JPH0388899A - 水性液体漂白剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、固体の実質的に水不溶性の有機ペルオキシ酸
を含み、編織布および硬質表面の処理に使用しうる水性
液体漂白剤組成物に関するものである。

〔従来の技術〕

水性媒体における固体かつ実質的に水不溶性の有機ペル
オキシ酸に対する懸濁剤が多数の特許公報に報告されて
いる。

米国特許第３．９９６．１５２号公報（Ｅ　ｄｖａｒｄ
ｓ等）は、たとえばジベルアゼライン酸のような漂白剤
を低ｐＨにて水性媒体中に懸濁させるため、たとえばＣ
ａｒｂｏｐｏｌ　９４０　（登録商標）のような非澱粉
増粘剤を使用することを開示している。澱粉増粘剤は同
様な系において有用であることが判明し、たとえば米国
特許第４，０１７，４１２号公報（Ｂ　ｒａｄｌｅｙ）
に報告されている。上記種類の増粘剤はゲル状の系を形
威し、これは高温度で貯蔵すると不安定性の問題を示す
。比較的高レベルで使用すると、これらの増粘剤はより
安定となるが、この場合には注入適性に関する困難性を
もたらす。

米国特許第４．６４２．１１８号公報（Ｈｕ＋ｇｐｈｒ
ｅｙｓ等）は、表面活性剤を構造化剤（ｓｔｒｕｃｔｕ
ｒａｎｔ）として使用することによるＩこの技術におけ
る進歩を報告している。アニオン型、非イオン型および
その混合物を包含する広範な種類の洗剤が有効であると
報告されている。非イオン型としてはアルコール、アル
キルフェノール、脂肪酸および脂肪酸アミドのアルコキ
シル化縮合生成物が挙げられている。実施例によれば、
アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムおよび７モルの
酸化エチレンと縮合したＣ１２〜ｃ１５ｉ−アルコール
の組合せが特に好適である。

ヨーロッパ特許第０１７６１２４号公報（ＤｅＪｏｎｇ
等）は、ペルオキシカルボン酸の同様な低ｐＨ水性懸濁
物を報告している。この技術は、アルキルベンゼンスル
ホン酸塩以外の表面活性剤がペルオキシカルボン酸含有
懸濁物の化学安定性に対し悪影響を与えることを教示し
ている。その実験データは懸濁物の不安定化を生ぜしめ
る多数の周知の洗剤を示している。これらの不安定化洗
剤はラウリルサルフェー・ト、Ｃ１５アルキルエーテル
サルフエート、エトキシル化ノニルフェノール、酸化エ
チレン／酸化プロピレン共重合体および第二アルカンス
ルホネートを包含する。

ヨーロッパ特許第０２４０４８１号公報（Ｂ　ｏｙｅｒ
等）も同様にアルキルベンゼンスルホネートの使用に特
殊な重要性を見出して、構造化ジペルオキシ酸漂白剤懸
濁物が実質的に他の表面活性剤を含有しないことを示唆
していると思われる。さらにこの特許公報は、低ｐＨ表
面活性剤で構造化した１、１２−ジペルオキシドデカン
ニ酸の第１組成物を他の表面活性剤と酵素と明らかに中
和されたＣ１゜〜Ｃ１４脂肪酸とを含有する第２の高ｐ
ｎ洗浄液と組合せて使用しうる洗浄法を開示している。

米国特許箱４．８５５．７８１号公報（Ｈｓｌｅｈ等）
は、ｐＨ７〜１２における実質的に非水性の媒体にて表
面活性ペルオキシ酸を構造化することを報告している。

実質的に検討された表面活性剤は線状アルキルベンゼン
スルホネート、脂肪酸およびアルキル硫酸ナトリウムを
包含する。

上記全ての系につき認められた問題は、比較的低い温度
範囲内で化学的および物理的安定性が向上されうるが、
僅かに高められた温度ではまだ不安定性の問題が残るこ
とである。

〔発明が解決しようとする課題〕

したがって本発明の課題は、固体かつ実質的に水不溶性
の有機ペルオキシ酸を含み、上記欠点が緩和される向上
した水性液体漂白剤組成物を提供することにある。

より詳細には、本発明の課題は広範囲の温度にわたり化
学的かつ物理的に貯蔵安定性である固体かつ実質的に水
不溶性の有機ペルオキシ酸の水性懸濁物を提供すること
にある。

