含んで
いる。例えば、従来提案された紙のなかには、
酸、アルカリ、塩素水やジヤヴエル水（Javel
Water）の如き塩素系漂白剤、インキ消し（仏国
特許2365656，2399505，2402739（ARJOMARI
社）、仏国特許2406027（Papeteries de VOIRON
et des Gorges社）および“CORECTOR”また
は“SLOAN′S”（登録商標）タイプのインク消
しに用いられる酸化還元剤に対して反応する化学
薬品を含むものがある。
In addition to watermarks and other physical safety elements such as threads and fibers, traditional safety papers are sensitive to chemicals used to chemically bleach ink and alter handwriting. Contains substances that cause For example, some previously proposed papers include
Acid, alkaline, chlorinated water and Javel water
Chlorine bleach such as Water), ink eraser (French patents 2365656, 2399505, 2402739 (ARJOMARI
French patent 2406027 (Papeteries de VOIRON), French patent 2406027 (Papeteries de VOIRON)
et des Gorges) and "CORECTOR" or "SLOAN'S" type ink erasers.
しかしながら、酸化剤を還元して紙の変造を防
止する現在の方法では、本質的にけい光物質を採
用しており、このようなけい光物質にはハンデイ
キヤツプがあり、紙の安全性が制限される。すな
わち、とくに銀行や一般大衆は署名に非けい光物
質を用いるからである。実際に、紙とくに印刷用
紙や筆記用紙は事実上常にけい光性を有し、けい
光物質は紙を増白する添加物として役立つてい
る。非けい光性の印刷−筆記用紙を見分けるのは
非常に困難であるから、偽造者は、非けい光紙を
詐取できなければ、常にけい光紙を使用すること
になる。従つて、非けい光紙は偽造に対する極め
て有力な防禦を果すことになる。そして、非けい
光処理を施した紙を用いたときには、紙に加工処
理された安全化剤がそれ自体避けることができな
いけい光物質の特性を発揮しないことが肝要であ
る。 However, current methods of reducing oxidizing agents and preventing paper tampering inherently employ fluorescent substances, and such fluorescent substances have a handy cap, which limits the safety of the paper. be done. That is, especially since banks and the general public use non-fluorescent materials for signatures. In fact, paper, especially printing and writing paper, is virtually always fluorescent, and fluorescent substances serve as additives to brighten the paper. Non-fluorescent printing - Since writing paper is very difficult to distinguish, counterfeiters will always use fluorescent paper unless they can steal non-fluorescent paper. Therefore, non-fluorescent paper provides an extremely effective defense against counterfeiting. When non-fluorescently treated paper is used, it is essential that the safety agent processed into the paper does not itself exhibit the unavoidable characteristics of a fluorescent material.
かくして、本発明によつてカバーされる範囲に
あつては、安全化剤が非けい光性であることが絶
対不可欠である。 Thus, within the scope covered by the present invention, it is imperative that the safety agent be non-fluorescent.
米国特許第2186810号は非けい光物質を用いる
方法を開示している。これは紙にＯ−フエナント
ロリンまたは２，2′−ビピリジルを使用して鉄
（）および／またはニツケルおよび／またはコ
バルトを含有するインクを用いたときにこれらの
金属と錯体を形成することによつて消えない痕跡
を生じさせるものである。しかし、この方法は特
殊なインクだけに有効であつて、用いたインクに
対する漂白性をもつ化学薬品を用いて変造する試
みには何の抵抗も示さないものであつた。 US Pat. No. 2,186,810 discloses a method using non-fluorescent materials. This is because O-phenanthroline or 2,2'-bipyridyl can be used to form complexes with iron () and/or nickel and/or cobalt-containing inks on paper. It leaves an indelible mark. However, this method was effective only with special inks, and it did not show any resistance to attempts to alter the ink used with bleaching chemicals.
本発明の目的は、インクには反応しないが、酸
化剤と還元剤の組み合わせ剤に反応して変造を防
止する非けい光性の安全化紙を得ることにあり、
これはその表面または内部に酸化剤と還元剤の組
み合わせ剤に関して、紙の色を実質的に変えるこ
となく、酸、塩基、有機溶剤および字消しには反
応する化合物の組成を紙に含有させ、これによつ
て紙に感受性を与えようとするものである。
An object of the present invention is to obtain a non-fluorescent safety paper that does not react with ink but reacts with a combination of an oxidizing agent and a reducing agent to prevent alteration.
