JPH0381239A - Production of perfluoroethyl methyl ether and its raw material - Google Patents
Production of perfluoroethyl methyl ether and its raw materialInfo
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、パーフルオロエチルメチルエーテル及びその
原料化合物の製造方法に関し、より詳しく言うと、冷媒
、吸引麻酔剤などとして利用することができるパーフル
オロエチルメチルエーテル（ＣＦｓＯＣＦｔＣＦｓ）の
製造方法及びその製造方法において原料化合物として用
いられるモノ−又はテトラフルオロエチルトリフルオロ
メチルエーテルの製造方法に関する。[Detailed Description of the Invention] [Field of Industrial Application] The present invention relates to a method for producing perfluoroethyl methyl ether and its raw material compound, and more specifically, perfluoroethyl methyl ether and a method for producing its raw material compound. The present invention relates to a method for producing fluoroethyl methyl ether (CFsOCFtCFs) and a method for producing mono- or tetrafluoroethyl trifluoromethyl ether used as a raw material compound in the method.
パーフルオロエチルメチルエーテル（すなわち、ＣＰｓ
ＯＣＦｔＣＦｓ ）は、冷媒（例えば、米国特許明細書
第３，３６２，１８０号、同３，３９４．８７８号参照
）や吸引麻酔剤（Ｂａｇｎａｌｌ、 ｅｔ ａｌ−＋
Ｊ、 Ｆｌｕｏｒｉｎｅ Ｃｈｅｍ、＋ １９７９ １
３＋ １２３；参照）などとして有用である。Perfluoroethyl methyl ether (i.e. CPs
OCFtCFs) can be used as a refrigerant (see, e.g., U.S. Pat. No. 3,362,180, U.S. Pat.
J. Fluorine Chem, +1979 1
3+ 123; see).
パーフルオロエチルメチルエーテルの従来の製造方法と
しては、
■ エチレングリコール類あるいは１，４−ジオキサン
類の電解フッ素化による方法（Ｂｅｒｅｎｂｌｉｔ。Conventional methods for producing perfluoroethyl methyl ether include (1) electrolytic fluorination of ethylene glycols or 1,4-dioxanes (Berenblit);
ｅｔ ａｌ、、 Ｚｈ、 Ｏｒｇ、 Ｋｈｉｍ、、 １
９７４．１０．２０３１； Ｚｈ。et al, Zh, Org, Khim, 1
974.10.2031; Zh.
Ｐｒ１ｋ１． Ｋｈｉｍ、、 １９７５．４８．２２０
６； あるいは、ｚｈ。Pr1k1. Khim,, 1975.48.220
6; Or zh.
Ｐｒ１ｋ１． Ｋｈｉｍ、、 １９Ｂ０．５３．８５８
）及び■ ニフッ化二酸素（ＯｚＦｚ）とテトラフル
オロエチレンを反応させる方法（）Ｉｏｌｚｍａｒ＋ｎ
、 ｅｔ ａｌ、 Ｉｎｏｒｇ、 Ｃｈｅｉ＋、、 ｕ
奴、 Ｌ ９７２）が知られている。Pr1k1. Khim,, 19B0.53.858
) and ■ Method of reacting dioxygen difluoride (OzFz) and tetrafluoroethylene ()Iolzmar+n
, et al., Inorg, Chei+, u
He, L 972) is known.
しかしながら、このΦの方法では、パーフルオロエチル
メチルエーテルの収率は、約１％程度と著しく低いとい
う問題点がある。また、上記の■の方法では、パーフル
オロエチルメチルエーテルの収率は該論文中に記載がな
いので不明であるが、該エーテルのほかに７種類もの副
生物が生じており、選択性が著しく低いなどの問題点が
ある。However, this method of Φ has a problem in that the yield of perfluoroethyl methyl ether is extremely low at about 1%. In addition, in the method (2) above, the yield of perfluoroethyl methyl ether is unknown because it is not described in the paper, but in addition to the ether, as many as 7 types of by-products are produced, and the selectivity is extremely high. There are problems such as low
すなわち、従来のパーフルオロエチルメチルエーテルの
合成法は、収率や選択性の点のみから見ても全く実用的
なものではない。That is, the conventional method for synthesizing perfluoroethyl methyl ether is not practical at all from the viewpoint of yield and selectivity.