本発明のこれらおよびその他の目的は、以下の詳細な説
明および実施例から明らかとなるであろう。

〔課題を解決するための手段〕

本発明によれば、 （１）　　固体かつ粒状の実質的に水不溶性の有機ペル
オキシ酸ｌ〜４０重量％と、 （ＩＩ〉アニオン型表面活性剤１〜３０重量％と、（ｉ
ｉｉ）エトキシル化非イオン型表面活性剤０．５〜２０
重量％と、 〈１ｖ〉前記ペルオキシ酸を水性液からの相分離に対し
安定化させるのに充分な量で存在する脂肪酸とからなる
ことを特徴とする１〜６．５のｐＨを有する水性液体漂
白剤組成物が提供される。

今回、アニオン型表面活性剤とエトキシル化非イオン型
表面活性剤と脂肪酸との組合せにより水不溶性の有機ペ
ルオキシ酸を低ｐＨの水に安定に懸濁しうろことが見出
された。広範囲の温度安定性がこれら３種の表面活性剤
の組合せ、特に脂肪酸を含む系により達成されうろこと
は従来実現されていない。

したがって本発明の組成物は脂肪酸、特にＣ１□〜Ｃ１
８アルキルモノカルボン酸を必要とする。適する脂肪酸
はラウリン酸（Ｃ１２）、ミリスチン酸（Ｃ）、バルミ
チン酸（Ｃ１Ｂ）、マルがリン酸４ （Ｃ）、ステアリン酸（Ｃ１８）およびその混合７ 物を包含する。これら酸類の原料はラウリン酸成分が豊
富なココ椰子部、バルミチン酸成分とステアリン酸成分
とが豊富な獣脂油およびココ椰子部／獣脂油の混合物と
することができる。約８０：２０の比のココ椰子部／獣
脂油の組合せが特に好適である。脂肪酸の量は約０．５
〜約１０重量％、好ましくは約１〜約５重量％、最適に
は約２〜３重量％の範囲とすることができる。

第２構造化洗剤としては、各種のアルコキシル化非イオ
ン型表面活性剤を使用することができる。

↓ の種類の例は、Ｃ８〜Ｃ２０線状−もしくは分枝鎖脂肪
族カルボン酸、脂肪族アルコールおよびアルキルフェノ
ールの酸化エチレンおよび／または酸化プロピレン縮合
生成物である。しかしながら、特に好適なものは、平均
してアルコール１分子当り約３〜約１３モルの酸化エチ
レンでエトキシル化された０１２〜０１８脂肪族アルコ
ールである。−層詳細には、平均して３もしくは９モル
の酸化エチレンで縮合されたＣ１２〜Ｃ１５アルコール
および７モルの酸化エチレンで縮合されたＣ１２〜Ｃ１
４脂肪族アルコールが極めて有効であると判明した。ア
ルコキシル化非イオン型物質の量は約０．５〜約２０重
量％、好ましくは約１〜２重量％、最適には約１〜２重
量％の範囲である。

第３の必要とされる構造化剤はアニオン型表面活性剤で
ある。この種の物質の例はアルキルベンゼンスルホネー
ト、アルキルサルフェート、アルス キルエーテルサルフェート、ジアルキルスルホがクシネ
ート、パラフィンスルホネート、α−オレフィンスルホ
ネート、α−スルホカルボキシレートおよびそのエステ
ル、アルキルグリセリンエーテルスルホネート、脂肪酸
モノグリセリドサルフェートおよびスルホネート、アル
キルフェノールポリエトキシエーテルサルフェート、２
−アシルオキシ−アルカン−１−スルホネート、β−ア
ルコキシアルカンスルホネートおよびその混合物の水溶
性塩類である。上記アニオン型表面活性剤は全てη　／ 作用しうるが、第二アル中吟スルホネートが脂肪酸およ
びアルコキシル化非イオン型表面活性剤との特に効果的
な相互作用を示すことが観察された。

