JPH0391765A - 静電写真用液体現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は電気抵抗１０’Ωε■以上、誘電率３．５以下
の担体液に少なくとも樹脂を分散してなる静電写真用液
体現像剤に関するものであり、特に再分散性、保存性、
安定性、画像の再現性、定着性の優れた液体現像剤に関
する． （従来の技術） 一Ｃの電子写真用液体現像剤はカーボンブランク、ニグ
ロシン、フタロシアニンブルー等の有機又は無機の顔料
あるいは染料とアルキッド樹脂、アクリル樹脂、ロジン
、合戒ゴム等の天然又は合威樹脂を石油系脂肪族炭化水
素のような高絶縁性・低誘電率の液体中に分散し、更に
金属センケン、レシチン、アマ二油、高級脂肪酸、ビニ
ルビロリドンを含有するボリマーなとの極性制御剤を加
えたものである。

このような現像剤中では樹脂は不溶性ラテックス粒子と
して直径数ｎｍ〜数百ｎ−の粒子状に分散されているが
、従来の液体現像剤においては可溶性分散安定用樹脂や
極性制御剤と不溶性ラテックス粒子との結合が不充分な
為に可溶性分散安定用樹脂及び極性制御剤が溶液中に拡
散し易い状態にあった．この為、長期間の保存や繰り返
し使用によって可溶性分散安定用樹脂が不溶性ラテック
ス粒子から脱離し、粒子が沈降、ａ集、堆積したり、極
性が不明瞭になる、という欠点があった．又、一度凝集
、堆積した粒子は再分散しにくいので現像機の随所に粒
子が付着したままとなり、画像部の汚れや送液ボンブの
目づまり等の現像機の故障にもつながっていた． これらの欠点を改良する為に可溶性分散安定用樹脂と不
溶性ラテックス粒子を化学的に結合せしめる手段が考案
され、米国特許第３，９９０．９ＢＯ号等に開示されて
いる．しかしながら、これらの液体現像剤は、粒子の自
然沈降に対する分散安定性はある程度良化しているもの
のまだ充分でなく、実際の現像装置に入れて使用した場
合に装置各部に付着したトナーは塗膜状に固化し、再分
散が困難であるとともに更には装置の故障、複写画像の
汚れ等の原因となるなど実用可能となる再分散安定性に
は不充分であるという欠点があった．又上記に記載され
た樹脂粒子の製造方法では、粒子分布が狭い単分散の粒
子を作製するためには、使用する分散安定剤と、不溶化
する単量体との組合せに著しい制約があり、概して粗大
粒子を多量に含む粒度分布の広い粒子となったりあるい
は平均粒径が２つ以上存在する多分散粒子となった．又
、粒度分布の狭い単分散の粒子で所望の平均粒径を得る
ことが困難で、１ｎ以上の大粒子あるいは０．１一以下
の非常に微細な粒子を形威した。更には使用する分散安
定剤は、煩雑且つ長時間を要する製造工程を経て製造し
なければならない等の問題があった． 更に、上記の欠点を改良するために、不溶化する単量体
と、長鎖アルキル部分を含有した単量体あるいは極性成
分を２種以上含有した単量体との共重合体の不溶性分激
樹脂粒子とすることで粒子の分散度、再分散性、保存安
定性を改良する方法が、特開昭６０−１７９７５１号、
同６２−１５１８６８号等に開示されている．また、二
官能性モノマーを利用したポリマーもしくは高分子反応
を利用したボリマーの存在下に、不溶化する単量体と、
長鎖アルキル部分を含有した単量体との共重合体の不溶
性分散樹脂粒子とすることで粒子の分散度、再分散性、
保存安定性を改良する方法が、特開昭６２−１６６３６
２号、同６３−６６５６７号等に開示されている．（発
明が解決しようとする課！ｉ！ｊ）一方、近年、電子写
真方式によるオフセノト印刷用マスタープレートを用い
て、５０００枚以上の多数枚を印刷する方法が試みられ
、特にマスタープレートの改良が進められ、大版サイズ
で１万枚以上印刷することが可能となってきた。又、電
子写真製版システムの操作時間の短縮化も進み、現像一
定着工程の迅速化の改良が行なわれている。

前記特開昭６０−１７９７５１号、同６２−１５１８６
８号、同６２−１６６３６２号、同６３−６６５６７号
に開示されている手段に従って製造された分散樹脂粒子
は、現像スピードが上昇した場合、粒子の分散性、再分
散性の点で、また定着時間が短縮された場合もしくは大
版サイズ（例えば、Ａ−３サイズ以上〉のマスタープレ
ートの場合、耐剛性の点で各々いまだ必ずしも満足すべ
き性能ではなかった． 本発明は、以上の様な従来の液体現像剤の有する課題を
解決するものである． 本発明の目的は、現像一定着工程が迅速化され且つ大版
サイズのマスタープレートを用いる電子写真製版システ
ムにおいても、分散の安定性、再分散性及び定着性に優
れた液体現像剤を提供することである． 本発明の他の目的は、優れた印刷インク感脂性と耐刷性
を有するオフセット印刷用原版の電子写真法による作戒
を可能にする液体現像剤を提供することである． 本発明の他の目的は、前記用途に加えて各種静電写真用
及び各種転写用として適切な液体現像剤を提供すること
である． 本発明の更に他の目的は、インクジェント記録、陰極線
管記録及び圧力変化あるいは静電変化等の各種変化工程
の記録の様な液体現像剤が使用できるあらゆる系におい
て使用可能な液体現像剤を提供することである． （課題を解決するための手段） 上記諸目的は、電気抵抗１０９Ωｃｍ以上、かつ誘電率
３．５以下の非水溶媒中に、少なくとも樹脂を分散して
成る静電写真用液体現像剤において、該分散樹脂粒子が
、 ｛１｝非水溶媒には可熔であるが重合することによって
不溶化する一官能性単量体（Ａ）、■下記一般式（１）
で示される繰返し単位から成る重合体の主鎖の一方の末
端にのみカルボキシル基、スルホ基、ヒドロキシル基、
ホルミル基、０ １１ アミノ基、ホスホノ基、及び　一Ｐ−Ｑｏ基〔０。は、
０Ｈ Ｑ基又は一〇〇ｉを示し、ロは炭化水素基を表わす〕か
ら選ばれる少なくとも１種の極性基を結合して成る数平
均分子量がＩＸＩＯ’以下であるオリゴマー（Ｂ）、及
び ■下記一般式〔■ａ）及び／又は（ｎｂ）で示される繰
返し単位を共重合戒分として含有して成る該非水溶媒可
熔性の分散安定用樹脂を、各々少なくとも１種含有する
溶液を重合反応させることにより得られる重合体樹脂粒
子であることを特徴とする静電写真用液体現像剤によっ
て達威された。

一般式ＣＩ） ａ　■　　　ａ　冨 −＋ＣＨ−Ｃ｝− Ｖａ　　Ｒｅ 式（１）中、ｖ０は−ＣＯＯ−　　−ＯＣＯ−、｛ＣＩ
Ｉ＊｝ＩＣＯＯ−、｛ＣＨｇケｏｃｏ−、−ｏ−、−ｓ
ｏ．−、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＮＩ−ＩＣＯＮＨ
−、水素原子又は炭素数ｌ〜２２の炭化水素基を表わす
．ｌはｌ〜３の整数を表わす．） Ｒ．は、炭素数１〜２２の炭化水素基を表わす．但し、
Ｒ．の炭素鎖中には一〇一、−ＣＯ−、−ＣＯ．−、−
ＱＣＱ−、？■　　　　　Ｄ！　　　０！ １ −ＳＯｔ−、−Ｎ−　　−ＣＯＮ−　　−ＮＧＯ−を含
有してもよい。

ここで、０アはＤ，と同一の内容を表わす．ａ１及びむ
は、互いに同しでも異なってもよく、水素原子、ハロゲ
ン原子、シアノ基、炭化水素基、ＣＯＯ−Ｅｌｓ又は炭
化水素を介した−Ｃｏｏ−Ｄｘ　（Ｄｔは水素原子又は
置換されてもよい炭化水素基を示す）を表わす． 一般式（Ｕａ） 一般式（Ｉｌｂ） ａコ 式中〔 〕内は繰返し単位を表わす． 一般式（■ａ）において、ν１は、単結合もしくは Ｃ００−、 ０ＣＯ Ｏ −（ＣＨ．）　ｌｌＣＯＯ−、 Ｄ４　　　　　　０４ ？Ｃｌｂ）ｌ％ＯＣＯ−、一ＣＯ−、−ＳＯ■−、−Ｃ
ＯＮ−　　　−ＳＯ■Ｎ−但し、Ｄ，は水素原子又は炭
素数１〜２２の炭化水素基を表わす．ｎはｌ〜３の整数
を表わす．×１はり，と同一の内容を表わす。

Ｙ，はｖ１とＺ，とを連結する基を表わす．Ｙ２はＸ，
と繰返し単位とを連結する基を表わす。

Ｚｌは−〇一又はーＮトを表わす． 一，は、二価の脂肪族有機残基又は＋Ｑ＋−Ｃｏｏ−Ｑ
ｔｈの連結基を表わす．但し、−Ｑ＋一及びーＱ２−は
、同しでも異なってもよく、ヘテロ原子を介して結合し
てもよい二価の有機残基を表わす． 一般式（Ｉｌｂ）において、Ｖｔ，　Ｌは、一般式（Ｉ
Ｉａ）のＶ，、×１と同一の内容を表わす．Ｙ，は、ｖ
２とＺオとを連結する基を表わす．Ｙ４は×８と繰返し
単位を連結する基を表わす．Ｈ８は、二価の脂肪族有機
残基又は＋Ｑ　ｓ　−　Ｏ　Ｃ　Ｏ　−　Ｑ　ａ　）−
の連結基を表わす．但し、−Ｑ，一及び−Ｑ４−は、同
しでも異なってもよ＜　、−Ｌ−　　−Ｌ−と同一の内
容を表わす． ｚ２は−Ｃ〇一又は単結合を表わす． 式（ｎａ）及び式（Ｉｌｂ）中、ａ，、ａ４及びｂ，、
ｂ８は、同じでも異なってもよく、式（＋）中のａ１む
と同一の内容を表わす． 更には、本発明に供される重合主鎖末端に特定の極性基
を結合したオリゴマー（Ｂ）における、一般式（１）で
示される繰返し単位が、下記一般式（Ｉ　ａ）から成る
繰返し単位を少なくとも含有する事が好ましい． 一般式（Ｉａ） →ＣＨ−Ｃ｝− Ｖｏ＋Ａ＋　　８＋檜→Ａｔ　　Ｂ！｝ＴＲＩ式（Ｉ　
ａ）中、ａ，、ａ！、■．は、式（１）と同一の記号を
表わす． Ｒ．は、水素原子又は炭素数１〜２２の炭化水素基を表
わす． Ｂ，及びＢ２は、互いに同しでも異なってもよく、Ｏｓ Ｏ−　、−ＣＯ−、−ＣＯｘ−　，　−ＯＣＯ−　、−
ＳＯ＊−　、−Ｎ−Ｄｓ　　　　　ロ， ＣＯＮ−　、−ＮＧＯ−を表わす。（Ｄ，は、式（１）
中のロ．と河一の内容を表わす．） Ａ，及びＡ８は、互いに同しでも異なってもよく、置換
されてもよい、又は−ＣＨ−　　　　　を主鎖の１ Ｂ２｛Ａ３−８４玩Ｒ 結合に介在させてもよい、炭素数１〜ｌ８の炭化水素基
を示す．ここで、Ｂ，及びＢ４は、互いに同じでも異な
ってもよく、上記Ｂ，、ｈと同一の内容を示し、Ａ，は
置換されてもよい炭素数１〜ｌ８の炭化水素基を示す． ｍ，ｎ，ｐは０，１，２、３の整数を表わす．但し、い
ずれもが同時にＯとなることはない．又、本発明に供さ
れる分散安定用樹脂が、一般式（ＩＩａ）及び／又は（
Ｔｌｂ）で示される共重合体戒分とともに、更に下記一
般式（ＩＩ）で示される繰返し単位を共重合威分として
含存するクシ型共重合体であることが好ましい． 一般式（ＩＩＩ） ａＳ　　　　ａ． ＋ＣＨ−Ｃト ＶＩ　　Ｐ！ 式（ＩＩＩ）中、ａ，、ａ．及びｖ３は、各々式（１）
中のａｌｓａ！及びＶ．と同一の内容を表わす．Ｒ．は
、炭素数８以上の脂肪族基を表わす。

以下、本発明の液体現像剤について詳細に説明する． 本発明に用いる電気抵抗１０’ΩＣ一以上、かつ誘電率
３．５以下の担体液として好ましくは直鎖状もしくは分
枝状の脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、又は芳香族炭
化水素、及びこれらのハロゲン置換体を用いることがで
きる。例えばオクタン、イソオクタン、デカン、イソデ
カン、デカリン、ノナン、ドデカン、イソドデカン、シ
クロヘキサン、シクロオクタン、シクロデカン、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、メシチレン、アイソバーＥ１
アイソパーＧ１アイソパーＨ、アイソパーＬ（アイソパ
ー；エクソン社の商品名）、シェルゾール７０，シエル
ゾール７ｌ（シエルゾール；シェルオイル社の商品名）
、アムスコＯＭＳ，アムスコ４６０溶剤（アムスコ；ス
ピリッツ社の商品名）等を単独あるいは混合して用いる
． 本発明における最も重要な構成成分である非水系分散樹
脂粒子（以下、ラテックス粒子と称することもある）は
、非水溶媒において、本発明のクシ型共重合体である分
散安定用樹脂及びオリゴマ−ＣＢ）の存在下に、該単量
体（Ａ）を重合すること（いわゆる、重合造粒法）によ
って製造したものである． ここで、非水溶媒としては、基本的には、前記静電写真
用液体現像剤の担体液に混和するものであれば使用可能
である． 即ち、分散樹脂粒子を製造するに際して用いる溶媒とし
ては、前記担体液に混和するものであればよく、好まし
くは直鎖状又は分技状の脂肪族炭化水素、脂環式炭化水
素、芳香族炭化水素及びこれらのハロゲン置換体等が挙
げられる．例えばヘキサン、オクタン、イソオクタン、
デカン、イソデカン、デカリン、ノナン、ドデカン、イ
ソドデカン、アイソバーＥ，アイソバーＧ１アイソバー
Ｈ１アイソバーＩ、、シエルゾール７０、シエルゾール
７１、アムスコＯＭＳ、アムスコ４６０　ｉ剤等ヲ単独
あるいは混合して用いる。

これらの有機溶媒とともに、混合して使用できる溶媒と
しては、アルコール類（例えば、メチルアルコール、エ
チルアルコール、プロビルアルコール、ブチルアルコー
ル、フッ化アルコール等〉、ケトン類（例えばアセトン
、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等）、カルボ
ン酸エステル類（例えば酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸
プロビル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル、ブロビオ
ン酸エチル等）、エーテル類（例えばジエチルエーテル
、ジブロビルエーテル、テトラヒド口フラン、ジオキサ
ン等）、ハロゲン化炭化水素類（例えばメチレンジクロ
リド、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロ口エタン、メ
チルクロロホルム等）等が挙げられる． これらの混合して使用する非水溶媒は、重合造粒後、加
熱、あるいは減圧下で留去することが望ましいが、ラテ
ンクス粒子分散物として、液体現像剤に持ちこまれても
、現像液の液抵抗が１０９Ωｃｍ＋以上という条件を満
足できる範囲であれば問題とならない． 通常、樹脂分散物製造の段階で担体液と同様の溶媒を用
いる方が好ましく、前述の如く、直鎖状又は分岐状の脂
肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素、ハロ
ゲン化炭化水素などが挙げられる。