This allows the paper to contain a composition of acids, bases, organic solvents and compounds reactive to erasure, without substantially altering the color of the paper, with respect to a combination of oxidizing and reducing agents on or in its surface; This is an attempt to impart sensitivity to the paper.
次の全ての規準を同時に満たす安全化剤の研究
を行なつた。 We conducted research on a safety agent that satisfies all of the following criteria at the same time.
通常の製紙技術が実施されたときに、簡易かつ
簡便に紙に加工処理ができること、
・ けい光性でないこと、
・ 見かけ上紙に色をつけないこと、
・ 紙のコストを余り増加させないこと、
・ シートの形成時およびその抄紙機での移動中
に十分シート中に保持されていること、
・ 酸化剤と還元剤の組み合わせ剤に対して反応
すること、
・ その分野での厳しい試験に耐える十分な高い
感度を有すること、
である。 The paper must be able to be easily and conveniently processed using normal papermaking techniques; - It should not be fluorescent; - It should not add any apparent color to the paper; - It should not significantly increase the cost of the paper. - Sufficient retention in the sheet during its formation and during its movement through the paper machine; - Reactive to oxidizing and reducing agent combinations; - Sufficient to withstand rigorous testing in the field. It has a high sensitivity.
このような研究が困難であることは、後述する
実施例１において厳しい試験条件下でその色原体
的性質を知るための一連の系統的実験が満足な結
果を示さないことを考えると明らかである。例え
ば、次のような手段は実際には使用できないこと
がわかつた。 It is clear that such research is difficult when considering that a series of systematic experiments to determine its chromogenic properties under severe test conditions in Example 1 described below did not show satisfactory results. be. For example, it has been found that the following methods cannot be used in practice:
ａ ヨウ素酸塩の還元による着色ヨウ化物の生成
・ この系は例えば水銀のような危険な金属を
使う、
・ ヨウ素酸塩の安定性の問題、
ｂ 鉛塩の酸化による赤色の酸化鉛の生成
・ この系も蓄積して有害な鉛を使う（工業上
の避けるべき問題）、
ｃ アゾキシ誘導体の還元による着色アゾ化合物
の生成
・ この系に入るものおよび出願人が特別に合
成した物質で期待されれた反応を示すものが
ない。a. Formation of colored iodide by reduction of iodate; - This system uses dangerous metals, e.g. mercury; - Problems with stability of iodate; b. Formation of red lead oxide by oxidation of lead salts. This system also accumulates and uses harmful lead (a problem to be avoided in industry); c. Formation of colored azo compounds by reduction of azoxy derivatives; There is no evidence of any reaction.
出願人は、長期間総合的な研究を行つた後、鉄
（）と結合して複合色を呈する複合化剤を含有
し、紙がその表面または内部に文書変造のための
還元剤によつて鉄（）に還元される鉄（）を
含有させることおよび紙の他の構成成分による鉄
（）の鉄（）への還元を妨げる手段によつて、
発明の目的が達成されることを見出した。 After conducting comprehensive research for a long period of time, the applicant discovered that the paper contains a complexing agent that combines with iron () to exhibit a complex color, and that the paper is coated with a reducing agent for document alteration on its surface or inside. By containing iron() which is reduced to iron() and by means of preventing the reduction of iron() to iron() by other constituents of the paper,
It has been found that the object of the invention is achieved.
複合化剤の選択は、最初の製品に対する着色力
および酸化剤／還元剤の組に対する反応性を規準
にして行なわれる。 The selection of the complexing agent is based on its coloring power for the initial product and its reactivity towards the oxidizing agent/reducing agent pair.
複合化剤は、製紙条件下では無色もしくは僅か
に着色しているかのいずれかであつて、鉄（）
の還元を防止する手段と用いたときに実質的にそ
の白さを失わないことである。 The compounding agent is either colorless or slightly colored under papermaking conditions and contains iron().
When used as a means for preventing the reduction of whiteness, the whiteness is not substantially lost.