第二アルカンスルホネートは登録商標Ｈｏｓｔａｐｕｒ
ＳＡＳ８０としてヘキスト社から市販されている。

アニオン型物質の量は約１〜約４０重量％、好ましくは
約５〜約３０重量％、最適には約５〜１０重量％の範囲
である。

本発明に使用しうる有機ペルオキシ酸は固体かつ実質的
に水不溶性の化合物である。「実質的に水不溶性」とい
う用語は室温にて約１重量％未満の水溶性を意味する。

一般に、少なくとも約７個の炭素原子を有する有機ペル
オキシ酸は本発明で使用するため水に充分不溶性である
る。

これらの物質は一般式： ％式％ 〔式中、Ｒは６〜約２２個の炭素原子を有するアルキレ
ンもしくは置換アルキレン基またはフェニレンもしくは
置換フェニレン基であり、Ｙは水素、ハロゲン、アルキ
ル、アリールまたは である〕 を有する。

本発明に使用しうる有機ペルオキシ酸は１個もしくは２
個のペルオキシ基を有しかつ脂肪族もしくは芳香族のい
ずれかとすることができる。有機ペルオキシ酸が脂肪族
である場合、未置換の酸は一般式： ％式％） 〔式中、ＹはたとえばＨ，ＣＨ３，ＣＨ２Ｃｇ。

Ｃ０ＯＨもしくはＣＯＯＯＨとすることができ、ｎは６
〜２０の整数である〕 を有する。

有機ペルオキシ酸が芳香族である場合、未置換の酸は一
般式： ％式％ 〔式中、Ｙは水素、アルキル、アルキルハロゲンもしく
はハロゲンまたはＣ０ＯＨもしくはＣＯＯＯＨである〕 を有する。

本発明で有用な典型的なモノペルオキシ酸はアルキルペ
ルオキシ酸およびアリールペルオキシ酸を包含し、たと
えば次のものである： （１）ペルオキシ安息香酸および環置換されたペルオキ
シ安息香酸、たとえばペルオキシ−α−ナフトエ酸； （１１）脂肪族および置換脂肪族モノペルオキシ酸、た
とえばペルオキシラウリン酸およびペルオキシステアリ
ン酸。

本発明に有用な典型的なジペルオキシ酸はアルキルジペ
ルオキシ酸およびアリールジペルオキシ酸を包含し、た
とえば次のものである二（ｖ）ジペルオキシブラシル酸
、ジペルオキシセバシン酸およびジペルオキシイソフタ
ル酸；（ｖｌ）　２−デシルジペルオキシブタン−１，
４−二酸；（ｖｉｌ）　４．４°−スルホニルビスペル
オキシ安息香酸。

好適ペルオキシ酸は１．１２−ジペルオキシドデカン二
酸（ＤＰＤＡ）および４，４°−スルホニルビスペルオ
キシ安息香酸である。

本発明で使用するペルオキシ酸の粒子寸法は臨界的でな
いが約ｌ〜２．０００μとすることができ、洗濯用途に
は小さい粒子寸法が好適である。

本発明の組成物は約１〜約４０重量％のペルオキシ酸、
好ましくは２〜約３０重量％、最適には約２〜１０重量
％のペルオキシ酸を含有することができる。

本発明に包含される水性液体製品は２５℃にて２１秒−
１の剪断速度で測定して約５０〜２０，０００センチポ
アズ（０，０５〜２０パス力ル秒）の範囲の粘度を有す
る。しかしながら、大抵の場合、製品は約０．２〜約１
２ＰａＳ（パスカル秒）、好ましくは約０．５〜１．５
ＰａＳの粘度を有する。

さらに本発明の水性液体漂白１ぎ写〜Ｂ、５、好ましく
は２〜５の範囲の酸性９Ｈを有することも重要である。

さらに本発明の組成物には追加量の過酸化水素、好まし
くは約１〜約１０重量％の範囲の量の過酸化水素を使用
するのが有利である。この過酸化物成分は、金属と有機
ペルオキシ酸との間の反応で生ずる金属酸化物による編
織布の汚れを防止するのに極めて有効であることが判明
した。

さらに構造化用の利点を得るには組成物中に電解質を存
在させることもできる。電解質の全量は約１＄〜約３０
重量％、好ましくは１．５〜２５重量％の範囲で変化す
ることができる。