本発明における単量体（Ａ）としては、非水溶媒には可
溶であるが重合することによって不溶化する一官能性単
量体であればいずれでもよい．具体的には、例えば一般
式（ＩＶ）で表わされる単量体が挙げられる． 一般式（ｒＶ） ＣＨ冨Ｃ Ｖ４　　Ｒ３ 式（ｒＶ）中、Ｖ４ハ−ｃｏｏ−、−ｏｃｏ−　　−Ｃ
Ｈ．ＯＣＯ−、Ｃ｝１１Ｃ００−、一〇−、−ＣＯＮＨ
Ｃ００−、−ＣＯ）ｌｌ｛ＯＣＯ−、−ＳＯ．−、Ｄ，
　　　　　０． Ｄ．は、水素原子又は炭素数１〜１８の置換されてもよ
い脂肪族基（例えば、メチル基、エチル基、プロビル基
、ブチル基、２−クロロエチル基、２一プロモエチル基
、２−シアノエチル基、２−ヒドロキジエチル基、ベン
ジル基、クロロベンジル基、メチルベンジル基、メトキ
シベンジル基、フェネチル基、３−フェニルプ口ビル基
、ジメチルペンシル基、フロロベンジル基、２−メトキ
シエチル基、３−メトキシブ口ビル基等〉を表わす。

Ｒ，は水素原子又は炭素数Ｉ〜６の置換されてもよい脂
肪族基（例えば、メチル基、エチル基、プロビル基、ブ
チル基、２−クロロエチル基、２，２−ジクロ口エチル
Ｌ　２．２．２−１−リフロ口エチル基、２−プロモエ
チル基、２−グリシジルエチル基、２−ヒドロキシエチ
ル基、２−ヒドロキシブロビル基、２．３−ジヒドロキ
シプ口ビル基、２−ヒドロキシ−３−クロロプロビル基
、２一シアノエチル基、３−シアノブ口ビル基、２一ニ
トロエチル基、２−メトキシエチル基、２−メタンスル
ホニルエチル基、２−エトキシエチル基、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノエチル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル基
、トリメトキシシリルブロビル基、３−プロモプロピル
基、４−ヒドロキシブチル基、２−フルフリルエチル基
、２−チェニルエチル基、２−ピリジルエチル基、２−
モルホリノエチル基、２−カルボキシエチル基、３−カ
ルポキシプロビル基、４−カルボキシブチル基、２ホス
ホエチル基、３−スルホブ口ビル基、４スルホブチル基
、２−カルポキシアミドエチル基、３−スルホアξドブ
口ピル基、２−Ｎ−メチル力ルポキシアミドエチル基、
シクロベンチル基、クロロシク口ヘキシル基、ジクロロ
ヘキシルＴ３）を表わす． ｂ，及びｂ４は互いに同じでも異なってもよく、各々前
記一般式（１）におけるａ，またはむと同一の内容を表
わす． 具体的な単量体（Ａ）としては、例えば、炭素数ｌ〜６
の脂肪族カルボン酸（酢酸、プロビオン酸、醋酸、モノ
クロ口酢酸、トリフロロプロビオン酸等）のビニルエス
テル類あるいはアリルエステル類；アクリル酸、メタク
リル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸等の不飽
和カルボン酸の炭素数１〜４の置換されてもよいアルキ
ルエステル類又はアミド類（アルキル基として例えばメ
チル基、エチル基、プロビル基、ブチル基、２−クｏｏ
ｘチル基、２−プロモエチルＬ２−−ｙロロエチル基、
トリフロロエチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−シ
アノエチル基、２−ニトロエチル基、２−メトキシエチ
ル基、２−メタンスルホニルエチル基、２−ベンゼンス
ルホニルエチル基、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エ
チル基、２一（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エチル基、２
−カルボキシエチル基、２−ホスホエチル基、４−カル
ボキシプチル基、３−スロホブロビル基、４−スルホブ
チル基、３−クロロブ口ピル基、２−ヒドロキシー３−
クロロプロビル基、２−フルフリルエチル基、２−ビリ
ジニルエチル基、２−チェニルエチル基、トリメトキシ
シリルブロビル基、２カルポキシアミドエチル基等）；
スチレン誘導体（例えば、スチレン、ビニルトルエン、
α−メチルスチレン、ビニルナフタレン、クロロスチレ
ン、ジクロロスチレン、プロモスチレン、ビニルベンゼ
ンカルボン酸、ビニルベンゼンスルホン酸、クロロメチ
ルスチレン、ヒドロキシメチルスチレン、メトキシメチ
ルスチレン、ＮＮ−ジメチルアミノメチルスチレン、ビ
ニルベンゼンカルボキシアミド、ビニルベンゼンスルホ
アミド等〉　；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸
、マレイン酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸；マレ
イン酸、イタコン酸の環状無水物；アクリロニトリル；
メタクリロニトリル；重合性二重結合基含有のへテロ環
化合物（具体的には、例えば、高分子学会編ｒ高分子デ
ータハンドブックーａＷ編−　Ｊ　、Ｐ１７５〜１８４
、培風舘（１９８６年刊〉に記載の化合物、例えば、Ｎ
−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニ
ルビロリドン、ビニルチオフェン、ビニルテトラヒドロ
フラン、ビニルオキサゾリン、ビニルチアゾール、Ｎ−
ビニルモルホリン等）等が挙げら゛れる． 単量体（Ａ）は二種以上を併用してもよい。

オリゴマ−（Ｂ）は、−Ｃ式（ｒ）で示される繰返し単
位から成る重合体の主鎖の一方の末端にのみ、前記した
特定の極性基を結合して成る数平均分子量がＩＸＩＯ’
以下のオリゴマーである。

一般式（１）においてａｌｘ　ａｌ、Ｖ．及びＲ０に含
まれる炭化水素基は各々示された炭素数（未置換の炭化
水素基としての）を有するが、これら炭化水素基は置換
されていてもよい。

式（１）において、ｖ６で示される置換基中のＤ＋は水
素原子のほか、好ましい炭化水素基としては、炭素数１
〜２２の置換されてもよいアルキル基（例えば、メチル
基、エチル基、プロビル基、ブチル基、ヘプチル基、ヘ
キシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル
基、トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、
オクタデシル基、エイコサニル基、ドコサニル基、２−
クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２−シアノエチ
ル基、２−メトキシカルボニルエチル基、２−メトキシ
エチル基、３−プロモブロピル基、等）、炭素数４〜ｌ
８の置換されてもよいアルケニル基（例えば、２−メチ
ル−１−プロベニル基、２−ブテニル基、２−ペンテニ
ル基、３−メチル−２−ベンテニルＬ　　１−ペンテニ
ル基、■−へキセニル基、２ヘキセニル基、４−メチル
−２−へキセニル基、デセニル基、ドデセニル基、トリ
デセニル基、ヘキサデセニル基、オクタデセニル基、リ
ノレル基等）、炭素数７〜１２の置換されてもよいアラ
ルキル基（例えば、ベンジル基、フェネチル基、３フエ
ニルプロビル基、ナフチルメチル基、２−ナフチルエチ
ル基、クロロベンジル基、プロモベンジル基、メチルベ
ンジル基、エチルベンジル基、メトキシベンジル基、ジ
メチルベンジル基、ジメトキシベンジル基等）、炭素数
５〜８の置換されてもよい脂環式基（例えば、シクロヘ
キシル基、２−シクロヘキシルエチル基、２−シクロベ
ンチルエチル基、等）、又は、炭素数６〜１２の置換さ
れてもよい芳香族基（例えば、フェニル基、ナフチル基
、トリル基、キシリル基、プロビルフェニル基、プチル
フェニル基、オクチルフェニル基、ドデシルフェニル基
、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、ブトキシ
フェニル基、デシルオキシフェニル基、クロロフェニル
基、ジクロロフェニル基、プロモフェニル基、シアノフ
ェニル基、アセチルフェニル基、メトキシカルボニルフ
ェニル基、エトキシカルボニルフェニル基、ブトキシカ
ルボニルフェニル基、アセトアミドフェニル基、プロビ
オアミドフエニル基、ドデシロイルアミドフェニル基、
等）が挙げられる． 基を有してもよい．置換基としては、ハロゲン原子（例
えば塩素原子、臭素原子等）、アルキル基（例えばメチ
ル基、エチル基、プロビル基、ブチル基、クロロメチル
基、メトキシメチル基、等）等が挙げられる． ？．は好ましくは炭素数１〜２２の炭化水素基を表わし
、具体的には、上記したＤ，について説明したものと同
様の内容を表わす．但し、Ｒゆの炭素鎖中には−０−、
一ＣＯ−、−ｃｏ．−　　−ｏｃｏ〜　−５０．−　、
−Ｎ−Ｄ！　　　Ｄｇ　　　　　　　　　　　　　　　
　Ｄｗ−ＣＯＮ−　　−ＮＧＯ−を含有してもよい．こ
こで、０■はＤ１と同一の内容を表わす． ａ１及びむは、互いに同じでも異なっていてもよく、好
ましくは水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、
臭素原子等）、シアノ基、炭素数１〜３のアルキル基（
例えば、メチル基、エチル基、プロビル基等）　、−Ｃ
ＯＯ−Ｄ＊又は−ＣＨｔＣｏｏロ，（ロ，は水素原子又
は炭素数ｌ〜１８のアルキル基、アルケニル基、アラル
キル基、脂環式基又はアリール基を表わし、これらは置
換されていてもよく、具体的には、上記ロ，について説
明したものと同様の内容を表わす）を表わす． 更に、本発明に供されるオリゴマー（Ｂ）において、構
威される繰返し単位として、一ａ式（１）におけるＲ０
が、下記Ｂｌｑ　ｓ，で示される特定の極性基を少なく
とも１種以上含有し、繰返し単位成分として分子内に少
なくとも２つ以上の特定の極性基を含有して成る事を特
徴とする一般式（Ｉａ）の威分を、好ましくは含有する
． 一般式（Ｉａ） Ｖｏ　｛Ａｔ　　Ｂ＋ｉ→Ａｘ　　Ｂｔｈ−Ｒ＋式（Ｉ
ａ）中の各記号については、前記した通りである． Ｂ１及びＢ，は、互いに同じでも異なってもよく、−Ｏ
−　　−ＣＯ−、−ＣＯｔ−　　−ＯＣＯ−　　−ＳＯ
ｔ−　　−ＮＤ．と同一の内容を表わす．） Ａ１及びＡ８は、互いに同しでも異なってもよく、置換
されてもよい、又９は−｛ＣＨ３−　　　　を主鎖１ Ｂｓ｛Ａ３−８４〉ｙＲ＋ の結合に介在させてもよい、炭素数１〜ｌ８の炭化水素
基（炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基、
アラルキル基又は脂環式基を示す）を示す．これら脂肪
族基として好ましい具体例は、式（１）中のＲ０の好ま
しい脂肪族基と同一の内容が挙げられる． 但し、Ｂ３及びＢ４は同じでも異なってもよく、上記Ｂ
１、Ｂ２と同一の内容を示す。Ａ，は、Ａ．あるいはＡ
！と同一の内容の、置換されてもよい炭素数１〜ｌ８の
炭化水素基を表わす。

更にＡ１及びＡ，について、具体的に例を挙げると、Ｄ
マ −＋Ｃ＞　　（ｏｔ　、ＤＩは水素原子、アルキル基、
ハロゲ０． −｛ｔＪＩ｝−　　　　　　（Ｂｓ、Ｂ４、＾，、Ｒ１
及びＰは上記１ Ｂｚ｛＾，４４撹Ｒ＋ 記号と同様の意味を示す〉等の原子団の任意の組合せで
構威されるものである． ｍ．．ｎ及びＰは、各々同しでも異なってもよく、０，
１、２、３の数を表わす．但し、いずれもが同時にＯと
なることはない． Ｒ１は、水素原子又は炭素数ｌ〜２２の炭化水素基を表
わす．好ましくは、炭素数１〜２２の置換されてもよい
脂肪族を表わし、具体的には、弐（１）中のＲ０と同様
の内容のものを表わす。

更には、式（Ｉａ）において、ｖ０、Ａｌｓ　ａｌ、Ａ
！、Ｂ８及びＲ，の各原子団の原子数の総和が８以上か
ら横威されるものである。

以上の如き、−ａ式（Ｉａ）で示されるＶｋ返し単位に
ついて、更に具体例を以下に挙げる。しかし、本発明の
内容がこれらに限定されるものではない． 以下において、ａは−■又は一ＣＬを；ＲはＣ，のアル
キル基を：Ｒ′は水素原子又はＣ１−．のアルキル基を
ｉｋｌ、ｋ１は各々１−１２の整数を；ｌは１〜ｌ００
の整数を示す． （Ａ）−１ −＋ＣＨよーＣ｝− ＣＯＯ（ＣＭ６０ＣＯＲ （Ａ） ２ →ｃｏ．−ｃ＋− Ｃｏｎ（ＣＨ！ぶＣＯＯＲ （Ａ） ３ →ＣＬ−Ｃ← Ｃｏｏ（Ｃｌ｛．昂ＯＣＯ（ＣＩ｛．七〇ＣＯＩＩ（Ａ
） ４ →ＣＨ， Ｃ｝− Ｃｏｏ（ＣＨ．ぶＯＣＯ（ＣＨ．石ＣＯＯＲ（Ａ） ５ （Ａ） ６ →ＣＩ！．−Ｃ｝− Ｃｏｏ　（ＣＯ山７０ＣＯＩｊｌ−ＣＩ−ＣＯＯＲ（Ａ
）−７ −４ＣＩ． Ｃチー ＣＯＯＣＩＩｚＣＩＩＣＩＩＺＯＣＯＲＯＣＯＲ （Ａ）−８ ？｛−ＣＩ１■ Ｃ← Ｃｏｏ　（Ｃｌｌ　ｔぶＯＣＯ（ＣＨｔ）　ｔＮＨ−Ｒ
（Ａ） ９ 一代■８ Ｃ← ＣＯＯ　＜ＣＨ　ｚｃＨ　ｔＯ＋Ｔ−ＪＲ　’（＾〉−
１０ ＣＯＯ（Ｃｌ｛ｚｃＨＯ＋ＴＶＲ’ （＾） １１ （Ａ）−１２ →ＣＨ． Ｃ← ＣＯＯＣＩＩＣｌｈＣＯＯＲ ＣＩＩＣＯＯＲ （Ａ）−１３ −｛ＣＨｓ　　Ｃ← （Ａ） ｌ４ −＋ＣＩ！　！　−　Ｃ＋− Ｃｏｏ（ＣＨｇ七〇ＣＯ（ＣＨ山ＳＯ．Ｒ（Ａ） ｌ５ ＣＨｉ →Ｃ｝Ｉ−ＣＨｈ ＣＯＯ（ＣＬ＋ＵＯＣＯＲ （＾） １６ Ｃ｛１， −＜ＣＩ−ＣＩ｛｝− ＣＯＯＣｌｂＣＨＣＩｌｇＯＣＯＲ ＯＣＯＲ （Ａ） １７ ？Ｃｌ＋！−ＣＩｌｈ ＯＣＯ（ＣＩｌ■｝ＩＴＯＣＯＲ ？Ａ）−１８　　　→ＣＨ．−ｃｏ）−（ＣＨ．ぶＣＯ
Ｏ（Ｃｌｌ■昂ＣＯＯＲ又本発明に供されるオリゴマ−
（Ｂ）において、一般式（■又は（Ｉａ）で示される繰
返し単位とともに、他の繰返し単位を共重合威分として
含有してもよい．他の共重合戒分としては、一般式（＋
）又は（Ｉ　ａ）の繰返し単位に相当する単量体と共重
合する単量体であればいずれの化合物でもよい．例えば
、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸
、マレイン酸、ビニル酢酸、４−ベンテン酸等の不飽和
カルボン酸及びこれら不飽和カルボン酸のエステル類又
はアξド類、炭素数１〜２２の脂肪酸ビニルエステル類
あるいはアリルエステル類、ビニルエーテル類、スチレ
ン及びスチレン誘導体、不飽和結合含有のへテロ環化合
物等が挙げられる．具体的には、例えば、前記した単量
体（Ａ）で例示した化合物等が挙げられるが、これらに
限定されるものではない．オリゴマー（Ｂ）の繰返し単
位の総和において、一ｍ式（１）で示される繰返し単位
戒分は、全体の４０重量％以上含有されていることが好
ましく、より好ましくは６０〜１００重量％である．一
般式（１）で示される戒分が全体の４０重量％未溝にな
ると、分散樹脂粒子で形成された画像部の機械的強度の
保持が充分でなく、従ってオフセット原版として用いた
時の耐剛性向上の効果が見られなくなってしまう． 前記した一般式（１）で示される繰返し単位を少なくと
も１種含有する数平均分子量がＩＸＩＯ’以下の重合体
主鎖の片末端にのみ結合される極性を表わし、ロは炭素
数１〜１８の炭化水素基を表わす．Ｑの炭化水素基とし
て好ましくは、炭素数１〜８の置換されてもよい脂肪族
基（例えばメチル基、エチル基、プロビル基、ブチル基
、ベンチル基、ヘキシル基、ブテニル基、ベンテニル基
、ヘキセニル基、２−クロロエチル基、２−シアノエチ
ル基、シクロベンチル基、シクロヘキシル基、ベンジル
基、フェネチル基、クロロベンジル基、プロモベンジル
基等）、又は置換されてもよい芳香族基（例えばフェニ
ル基、トリル基、キシリル基、メシチル基、クロロフェ
ニル基、プロモフェニル基、メトキシフェニル基、シア
ノフェニル基等）を表わす． 又、本発明の極性基中、アミノ基は、−Ｎ｝Ｉ！、数１
〜１８の炭化水素基を表わし、好ましくは炭素数ｌ〜８
の炭化水素基を表わし、具体的には、前記したＱの炭化
水素基と同一の内容を表わす。