他方、これらの複合化剤が紙の中の鉄（）と
錯体を形成しても、複合化剤が製紙条件下におい
て無色もしくは僅かに着色しているかのいずれか
であつて、鉄（）の還元を防止する手段を用い
たときに実質的にその白さを失わないことであ
る。 On the other hand, even if these complexing agents form a complex with the iron() in the paper, the complexing agent is either colorless or slightly colored under papermaking conditions, and the iron() The object is to not substantially lose its whiteness when using means to prevent reduction.
最終的に、鉄（）が一度還元されて鉄（）
になると、これらの複合化剤は鉄（）と結合し
て複合色を形成しなければならない。 Finally, iron() is reduced once and iron()
Then, these complexing agents must combine with iron() to form a complex color.
当業者は、以上の記載および規準に従つて難な
く有用な化合物を選択することがでできる。 Those skilled in the art will have no difficulty in selecting useful compounds according to the above description and criteria.
本発明による、白色の若しくは事実上白色であ
つて、酸化剤と還元剤の組み合わせ剤に反応を示
す非けい光紙を得るためには、複合化剤はとくに
鉄（）と結合して赤色錯体を形成する２，2′−
ビピリジルを用いることが好ましい。 In order to obtain a white or virtually white non-fluorescent paper according to the invention which is responsive to the combination of oxidizing and reducing agents, the complexing agent is preferably combined with iron() to form a red complex. 2,2'-
Preference is given to using bipyridyl.
他の複合化剤はＯ−フエナントロリンである
が、これは高価である。 Another complexing agent is O-phenanthroline, which is expensive.
紙の他の構成成分による鉄（）の鉄（）へ
の還元を紡げる手段の役割については以下の説明
により容易に理解される。 The role of the means for reducing iron( ) to iron( ) by other constituents of paper will be easily understood from the following explanation.
出願人は、澱粉でサイジングを行ない、鉄
（）のような化合物を含み、かつ２，2′−ビピ
リジルまたはＯ−フエナントロリンを含む紙につ
いて研究を行なつている間に、化学的変造を与え
るような如何なる処理もしないにも拘らず、経時
的に着色してくることを観察した。 Applicant discovered chemical alterations while conducting research on papers sized with starch, containing compounds such as iron(), and containing 2,2'-bipyridyl or O-phenanthroline. It was observed that the color changed over time even though no treatment was applied.
澱粉でのサイジングをしなかつたシートの試験
の結果、経時的に安定な安全化紙が得られること
が判つた。 Tests of sheets without starch sizing showed that a stabilized paper was obtained that was stable over time.
とくにサイズ−プレスによるシートの２次処理
の際に、紙に澱粉を添加すると、経時的な着色の
原因になる。 Addition of starch to the paper, especially during secondary processing of the sheet by size-pressing, causes discoloration over time.
この着色は本質的には鉄（）を鉄（）に転
化する澱粉の還元力によるもので、鉄（）と複
合化剤の間の複合色の生成を促進する。 This coloration is essentially due to the reducing power of the starch, which converts iron() to iron(), promoting the formation of a complex color between iron() and the complexing agent.
これが、本発明において、次に述べるサイジン
グの条件の下で、経時的に安定な変造しない紙の
製造方法として二つの態様を提案する理由であ
る。 This is why the present invention proposes two embodiments as a method for producing paper that is stable over time and does not undergo deterioration under the sizing conditions described below.
Ａ：
とくにポリビニルアルコール（PVA）のよう
な鉄（）を還元しないサイズ剤での通常のサイ
ジングであつて、それ自身が鉄（）の鉄（）
への還元を紡げるもの、または、
Ｂ：
澱粉のように鉄を還元するサイズ剤での通常の
サイジングであつて、このサイズ剤は上記の手段
を構成する鉄（）より酸化性の強い酸化剤と結
合するもの。A: Conventional sizing, especially with sizing agents that do not reduce iron (), such as polyvinyl alcohol (PVA), which itself contains iron ()
B: Ordinary sizing with a sizing agent that reduces iron, such as starch, which is more oxidizing than the iron () that constitutes the above-mentioned means. Something that binds to the agent.
このようにして、サイズ剤が澱粉のような鉄
（）を還元する薬品である場合の本発明の本質
的な態様は、鉄（）より酸化性の強い酸化剤の
浸漬浴に漬すことである。この酸化剤は紙に導入
された澱粉に対して鉄（）と酸化状態に保持す
るため剤として作用する。 In this way, the essential aspect of the present invention when the sizing agent is a chemical that reduces iron (), such as starch, is to reduce the be. This oxidizing agent acts as an agent to maintain the starch introduced into the paper in an oxidized state with iron().