なお、フッ素ガスを用いるパーフルオロエチルメチルエ
ーテルの製造方法は、今まで知られていなかった。Note that a method for producing perfluoroethyl methyl ether using fluorine gas has not been known until now.
一方、本発明のパーフルオロエチルメチルエーテルの製
造方法において、その原料化合物（又は中間原料化合物
）として用いることができるテトラフルオロエチルトリ
フルオロメチルエーテル（ＣＦｓＯＣＨＦＣＦｓとＣＦ
ａＯＣＦｚＣＨＦｚ ）の従来の製造方法としては、
（ａ） β−メトキシプロピオン酸エステル類の電解
フッ素化により、ＣＦ３０ＣＨＰＣＦｓとＣｈＯＣｈＣ
ＨＦｚの混合物を得る方法（Ｂｅｒｅｎｂｌｉｔ、 ｅ
ｔ ａｌ、、 Ｚｈ、 Ｏｒｇ。On the other hand, in the method for producing perfluoroethyl methyl ether of the present invention, tetrafluoroethyl trifluoromethyl ether (CFsOCHFCFs and CF
Conventional methods for producing aOCFzCHFz) include (a) electrolytic fluorination of β-methoxypropionic acid esters to produce CF30CHPCFs and ChOChC;
How to obtain mixtures of HFz (Berenblit, e.
tal,, Zh, Org.
Ｋｈｉ曽、１．Ｌじ二ひΣ、 １２． ７６７ ）
、（ハ） フン化カリウムの存在下で、トリフルオ
ロメトキシドリフルオロエチレンとフッ化水素との反応
によりＣＦｚＯＣＨＰＣＦｓを得る方法（Ｇｕｂａｎｏ
ｖ＋ ｅｔ ａｌ、、 Ｚｈ、 ０ｂｓｃｈｃｈ、
Ｋｈｉｍ、、 月刊１．３４． ２８０２）、（Ｃ）
バーフルオロ−（β−メトキシプロピオン酸ナトリ
ウム塩）の熱分解反応（１７０”Ｃ）によりＣｈＯＣｈ
ＣＨｈを得る方法（Ｇｕｂａｎｏｖ、 ｅｔ ａｌ、、
Ｚｈ。Khi So, 1. LjinihiΣ, 12. 767)
, (c) A method for obtaining CFzOCHPCFs by the reaction of trifluoromethoxide difluoroethylene and hydrogen fluoride in the presence of potassium fluoride (Gubano
v+ et al,, Zh, 0bschch,
Khim, Monthly 1.34. 2802), (C)
Thermal decomposition reaction (170"C) of barfluoro-(β-methoxypropionate sodium salt)
How to obtain CHh (Gubanov, et al.,
Zh.
０ｂｓｃｈｃｈ、 Ｋｈｉｍ、、 ｕ姐＋ ３４，２８
０２）、（ｄ）バーフルオロ−（β−メトキシプロピオ
ン酸ナトリウム塩）の電解脱炭酸反応によって、ＣＦ３
０ＣＦ ＩＣＨＦ ！を得る方法（Ｂｅｒｅｎｂｉｌｔ
、 ｅｔ ａｌ、、 Ｎｏｖ。0bschch, Khim,, u+ 34,28
02), (d) CF3 by electrolytic decarboxylation reaction of barfluoro-(β-methoxypropionate sodium salt)
0CF ICHF! How to obtain (Berenbilt
, et al., Nov.
ｅｓｔｆ Ｅｌｅｋｔｒｏｋｈｉｍ、 Ｏｒｇ、 ５ｏ
ｅｄｆｎ、 Ｔｅｚｓｉｙ Ｄｏｋｌ。estf Elektrokhim, Org, 5o
edfn, Tezsiy Dokl.