更により好ましくは、Ｑ，ＤＭ＆びＤ１。の炭化水素基
は、炭素数１〜４の置換されてもよいアルキル基、置換
されてもよいベンジル基、又は置換されてもよいフェニ
ル基が挙げられる． ここで極性基は重合体主鎖の一方の末端に直接結合する
か、あるいは任意の連結基を介して結合した化学構造を
有する．式（］）成分と極性基を連結する基としては、
炭素一炭素結合（一重結合あるいは二重結合）、炭素一
へテロ原子結合（ヘテロ原子としては例えば、酸素原子
、イオウ原子、窒素原子、ケイ素原子等）、ヘテロ原子
一へテロ原子結合の原子団の任意の組合わせで横戒され
るものである。

本発明のオリゴマー（Ｂ）のうち、好ましいものは式（
Ｖａ）又は式（Ｖｂ）で示される如きものである。

一般式（Ｖａ） ａ＋　　　ａ茸 １ Ｇ　−　Ｌ　−｛Ｃｌｌ　−Ｃ）− ｖｅ　　ｒ 一般式（Ｖｂ） −ＣＣ｝Ｉ　−Ｃ）−Ｌ　−Ｇ Ｖ．−Ｔ 式（Ｖａ）及び式（Ｖｂ）中、ａ，、ａｓｓ　ｖｅは、
式（１）と同一の記号を表わし、Ｔは式（１）中のＲ６
又は式（Ｉａ）中の＋Ａ＋−Ｂ＋ｈ｛Ａｚ−１ｈ｝−Ｌ
を表わす． Ｇは、式（１）中の片末端に結合される前記した極性基
を表わす． ？Ｉ１ Ｌは、単結合または、−＋Ｃ｝−　　（Ｄ■、ロ．，は
水ロ、． 素原子、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子
、臭素原子等）、シアノ基、ヒドロキシル基、アルキル
基（例えば、メチル基、エチル基、プロビル基）等を示
す）　、−｛ＣＨ＝ＣＨ｝−、一ＣミＣ−、０ ロ１， ＳＯｚ−　　−ＣＯＮ−　　−ＳＯｔＮ−、−ＮＨＣＯ
Ｏ−　　−１１ＨＣＯＮＩ｛−、Ｄ＋ｓ　　　　　Ｄ＋
ｆｆ 等の任意の組み合せより構威された連結基を表わす。

但し０．１は水素原子、又は炭素数１〜ｌ８の炭化水素
基を表わし、具体的には式（Ｎ中の９，で説明したと同
欅の内容のものが挙げられる．又、重合体主鎖中にはホ
スホノ基、カルボキシル基、スルホ基、ヒドロキシル基
、ホルミル基、１１ アミノ基、−Ｐ−Ｑ．基の極性基を含有する共重合成０
Ｈ 分を含有しないものが好ましい． 重合体主鎖の片末端にのみ特定の極性基を結合して成る
本発明のオリゴマ−（Ｂ）は、従来公知の■アニオン重
合あるいはカチオン重合によって得られるリビングボリ
マーの末端に種々の試薬を反応させる方法（イオン重合
法による方法）、■分子中に特定の極性基を含有した重
合開始剤及び／又は連鎖移動剤を用いてラジカル重合さ
せる方法（ラジカル重合法による方法）、あるいは■以
上の如きイオン重合法もしくはラジカル重合法によって
得られた末端に反応性基含有の重合体を高分子反応によ
って本発明の特定の極性基に変換する方法等の合威法に
よって容易に製造することができる． 具体的には、Ｐ．　Ｄｒｅｙｆｕｓｓ　＆　Ｒ．　Ｐ．
　ＱｕａｒｋＥｎｃｙｃｌ．　Ｐｏｌ４，　Ｓｃｉ．　
Ｅｎｇ．，　７，　５５１　（１９８７）、中條善樹，
山下雄也「染料と薬品」別，　２３２　（１９８５）、
上田明，永井進ｒ科学と工業Ｊ　６０，　５７　（１９
８６）等の総説及びそれに引用の文献等に記載の方法に
よって製造することができる。

上記した分子中に特定の極性基を含有した重合開始剤と
して、例えば、４．４′−アゾビス（４一シアノ吉草酸
）、４．４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸クロライド
）、２．２’　−アゾビス（２−シアノプロバノール）
、２．２’　−アゾビス（２−シアノベンタノール），
２．２’　−アゾビス（２−メチルーｔｌ−　（２−ヒ
ドロキシエチル）ープロピオアミド〕、２　２′−アゾ
ビス｛２メチルーＮ−［１．１−ビス（ヒドロキシメチ
ル）エチル］プロビオアミド１、２．２’　−アゾビス
｛２−メチルーＮ−（１，１−ビス（ヒドロキシメチル
）−２−ヒドロキシエチル〕プロビオアミド１、２．２
’−アゾビス［２−（５−メチル２−イミタソリンー２
−イル）プロパン〕、２２′−アゾビス（２−（４，５
．６　　７−テトラヒドローＩＨ−１．３−ジアゼピン
−２−イル）プロパンＬ２．２’−アゾビスＣ２−　（
３，４，５．６−テトラヒド口ビリミジン−２−イル）
プロパン］、２．２’−アゾビス［２−（５−ヒドロキ
シ−３．４．５．６−テトラビリ旦ジン−２イル）プロ
パン）、２．２’−アゾビス（２（１−　（２−ヒドロ
キシエチル）−２−イミダゾリンー２−イル）プロパン
１，２．２’　−アゾビス（Ｎ−　（２−ヒドロキシエ
チル）−２−メチルーブロビオンアミジン）、２．２’
　−アゾビスＣＮ−Ｃ４−アミノフェニル）−２−メチ
ルプロビオンアξジン］等のアゾビス系化合物が挙げら
れる。

又分子中に特定の極性基を含有した連鎖移動剤として、
例えばメルカプト化合物、ジスルフィド化合物、ヨウ素
置換化合物等が挙げられるが、好ましくはメルカプト化
合物が挙げられる。例えば、チオグリコール酸、２−メ
ルカブトブロビオン酸、チオリンゴ酸、２−メルカブト
エタンスルホン酸、２−メルカブトエタノール、２−メ
ルカブトエチルアミン、チオサリチル酸、α−チオグリ
セリン、２−ホスホノエチルメルカブタン、ヒドロキシ
チオフェノール、あるいはこれらメルカブト化合物の誘
導体等が挙げられる。

これら重合開始剤及び／又は連鎖移動剤は、般式（１）
で示される繰返し単位に相当する単量体及び他の重合性
単量体の総量に対して０．５〜２０重量％の割合で使用
し、好ましくはｌ〜１０重景％である． 本発明に供されるオリゴマ−ＣＢ）において、好ましい
ものは一般式（Ｖａ）又は（Ｖｂ）で示されるが、これ
ら式におけるＧ−Ｌ−で表わされる部位について更に具
体例を以下に示す．しかし、本発明の範囲がこれらに限
定されるものではない．以下において、ｋ１は１又は２
の整数をｉｋｔは２〜１６の整数をｉｋ）はｌ又は３の
整数を示す．（Ｂ）−１　　　１＋００ｃｆｃＩＩｚ｝
ｒｒＳ（Ｂ） ２ ＨＯＯＣ−ＣＨ−Ｓ ＨＯＯｃ−ＣＨｇ （Ｂ） ３ ＨＯＯＣ（ＣＨ＊｝ｙｒ００ｃ＋ｃＨ　ｔｈＴＳ−（Ｂ
） ４ ＨＯＯＣ（ＣＩｌｔｈゴＮＨＣＯ　（ＣＩｌ　ｚｈｉ−
Ｉ−ｓ（Ｂ） ７ ＮＯ（Ｃｌｌｌｈ丁Ｓ Ｏ０ ８ Ｈ　．Ｎ　（ＣＨ　ｚｈｒｔｓ （Ｂ） ９ ＩＩ　Ｏ　Ｃ　Ｈ　−　Ｃ　ＩＩ　Ｚ　Ｓ＋１　０　Ｃ
　Ｉ１　！ （８） ｌ０ Ｏ １１ １１０−Ｐ−０（Ｃｌｌｚ｝ｒｙｓ　−０Ｈ （Ｂ）−１１ ？ １１ Ｒ−０−Ｐ−０（（：１１■）．Ｓ− ０｝１ Ｒ：Ｃ． ６のアルキル基 （Ｉｔ） １２ ＋１０ｉｓ（ＣＨｘ）ｚｓ ＳＯユ］１ Ｓｏ，＋１ 本発明に供される分散安定用樹脂は、−Ｃ式（ＩＩａ）
及び／又は（ＩＩ　ｂ）で示される共重合戒分を含有す
るクシ型共重合体であり、特にクシ部の末端に重合性二
重結合基を結合して成る事を特徴とする該井水溶媒に可
溶性の樹脂である．好ましくは、一般式（ＩＩａ）及び
／又は（Ｉｌｂ）で示される繰り返し単位戊分および前
記一般式（Ｉｎ）で示される繰り返し単位戒分から成る
クシ型共重合体である。

該クシ型共重合体の重量平均分子量はＩＸＩＯ’〜２×
ｌＯゝであり、好ましくは２ＸｌＯ’〜ＩＸＩＯ’であ
る。重量平均分子量がＩ×１０’未満及び２×１０’を
超える場合には、いずれも、重合造粒で得られる樹脂粒
子の平均粒径が粗大化あるいは、粒子径の分布が巾広く
なり、単分散性が損なわれたり、更には、分散物となら
ず凝集物となってしま該クシ型共重合体の共重合戒分と
しての一般式（■ａ）及び／又は（■ｂ）で示される戊
分の存在割合は、ｌ重量％〜７０重景％であり、好まし
くは５〜５０重量％である．その割合が１重量％未満と
なると、クシ部の数が著しく少なくなる事であり、従来
のランダム共重合体と同様な化学構造になってしまい、
本発明の効果である、再分散性向上が見られなくなって
しまう。一方、その割合が７０重量％を超えると、一般
式（ＩＩＩ）で示される操り返し単位に相当する単量体
との共重合性が充分でなくなってしまうとともに、該分
散安定用樹脂中の単量体（Ａ）とグラフト結合する重合
性二重結合の存在割合が多くなりすぎるため、分散樹脂
粒子を重合造粒する際、粒子の凝集あるいはゲル化が起
こってまう。

又、該分散安定用樹脂中、好ましい他の共重合威分とし
て示される一般式（ＩＩＩ）の重合成分は、該樹脂中に
おける存在割合は、３０〜９９重量％であり、好ましく
は５０〜９５重景％である。

一方、該クシ型共重合体のクシ部となる、一般式（ｎａ
）及び／又は（■ｂ）で示される戒分は、その重量平均
分子量がＩＸＩＯ’〜２Ｘ１０’であり、好ましくは２
Ｘ１０”〜ＩＸ１０’である．１１量平均分子量がＩＸ
ＩＯ３未満の場合には、得られた分散樹脂粒子の再分散
性が低下してしまう。又２ＸｌＯ’を超えると、単量体
（Ａ）とのグラフト結合の効率が低下してしまい、再分
散性が悪くなってしまう。

以下に、本発明の分散安定用樹脂である、クシ型共重合
体の内容について、更に説明する．一般式（Ｆ［ａ）及
び一般式（Ｉ［　ｂ）において、ａ，、ａ４、ｂ１、ｂ
．、Ｖ＋，　Ｖｘ、Ｘ１及びｘ２に含まれる炭化水素基
は各々示された炭素数（未置換の炭化水素基としての）
を有するが、これら炭化水素基は置換されていてもよい
。

一般式（Ｈａ）及び式（Ｉｔ　ｂ）中において、ａ，、
ａ４及びＶ，、ｖ２の具体的内容は、式（１）中のａｌ
ｓａ２及びＶ．と同様の内容のものを示す。

又ｂ，，　ｂ．は互いに同しでも異なってもよく、式（
１）中の旧、むと同様の内容を，表わす．好ましくは、
ａ，、ａ，及びｂ１、ｂｚは、各々の重合性基において
いずれか一方が水素原子を表わす。

更により好ましくは、いずれか一方が水素原子で他の一
方がメチル基を表わす． ｖ１は、ｖ１と２１とを連結する基を表わし、単結合又
は連結する基を表わす．連結する基として具体Ｃ００−
、−ＯＣＯ−、−０−、−Ｓ−　　−ＳＯｔ−　　　−
Ｎ−　　　−ＣＯＮ−、ｅｓ　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０１１ ＳＱ．Ｎ−、−ＮＲＣＯＯ−　　−ＮＨＣＯＮＩＩ−、
又はーＣ−から選沢される連結基又はこれらの連結基の
組合せによって形威される結合基を表わす．ここで、ｅ
Ｉ−０４は、各々同じでも異なってもよく、水素原子、
ハロゲン原子（好ましくは、例えば、フッ素原子、塩素
原子、臭素原子等）又は炭素数１〜７の炭化水素基（好
ましくは、例えば、メチル基、エチル基、プロビル基、
ブチル基、２−クロロエチル基、２一メトキシエチル基
、２−メトキシ力ルボ二ノレエチル基、ベンジル基、メ
トキシベンジル基、フエニル基、メトキシフエニル基、
メトキシカルボニルフェニル基等）を表わし、ｅ，は前
記ロ，の内容と同一のものを表わす． 一，は、二価の脂肪族有機残基又は｛Ｑｌ−ＣＯＱ−（
ｈ−｝−の連結基を表わす，Ｗ＋が二価の脂肪族有機残
基を表わす場合には、具体的には｛Ｃｔ｛ｔｈ　　（ｐ
は２〜ｌ８の整数を表わす）、一Ｃ→Ｃｌ＋山一一〇旧
一Ｃ−　　（ｆ．ＣＨｓ　　　　　　　　　ｆｔ 及びｆ２は、同しでも異なってもよく、各々水素原子、
メチル基、エチル基、プロビル基、ブチル基、ヘキシル
基、オクチル基、デシル基等の炭素数ｌ〜ｌ２のアルキ
ル基を表わす。但し、ｆ．とｆ２が同時ｆ３ に水素原子を表わす事はない）　、−Ｃｌｌ｛ＣＲｚｈ
（　ｆ　３は炭素数１〜１２のアルキル基を表わし、具
体的には『１、ｆ，と同様のアルキル基が挙げられる．
ｍは３〜ｌ８の整数を表わす｝等を表わす．胸がイＱ＋
−ＣＯＯ−Ｑｚ）−の連結基を表わす場合において、−
Ｑ，一及び−ロ，は、互いに同じでも異なってもよく、
各々二価の有機残基を表わし、−Ｏ−　　−Ｓｆ， Ｎ−　、−ＳＯ−、−ＳＯｚ−　　−ｃｏｏ−　　−ｏ
ｃｏ−　　−ｃｏｏｃｏ−、ｆｓ 結合基を介在させてもよい、二価の脂肪ＰＳ．基、二価
の芳香族基、二価の複素環基、又はこれらの二価の残基
の組合せにより構或された有機残基を表わす．ここで、
ｆ４、ｆ，は０，と同一の内容を表わす。