殆んどの市販表面活性剤は本発明の液体漂白剤組成物に
おいてペルオキシ酸の分解を触媒しうる金属イオン不純
物（たとえば鉄および銅）を含有するので、最少量のこ
れら金属イオン不純物を含有するようなスルホネートお
よび脂肪酸が好適である。ペルオキシ酸の不安定性は懸
濁液におけるその制限された有限の可溶性から生じ、溶
解金属イオンと反応するのは溶解したペルオキシ酸のこ
の部分である。成る種の金属イオン錯化剤が金属イオン
汚染物を本発明の組成物から除去し、したがってペルオ
キシ酸の分解を阻止すると共に組成物の寿命を著しく増
大させうることか知られている。

有用な金属イオン錯化剤の例は、相乗的量の水溶性燐酸
塩を含むまたは含まないジピコリン酸；ジピコリン酸Ｎ
−オキサイド；ピコリン酸；エチレンジアミン四酢酸（
ＥＤＴＡ）およびその塩；各様の有機ホスホン酸もしく
はホスホネート、たとえばヒドロキシェチリデンジホス
ホン酸（Ｄｃｑｕｅｓｔ　２０１０　　（登録商標））
、エチルジアミンテトラ−（メチレンホスホン酸）およ
びジエチレントリアミンペンタ−（メチレンホスホン酸
）を包含する。

当業界で知られた他の金属錯化剤も有用であり、その効
果は最終組成物のｐＨに著しく依存する。−般に、大抵
の目的には約１１０−１Ｏ００ｐｐの範囲の量の金属イ
オン錯化剤が金属イオン汚染物を除去するのに有効であ
る。

上記成分の他に本発明の液体漂白剤組成物はさらに使用
目的に応じて少量の他の任意成分も含有することができ
る。任意成分の典型例は起泡抑制剤、蛍光剤、香料、着
色料、研磨剤、ヒドロトロピー剤（ｈｙｄｒｏｔｒｏｐ
ｅｓ）および酸化防止剤である。

この種の任意成分は、その組成物中の存在が懸濁系にお
けるペルオキシ酸の化学的および物理的安定性を顕著に
低下させない限り、混入することができる。

牟鈴＝籍＝串鰺 以下、実施例により本発明を一層詳細に説明する。ここ
で部数、％および比率は全て特記しない限り全組成物の
重量に対するものである。

実施例　１ １．１２−ジペルオキシドデカンニ酸（ＤＰＤＡ）を各
種の表面活性剤で構造化された液体組成物中に懸濁させ
て、一連の液体漂白剤組成物を作成した。これら組成物
を第１表に要約する。これら組成物の作成は組成物ψに
使用される１０％の水に適当量の硫酸ナトリウムを溶解
させることを含む。

一方、３５〜５０％の全水量を４５〜５０’Ｃまで加熱
した。

組成物中に存在させる場合、脂肪酸（たとえばラウリン
酸）を撹拌しながら反応器へ溶融するまで徐々に添加し
た。長鎖の脂肪酸を使用する場合、比較的高温度の水を
用いた。温度を４５℃に維持し、次いで、アニオン型お
よび／または非イオン型表面活性剤を添加した。ヒドロ
キシェチリデンジホスホン酸を添加しかつＩ）ＩＩを４
に調整した。その後、硫酸ナトリウム溶液を添加しかつ
混合物を約５分間撹拌した。次いでＤＰＤＡを反応器に
添加し、３０〜４０℃にて３０分間撹拌し、次いで撹拌
しながら冷却した。

第　　　■　　　表 Ａ　　不安定　　安定　　　安定 Ｂ　　　安定　　　安定　　　安定 Ｃ安定　　　安定　　不安定 Ｄ　　　安定　　　安定　　不安定 Ｅ　　不安定　　安定　　　安定 Ｆ　　　安定　　　安定　　　安定 Ｇ　　　安定　　　安定　　　安定 Ｈ安定　　　安定　　　安定 策■表は、第１表に要約した組成物につき物理的安定性
のデータを示している。組成物が不安定であると示した
場合、相分離とＤＰＤＡ粒子の沈降とが１〜５日間で生
じた。１０％未満の分離および／または相分離が１週間
後に生じた場合、組成物は安定であると考えられる。

スルホネート／脂肪酸／非イオン型エトキシレートを含
有する組成物Ｂは、２℃および５０℃の両者にて優秀な
安定性を示した。実際、この組成物は２週間にわたる５
回の凍結−解凍サイクルに耐えた。比較として、スルホ
ネート／非イオン型エトキシレートを含有するが脂肪酸
を含まない組成物ＣおよびＤは、５０℃の貯蔵条件下に
て不安定であった。スルホネート／脂肪酸を含有するが
非イオン型エトキシレートを含まない組成物ＡおよびＥ
は、２℃にて不安定性を示した。最後に、組成物Ｆ、Ｇ
およびＨは低温、室温および高温にて安定性を与える本
発明の範囲内にある他の組成物を示している。