Ｖｓｅｓ、 ５ｏｖｅｓｈｃｈ Ｅｌｅｋｔｒｏｋｂｉ
ｍ、、 Ｏｒｇ、 ５ｉｅｄｆｎ、 ８ｔｈ、 １９
７３．３１）、
（ｅ） パーフル第１ロー（２−メトキシプロピルパ
ーオキサイド）の熱分解反応によってＣＦ３０ＣＨＰＣ
Ｆｓを得る方法（Ｋｏｓｅｎｄａｎｔｏｖ、 ｅｔ ａ
ｌ、、 Ｚｈ、 Ｖｓｅｓ、 Ｋｈｉｓ、 ０−ｖａ
、、 １９８４ ２９． １１３） 、などが知
られている。Vses, 5oveshch Elektrokbi
m,, Org, 5iedfn, 8th, 19
73.31), (e) CF30CHPC by thermal decomposition reaction of Perfle 1st row (2-methoxypropyl peroxide)
How to obtain Fs (Kosendantov, et a
l,, Zh, Vses, Khis, 0-va
,, 1984 29. 113), etc. are known.
しかしながら、これらはいずれも電解反応又は熱分解反
応であるので収率が低かったり（但し、上記の（Ｃ）の
論文中には収率の記載はない、）、副生物が多く選択性
が著しく悪いなどの欠点がある。However, since these are all electrolytic reactions or thermal decomposition reactions, the yield is low (however, there is no description of the yield in the paper in (C) above), and there are many by-products, and the selectivity is extremely low. There are drawbacks such as bad.
また、（ｆ） ＣＦｓＯＦとオレフィンの反応に関す
る報告（Ｊｏｈｒｉ、 ｅｔ ａｌ、、 Ｊ、 Ｏｒｇ
、 Ｃｈｅｔｓ、、ユｍ４８、２４２）はあるが、ＣＦ
ｊＯＦとトリフルオロエチレンとの反応は示されていな
い。Also, (f) Report on the reaction of CFsOF and olefins (Johri, et al., J. Org.
, Chets,, Yum48, 242), but CF
Reaction of jOF with trifluoroethylene is not shown.
本発明のパーフルオロエチルメチルエーテルの原料化合
物の１種であるＣＦｓＯＣＨｔＣＨｔＦの従来の製造方
法としては、
（８） フッ化水素の存在下で、ＣＦ３０ＣＨＩＣＩｈ
ＯＣＯＦと四フフ化硫黄との反応により、ＣｈＯＣＨｚ
ＣＨｚＦを得る方法（Ａｌｄｒｉｃｈ、 ｅｔ ａｌ、
、 Ｊ、 Ｏｒｇ、 Ｃｈｅｍ、＋ １９６４゜２９、
１１ ）及び
（ロ）紫外線の照射下でのエチレンとＣＦ３０Ｆとの反
応によりＣＦ＋０ＣＨｚＧＨｚＦを得る方法（Ａ１１ｉ
ｓｏｎ、 ｅｔａｌ、、 Ｊ、Ａｍ、 Ｃｈｅｗ、 Ｓ
ｏｃ、＋ユ９５９ ８１．１０８９ ）が知られている
。A conventional method for producing CFsOCHtCHtF, which is one of the raw material compounds for perfluoroethyl methyl ether of the present invention, is as follows: (8) In the presence of hydrogen fluoride, CF30CHICIh
By the reaction of OCOF with sulfur tetrafluoride, ChOCHz
How to obtain CHzF (Aldrich, et al.
, J, Org, Chem, +1964°29,
11) and (b) A method for obtaining CF+0CHzGHzF by the reaction of ethylene and CF30F under irradiation with ultraviolet light (A11i
son, etal, J, Am, Chew, S
oc, +yu959 81.1089) are known.