二価の脂肪族基として、具体的には、例えばで、ｇ＋及
びｇ，は、互いに同じでも異なってもよく、各々水素原
子、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素
原子等）又は炭素数１〜工２のアルキル基（例えばメチ
ル基、エチル基、プロビル基、クロロメチル基、ブロ七
メチル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル
基、デシル基等）を表わす．ｇ，及びｇ，は同じでも異
なってもよく、各々ｇ１及びｇｇと同一の内容を表わす
。Ｅは一〇−、一Ｓ−、又は一Ｎ−を表わし、ｇ，は炭
素数１〜４のアｇｓ ルキル基、一ＣＨオＣｆ又は−ＣｌｌＪｒを表わす．二
価の芳香族基としては、例えばベンゼン環基、ナフタレ
ン環基が挙げられ、二価の複素環基としては、例えば５
又は６員の復素環基（復素環を構成するヘテロ原子とし
て、酸素原子、イオウ原子、窒素原子から選ばれたヘテ
ロ原子を少なくとも１種含有する）が挙げられる．これ
らの芳香ＦＡ基、複素環基は、置換基を有していてもよ
く、例えばハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子
、臭素原子等）、炭素数１〜８のアルキル基（例えばメ
チル基、エチル基、プロビル基、ブチル基、ヘキシル基
、オクチル基等）、炭素数１〜６のアル？キシ基（例え
ばメトキシ基、エトキシ基、プロビオキシ基、ブトキシ
基等）が置換基の例として挙げられる。

複素環基としては、具体的には、例えばフラン環、チオ
フエン環、ビリジン環、ピラジン環、ピペラジン環、テ
トラヒドロフラン環、ビロール環、テトラヒドロビラン
環、【．３−オキサゾリン環等が挙げられる。

式（ｔ［ａ）におけるＫ．はり，と同一の内容を、又Ｙ
２はＹＩと同一の内容を表わす。

式（■ｂ）で示される共重合成分において、ｖ２、χ２
、Ｙ，、ｖ４は、各々式（■ａ）におけるＶ，，　Ｘ．
、Ｙ，、Ｙ，と各々同一の内容を表わす．Ｚ，は単結合
又は一ＣＯ−を表わす。

一■は、二価の脂肪族有機残基又は−（Ｑｉ−ＯＣＯ−
Ｑ４｝−の連結基を表わす，二価の脂肪族有機残基及び
Ｑｓ−、−Ｑａ一の具体的内容については、−１で説明
した二価の脂肪族有機残基及びーＱ．−　　−Ｑオーと
同一の内容を表わす． 一般式（ＩＩａ）及び一般式（Ｉｌ　ｂ）において、分
の具体例として各々次のものが挙げられるが、これらに
限定されるものではない。

但し、以下の各例において、ａは−Ｈ、−ＣＨ３、Ｃｌ
ｌ　ｚｃＯＯｃｌＩ　５、　−ｃｔ、　−Ｂｒ又は−Ｃ
Ｍを示し、ｂ（よ−■又は一ＣＨ３を示し、ｈは２〜１
２の整数を示し、ｉ番よ１〜１２の整数を示す。

（Ｃ−１１ −｛ＣＩ−１．−Ｃ｝− １ （Ｃ−２） Ｃ１１， →Ｃｌｌ　−　Ｃｌ＋｝− （Ｃ−４） ｂ −｛Ｃｌｌｔ ＣＦ ＣＯＯ（ＣＩ＋！｝Ｔ （Ｃ−５） −｛ＣＩ１２−Ｃｈ ＣＯＮＩＩ（Ｃｕｔ｝Ｔ （Ｃ−６） Ｃｌｌ， −｛ＣＩＩｆ−Ｃト ＣＯＮ｝ＩｃＯＮＩＩ｛ＣＨｚｈ （Ｃ−７） （Ｊｌ． １ −ｃｃＨｚ−ｃ）− ＣＯＮＨＣＯＯ（ＣＬｈ （Ｃ−８） ｂ →ＣｌｌＩ　　Ｃ｝− ＣＯＯ（ＣＨｚ｝ＴＯＧＯ（Ｃｌｈｈ （Ｃ−９） ｂ −｛ｃＨ＊−Ｃ｝− ＣＯＮＨ（ＣＩＩｚｈＯＣＯ（ＣＩｌｚ＋．（Ｃ−１１
） ｂ −｛Ｃ　Ｉ＋　２ Ｃ｝− ？ＣＯ（Ｃｌ＋■１『 （Ｃ−１２） ｂ ？Ｃｌｌ■一〇ト Ｃｏｏ　（ＣｌｈｈＯＣＯＣｆｌ＝ＣＩＩ−（Ｃ−１３
） ｂ （Ｃ−１４） −｛ＣＬ−Ｃ｝ｌ｝− Ｃｌｈ （Ｃ−１５） →Ｃｌ＋． Ｃ１１ト ＣｌｈＣＩＩｔ （Ｃ−１６） −｛Ｃ　Ｉ１　ｚ ＣＩｌト Ｃ１１ｚＣＯＯ（ＣＨｔ）ｈＯｃｏ（Ｃｌ｛ｚｈ−（Ｃ
−１７） ｂ −｛ＣｌＩｚ Ｃ｝− ？ＯＯ（ＣＬ）　ｈｓｏ■Ｎｌｌ（ＣＨｉｈ（Ｃ−１８
） ｂ −｛Ｃ　Ｈ　ｚ ＣＦ Ｃｏｏ（ＣＨｚ）ＪＨＣＯＯ（Ｃｌｇｈ−（Ｃ−　１９
） ｂ →ＣｌよーＣ｝− ＣＱＯ（ＣＨＩ）Ｊｔｌ （Ｃ−２２） ｂ −｛Ｃｌｌ！ Ｃト Ｃ００（：ＩＩｚＣＩ＋ＣＩ｛ｚｏＯｃ（Ｃｕｒ｝ｌ−
０Ｈ （Ｃ−２３） −｛ＣＩｌｌ−Ｃ旧一 ？Ｉｌ■ＯＣＯ（ＣＬｈ− （Ｃ−２４） →ＣＨｚ　　Ｃｔｌ｝− ？Ｏ■（ＣＨｔ｝Ｔ （Ｃ−２５） −｛Ｃ　Ｈ　ｚ Ｃ｝Ｉ｝− ＣＯＮ｝ｌ− （Ｃ−２６） ｂ （Ｃ−２７） ｂ （Ｃ−２８） ｂ （Ｃ−２９） ｂ −｛Ｃｌｌ．−Ｃ｝− Ｃ００（ＣＨｔ）−Ｉ−ｏ （Ｃ−３０） ＣＨｓ −｛ＣＩ＋ ＣＨト ？ｏｏ（Ｃｌｌ■ｈ印 （Ｃ−３１） ｂ →ｃｏｔ−Ｃ｝− ＣＯＯＣＩＩｚ（ＪＩＣＨｚＯ ０１１ （Ｃ−３２） −｛ＣＨｔ ＣＨ｝− ＣＨＣＨ．Ｏ− ０ｌｌ （Ｃ−３５） ｂ →Ｃ１１８ Ｃト ＣＯＮＩＩＣＯＯ（ＣＨｚ｝１一 （Ｃ−３６） −ＣＣＨｔ Ｃ１１ト ＣＩＩ２ＣＯＯ（ＣＩＴＯ 一方、 一般式（ＩＩａ）及び一般式（Ｉｌｂ）において、 クシ部の末端に結合する重合性二重結合基ｌ Ｘ＋−Ｙｔ− １ Ｘｔ−Ｖａ １ ■１ Ｙ １１ ＣＩＩ＝Ｃ　　　の如く相当する二重結合基にした内容
１ Ｖｚ−’Ｉ’ｓ と同一のものが挙げられる。但し、これらの例に限定さ
るものではない． Ｑ１、Ｏｔ、０，及び０，の具体的な例として、各々以
下の有機残基が挙げられるが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。但し、以下の各例において、Ｒ１は
炭素数１〜４のアルキル基、−ＣＩｌ．ＣＺ又は−Ｃｔ
ｌＪｒを示し；Ｒゝは炭素数１〜８のアルキル基、−｛
−Ｃｔｌｚ檜ＯＲ”　（Ｒ”は上記の意味を表わし、ｆ
ｆｉ　ハ２　〜８の整数を表わす）　、−ＣＩｉ．ＣＺ
又は−ＣＩＩＪｒを示し；Ｒｃは−Ｈ又はーＣＨ．を示
し，Ｒｄは炭素数１〜４のアルキｔ＋．４を示し；Ｅは
−０−、一Ｓ一又は−ＮＲ”　（Ｒ’は上記の意味を表
わす）を示し：Ｐはｌ〜２６の整数を示し；ｑはＯ又は
１〜４の整数を示し；ｒは１〜ＩＯの整数を示し； 」は０又は１〜４の整数を示し； ｋは２〜６の整数を示す。

（Ｄ−１） −｛ｃＨｚ）−Ｔ （Ｄ−２） ＣＩ ＣＭ （Ｄ−３） 一Ｃ Ｃ Ｒ１ （Ｉ１−６） −｛−ｃ１１ Ｃｌｈ′ｆ−６− （２個のＲ′は同しでも異なってもよい）（Ｄ−８） 一〇旧−Ｃ Ｃ１１２ Ｒ１ （２個のＲ１は同しでも異なってもよい）（ロー１０） Ｒ４　　　　　　　　　　　　　　　Ｒ４ＣＩＣＩ１１
刊ＣＩＩｚＣＩＩｚ）−ＴｏＣｔｂＣＩ＋（２個のＲ４
は同しでも異なってもよい）（ロー１１） ｛ＣＨｚＣＨｚＯＣｌｚＣＩＩａＴ→ＯＣＨｇＣＬ）−
７−（Ｄ−１２） ？ＣＩＩ２ＣＩＩｔＳＣＩＩｘＣＩＩ■ｈ（Ｄ−１３） −｛｛ｌＩｉｃ｝ｌｚＳＣＬＣＩＩ．ＯＣＬＣＨｘ｝ｒ
Ｃ１１， ＣＨ， ＣＩ１． （Ｄ−２３） （Ｄ−２４） （Ｄ−２５） （Ｄ−２６） （Ｄ−２７） （Ｄ−２８） ？Ｈｚ　　Ｃ三Ｃ−ＣＩ１■ −ＣＩ｛．−ＣＨ＝ＣＩ一Ｃ｝ｌ．− ＣＪＩ．ＯＣｌｌ．ＣＨ． ＣＨｚＣｌ｛ｒ（ＪＩｚＯＣｌ｛ｚＣｌｌｚＣｌｈ｛Ｃ
　Ｈ　ｚ　｝ｙＳ　Ｏ　ｒ｛Ｃ　Ｈ　ｚｈ−＋ｃｕｚｈ
δ−Ｓ一代Ｉ１■）Ｔ ＣＩｌ．　　Ｃ｝ｌ， （Ｄ−２９） −＋ＣＨｔｈ−　Ｓｉ−０−Ｓｉ−｛｛：Ｌｈ−ＣＩ−
１３　　Ｃｌｈ 一方、一般式（ＩＩａ）及び／又は（Ｕｂ）で示される
共重合成分とともに含有される共重合成分として一般式
（Ｉ［［）で示される共重合戊分が挙げられる。

式（ＤＩ）において、Ｖ，は、式（Ｔ）のｖ０と同一の
内容を表わす。好ましくは、−ｃｏｏ−　　−ｏｃｏ−
、−Ｏ−　　　｛ＣＬｈ伽０−、｛ＣｌｈｈＯＣＯ−を
表わす。但しｌは好ましくは１又は２の整数を表わす。

Ｒ！は好ましくは炭素ｔｌｌ．８以上のアルキル基又は
炭素＠８以上のアルケニル基を表わす。アルキル基とし
て具体的には、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデ
シル基、トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル
基、オクタデシル基、ノナデカニル基、エイコサニル基
、ドコサニル基等が挙げられる． アルケニル基としては、オクテニル基、デセニル基、ド
デセニル基、テトラデセニル基、ヘキサデセニル基、オ
クタデセニル基、エイコセニル基等が挙げられる． ａ，及びａ，は、互いに同しでも異なってもよく、具体
的には一般式（１）の８１、ａ，と同様の内容を表わす
． 好ましくは、ａ，、ａ，のうち少なくともいずれか一方
が水素原子を表わす。より好ましくは、ａ，、ａ．のう
ち、いずれか一方が水素原子、他方がメチル基を表わす
． 本発明のクシ型共重合体において、一般式（ｎ）で表わ
される成分及び一般式（Ｉｎ）で表わされる成分ととも
に、これら各成分に相当する単量体と共重合しうる他の
単量体を含有してもよい。