この酸化剤は、製紙条件下で安定であることを
要し、とくに水に安定であつて紙を着色しないこ
とが要求される。 The oxidizing agent must be stable under papermaking conditions, and in particular must be stable in water and not stain the paper.
ある種の酸化剤は避けるべきであり、とくに、
・ 空気中で還元を受けて着色したヨウ化物を生
成するヨウ素酸塩、
・ 製造中爆発の危険がある塩素酸塩、
・ コストの高いホウ酸塩、
は避けるべきである。 Certain oxidizing agents should be avoided, in particular: iodates, which undergo reduction in air to form colored iodides, chlorates, which pose an explosion risk during manufacture, and boric acids, which are costly. Salt should be avoided.
当業者であれば、上述した規準に基づいて、文
献記載の酸化還元電位の表から適当な酸化剤を選
び、かつ副次的な反応の生起を防止し、酸化状態
保持剤として作用するのに必要な酸化剤の量を決
定することができる。 A person skilled in the art will be able to select an appropriate oxidizing agent from the redox potential table given in the literature based on the above-mentioned criteria, and select a suitable oxidizing agent to prevent the occurrence of side reactions and act as an oxidation state preserving agent. The amount of oxidizing agent required can be determined.
本発明に従つて上記のような安全化手段を施し
た紙は良好な白さをもつている。この紙にインク
で書いたものを、亜硫酸水素塩混合物などから成
る“CORECTOR”型の字消しで消そうとする
と、その部分に色のついた跡が表われて、改ざん
が露見することになる。 Paper provided with the above-mentioned safety measures according to the invention has good whiteness. If you try to erase what you wrote in ink on this paper with a "CORECTOR" type eraser made of a bisulfite mixture, a colored mark will appear on the area, revealing any tampering. .
ＡまたはＢのどちらのサイジングを選ぶにして
も、この紙は、セルロース、合成繊維もしくは部
分合成繊維などから形成された紙でもよく、これ
らには塗工された合成紙と含まれ、如何なる繊維
組成（以下、単に紙という）を有してもよく、製
紙に使用される通常の充填物、すなわち、無機充
填剤、種々の添加剤、結合剤、樹脂、色直し染
料、中性、酸性もしくは塩基性サイズ剤、酸性サ
イジングもしくはPH調整のための硫酸アルミニウ
ム等を添加することができる。 Regardless of whether sizing A or B is selected, the paper may be paper formed from cellulose, synthetic or partially synthetic fibers, including coated synthetic paper, and may be of any fiber composition. (hereinafter simply referred to as paper), and may contain the usual fillers used in papermaking, such as inorganic fillers, various additives, binders, resins, color-changing dyes, neutral, acidic or basic A sizing agent, acid sizing, aluminum sulfate for pH adjustment, etc. can be added.
上記の混合物に対して、現在既に安全化紙に使
用さているものと同様な複合化剤を添加すること
ができる。たとえば、酸、塩基、字消し、有機溶
剤またはジヤベル水（次亜塩素酸ナトリウム）と
の接触により紙の外観を変える作用をするもので
ある。 Compounding agents similar to those currently used in safety paper can be added to the above mixture. For example, they act to change the appearance of paper upon contact with acids, bases, erasers, organic solvents, or Jabel water (sodium hypochlorite).
本発明による薬品を紙に含有させる仕方には、
三つの異なる方法がある。 The method of incorporating chemicals into paper according to the present invention includes:
There are three different methods.
・ セルロースまたは一部もしくは全部が合成繊
維系である紙の中に入れる、
・ セルロース紙又は一部もしくは全部が合成繊
維系の場合のサイズ−プレスまたはオフ−マシ
ン（off−machine）により浸漬する方法、
・ 全ての種類の紙について、本発明による添加
物をその中にまたは各被覆層に被覆する方法。- in cellulose or partially or wholly synthetic fiber-based paper; - cellulose paper or partially or wholly synthetic fiber-based soaking method by size-press or off-machine. , - A method for coating all types of paper with the additive according to the invention therein or in each coating layer.