上記（８）の方法は、原料化合物が複雑で一般に入手し
難いので工業的製造方法としての実用性に乏しい上に、
ＣＦｆｆＯＣＩ（□ＣＨ，Ｆの収率も１８％程度とあま
り高くないなどの問題点がある。一方、上記の（ロ）の
方法は、紫外線を用いたものであり工業的製遣方法とし
ては不利である。なお、この（ロ）の論文中には収率の
記載はないが、一般に紫外線照射等の放射線反応は概し
て収率及び選択率が低いことが知られている。The method (8) above is impractical as an industrial production method because the raw material compounds are complex and generally difficult to obtain.
There are problems such as the yield of CFffOCI (□CH,F is not very high at around 18%.On the other hand, the method (b) above uses ultraviolet rays and is disadvantageous as an industrial production method. Although there is no description of yield in this paper (b), it is generally known that radiation reactions such as ultraviolet irradiation generally have low yields and selectivities.
いずれにしても、従来、紫外線照射を用いない状態ある
いは無触媒下でのエチレンとＣＦ！ＯＦの反応は知られ
ていなかった。In any case, conventionally, ethylene and CF without ultraviolet irradiation or without catalyst! The OF reaction was unknown.
また、先の（ｆ）の報告にもＣＰｆｆＯＦとエチレンと
の反応は示されていない、ＣＦ、ＯＦは通常炭化水素化
合物とは暴走的な反応が起こることから、炭素と水素か
らなるエチレンとの反応が進行するかどうかは明らかで
なかった。In addition, the report in (f) above also does not show any reaction between CPffOF and ethylene.Since CF and OF usually have a runaway reaction with hydrocarbon compounds, their reaction with ethylene, which is composed of carbon and hydrogen, is not indicated. It was not clear whether the reaction would proceed.
本発明は、前記の事情を鑑みてなされたものである。 The present invention has been made in view of the above circumstances.
本発明の目的は、前記問題点を解決し、比較的人手し易
く、あるいは比較的合成が容易である原料を用いて、従
来低収率、低選択率でしか得られなかったパーフルオロ
エチルメチルエーテル及びその出発原料又は中間原料と
して好適に使用することができるモノ−又はテトラフル
オロエチルトリフルオロメチルエーテル（ＣＦｓＯＣＨ
ｚＣＨｚＦ ５ＣＦ３０ＣＨＦＣＦ３、ＣｈＯＣＦｚＣ
Ｈｈ ）を収率よく且つ高選択的に製造する方法を提供
することにある。The purpose of the present invention is to solve the above-mentioned problems and to solve perfluoroethyl methyl, which has conventionally been obtained only in low yield and low selectivity, using raw materials that are relatively easy to handle or synthesize. Mono- or tetrafluoroethyl trifluoromethyl ether (CFsOCH), which can be suitably used as an ether and its starting or intermediate raw material
zCHzF 5CF30CHFCF3, ChOCFzC
An object of the present invention is to provide a method for producing Hh ) with high yield and high selectivity.
本発明者らは、前記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた
結果、特定の原料化合物（すなわち、エチルトリフルオ
ロメチルエーテル、モノ−テトラフルオロエチルトリフ
ルオロメチルエーテル）あるいはこれらの混合物とフッ
素ガスとを反応させるという簡単な方法によって、パー
フルオロエチルメチルエーテルが高収率でしかも高選択
率で効率よく得ることができることを見出し、その知見
に基づいて第１の発明に到達し、さらにその原料化合物
の実用上有利な製造方法について鋭意研究を重ねた結果
、該原料化合物のうちの２−フルオロエチルトリフルオ
ロメチルエーテルあるいはＣＦｓＯＣＨＦＣｈとＣＦｓ
ＯＣｈＣＨｈとの混合物が、驚くぺきことに紫外線や触
媒を用いることなしに、それぞれ、工業的に極めて一般
的なエチレン又はトリフルオロエチレンとトリフルオロ
メチルハイポフルオライド（ＣＦ３０Ｆ ）との反応に
より、高収率でしかも高選択率で容易に得ることができ
ることを見出し、これらの知見に基づいて第２の発明に
到達し、これらを合わせて本発明を完成するに至った。As a result of intensive research to achieve the above object, the present inventors discovered that a specific raw material compound (i.e., ethyl trifluoromethyl ether, mono-tetrafluoroethyl trifluoromethyl ether) or a mixture thereof and fluorine gas. It was discovered that perfluoroethyl methyl ether can be efficiently obtained in high yield and high selectivity by a simple method of reacting, and based on this knowledge, the first invention was achieved, and further, the raw material compound As a result of intensive research on a practically advantageous production method for 2-fluoroethyl trifluoromethyl ether or CFsOCHFCh and CFs
Surprisingly, the mixture with OChCHh can be produced in high yields by the reaction of ethylene or trifluoroethylene with trifluoromethylhypofluoride (CF30F), which are very common in industry, without the use of UV light or catalysts, respectively. Moreover, they found that it can be easily obtained with high selectivity, and based on these findings, they arrived at the second invention, and by combining these, they completed the present invention.