しかし、これら他の単量体は、該共重合体成分中におけ
る存在割合は、多くても４０重量％以下が好ましい． これら他の単量体の具体的な例としては、−Ｃ式（Ｉｔ
）で示される戊分に相当する単量体において、Ｒ，が炭
素数１２以下の置換されてもよい炭化水素基（但し、炭
化水素基がアルキル基、アルケニル基の場合は炭素数は
６以下）である化合物〔例えば、炭素数１〜６の置換さ
れてもよいアルキル基（メチル基、エチル基、プロビル
基、ブチル基、アミル基、ヘキシル基、２−クロロエチ
ル基、２ブロモエチル基、２−ヒドロキシエチル基、３
一ヒドロキンエチル基、２．３−ジヒドロキシブ口ピル
基、３−クロロー２−ヒドロキシブ口ビル基、３−プロ
モブロピル基、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル
基、２−メトキシェチル基、１−　（４’−ビリジル）
エチル基、２−（Ｎ−モルホリノ〉エチル基、２−フェ
ノキンエチル基、２−シアノエチル基、２−メタンスル
ホニルエチル基、２−（メトキシ力ルポニル）エチル基
、４（メトキシ力ルボニル）ブチル基、２−カルボキシ
エチル基、２−ホスホノエチル基、２−チェニルエチル
基、２−ピラニルエチル基、３−カルポキシアミドブ口
ビル基、２，２．２−トリフロロエチルＬ　２，２，３
．３−テトラフロ口プロビル基、３−フエニルブロピル
基等）、炭素数３〜６の置換されてもよいアルヶニル基
（クロトニル基、ブテニル基、ヘキセニル基等）、炭素
数５〜１２の脂環式基（シクロベンチル基、シクロヘキ
シル基、シクロへキセニル基、シクロオクチル基、シク
ロベンタジエニル基、アダマンチル基等）、炭素数７〜
１２のアラルキル基（例えば、ベンジル基、フエネチル
基、ナフチルメチル基、ナフヂルエチル基、プロモベン
ジル基、クロロベンジル基、メチルベンジル基、メトキ
シベンジル基、ジブロモベンジル基、フロａベンジル基
、エトキシカルボニルベンジル基、シアノベンジル基等
）、炭素数６〜ｌ２の芳香族基（フエニル基、トリル基
、キシリル基、メシチル基、ナフチル基、クロロフエニ
ル基、プロモフエニル基、フロロフエニル基、ジクロ口
フェニル基、ジブロモフエニル基、クロロ一メチルーフ
ェニル基、シアノフエニル基、アセトキシフエニル基、
アセチルフエニル基、メトキシカルボニルフエニル基、
プロビルフエニル基、ビフエニル基、プチルフェニル基
、ノニルフエニル基、メトキシフエニル基、ブトキシフ
エニル基、ＮＮ−ジエチルアミノフエニル基等）等が挙
げられる〕　；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸
、イタコン酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸及びこ
れらのカルボン酸アミド類；イタコン酸無水物；マレイ
ン酸無水物；炭素数１〜６の脂肪族カルボン酸のビニル
エステル類あるいはアリルエステル類；アクリロニトリ
ル；メタクリ口ニトリル；スチレン及びその置換体（置
換基として、例えば、クロロ原子、ブロモ原子、メチル
基、カルボキシ基、スルホ基、クロロメチル基、ヒドロ
キシメチル基、ヒドロキシ基、メトキンメチル基、エト
キシメチル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル基、メト
キシ力ルボニル基、エトキシカルポニル基、アミド基、
等）；ビニルナフタレン；重合性二重結合基含有の複素
環化合物（例えば、ビニルビリジン、ビニルイミダブリ
ン、ビニルチオフェン、ビニルジオキサン、ビニルビロ
リドン等）等が挙げられる．しかし、これらに限定され
るものではない． 以上の如き本発明に供されるクシ部の末端に重合性二重
結合基を結合したクシ型共重合体は、従来公知の合戒方
法によって製造することができる。

例えば、下記式（Ｖｉａ）又は式（Ｖｌｂ）のマクロモ
ノマー（Ｍ）を合威し、次に、一般式（ＩＩＩ）に相当
する単量体とともに重合反応を行ない、得られたクシ型
共重合体のクシ部末端の−０１１基又は−ＣＯＯＩＩ基
に、高分子反応により、重合性二重結合基を導入する方
法がある。

一般式（■ａ） ＣｌｌエＣ Ｖ， ’ｌ’ｌ−Ｚｌ−｛−ｏｃ−ｗ ０−｝−Ｈ 一般式（Ｖｌ　ｂ　） Ｃ１イー＝Ｃ Ｖｚ−’／ｓ−Ｚ＊−０＋Ｗｔ−ＣＯＯ−｝−Ｈ式中、
〔　〕内は繰返し単位を表わす．弐（Ｖｌａ）及び式（
Ｖ［ｂ）中の各記号は、各々式（ＩＩａ）及び式（Ｉｌ
ｂ）と同一の内容を表わす。

上記式（Ｖｌａ）及び（Ｖｌｂ）のマクロモノマー（Ｍ
）は、高分子学会編、ｒ高分子データハンドブノク（基
ｖｉｌ［　Ｊ　、（１９８６年刊）培風館等に例示され
る、ジオール類とジカルボン酸類、ジカルボン酸無水物
又はジカルボン酸エステル類との重縮合反応によって合
戒された、重量平均分子ｉｔｘ１０”〜２Ｘ１０’のポ
リエステルオリゴマーの片末端のカルポキシル基又はヒ
ドロキシル基においてのみ、高分子反応により、重合性
二重結合基を選択的に導入する方法で容易に製造する事
ができる。

ポリエステルの合威法は、従来公知の重縮合反応によっ
て合戊されるが、具体的には、滝山栄一郎「ポリエステ
ル樹脂ハンドブック」日刊工業新聞社（　１９８６年刊
）、高分子学会編「重縮合と重付加Ｊ共立出版（１９８
０年刊）　、Ｔ．　Ｇｏｏｄｍａｎ．　”Ｅｎｃｙｃ１
ｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｓｃｉｅｎｃｅ
　ａｎｄ　ＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇＶｏｌ．１２．　ｐ
ｉ，　Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　Ｓｏｎｓ（１９８５
年刊）等に記載の方法に従って合戊することができる。

ポリエステルオリゴマーの片末端のカルボキソル基のみ
に重合性二重結合基を導入する方法は、従来公知の低分
子化合物におけるカルボン酸類からエステル化する反応
あるいはカルボン酸類から酸アミド化する反応を用いる
事で合或することができる． 即ち、分子内に重合性二重結合基を含有し且つカルボキ
シル基と化学反応する官能基〔例えば、体（塩化物、臭
化物、ヨー化物）　、−ＮＨｔ、−ＣＯＯＲ’（Ｒ’は
、メチル基、トリフロロメチル基、２．２８２−トリフ
ロロエチル基等）等〕を含有する化合物と、ポリエステ
ルオリゴマーを高分子反応する事で該マクロモノマーが
合威される。

具体的には、日本化学会編『新実験化学講座，■，有機
化合物の合或と反応（ＩＩ）Ｊ、第５章、丸善■、（１
９７７年刊）；岩倉義男、栗田恵輔著、「反応性高分子
」講談社（１９７７年刊）等に記載の方法を用いて合戒
することができる。

ポリエステルオリゴマーの片末端のヒドロキシル基のみ
に重合性二重結合基を導入する方法は、従来公知の低分
子化合物におけるアルコール類からエステル化する反応
あるいはアルコール類からウレタン化する反応を用いる
事で合或することができる。

即ち、分子内に重合性二重結合基を含有するカルポン酸
類、カルポン酸エステル類、カルボン酸ハライド類又は
カルボン酸無水物類との反応でエステル化し、マクロ七
ノマーを合成する方法；あるいは、分子内に重合性二重
結合基を含有するモノイソシアナー１１との反応でウレ
タン化し、マクロモノマーを合成する方法によって達せ
られる．具体的には、日本化学会編「新実験化学講座，
Ｌ！４有機化合物の合成と反応（ＩＩ）　Ｊ　、第５章
、丸善■、（１９７７年刊）；「同、有機化合物のを或
と反応」〕Ｊ、第１６５２頁、丸善■、（１９７８年刊
）に詳細に記載された方法を用いて合成することができ
る． 又、マクロモノマー（Ｍ）と一般式（ＩＩＩ）に相当す
る単量体との共重合反応後、得られたクシ部末端に−０
１１基又は−ＣＯＯＨ基を含有のクシ型共重合体に、重
合性二重結合基を高分子反応で導入する方法としては、
例えば、−０１１基の場合、前記一般式（Ｖｉａ）のマ
クロモノマーで説明した従来公知の反応を用いればよく
、一方、−ｃｏｏｎ基の場合には、一般式（Ｖｌｂ）の
マクロモノマーで説明した従来公知の反応を用いれば容
易に製造することができる． 又、式（■ａ）及び（Ｖｌ　ｂ　）で示されるマクロモ
ノマーを、分子内にヒドロキシル基含有のカルボン酸を
出発原料として合戒することもできる；即ち、該カルポ
ン酸類を自己重縮合反応によりボリエステルオリゴマー
を合威した後、上述したマクロモノマー合威と同様の高
分子反応でマクロモノマーを合成する方法、又は重合性
二重結合基含有のカルボン酸類とラクトン類のリビング
重合反応で合或する方法によって、製造する事ができる
。

具体的には、Ｔ．　’／ａｓｕｄａ　　Ｔ．　Ａｉｄａ
　ａｎｄ　Ｓ．　ＩｎｏｕｅＪ．　Ｍａｃｒｏｉｏｌ．
　Ｓｃｉ．　Ｃｈｅｗ．．　Ａ，　２１．　１０３５　
（１９８４）、Ｔ．　Ｙａｓｕｄａ，　Ｔ．　Ａｔｄａ
　ａｎｄ　Ｓ．　Ｉｎｏｕｅ，　Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃ
ｕｌｅｓ，　１７．　２２１７　（１９８４）、Ｓ．　
Ｓｏｓｎｏｗｓｋ＋，　Ｓ．　Ｓｔｏｓ＋ｋｏｗｓｋｉ
　　ａｎｄ　　Ｓ．　　Ｐｅｎｃｚｅｋ＋　　Ｍａｋｒ
ｏｍｏｌ．　　Ｃｈｅｗ．，　　土旦８エ１３４７　（
１９８７）、Ｙ．　Ｇｎａｎｏｕ　＆　Ｐ，　Ｒｅｍｐ
ｐ，　ＭａｋｒｏＩＩｏｌ．Ｃｈｅ＋＊．．　１８Ｂ　
　２２６７　（１９８７）、↑，　Ｓｈｉｏｔａ　＆　
Ｙ．　Ｇｏｔｏ，Ｊ．　Ａｐｐｌ．　Ｐｏｌｙｍ．　Ｓ
ｃｉ．，　ｌｌ．　７５３　（１９７６）等に記載の方
法によって製造することができる．本発明のクシ型共重
合体の他の合或法としては、−ＣＯＯＩＩ基又は一〇｝
１基を含有する共重合成分を含む重合体とラクトン類と
を高分子反応で合戒する方法が知られている （例えば、反応式（１） で示され る反応）． 反応式（１） 具体的にはＷ．　Ｈ．　Ｂｕｃｋ，　Ｒｕｂｂｅｒ　Ｃ
ｈｅｍ．　ａｎｄＴｅｃｈ．．　５０．　１０９　（１
９７６）、相田卓三２井上祥平’有ａ合ｔｃ協会誌Ｊ４
３，　３０２　（１９８５）等ニ記載サｈた方法で合成
することができる。

更に、本発明のクシ型共重合体を合或する他の方法とし
て、式（Ｖｌａ）又は（Ｖｌｂ）で示されるマクロモノ
マー（Ｍ）を合成した後、マクロモノマー（Ｍ）の片末
端の一ＣＯＯＩ１基又は一〇Ｈ基に前記した方法で重合
性二重結合基を予め導入して、下記一般式（■ａ）又は
（■ｂ）で示される二官能性のマクロモノマーを合成し
、これを一般式（ＩＩ）で示される戒分に相当する単量
体と重合反応して、製造することもできる。

式（■ａ） 式（■ｂ） 式（■ａ）及び式（■ｂ）中の各記号番よ式（ＩＩａ）
及び式（■ｂ）と同一の内容を表わす。

二重結合基の重合反応性に差がある場合に限られ、反応
性が同等になると、重合反応時に、高分子鎖間の橋架け
が進行し、ゲル化を起こしてしまう．具体的には、特開
昭６０−１８５９６２号に記載された重合性二重結合基
の組み合せを用いることができる。

以上の如き本発明で用いられる分散樹脂を製造するには
、一ｉに、前述の様な分散安定用樹脂、及び単量体（Ａ
）及びオリゴマ−（Ｂ）とを非水溶媒中で過酸化ベンゾ
イル、アゾビスイソブチロニトリル、ブチルリチウム等
の重合開始剤の存在下に加熱重合させればよい．具体的
には、■分散安定用樹脂、単量体（Ａ）及びオリゴマ−
（Ｂ）の混合溶液中に重合開始剤を添加する方法、■分
散安定用樹脂を溶解した溶液中に単量体（Ａ）及びオリ
ゴマ−（Ｂ）を重合開始剤とともに滴下してゆく方法、
あるいは、■分散安定用樹脂全量と単量体（Ａ）及びオ
リゴマー（Ｂ）の混合物の一部を含む混合溶液中に、重
合開始剤とともに残りの単量体混合物を任意に添加する
方法、更には、■非水溶媒中に、分散安定用樹脂及び単
量体（Ａ）及びオリゴマ−ＣＢ）の混合溶液を、重合開
始剤とともに任意に添加する方法等があり、いずれの方
法を用いても製造することができる。

単量体（Ａ）及びオリゴマー（Ｂ）の総量は、非水溶媒
ｌ００重量部に対して５〜８０重量部程度であり、好ま
しくは１０〜５０重量部である．オリゴマー（Ｂ）は、
単量体（Ａ）　　１００重量部に対して０．１〜ＩＯ重
量部程度で充分であり、好ましくは０．３〜５重量部で
ある。

分散安定用樹脂である可溶性の樹脂は、上記で用いられ
る全単量体１００重量部に対して１〜１００重量部であ
り、好ましくは５〜５０重量部である，重合開始剤の量
は、全単量体量の０．１〜５重量％が適切である． 又、重合温度は５０〜１８０℃程度であり、好ましくは
６０−１２０’Ｃである。反応時間は１〜１５時間が好
ましい。

反応に用いた非水溶媒中に、前記したアルコール類、ケ
トン類、エーテル類、エステル類等の極性溶媒を併用し
た場合あるいは、重合造粒化される単量体（Ａ）の未反
応物が残存する場合、該溶媒あるいは単啜体の沸点以上
に加温して留去するかあるいは、減圧留去することによ
って除くことが好ましい。

本発明の分ｉ樹脂の分子量は１０’〜１０”であり、好
ましくはＩ（１’〜５ＸＩＯ’である．以上の如くして
本発明により製造された非水系分散樹脂は、微細でかつ
粒度分布が均一な粒子として存在すると同時に、非常に
安定な分散性を示し、特に現像装置内において長く繰り
返し使用をしても分散性が良くかつ現像スピードが向上
しても再分散も容易であり装置の各部に付着汚れを生ず
ることが全く認められない。