本発明において、薬品の使用量は可能な限り完
全に反応に参与する複合化剤に必要な量を函数と
してそのコストから合理的に計算する。 In the present invention, the amount of the chemical to be used is reasonably calculated from its cost as a function of the amount necessary for the complexing agent to participate in the reaction as completely as possible.
本発明による薬品の使用量（重量％）は次のと
おりである。 The amounts (% by weight) of the chemicals used according to the present invention are as follows.
・ 肉眼で見える量：少なくともその化学量論的
量の鉄（）と結合した紙に対し、乾燥重量で
0.015％の２，2′−ビピリジル、
・ 最大量：当業者知られた方法において、見込
まれるコストまたは紙の特性の変化によつて決
定される。- Macroscopic amount: at least the stoichiometric amount of iron combined with the paper (dry weight)
0.015% 2,2'-bipyridyl; Maximum amount: determined by expected costs or changes in paper properties in a manner known to those skilled in the art.
工業的には、乾燥重量で紙に対し0.045％を加
えるのが適当である。 Industrially, it is appropriate to add 0.045% by dry weight to the paper.
反応試薬は水溶液に加えられ、この場合には試
薬が直接結合によりまたは固定剤もしくは結合剤
により、析出状態、微分散またはピグメント状態
で繊維上に保持されていることを確認する必要が
ある。 The reaction reagents are added to the aqueous solution, in which case it is necessary to ensure that the reagents are retained on the fibers in a precipitated, finely dispersed or pigmented state, either by direct binding or by fixatives or binders.
これらの紙は、また、その中に分散したピグメ
ント状態で水に不溶ではあるが有機溶剤には溶け
る染料を含むことができ、これらの紙に筆記され
たものまたは記載されたものを有機溶剤によつて
変造することを防止しなければならない。更に、
これらの紙はその判別を容易にするために採用さ
れるすかし模様や種々の工夫を施すことができ
る。 These papers can also contain dyes, in the form of pigments dispersed therein, which are insoluble in water but soluble in organic solvents, and what is written or written on these papers cannot be exposed to organic solvents. It must be prevented from being distorted or altered. Furthermore,
These papers can be decorated with watermark patterns and various other features to make them easier to distinguish.
このように、本発明によれば、白色非けい光性
の酸化剤と還元剤の組み合わせ剤に敏感な紙を製
造することができ、化学的手段による変造を行う
場合には、肉眼で見える着色が浮き出て来る。こ
れらの組成物の存在は、既に従来の技術によつて
増感た紙の外観やその反応性を変えることはな
い。 Thus, according to the present invention, it is possible to produce a white, non-fluorescent, oxidizing and reducing agent combination-sensitive paper, which, when altered by chemical means, has no visible coloration. emerges. The presence of these compositions does not change the appearance of papers already sensitized by conventional techniques or their reactivity.
本発明の目的を達成する紙は、如何なる方法に
よつても印刷することができ、筆記が永久的であ
りかつその変造が加えられる可能性を発見するこ
とが望まれる場合には、筆記用基材として使用す
ることができる。とくに、小切手、預金証書、預
金通帳、公正証書等の支払書のための非けい光性
筆記用紙に適用するのが興味深い。 The paper achieving the object of the invention can be printed by any method, and if it is desired that the writing is permanent and that the possibility of alteration thereof is discovered, then any writing base can be used. It can be used as a material. It is particularly interesting to apply it to non-fluorescent writing paper for payment documents such as checks, certificates of deposit, bankbooks, notarized documents, etc.
大多数の安全化紙は、本発明の目的からそれる
ことなく、白色であるが、本発明の方法を着色し
た紙の変造防止に適用することができる。その出
発原料は、紙の色を変えるような着色を有するも
のであつてはならない。鉄（）錯体は、その支
持体とは異なる色を有するか少なくともコントラ
ストのある色であることが好ましい。 Although the majority of safety paper is white, without departing from the purpose of the present invention, the method of the present invention can be applied to prevent tampering with colored paper. The starting material must not have any coloration that would change the color of the paper. Preferably, the iron() complex has a different color or at least a contrasting color than its support.
以下、本発明を実施例により説明するが、これ
らに限定されるものではない。
The present invention will be explained below with reference to Examples, but is not limited thereto.