すなわち、本発明の第１の発明の、次の一般式％式％（
）
（ここで、式（Ｉ）中のｍ及びｎは、それぞれ、０．１
又は２を示し、ｊ及びｋは、それぞれ、０．１．２又は
３を示し、但し、ｍ＋ｎ＝２、ｊ十に＝３であり且つｍ
＋ｊ≠０である。）
で表される化合物を、フッ素ガスあるいは不活性ガスに
よって希釈されたフッ素ガスを用いて、フッ素化するこ
とを特徴とするパーフルオロエチルメチルエーテルの製
造方法を提供するものであり、また、本発明の第２の発
明は、第１の発明の原料化合物のうちの特定の化合物又
はその混合物の製造方法に関する発明であり、紫外線又
は触媒を用いずに、エチレン又はトリフルオロエチレン
あるいはこれらの混合物とトリフルオロメチルハイポフ
ルオライド（ＣｈＯＦ）を反応させることを特徴とする
モノ又はテトラフルオロエチルトリフルオロメチルエー
テルの製造方法を提供するものである。That is, the following general formula % formula % (
) (Here, m and n in formula (I) are each 0.1
or 2, and j and k each represent 0.1.2 or 3, provided that m+n=2, j=3, and m
+j≠0. ), using fluorine gas or fluorine gas diluted with an inert gas, provides a method for producing perfluoroethyl methyl ether. The second invention is an invention relating to a method for producing a specific compound or a mixture thereof among the raw material compounds of the first invention, and is a method for producing a specific compound or a mixture thereof among the raw material compounds of the first invention, and is a method for producing a specific compound or a mixture thereof from among the raw material compounds of the first invention. The present invention provides a method for producing mono- or tetrafluoroethyl trifluoromethyl ether, which is characterized by reacting trifluoromethyl hypofluoride (ChOF).
本発明において、前記一般式ＣＩ）で表される化合物と
しては、エチルトリフルオロメチルエーテルＣＣＦｘ０
ＣＨｚＣＨｓ） 、２−フルオロエチルトリフルオロメ
チルエーテル（ＣＦ、ＯＣＨ，ＣＨ，Ｆ） 、１−フル
オロエチルトリフルオロメチルエーテル（ＣＦ３０ＣＨ
ＦＣ１１，）、１．１−ジフルオロエチルトリフルオロ
メチルエーテル（ＣｈＯＣＦｇＣＨコ）、１．２−ジフ
ルオロエチルトリフルオロメチルエーテル（ＣＦｓＯＣ
ＨＦＣＨｚＦ）、２．２−ジフルオロエチルトリフルオ
ロメチルエーテル（ＣｈＯＣＨｔＣＨＦｚ） 、１ 、
１ 、 ２− トリフルオロエチルトリプルオロメチ
ルエーテル（ＣＦｘＯＣＦｚＣＨｚＰ） 、１． ２．
２ ）リフルオロエチルトリフルオロメチルエーテ
ル（ＣｈＯＣＨＦＣＨＦｚ） 、２゜２．２−）リフル
オロエチルトリフルオロメチルエーテル（ＣＦｓＯＣＨ
ｚＣｈ）、１，１，２．２−テトラフルオロエチルトリ
フルオロメチルエーテル（ＣＦ３０ＣｈＣＨｈ）及び１
，２．２．２−テトラフルオロエチルトリフルオロメチ
ルエーテル（ＣＦ３０ＣＨＩＣＦ！）を挙げることがで
きる。In the present invention, the compound represented by the general formula CI) is ethyl trifluoromethyl ether CCFx0
CHzCHs), 2-fluoroethyl trifluoromethyl ether (CF, OCH, CH, F), 1-fluoroethyl trifluoromethyl ether (CF30CH
FC11,), 1,1-difluoroethyl trifluoromethyl ether (ChOCFgCH), 1,2-difluoroethyl trifluoromethyl ether (CFsOC
HFCHzF), 2,2-difluoroethyl trifluoromethyl ether (ChOCHtCHFz), 1,
1, 2-trifluoroethyl triple fluoromethyl ether (CFxOCFzCHzP), 1. 2.