実施例　２ 本発明の典型的な組成物を下記に要約する。

成　　　　　分　　　　　　活性重量％１．１２−ジペ
ルオキシドデカンニ酸　　　４．５Ｈｏｓｔａｐｕｒ　
８０　　ＳＡＳ　（登録商標）６．０Ａｌｆｏｎｉｃ　
１４１２−６０　　　（登録商標）２．ＯＥ＋ｅｒｙ　
６２５　　　　　　（登録商標）２．０硫酸ナトリウム
　　　　　　　　　　　２．８Ｄｅｑｕｅｓｔ　２０１
０　　　　　（登録商標）　　　　０．０４光学増白剤
／香料　　　　　　　　　　０．０２脱イオン水　　　
　　　　　　　　　１００％までＥｍｅｒｙ　８２５　
（登録商標）は、２０１〜２０７の範囲の分子量を有す
るココ椰子油脂肪酸混合物である。

上記組成物は、凍結−解凍条件下における３５”　Ｆお
よび高貯蔵温度を模倣した１２５＠Ｆ　（５０℃）の両
者にて安定であると判明した。

以上、本発明を好適実施例につき説明したが、本発明の
思想および範囲において多くの改変をなしうろことが当
業者には示唆されよう。

１扉人 ユニリーバ−・ナームローゼ ・ペンノートシャープ 代旺人弁理士 船 山 式

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ｉ）固体かつ粒状の実質的に水不溶性の有機ペ
   ルオキシ酸１〜４０重量％と、 （ｉｉ）アニオン型表面活性剤１〜３０重量％と、（ｉ
   ｉｉ）エトキシル化非イオン型表面活性剤０．５〜２０
   重量％と、 （ｉｖ）前記ペルオキシ酸を水性液からの相分離に対し
   安定化させるのに充分な量で存在する脂肪酸とを含むこ
   とを特徴とする１〜６．５のｐＨを有する水 性液体漂白剤組成物。
2. （２）ペルオキシ酸が１，１２−ジペルオキシドデカン
   二酸である請求項１記載の組成物。
3. （３）ペルオキシ酸が１，９−ジペルオキシアゼライン
   酸および４，４′−スルホニルビスペルオキシ安息香酸
   よりなる群から選択される請求項１記載の組成物。
4. （４）アニオン型表面活性剤が第二アルカンスルホネー
   トであるである請求項１，２または３記載の組成物。
5. （５）アニオン型表面活性剤がアルキルベンゼンスルホ
   ネートである請求項１，２または３記載の組成物。
6. （６）エトキシル化非イオン型表面活性剤が、脂肪酸ア
   ルコール１分子当り約３〜約９モルの酸化エチレンで縮
   合されたＣ＿１＿２〜Ｃ＿１＿８脂肪族アルコールであ
   る請求項１〜５のいずれかに記載の組成物。
7. （７）ペルオキシ酸が約２〜１０重量％の量で存在する
   請求項１，２または３記載の組成物。
8. （８）アニオン型表面活性剤が約５〜１０重量％の量で
   存在する請求項１，４または５記載の組成物。
9. （９）アルコキシル化非イオン型表面活性剤が約１〜２
   重量％の量で存在する請求項１または６記載の組成物。
10. （１０）脂肪酸がＣ＿１＿２〜Ｃ＿１＿８脂肪族アルキ
    ルモノカルボン酸である請求項１〜９のいずれかに記載
    の組成物。
11. （１１）脂肪酸が約１〜約５重量％の量で存在する請求
    項１または１０記載の組成物。
12. （１２）脂肪酸が約２〜３重量％の量で存在する請求項
    １１記載の組成物。
13. （１３）２５℃にて２１秒＾−＾１の剪断速度で測定し
    て０．０５〜２０ＰａＳの粘度を有する請求項１〜１２
    のいずれかに記載の組成物。
14. （１４）約１〜約１０％の過酸化水素をさらに含む請求
    項１〜１３のいずれかに記載の組成物。