また、加熱等により定着した場合、強固な被膜が形威さ
れ、優れた定着性を示した。

更に、本発明の液体現像剤は、現像一定着工程が迅速化
され且つ大版サイズのマスタープレートを用いた場合で
も、分散安定性、再分散性及び定着性に優れている。

特に、特開昭６２−１６６３６２号あるいは特開昭６３
−６６５６７号に記載された内容の非水系分散樹脂では
、重合して不溶化する単量体と共重合し得る、エステル
結合等を分子内に少なくとも２ヶ以上含有する単量体と
ともに、重合体主鎖から総原子数８ケ以上離れた部位に
、重合性二重結合基を結合した共重合成分を含有する該
非水熔媒に可溶性のランダム共重合体を分散安定用樹脂
として用いて、重合造粒した樹脂粒子（ラテックス粒子
）であるが、これらの粒子の分散性及び耐剛性は従来の
粒子に比べ大巾に性能向上がなされているが、製版機に
現像液を入れたまま６ケ月以上の長期間使用する場合あ
るいは大版サイズのオフセット印刷用マスタープレート
を用いた製版機（例えば冨士写真フイルム■製、ＥＬＰ
−５６０　、ＥＬＰ−８２０等）、あるいは製版機の処
理スピードを早くした場合に、粒子の分散性にいまだ問
題があり、製版機の汚れ（特に現像装置の汚れ）が生し
たり、粒子の凝集・沈降を生したり、あるいはマスター
プレートを印刷した時に、画像部の強度が未だ十分でな
く、耐剛性が低下したりした．本発明で供される樹脂粒
子を用いた場合には、こうした過酷な条件においても何
ら問題を生しない． 以上の如く、本発明のラテンクス粒子の高再分敗性は、
不溶化する単量体（Ａ）とともに、少量の、特定の極性
基を主鎖末端に結合したオリゴマ−（Ｂ）と、重量平均
分子ｆｉｔｌＸ１０’〜２Ｘ１０’のエステル構造の繰
返し単位の末端に単量体（Ａ）と重合可能な二重結合基
を結合したクシ型共重合体を分散安定用樹脂として重合
造粒した粒子であり、この際、オリゴマー（Ｂ）は、そ
の主鎖末端の極性部分がアンカー効果あるいは吸着し、
更には分散安定用樹脂の重合体主鎖から著しく離れた距
離に存在する重合性基が、単量体（Ａ）と効率よく重合
して粒子とグラフト結合（化学結合）することで粒子界
面を改質し、分散媒との親和性を高めるとともに、更に
、分散安定用樹脂のボリマー分技鎖がクシ型構造を形或
することで立体的にかさ高くなった分散安定用樹脂が、
粒子間でからみ合い易くなり立体反発効果をより高める
こと、等によるものと推定される． 又、オフセットマスター原版として印刷した時のトナー
画像部の劣化を生じない高耐剛性は、不溶化する単量体
（Ａ）と、それに物理化学的及び化学的に結合したオリ
ゴマー及びボリマーが、お互いの相溶性が良好で、温和
な定着条件でも十分に相溶化し、均一で強固な皮膜を形
成することで達或されるものと推定される． 本発明の液体現像剤において所望により着色剤を使用し
ても良い。その着色剤は特に限定されるものではなく従
来公知の各種顔料又は染料を使用することができる． 分散樹脂自体を着色する場合には、例えば着色の方法の
１つとしては、顔料又は染料を用いて分散樹脂に物理的
に分散する方法があり、使用する顔料又は染料は非常に
多く知られている。例えば、磁性酸化鉄粉末、粉末ヨウ
化鉛、カーポンブラソク、ニグロシン、アルカリブルー
、ハンザイエロ、キナクリドンレンド、フタロシアニン
ブルーなどが挙げられる． 着色の方法の他の１つとしては、特開昭５７−４８７３
８号などに記載されている如く、分散樹脂を、好ましい
染料で染色する方法がある．あるいは、他の方法として
、特開昭５３−５４０２９号に開示されている如く、分
散樹脂と染料を化学的に結合させる方法があり、あるい
は、特公昭４４−２２９５５号等に記載されている如く
、重合造粒法で製造する際に、予め色素を含有した単量
体を用い、色素含有の共重合体とする方法がある． 本発明の液体現像剤には、荷電特性の強化あるいは画像
特性の改良等のために、所望により種々の添加剤を加え
ても良く、例えば原崎勇次「電子写真」第１６巻、第２
号、４４頁に具体的に記載されているものが用いられる
。

例えば、ジー２−エチルへキシルスルホコハク酸金属塩
、ナフテン酸金属塩、高級脂肪酸金属塩、レシチン、ポ
リ（ビニルビロリドン）、半マレイン酸アミド成分を含
む共重合体等が挙げられる。

本発明の液体現像剤の主要な各組戒分の量について説明
すれば下記の通りである。

樹脂（及び所望により用いられる着色剤）を主威分とし
て成るトナー粒子は、担体液体１．０００重量部に対し
て０．５重量部〜５０重量部が好ましい．　０．５重量
部未満であると画像濃度が不足し、５０電量部を超える
と非画像部へのカブリを生し易い。更に、前記の分散安
定用の担体液体可溶性樹脂も所望により使用され、担体
液体１０００重量部に対して０．５重量部〜１００重量
部程度を加えることができる．上述の様な荷電調節剤は
、担体液体１０００重量部に対して０．００１〜１．０
重量部が好ましい。更に所望により各種添加剤を加えて
も良く、それら添加物の総量は、現像剤の電気抵抗によ
ってその上限が規制される。即ち、トナー粒子を除去し
た状熊の液体現像剤の電気抵抗が１０’ΩＣＩＩより低
くなると良質の連続階調像が得られ難くなるので、各添
加物の添加量を、この限度内でコントロールすることが
必要である。

（実施例） 以下に本発明の実施例を例示するが、本発明の内容がこ
れらに限定されるものではない。

オ１ゴマーの　”’　　　：Ｂ−１ ２、３−ジアセトオキシプ口ビルメタクリレート　１ｏ
ｏ　ｇ、３−メルカプトブロビオン酸５ｇ１　トルエン
１５０　ｇ及びメタノール５０ｇの混合溶液を、窒素気
流下撹拌しながら、温度７０゜Ｃに加温した。

２．２′−アゾビス（イソブチロニトリル）（略称Ａ．
　Ｉ．Ｉｌ．Ｎ．）を１．５ｇ加え、４時間反応した。

更に＾．Ｉ．Ｂ．Ｎ．を０．４ｇ加え、４時間反応した
。

冷却後、この反応溶液をメタノール／水（　（４／Ｉ）
容積比〕混合溶′ａ．２ｌ中に再沈し、メタノール溶液
をデカンテーションで分離し、粘稠物を乾燥した後、無
色粘稠物を７５ｇ得た。重合体の数平均分子看は３，３
００であった． オリゴマーＢ−１： ＣＯＯＣｌｈＣｔｌＣＨｔＯＣＯＣＨ，ＯＣＯＣＩ１． オ　ゴマーの　′１　２〜３１：Ｂ−２〜Ｂ−３オリゴ
マーＢ−１の製造例１において、２３ジアセトオキシブ
口ピルメタクリレート及び３メルカプトブロピオン酸の
代わりに、下記表１に相当するメタクリレートモノマー
及びメルヵブト化合物を用いた以外は、製造例１と同様
に操作して各オリゴマーＢ−２〜Ｂ−３１を製造した。

得られたオリゴマーの数平均分子量は２．５００〜５，
　０００であった。

表−１ ＣＨ，ｌ Ａ Ｓ＋ＣＩｌｉ　　Ｇ）一 ＣＯＯＲ 表 １ （続き１） 表＝１ （続き２） 表 １ （続き３） 表 ｌ （続き４） オＩゴマーの　’−３２：Ｂ−３２ ２−（ｎ一ノニルカルボニルオキシ）エチルクロトネー
ト１００ｇ、トルエン１５０　ｇ　，及びエタノール５
０ｇの混合？８′ｍ．を、窒素気流下攪拌しながら温度
７５゛Ｃに加温した，４．４’−アゾビス（４一シアノ
吉草酸）（略称Ａ．Ｃ．Ｖ．）を８ｇ加えて５時間反応
し、更にＡ．Ｃ．ν．を２ｇ加えて４時間反応した．得
られた反応溶液を冷却後、メタノール／水Ｎ４／１）容
積比〕γ昆合水溶液中に再沈し、メタノール水溶液をデ
カンテーションで分離後、粘稠物を乾燥した．収量７０
ｇで重合体の数平均分子量は２，６００であった。

オリゴマーＢ−３２Ｆ Ｃｌｌ，　　Ｃｌ＋， ＨＯＯＣ　｛ＣＨｔ）　ｚ−Ｃ→ＣＨ−Ｃｌ＋｝＋−Ｃ
Ｎ　　　　Ｃ００（ＣＩｌｚ）ｚＯｃＯｃｖｌｌ＋ｅ（
ｎ）オｉゴマーの　″３３〜４１：Ｂ−３３〜Ｂ−１製
造例３２において、重合開始剤Ａ．Ｃ．Ｖ．の代わりに
下記表−２のアゾビス化合物を用い、２−（ｎノニルカ
ルボニルオキシ）エチルクロトネートの代わりに下記構
造に相当する単量体を用いた他は製造例３２と同様に操
作して各オリゴマーＢ−３３〜Ｂ−４１を製造した４　
４％られたオリゴマーの数平均分子量は２，０００〜４
　．　０００であった。

表−２ ＣＯＯＣＩ１３ ＣＯＯＣＨｘＣＨＣＨｚＯＣＯＣＪｉ ＯＣＯＣｚ■， （重量組或比） アゾビス化合物 Ｒ Ｎ＝Ｎ−Ｒ 表 ２ （続き１） マクロモノマーの八　　ｌ：ＭＭ−１ １．４−ブタンジオール９０．　１　ｇ　．．無水コハ
ク酸１０５．１ｇ，　ｐ　−　トルエンスルホン酸１水
和物１．６ｇ及びトルエン２００ｇの混合物を、［ｌ６
ａＩｌ−Ｓｔａｒ　Ｒ還流装置を付したフラスコ中でＷ
ｌ押しながら還流下に４時間加熱した．トルエン溶媒と
ともに共沸で留去された水の量は１７．５ｇであった． 次に、アクリル酸１７．２　ｇ及びトルエン１５０ｇの
混合溶液とｔ−プチルハイドロキノン１．０ｇを上記反
応物に加えた後、更に撹拌しながら還流下に４時間反応
した．室温に冷却後、メタノール２ｌ中に再沈し、析出
した固形物を濾集し、減圧乾燥した。

収量は１３５ｇで、得られたマクロモノマーＭＭｌの重
量平均分子量は６．８Ｘ１０３であった．マクロ七ノマ
ーＭＭ−１； １．６−ヘキサンジオール１２０ｇ，無水グルタル酸１
１４．１ｇ，Ｐ　　｝ルエンスルホン酸１水和物３，Ｏ
ｇ及びトルエン２５０ｇの混合物を、マクロモノマーの
合成例１と同様の条件で反応した．共沸で留去した水の
量は１７．５　ｇであった。

室温に冷却後、ｎ−へキサン２ｌ中に再沈し、液状物を
デカンテーションで分離・捕集し、減圧下に乾燥した． 上記反応生成物をトルエンに溶解し、Ｏ．　ＩＮ水酸化
カリウムメタノール溶液で中和滴定する方法によりカル
ボキシル基含量を測定したところ、５００μｍｏｌ／ｇ
となった・ 上記固形物１００ｇ、メタクリル酸８．６ｇ，　　ｔ−
プチルハイドロキノンｌ．ｏｇ及び塩化メチレン２００
ｇの混合物を、室温で攪拌下に溶解した．この溶液中に
、ジシクロへキシルカルボジイミド（略称Ｄ．Ｃ．Ｃ．
）２０．３ｇ，４−　（Ｎ，Ｎ−ジメチル）ア累ノピリ
ジン０．５ｇ及び塩化メチレンｌｏｏｇの混合溶液を、
撹拌下に１時間で滴下した．更にそのまま４時間攪拌し
た． Ｄ．Ｃ．Ｃ．溶液を滴下するにつれ、不溶の結晶が析出
した．反応混合物を２００メッシュのナイロン布を通し
て不溶物を濾別した．濾液をヘキサン２ｌ中に再沈し、
析出した粉末状固形物を濾集した．これにアセトン５０
０−を加え１時間攪拌した後、不溶解物を濾紙を用いて
自然濾過した。濾液を全体量がＡになるまで減圧濃縮し
た後、この溶液をエーテル１２中に加え１時間攪拌した
。析出した固形物を濾集し、減圧乾燥した． 収１ｆｔ　５　３　ｇで、得られたマクロモノマーＭＭ
−２の重量平均分子量は８．２　Ｘ　１０’であった。

マクロ七ノマ一ＭＭ−２　： マクロモノマーＭＭ−２の合或例２において、メタクリ
ル酸８．６ｇの代わりに２−ヒドロキシエチルメタクリ
ル酸１３．０　ｇを用いた他は、ＭＭ−２の合或例２と
全く同様に反応して、収量５０ｇでマクロモノマーＭＭ
−３を得た。重量平均分子量は８．５Ｘ１０’であった
。

マクロ七ノマーＭＭ ３　： ＣＨ， ｌ２−ヒドロキシステアリン酸５００ｇを、外温１５０
“Ｃの油浴中で、ｌＯ〜］．５ｍｍＨＨの減圧下、生戒
する水を留去しながら１０時間撹拌した。得られた液状
物（オリゴエステル）のカルボキシル基含量は６００μ
−ｏ１．／ｇであった． 上記液状物１００ｇ、メタクリル酸無水吻１８．５　ｇ
、ｔ−プチルハイドロキノン１．５ｇ及びテトラヒド口
フラン２００ｇの混合溶液を、温度４０〜４５゜Ｃで６
時間攪拌した。反応混合物を水１２中に、攪拌下に１時
間で滴下し、更に１時間撹拌した。静置して、沈降した
液状物をデカンテーションで取り出し、Ｔ　Ｈ　Ｆ　２
００ｇに溶解し、メタノールＩｇ中に再沈した。沈降し
た液状吻をデカンテーシゴンで取り出し、減圧乾燥した
．収量は６２ｇでマクロモノマーＭＭ−４の重量平均分
子量は６．７　Ｘ　１０’であった。

マクロモノマーＭＭ ４　： ＣＨ． マクロモノマーＭＭ−４のを戒例４において中間体とし
て得られたオリゴエステル１００ｇ，　２−ヒドロキシ
エチルメタクリレート１５．６ｇ，ｔ−ブチルハイドロ
キノン１．５ｇ及び塩化メチレン２００ｇの混合溶液を
用い、以下はマクロモノマーＭＭ−２の合戒例２と同様
に、Ｄ．Ｃ．Ｃ．を縮合剤として用レ）で反応し、生威
物（マクロモノマーＭＭ−５）を単離した．重量平均分
子量は６．５　Ｘ　１０’であった．マクロモノマーＭ
Ｍ−５： ＣＨ， Ｓ． Ｐｅｎｃｚｅｋ　　ｅｔ　　ａｌ．＋ Ｍａｋｒｏｍｏｌ． Ｃｈｅ量． ？翅よ １３４７　（１９８７）に記載の合戒法に従って、下記
構造のマクロモノマーＭＭ−６を合成した。