2) Lifluoroethyl trifluoromethyl ether (ChOCHFCHFz), 2゜2.2-) Lifluoroethyl trifluoromethyl ether (CFsOCH
zCh), 1,1,2,2-tetrafluoroethyl trifluoromethyl ether (CF30ChCHh) and 1
, 2.2.2-tetrafluoroethyl trifluoromethyl ether (CF30CHICF!).
これらの中でも、ＣＦｚＯＣＨｚＧＨｚ、ＣｈＯＣＨｔ
ＣＨＪ 。Among these, CFzOCHzGHz, ChOCHt
CHJ.
ＣＦ３０ＣＨＩＣＦ！、ＣＦ３０ＣｈＣＨｈ 、ＣＦｉ
ＯＣＨＦＣＦ：＋などが好ましい。CF30CHICF! , CF30ChCHh , CFi
OCHFCF:+ etc. are preferred.
なお、これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を
混合物などとして併用してもよく、また。Incidentally, these may be used alone, or two or more may be used in combination as a mixture.
本発明の目的を阻害しない範囲内で他の成分との混合物
として反応に供してもよい。It may be subjected to the reaction as a mixture with other components within a range that does not impede the purpose of the present invention.
また、ＣＪＯＣＦｚＣＨｈとＣＦ １ＯｃＨＦｃＦ ｓ
との混合物及びＣＦ３０ＣＨＩＣＢ！Ｆは、本発明の第
２の方法によって安価なエチレンやトリフルオロエチレ
ンから効率よく製造することができる点などから特に好
ましい、すなわち、所望に応じて本発明の第１の方法と
第２の方法を組み合わせて、これらを中間原料又は中間
体として利用し、トリフルオロエチレンやエチレンとト
リフルオロメチルハイポフルオライドから段階的反応あ
るいは１段反応方法によってより有利にパーフルオロエ
チルメチルエーテルを製造することが可能である。In addition, CJOCFzCHh and CF1OcHFcFs
and CF30CHICB! F is particularly preferred because it can be efficiently produced from inexpensive ethylene or trifluoroethylene by the second method of the present invention, that is, it can be produced by the first method and the second method of the present invention as desired. It is possible to more advantageously produce perfluoroethyl methyl ether from trifluoroethylene or ethylene and trifluoromethyl hypofluoride by a stepwise reaction or a one-step reaction method by combining them and using these as intermediate raw materials or intermediates. It is possible.