実施例 １
紙に対して0.015重量％の塩化第二鉄（）を
含む紙基材を、酸化澱粉、過硫酸ナトリウム0.35
重量％および２，2′−ビピリジル0.15重量％を含
む浴に浸漬し、水分含量が30％となるように絞
り、薬剤の紙に対する付着量が0.045重量％とな
るようにした。かくして、得られた紙は、次のよ
うな条件下で酸化剤と還元剤の組み合わせ剤には
勿論、インク用の“CORECTOR”と接触させ
て、発色反応させた（製紙工程としてはきわめて
厳しい試験である）。Example 1 A paper base material containing 0.015% by weight of ferric chloride () based on the paper was mixed with oxidized starch and 0.35% of sodium persulfate.
The sample was immersed in a bath containing 0.15% by weight of 2,2'-bipyridyl and 0.15% by weight of 2,2'-bipyridyl, and squeezed so that the moisture content was 30%, so that the amount of drug adhering to the paper was 0.045% by weight. The paper thus obtained was brought into contact with a combination of oxidizing and reducing agents as well as "CORECTOR" for ink under the following conditions to cause a color reaction (an extremely rigorous test for the papermaking process). ).
・ 紙を過マンガン酸カリウムの50ｇ／溶液に
５秒間漬す、
・ １分間脱水する、
・ 過マンガン酸塩の脱色に必要な時間だけ、紙
を過硫酸ナトリウムの10−15ｇ／溶液につけ
る、
・ 空気中で乾燥する。- Soak the paper in 50 g/solution of potassium permanganate for 5 seconds, - Dehydrate for 1 minute, - Soak the paper in 10-15 g/solution of sodium persulfate for the time required to decolorize the permanganate. - Dry in air.
得られたものの色合は、出発原料紙が色直しさ
れ、鮮やかなピンクとなつた。 The color of the product obtained was bright pink due to the color change of the starting material paper.
実施例 ２
実施例１の記載に従つて、５〜10％の前記製品
のくずをリサイクルした結果、最終製品の白さと
反応性に影響がなかつた。Example 2 Recycling 5-10% of the product waste as described in Example 1 did not affect the whiteness and reactivity of the final product.
実施例 ３
有機溶剤に可溶の染料と塩化第二鉄（）を含
有する紙基材を、酸化澱粉、ｐ−ニトロフエノー
ル、過硫酸ナトリウム0.35重量％および２，2′−
ビピリジル0.15重量％を含む酸性浴に浸漬し、水
分含量30％とした。Example 3 A paper base containing a dye soluble in an organic solvent and ferric chloride () was treated with oxidized starch, p-nitrophenol, 0.35% by weight of sodium persulfate and 2,2'-
It was immersed in an acidic bath containing 0.15% by weight of bipyridyl to give a moisture content of 30%.
この紙は、塩基、字消しおよび有機溶剤はもち
ろん実施例１の試験にも反応して、ピンクにな
る。 The paper turns pink in response to the tests of Example 1 as well as bases, erasers and organic solvents.
実施例 ４
塩化第二鉄（）を0.015％含有する紙基材を
PVAおよび２，2′−ビピリジル0.15重量％を含む
浴に浸漬し、水分含量が30％となるように絞り、
薬剤の紙に対する付着量が0.045重量％となるよ
うにした。Example 4 Paper base material containing 0.015% ferric chloride ()
Immerse in a bath containing PVA and 0.15% by weight of 2,2'-bipyridyl, squeeze to a moisture content of 30%,
The amount of the drug adhered to the paper was set to 0.045% by weight.
得られた紙は、実施例１で記載した試験条件下
で用いた酸化剤と還元剤の組み合わ剤はもちろん
インク消し用の“CORECTOR”と反応する。 The resulting paper reacts with the ink eraser "CORECTOR" as well as the oxidizing and reducing agent combination used under the test conditions described in Example 1.
実施例 ５
実施例４の記載に従つて、５〜10％の前記製品
のくずをリサイクルした結果、最終製品の白さと
反応性に影響はなかつた。Example 5 Recycling 5-10% of the product waste as described in Example 4 did not affect the whiteness and reactivity of the final product.
実施例 ６
有機溶剤に可溶の染料、紙に対して0.015重量
％の塩化第二鉄を含む基材を、PVA、ｐ−ニト
ロフエノール、２，2′−ビピリジル0.15重量％お
よび硫酸マンガンを含有する酸性浴に浸漬し、水
分含量30％とした。Example 6 A dye soluble in organic solvents, a base material containing 0.015% by weight of ferric chloride based on paper, PVA, p-nitrophenol, 0.15% by weight of 2,2'-bipyridyl and manganese sulfate. The water content was 30%.