マクロモノマーＭＭ−６： Ｃ１１， 重量平均分子量：　　７．３Ｘ１０３ の入　　ｌ：Ｐ−１ オクタデシルメタクリレート７０ｇ、マクロモノマーＭ
Ｍ−２を３０ｇ及びトルエン１５０ｇの混合溶液を、窒
素気流下に温度７５゜Ｃに加温した，　Ａｊ．Ｂ．Ｎ．
を１．Ｏｇ加え４時間反応し、更にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．を
０．５ｇ加えて３時間、更にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．を０．３
ｇ加えて３時間反応した。反応混合物を２５゜Ｃに冷却
後、アリルアルコール２．２ｇを加えて撹拌した．これ
に、Ｄ．Ｃ．Ｃ．を４。Ｏｇ，Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
ピリジン０．２ｇ及び塩化メチレン５０ｇの混合溶液を
１時間で滴下した．更にそのまま４時間反応した。次に
、ギ酸２一を加えて１時間撹拌後、析出した結晶を濾別
し、得られた濾液をメタノール２ｌ中に再沈した。析出
した粉末状固形物を濾集し、これをテトラヒド口フラン
１５０−に溶解し、メタノールｌＩ！．中に再度、再沈
した．析出した粉末状固形物を濾集し、減圧乾燥した． 得られた粉末を、マクロモノマーＭＭ−２の合戒例で記
した０．ＩＮ水酸化カリウムメタノール溶液で、ボリマ
ー中の未反応のカルポキシル基の検出を行なった所、カ
ルボキシル基は検出されなかった．収量は６２ｇで、重
量平均分子量は４．２Ｘ１０’であった． 分散安定用樹脂ｐ−ｚ ＣＨｉ　　　　　Ｃｌ＋３ Ｐ−１の合戒例１において、オクタデシルメタクリレー
ト及びマクロ七ノマーＭＭ−２を各々代えて、合戒例１
と同様の方法で、下記表−３の各樹脂Ｐ−２〜Ｐ−１５
を合成した．各樹脂の重量平均分子量は３．５Ｘ１０’
〜４．５　Ｘ　ｔｏ’であった．のＡ　　Ｉ６〜２３：
Ｐ−１６〜Ｐ−２３Ｐ−１の合或ｍｌにおいて、フリル
アルコールに代えて、下記表−４に相当する−０１１基
含有の単量体を用いた他は、合戊例１と同様に反応して
、各樹脂Ｐ−１６〜Ｐ−２３を合威した．各樹脂の重量
平均分子量は４．ＯＸ１０’〜４．５Ｘ１０’であった
．表−４ ＣＩ１３ Ｃｌｌ． ＣＯＯＣ＋ｓＨｘｆｆ ＣＯＯ−＋−ｆｃｌ｛ｇ）　ａＯｃｏ（Ｃｌｂ）　＊Ｃ
ＯＯＦ　Ｒ門　　　　の人　　２４：Ｐ−２４ オクタデシルメタクリレート６０ｇ，プチルメタクリレ
ート２０ｇ、マクロモノマーＭＭ−１を２０ｇ及びトル
エン１５０ｇの混合溶液を、窒素気流下に温度７０゜Ｃ
に加瓜した。＾．ｌ．Ｂ．Ｎ．を１．Ｏｇ加え４時間反
応し、更にＡ．］．Ｂ．Ｎ．を０．５ｇ加え２時間反応
し、次に＾．Ｉ．Ｂ．Ｎ．を０．５ｇ加え温度９０゜Ｃ
に上げて３時間反応した． 次に、酢酸ビニル３．２ｇ、酸酸水銀０、２ｇ及びｔ−
プチルハイドロキノン１．０ｇを加え、温度８０゜Ｃで
１０時間反応した．室温に冷却後、ＩＮ硫酸水溶液１０
ｄを加えて１時間攪拌後、メタノール２ｌ中に再沈した
．析出した粉末状固形物を濾集後、塩化メチレン２００
　ｍに溶解し、再度メタノール１１中に再沈した． 析出した粉末状固形物を濾集後、減圧乾燥して、得られ
た粉末は収量５８ｇで重量平均分子量５、３×１０’で
あった． ？散安定用樹脂Ｐ−２４： ＣＩｌ．　　　　　Ｃｌ＋３ ＋ＣＮ　ｔ　−　Ｃ｝ｎｒ一→Ｃｌｌ■−Ｃ｝ｙｒ一→
ＣＬ−Ｃｌｌ｝ｎｒ−ＣＯＯＣ＋ｓＨｓｔ　　ＣＯＯＣ
ａｌｌ．＊Ｃｏ（１＋（ＣＨｚ）　４０ｃＯ（Ｃｌｌｔ
｝ｒｃＯｏ＋−ＣＨ＝ＣＩＩｚ内　　　　の人　　２５
：Ｐ−２５ Ｐ−１の合戒例１において、中間体として得られたオク
タデシルメタクリレート／マクロモノマ−ＭＭ−２　（
７０／３０）共重合体のトルエン溶液に、グリシジルメ
タクリレート５．５ｇ，　Ｎ，　　Ｎ−ジメチルアミノ
アニリン０．３ｇ，　ｔ−プチルハイドロキノン１．０
ｇを加え、温度１１０℃で２０時間反応した。

冷却後、この反応物をメタノール２ｌ中に再沈し、得ら
れた粉末状固形物をｉ［ｔ集し、これを塩化メチレン１
５０−に溶解し、再度メタノール１ｌ中に再沈後、得ら
れた粉末状固形物を濾集し、減圧乾燥した． ０．　ＩＮ水酸化カリウムメタノール溶液でポリマー中
の残存−ＣＯＯＨｆｆｔを測定し、反応率を求めた所、
９８．５％であった． 得られた共重合体の収量は６８ｇで重量平均分子量は４
．８　Ｘ　１０’であった。

分散安定用樹脂Ｐ−２５ Ｃｌｌｉ　　　　　ＣＨｓ Ｃ１１， Ｃｏｏ　−ｆ｛ＣＨ　２）　６０ＣＯ　｛ＣＩｌ　ｔ　
｝　ｓｃＯＯ−｝−ＣＩＩ　ｚｃ｝ＩＣＩＩ　ｚｏＯｃ
　−　Ｃ・ＣＨ．０１１ の人　　２６〜８：Ｐ−２６〜Ｐ−８ Ｐ−２５の合戒例２５と同様に、クシ型ボリマー中の−
ＣＯＯＨ基とエポキシ基含有の単量体とを反応させて、
下記表−５の樹脂Ｐ−２６〜Ｐ−２８を各々合成した。

各樹脂の重量平均分子量は３．Ｏ　Ｘ　１０’〜５Ｘ　
１０’であった。

のム　　２９〜３：Ｐ−９〜Ｐ−３ ｍｌ＝ｐ−ｔの合戒例１において、オクタデシルメタク
リレート７０ｇを下記表−６に相当する単量体に代えて
、以下は同様に反応して樹脂Ｐ−２９〜Ｐ−３４を各々
合戊した。各樹脂の重量平均分子量は４．ＯＸ１０’〜
ｓ．ｏｘｔｏ’であった．一　　　　　　の　　”’　
　３５：Ｐ−３５オクタデシルメタクリレート７５ｇ，
マクロモノマーＭＭ−３を２５ｇ及びトルエン１５０ｇ
の混合溶液を、窒素気流下に温度７５゜Ｃに加温した．
＾．Ｉ．Ｂ．Ｎ．をｌ．ｏｇ加え４時間反応し、更にＡ
．Ｉ．Ｂ．Ｎ．を０．５ｇ加え３時間、更にＡ．Ｉ．Ｂ
．Ｎ．を０．３ｇ加えて温度９０゜Ｃに上げて２時間反
応した． 温度２５゜Ｃに冷却後、この混合物に、メタクリル酸無
水物７．４ｇ及びＬ−プチルハイドロキノン１．０ｇを
加えて１時間攪拌し、更に、４度５０゜Ｃで５時間反応
した．冷却後、メタノール２ｌ中に再沈し、析出した粉
末状固形物を濾集し、これを塩化メチレン１５０Ｉｌｌ
に溶解し、再度メタノール１１中に再沈し、析出した粉
末状固形物をｉＩｉ集して、減圧乾燥した． ボリマー中に未反応で残存する一〇〇基量を従来公知の
アセチル化法で定量し、反応率を求めた所、反応率は９
７．８％であった． 収量は６４ｇで重量平均分子量は３．８Ｘ１０’であっ
た． 分散安定用樹脂Ｐ ３５ ＣＯＯＣ＋＠Ｈ３？ ヘキサデシルメタクリレート７５ｇ，下記構造のマクロ
モノマ一ＭＭ−７を２５ｇ及びトルエン１５０ｇの混合
溶液を、合威例３５と同一の重合方法で重合反応を行な
った． マクロモノマーＭＭ−’７： ＣＨ， ＣｘＨｓ 温度２５゜Ｃに冷却した後、ビニル酢酸２．５ｇを加え
て攪拌し、Ｏ．Ｃ．Ｃ．を７．２ｇ，４−　（Ｎ，Ｎ−
ジメチルアξノ）ピリジン０．３ｇ及び塩化メチレン５
０ｇの混合？８液を１時間で滴下した。そのまま更に４
時間撹拌した。ギ酸２ｊ！ｌ！を加えて１時間Ｒ拌後、
析出した結晶を濾別した後、濾液をメタノール２ｌ中に
再沈し、析出した粉末状固形物を濾集し、これを塩化メ
チレン２００−に溶解し、再度メタノールｌｌ中に再沈
し、析出した粉末状固形物を濾集した．減圧乾燥後、得
られた粉末は、収量５８　ｇで重量平均分子！３．６Ｘ
１０４であった。

分散安定用樹脂Ｐ−３６： Ｃ｝１３　　　　　ｃｏ， −＋ＣＩＩ　ｔ　−　Ｃ　ｈ「一代１１　ｔ　−　Ｃｈ
ｒＣＯＯＣ　．ｉｌｓ　ｓ　　＊ ＣｔＨｓ の人　　３７：Ｐ−３７ Ｐ−３５の合威例において、メタクリル酸無水物７．４
ｇの代わりにメタクリ口イルイソシアナート５．３ｇを
用いた他は、合戒例３５と同様の方法で樹脂Ｐ−３７を
合成した． 分散安定用樹脂Ｐ−３’７： （：ｌｓ　　　　　ＣＨｓ 市Ｈ　ｚ　−　Ｃ　ｈ「一代＋１　！　−　ＣｈｒＣ（
ｌＯｃ＋ｓ｝ｌｚｔ　　　宰 ＣＨｓ ０ 重量平均分子量：４．ｏｘｔｏ’ の人　　３８〜４５：Ｐ−３８〜Ｐ−４５Ｐ−３５の合
或例と同様の方法で、共重合体を合成し、次に一ＣＯＯ
Ｈ含有の単量体を、Ｄ，Ｃ，Ｃ．を縮合剤として用いて
、下記表−７の各樹脂を合戒した．各樹脂Ｐ−３８〜Ｐ
−４５の重量平均分子量るよ３×１０４〜５Ｘ１０’で
あった． の人　　４６：Ｐ−４６ ドデシルメタクリレート７５ｇ、下記構造の二官能性マ
クロ七ノマーＭＤ−　１を２５ｇ及びトルエン３０ｈの
混合溶液を、窒素気流下温度６５゜Ｃに加温しｆ：：．
２．２’−アゾビス（バレロニトリル）（略ａ、Ａ，Ｂ
．Ｖ．Ｎ．）を１．０ｇ加え４時間反応し、更ニＡ．Ｂ
．Ｖ．Ｎを０．５ｇ加えて２時間、更ニＡ．Ｂ．Ｖ，Ｎ
，を０．３ｇｉｎえて２時間反応した．冷却後、メタノ
ール２ｌ中に再沈し、粘稠物をデカンテーションで分取
後、減圧乾燥した．収量は７３ｇで重量平均分子量６．
７Ｘ１０’であった． 二官能性マクロモノマーＭＤ−１： （ＪＩ．＝ＣＨ Ｃｏｏ　（ＣＨ　！）　ｇｏ＋ｏｃ　（Ｃｌｌ　２）　
３ＣＯＯ　（ＣＩ＋　２　）　Ｊ”３−｛１ｃｃＩＩ　
ｔｃＨ　＝　Ｃｌｌ　！分散安定用樹脂Ｐ−４６： ＣＨｓ −ｆ−ｃＨ　ｔ　−　Ｃ　斤「→Ｃ　Ｈ　ｔ　−　Ｃ　
Ｉ１１ｎ一ＣＯＯＣ＋ｔＨｔｓ寧 Ｃｏｏ（（Ｊｉｇ＞　ｔｏ＋Ｏｃ（ＣＩＩ．ｌｌ　．Ｃ
ＯＯ（ＣＩＩＸ）　３０トＯＣＣＨｚＣＨ＝Ｃｔｌｇ一
一　クス　　の　　　ｔ：Ｉ）−ｉ 分散安定用樹脂Ｐ−１を１０ｇ、酢酸ビニルｌｏｏｇ、
オリゴマーＢ−１を１．０ｇ及びアイソバーＨを３８０
ｇの混合溶液を、窒素気流下攪拌しながら温度マ０゜Ｃ
に加温した。Ａ．Ｂ．Ｖ．Ｎ．を０．８ｇ加え２時間反
応し、更に＾．Ｂ．Ｖ．Ｎ．を０．６ｇ加えて２時間反
応した。開始剤添加後２０分して白濁を生し、反応温度
は８８゛Ｃまで上昇した．温度を１００’Ｃに上げ２時
間ＦＡ拌して未反応の酢酸ビニルを留去した。冷却後２
００メッシュのナイロン布を通し、得られた白色分散物
は、重合率８６％で平均粒径０．２１−のラテックスで
あった． 一一　クス　　の　　　２〜３３：Ｄ−２〜Ｄ−３３ラ
テンクス粒子の製造例ｌにおいて、分散安定用樹脂Ｐ−
１及びオリゴマーＢ−１を下記表−８の各化合物に代え
た他は、製造例１と同様にして、各ラテックス粒子Ｄ−
２〜Ｄ−３３を製造した。

表 ８ 表−８ （続き） 一一　クス　　の　　　３４：Ｄ−４ 酢酸ビニル８５ｇ，Ｎ−ビニルビロリドン１５ｇ１オリ
ゴマ−８−６を２ｇ、分散安定用樹脂Ｐ−３０を１２ｇ
及びｎ−デカン３８０ｇの混合溶液を、窒素気流下攪拌
しながら温度７５℃に加温した，　Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎを１
．７ｇ加え４時間反応し、さらにＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．を０
，５ｇ加えて２時間反応した．冷却後２００メッシュの
ナイロン布を通し、得られた白色分散物は平均粒径０．
２４μのラテックスであった。

−　−　　　　ス　　　　の　　　　　３５：Ｄ−３５
分散安定用樹脂Ｐ−４４を１８ｇ及びｎ−ドデカン４７
０ｇの混合溶液を、窒素気漬下攪拌しながら、温度６０
゜Ｃに加温した．この溶液中に、メチルメタクリレート
１００ｇ，オリゴ７−Ｂ−２８を１．０ｇ，　ｎ−ドデ
シルメルカブタン１．０ｇ及び＾．Ｂ．ｌ／．Ｎ．を０
．８ｇの混合溶液を、２時間で滴下した．そのまま２時
間反応後、Ａ．Ｂ．Ｖ．Ｎ．を０．３ｇ加え２時間反応
した．冷却後、２００メッシュのナイロン布を通して相
大粒子を除去し、得られた白色分散物は粒径０．２０，
Ｊのラテソクスであった。

一一　クス　　の　”’　　３６：Ｄ−３６分散安定用
樹脂Ｐ−３４を１２ｇ、酢酸ビニル１００ｇ，クロトン
酸５ｇ、オリゴマーＢ−３１を１．５ｇ及びアイソパー
Ｅを４６８ｇの混合溶液を、窒素気流下攪拌しながら、
温度７０゜Ｃに加温した，　Ａ．Ｂ．Ｖ．Ｎ．を０．８
ｇ加え６時間反応後、温度１００″Ｃに上げてそのまま
１時間攪拌し、残存する酢酸ビニルを留去した．冷却後
、２００メッシュのナイロン布を通し、得られた白色分
散物は重合率８５％で、平均粒径０．２４ｔｍのラテッ
クスであった。

一一　クス　　の　　　３７：Ｄ−３７分散安定用樹脂
Ｐ−３９を１４ｇ、酢酸ビニル１００ｇ、４−ペンテン
酸６．０ｇ，オリゴマーＢ−２６を１．６ｇ及びアイソ
バーＧを３８０ｇの混合溶液を、窒素気流下攪拌しなが
ら、温度７５゜Ｃに加温した，　Ａ．Ｂ．Ｖ．Ｎ．を０
．７ｇを加え４時間反応し、さらニＡ．Ｂ．Ｖ．Ｎ．を
０．５ｇ加えて２時間反応した。冷却後、２００メッシ
ュのナイロン布を通し、得られた白色分散物は平均粒径
０．２３−のラテックスであった． 一一　クス　　の　！！″３８：Ｄ−３８スチレン１０
０ｇ、分散安定用樹脂Ｐ−３２を１６ｇ、オリゴマーＢ
−１２を２．０ｇ及びアイソバーＨを３８０ｇの混合溶
液を、窒素気流下攪拌しながら４度６０゜Ｃに加温した
．Ａ．Ｂ．Ｖ．Ｎ．を０．６ｇ加えて４時間反応し、更
に＾．Ｂ．Ｖ．Ｎ．を０．３ｇ加えて３時間反応した。