この紙は、塩基、字消しおよび有機溶剤と同様
実施例１の試験に反応し、ピンクとなつた。 This paper reacted to the tests of Example 1 as well as base, eraser and organic solvents and turned pink.
以上から明らかな如く、本発明は化学薬品によ
る文書の変造を不可能とする安全化紙提供するこ
とができる。
As is clear from the above, the present invention can provide a secured paper that makes it impossible to alter documents with chemicals.
Claims (1)
を防止するに充分な量の酸化剤で安定化された鉄
（）イオンと、鉄（）イオンの存在で強い永
久的色素を生ずる本質的に無色な鉄（）イオン
複合化剤とを含有し、該安定化された鉄（）イ
オンは紙が外部からの還元源に曝露されたときに
前記複合化剤と結合して永久的可視色を生成する
に足る鉄（）イオンを発生するに充分な量存在
していることを特徴とする安全化紙。 ２ 複合化剤が２，２−ビピリジルである、特許
請求の範囲第１項記載の安全化紙。 ３ 複合化剤がｏ−フエナントロリンである、特
許請求の範囲第１項記載の安全化紙。 ４ 鉄（）還元性のサイズ剤でサイジングさ
れ、鉄（）の鉄（）への還元を防止する手段
として鉄（）より酸化性の強い酸化剤を含有す
る、特許請求の範囲第１〜３項のいづれかに記載
の安全化紙。 ５ 鉄（）還元性のサイズ剤がデンプンであ
る、特許請求の範囲第４項記載の安全化紙。 ６ 酸化剤が過硫酸ナトリウムである、特許請求
の範囲第４〜５項のいづれかに記載の安全化紙。 ７ 紙の構成成分による鉄（）イオンへの還元
を防止する手段として鉄（）非還元性のサイズ
剤でサイジングされている、特許請求の範囲第１
〜３項のいづれかに記載の安全化紙。 ８ 鉄（）非還元性のサイズ剤がPVAである、
特許請求の範囲第７項記載の安全化紙。 ９ 紙の繊維組成が、純セルロース系、合成繊維
系またはこれらの混合物であり、あるいはまたコ
ートされた合成紙である、特許請求の範囲第１〜
８項のいづれかに記載の安全化紙。[Claims] 1. Iron() ions stabilized with a sufficient amount of oxidizing agent to prevent reduction to iron() ions by the constituent components of the paper, and strong permanent properties due to the presence of iron() ions. an essentially colorless iron() ion complexing agent which produces a pigment, and the stabilized iron() ions combine with said complexing agent when the paper is exposed to an external reducing source. 1. A safety paper characterized in that iron() ions are present in an amount sufficient to generate a permanent visible color. 2. The safety paper according to claim 1, wherein the complexing agent is 2,2-bipyridyl. 3. The safety paper according to claim 1, wherein the complexing agent is o-phenanthroline. 4. Claims 1 to 3, which are sized with an iron ()-reducing sizing agent and contain an oxidizing agent that is more oxidizing than iron () as a means for preventing the reduction of iron () to iron (). Safety paper described in any of the sections. 5. The safety paper according to claim 4, wherein the iron () reducing sizing agent is starch. 6. The safety paper according to any one of claims 4 to 5, wherein the oxidizing agent is sodium persulfate. 7. Claim 1, which is sized with a non-reducing iron() sizing agent as a means of preventing reduction to iron() ions by constituent components of the paper.
- The safety paper described in any of 3. 8 The iron () non-reducing sizing agent is PVA,
The safety paper according to claim 7. 9. Claims 1 to 9, wherein the fiber composition of the paper is pure cellulosic, synthetic fiber-based or a mixture thereof, or is also coated synthetic paper.
Safety paper as described in any of Section 8.
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|---|---|---|---|
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Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
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| JPS6147899A JPS6147899A (en) | 1986-03-08 |
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Family Cites Families (2)
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1984
- 1984-08-10 FR FR8412704A patent/FR2568904B1/en not_active Expired
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1985
- 1985-08-08 JP JP17333285A patent/JPS6147899A/en active Granted
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