冷却後、２００メンシェのナイロン布を通し、得られた
白色分散物は、平均粒径約０．　１８μのラテックスで
あった． 一一　クス　　の　　　３９：　　　　　Ａ）ラテック
ス粒子Ｄ−１の製造例ｌにおいて、ポリ（オクタデシル
メタクリレート）２０ｇ，酢酸ビニル１００ｇ、オクタ
デシルメタクリレートｌ．ｏｇ及びアイソパーＨを３８
５ｇの混合溶液を用いた他は、製造例１と同様に操作し
た． 得られた白色分散物は重合率８５％で平均粒径０．２０
ｔｌｍのラテックスであった．（特開昭６０−１７９７
５ｌ号記載のラテックス粒子） 一　−　　　　ス　　　　の　　″”　　４ｏ：　　　
　　　　　　Ｂ）ラテックス粒子Ｄ−１の製造例ｌにお
いて、下記構造の分散安定用樹脂Ｒ−１をｌｏｇ、酢酸
ビニルｌｏｏｇ、下記化学構造の単量体Ｎ）をＩｇ及び
アイソバーＨを３８５ｇの混合溶液を用いた他は、製造
例ｌと同様に操作した． 得られた白色分散物は重合率８６％で平均粒径０．２４
−のラテックスであった．（特開昭６３−６６５６７号
記載のラテックス粒子） 単量体（１） ＣＨ３ ＣＨ．．Ｃ Ｃｏｏ（ＣＩｌｚ）ｚＯｃＯｃＪ＋ｖ（ｎ）分散安定用
樹脂Ｒ−１： ＣＨ３　　　　　　ＣＤ． ＣＯＯＣ＋。旧， Ｃ００（ＣＩ！＞！ＯＣＯ（ＣＨ！）！ＣＯＯＣＨオＣ
Ｆｌ＝ＣＩＩ．（重量ｍ戒比） 実施例ｌ ドデシルメタクリレート／アクリル酸（共重合比：９５
／５重量比）共重合体１０ｇ、ニグロシン１０ｇ及びシ
エルゾル７１の３０ｇをガラスビーズと共にペイントシ
ェーカー（東京精機■）に入れ、４時間分散しニグロシ
ンの微小な分散物を得た。

ラテックス粒子の製造例１の樹脂分散物３０ｇ、上記ニ
グロシン分散物２．５ｇ，　ＦＯＣ−１４００　（日産
化学■製、テトラデシルアルコール）１５ｇ，（オクタ
デセン一半マレイン酸オクタデシルアミド共重合体〕の
０．０８ｇをシェルゾール７ｌのｌｆｆｉに希釈するこ
とにより静電写真用液体現像剤を作製した。

１止較且現鷹劃Δ二旦Ｌ 上記製造例において樹脂分散物を以下の樹脂粒子に代え
て比較用の液体現像剤Ａ，Ｂの２種を作製した． 比較用液体現像剤Ａ： ラテックス粒子の製造例３９の樹脂分散物比較用液体現
住剤Ｂ： ラテックス粒子の製造例４０の樹脂分散物これらの液体
現像剤を全自動製版機ＥＬＰ４０４Ｖ（富士写真フイル
ム■製）の現像剤として用い、電子写真感光材料である
ＥＬＰマスター■タイブ（富士写真フイルム■製）を露
光、現像処理した．製版スピードは５版／分で行なった
。さらに、ＥＬＰマスター■タイプを２０００枚処理し
た後の現像装置へのトナー付着汚れの有無を観察した．
複写画像の黒化率（画像面積）は、３０％の原稿を用い
て行なった． その結果を表−９に示した． 前記した、製版条件で各現像剤を用いて製版した所、現
像装置の汚れを生じず、又２０００枚目の製版プレート
の画像が鮮明な現像剤は、本発明の場合のみであった。

一方、各現像剤より製版して得られたオフセント印別用
マスタープレート（ＥＩ．．Ｐマスター）を常法により
印刷し、印刷物の画像に文字の欠落、ベタ部のカスレ等
の発生するまでの印刷枚数を比較した所、本発明の現像
剤を用いて得られたマスタープレートはｔｏｏｏｏ枚以
上でも発生せず、比較例Ａを用いたマスタープレートで
は６０００枚で発生した．又比較例Ｂの場合は８０００
枚で発生した．以上の結果の如く、本発明の樹脂粒子を
使って現像剤としたもののみが、現像装置の汚れを全く
生しないと同時に、マスタープレートの印刷枚数も著し
く向上したものであった． 又、比較例Ａ及び比較例Ｂの場合は、製版条件が過酷な
条件（従来は２〜３枚／分の製版スピードで複写画像の
黒化率は８〜１０％程度である）で用いられると、現像
装置（特に背面！極板上）の汚れが生じる様になり、２
０００枚後位には、プレート上の複写画像の画質に影１
ｐ（Ｄｓａκの低下、細線のカスレ等）がでてくる様に
なった。また、マスタープレートの印刷枚数は、比較例
八で著しく低下した． これらの結果は、本発明の樹脂粒子が明らかに優れてい
ることを示すものである． 実施例２ ラテンクス粒子の製造例２で得られた白色分散物１００
ｇ及びス１カロンブラック１．５ｇの混合物を温度１０
０゜Ｃに加温し、４時間加熱攪拌した。室温に冷却後２
００メッシュのナイロン布を通し、残存した染料を除去
することで、平均粒径０．２０−の黒色の樹脂分散物を
得た． 上記黒色樹脂分散物３２ｇ、ナフテン酸ジルコニウム０
．０５　ｇ　，　ＦＯＣ−１６００　（日産化学■製、
ヘキサデシルアルコール）２０ｇをシヱルゾール７１の
Ｉｇに希釈することにより液体現像剤を作製した。

これを実施例１と同様の装置により現像した所、２００
０枚現倣後でも装置に対するトナー付着汚れは全く発生
しなかった． 又、得られたオフセノト印刷用マスタープレートの画質
は鮮明であり、１万枚印刷後の印刷物の画質も非常に鮮
明であった。

実施例３ ラテノクス粒子の製造例３７で得られた白色分散物ｌｏ
ｎｇ及びビクトリアブルーＢを３ｇの混合物を温度７０
’Ｃ〜８０゜Ｃに加温し６時間攪拌した。室温に冷却後
２００メッシュのナイロン布を通し、残存した染料を除
去して平均粒径０．　１６ｊｎａの青色の樹脂分散物を
得た。

上記青色樹脂分ｆｔｔ＋′！＃３２ｇ、ナフテン酸ジル
コニウム０．０５ｇをアイソパーＨの１ｌに希釈するこ
とにより液体現像剤を作製した． これを、実施例１と同様の装置により現像した所、２０
００枚現像後でも装置に対するトナー付着汚れは全く見
られなかった．又、得られたオフセント印刷用マスター
プレートの画質は鮮明であり、１万枚印刷後の印別物の
画質も非常に鮮明であった． 実施例４ ラテンクス粒子の製造例９で得た白色樹脂分散物３２ｇ
、実施例１で得たニグロシン分敗物２．５ｇ、ＦＯＣ−
１４００　＜日産化学■製、テトラデシルアルコール）
２０ｇ及びジイソブチレンと無水マレイン酸の共重合体
の半ドコサニルアミド化物０．０２　ｇをアイソバーＧ
の１１に希釈することにより、液体現像剤を作製した． これを実施例１と同様の装置により現像した所、２００
０枚現像後でも装置に対するトナー付着汚れは全く見ら
れなかった。又得られたオフセット印刷用マスタープレ
ートの画質及び１万枚印刷後の印刷物の画質とも鮮明で
あった． 更にこの現像剤を３カ月放置した後、上記と全く同様の
処理を行なったが、経時前と全く変わらなかった． 実施例５ ポリ　（デシルメタクリレー｝）Ｌｏｇ、アイソバーＨ
を３０ｇ及びアルカリブルー８ｇを、ガラスビーズと共
にペイントシェーカーに入れ、２時間分散を行ないアル
カリブルーの微小な分散物を得た。

ラテックス粒子の製造例２２で得られた白色樹脂分散物
Ｄ−２２を３０ｇ、上記のアルカリブルー分敗物４．２
　ｇ　，イソステアリルアルコール１５ｇ及びジイソブ
チレンと無水マレイン酸の共重合体の半ドコサニルアミ
ド化物０．０６ｇをアイソパーＧの１１に希釈すること
により液体現像剤を作製した．これを実施例ｌと同様の
装置により現像した所、２０００枚現像後でも装置に対
するトナー付着汚れは全く見られなかった．又、得られ
たオフセ・ノト印刷用マスタープレートの画質及び１万
枚印刷後の印刷物の画質ともに非常に鮮明であった．実
施例６〜３１ 実施例５において、ラテックス粒子Ｄ−２２に代えて下
記表−１０の各ラテックスを用いた他は、実施例５と同
様にして液体現像剤を作製した．表−１０ これを実施例ｌと同様の装置により現像した所、２００
０枚現像後でも装置に対するトナー付着汚れは全く発生
しなかった。

又、得られたオフセント印刷用マスタープレートのｉ！
質は鮮明であり、１万枚印刷後の印刷物の画質も非常に
鮮明であった． 更にこの現像剤を３カ月放置した後、上記と全く同様の
処理を行なったが、経時前と全く変わらなかった． （発明の効果） 本発明により、分散安定性、再分散性、及び定着性の優
れた現像液が得られた。特に、非常に製版スピードの速
い製版条件で用いても、現像装置に汚れを生じず、且つ
得られたオフセット印刷用マスタープレートの画質及び
１万枚印刷後の印刷物の画質ともに非常に鮮明であった
。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）電気抵抗１０＾９Ωｃｍ以上、かつ誘電率３．５
   以下の非水溶媒中に、少なくとも樹脂を分散して成る静
   電写真用液体現像剤において、該分散樹脂粒子が、 ｛１｝非水溶媒には可溶であるが重合することによって
   不溶化する一官能性単量体（Ａ）、 ｛２｝下記一般式（ I ）で示される繰返し単位から成
   る重合体の主鎖の一方の末端にのみカルボキシル基、ス
   ルホ基、ヒドロキシル基、ホルミル基、アミノ基、ホス
   ホノ基、及び▲数式、化学式、表等があります▼基〔Ｑ
   ＿０は、−Ｑ基又は−ＯＱ基を示し、Ｑは炭化水素基を
   表わす〕から選ばれる少なくとも１種の極性基を結合し
   て成る数平均分子量が１×１０＾４以下であるオリゴマ
   ー（Ｂ）、及び ｛３｝下記一般式（IIａ）及び／又は（IIｂ）で示され
   る繰返し単位を共重合成分として含有して成る該非水溶
   媒可溶性の分散安定用樹脂を、 各々少なくとも１種含有する溶液を重合反応させること
   により得られる重合体樹脂粒子であることを特徴とする
   静電写真用液体現像剤。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式（ I ）中、Ｖ＿０は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、▲数
   式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等
   があります▼、−Ｏ−、−ＳＯ＿２−、−ＣＯＮＨＣＯ
   Ｏ−、−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−、▲数式、化学式、表等が
   あります▼、▲数式、化学式、表等があります▼又は▲
   数式、化学式、表等があります▼を表わす。（Ｄ＿１は
   水素原子又は炭素数１〜２２の炭化水素基を表わす。 ｌは１〜３の整数を表わす。） Ｒ＿０は、炭素数１〜２２の炭化水素基を表わす。但し
   、Ｒ＿０の炭素鎖中には−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ＿２
   −、−ＯＣＯ−、−ＳＯ＿２−、▲数式、化学式、表等
   があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲
   数式、化学式、表等があります▼を含有してもよい。 ここで、Ｄ＿２はＤ＿１と同一の内容を表わす。 ａ＿１及びａ＿２は、互いに同じでも異なってもよく、
   水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭化水素基、−Ｃ
   ＯＯ−Ｄ＿３又は炭化水素を介した−ＣＯＯ−Ｄ＿３（
   Ｄ＿３は水素原子又は置換されてもよい炭化水素基を示
   す）を表わす。 一般式（IIａ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（IIｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中〔　〕内は繰返し単位を表わす。 一般式（IIａ）において、Ｖ＿１は、単結合もしくは−
   ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−、−（ＣＨ＿２）＿ｎＣ
   ＯＯ−、−（ＣＨ＿２）＿ｎＯＣＯ−、−ＣＯ−、−Ｓ
   Ｏ＿２−、−ＣＯＮ−、−ＳＯ＿２Ｎ−−ＣＯＮＨＣＯ
   Ｏ−、−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−又は▲数式、化学式、表等
   があります▼を表わす。 但し、Ｄ＿４は水素原子又は炭素数１〜２２の炭化水素
   基を表わす。ｎは１〜３の整数を表わす。 Ｘ＿１はＶ＿１と同一の内容を表わす。 Ｙ＿１はＶ＿１とＺ＿１とを連結する基を表わす。 Ｙ＿２はＸ＿１と繰返し単位とを連結する基を表わす。 Ｚ＿１は−Ｏ−又は−ＮＨ−を表わす。 Ｗ＿１は、二価の脂肪族有機残基又は▲数式、化学式、
   表等があります▼の連結基を表わす。但し、−Ｑ＿１−
   及び−Ｑ＿２−は、同じでも異なってもよく、ヘテロ原
   子を介して結合してもよい二価の有機残基を表わす。 一般式（IIｂ）において、Ｖ＿２、Ｘ＿２は、一般式（
   IIａ）のＶ＿１、Ｘ＿１と同一の内容を表わす。 Ｙ＿３は、Ｖ＿２とＺ＿２とを連結する基を表わす。 Ｙ＿４はＸ＿２と繰返し単位を連結する基を表わす。 Ｗ＿２は、二価の脂肪族有機残基又は▲数式、化学式、
   表等があります▼の連結基を表わす。但し、−Ｑ＿３−
   及び−Ｑ＿４−は、同じでも異なってもよく、−Ｑ＿１
   −、−Ｑ＿２−と同一の内容を表わす。 Ｚ＿２は−ＣＯ−又は単結合を表わす。 式（IIａ）及び式（IIｂ）中、ａ＿３、ａ＿４及びｂ＿
   １、ｂ＿２は、同じでも異なってもよく、式（ I ）中
   のａ＿１、ａ＿２と同一の内容を表わす。
2. （２）請求項（１）において、該オリゴマー（Ｂ）の一
   般式（ I ）で示される繰返し単位が、下記一般式（ I
   ａ）から成る繰返し単位を少なくとも含有する事を特
   徴とする静電写真用液体現像剤。 一般式（ I ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式（ I ａ）中、ａ＿１、ａ＿２、Ｖ＿０は、式（ I ）
   と同一の記号を表わす。 Ｒ＿１は、水素原子又は炭素数１〜２２の炭化水素基を
   表わす。 Ｂ＿１及びＢ＿２は、互いに同じでも異なってもよく、
   −Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ＿２−、−ＯＣＯ−、−ＳＯ
   ＿２−、−Ｎ−、▲数式、化学式、表等があります▼、
   ▲数式、化学式、表等があります▼を表わす。（Ｄ＿５
   は式（ I ）中のＤ＿１と同一の内容を表わす。） Ａ＿１及びＡ＿２は、互いに同じでも異なってもよく、
   置換されてもよい、又は▲数式、化学式、表等がありま
   す▼を主鎖の 結合に介在させてもよい、炭素数１〜１８の炭化水素基
   を示す。ここで、Ｂ＿３及びＢ＿４は、互いに同じでも
   異なってもよく、上記Ｂ＿１、Ｂ＿２と同一の内容を示
   し、Ａ＿３は置換されてもよい炭素数１〜１８の炭化水
   素基を示す。 ｍ、ｎ、ｐは０、１、２、３の整数を表わす。 但し、いずれもが同時に０となることはない。
3. （３）請求項（１）において、一般式（IIａ）及び／又
   は（IIｂ）で示される繰返し単位を含有して成る共重合
   体が、下記一般式（III）で示される繰返し単位を共重
   合成分として含有するクシ型共重合体である事を特徴と
   する静電写真用液体現像剤。 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式（III）中、ａ＿５、ａ＿６及びＶ＿３は、各々式（
   I ）中のａ＿１、ａ＿２及びＶ＿０と同一の内容を表
   わす。 Ｒ＿２は、炭素数８以上の脂肪族基を表わす。