本発明の方法において、前記一般式で表される化合物と
の反応に使用するフッ素ガスは、無希釈のものであって
もよく、不活性ガスによって希釈されたものであっても
よく、またこれらを併用することもできる。この不活性
ガスとしては、本発明の目的を阻害しないものであれば
特に制限はないが、通常、アルゴン、ヘリウム、窒素等
、あるいはこれらの混合ガスが好適に使用される。フッ
素ガスの希釈率としては特に制限はないが、通常、フッ
素ガスを５容量％以上含有するものが好適に利用される
。希釈フッ素ガスを用いる場合には、フッ素ガス（Ｆ２
）を例えば５〜９５容量％含有するものが好適に利用さ
れる。In the method of the present invention, the fluorine gas used for the reaction with the compound represented by the above general formula may be undiluted or diluted with an inert gas. Can also be used together. The inert gas is not particularly limited as long as it does not impede the object of the present invention, but argon, helium, nitrogen, etc., or a mixed gas thereof is usually preferably used. Although there is no particular restriction on the dilution rate of fluorine gas, one containing 5% by volume or more of fluorine gas is usually suitably used. When using diluted fluorine gas, fluorine gas (F2
) is preferably used, for example, in an amount of 5 to 95% by volume.
なお、これらのフッ素ガス又は不活性希釈フッ素ガスは
、必要に応じて本発明の目的を阻害しない範囲内でさら
に他の成分との混合物として使用してもよい。Note that these fluorine gases or inert diluted fluorine gases may be used as a mixture with other components as necessary within a range that does not impede the object of the present invention.
本発明の第１の方法においては、前記一般式で表される
化合物とフッ素ガスとの反応からパーフルオロエチルメ
チルエーテルを製造する。In the first method of the present invention, perfluoroethyl methyl ether is produced by reacting the compound represented by the above general formula with fluorine gas.
この反応におけるフッ素ガス（Ｆ２）の使用割合として
は、通常、基質（使用する一般式（Ｉ）で表される化合
物の全体）の有する水素原子に対して、■当量以上、好
ましくは１〜１，５当量の範囲内に設定するのが好適で
ある。この割合が上記の範囲外であると、化学量論的に
一方の反応原料が著しく過剰になり、未反応原料が多く
なりプロセス上の効率が低下することがある。特に、１
当量未満で反応を行うと未反応基質又は部分フルオロ化
エチルトリフルオロメチルエーテルが反応混合物に多く
残留し、反応効率が低下したり、目的生成物の分離精製
が面倒になることがある。The proportion of fluorine gas (F2) used in this reaction is usually 1 equivalent or more, preferably 1 to 1 equivalent to the hydrogen atoms of the substrate (the entire compound represented by the general formula (I) used). , 5 equivalents. If this ratio is outside the above range, one of the reaction raw materials may be stoichiometrically excessive, resulting in a large amount of unreacted raw materials and a decrease in process efficiency. In particular, 1
If the reaction is carried out in less than an equivalent amount, a large amount of unreacted substrate or partially fluorinated ethyl trifluoromethyl ether may remain in the reaction mixture, which may reduce the reaction efficiency or complicate separation and purification of the desired product.
なお、フッ素ガスと基質の混合方法としては、特に制限
はなく、所定の全量を同時に混合してもよく、適宜段階
的に混合してもよいが、特に、−般式（１〕で表される
化合物のフッ素化の際フッ素ガスと激しく反応する基質
に対しては、使用するフッ素ガス量を反応の激しさや進
行度を考慮して適宜数回に分けて反応系に供給する方法
が好適に採用され、この方法によって副反応をさらに抑
制し、目的とするパーフルオロエチルメチルエーテルの
収率をより向上させることができる。There is no particular restriction on the method of mixing fluorine gas and the substrate, and a predetermined total amount may be mixed at the same time, or may be mixed stepwise as appropriate. For substrates that react violently with fluorine gas when fluorinating compounds, it is preferable to divide the amount of fluorine gas used into the reaction system into several parts as appropriate, taking into account the intensity and progress of the reaction. This method can further suppress side reactions and further improve the yield of the desired perfluoroethyl methyl ether.
反応温度は、通常、−１５０℃〜２００℃、好ましくは
一１００°Ｃ〜２０”Ｃの範囲内に設定するのが適当で
ある０反応温度があまり低すぎると十分な反応速度が得
られないことがあり、一方、あまり高すぎると分解反応
等の副反応等が多くなり選択率が低下することがある。The reaction temperature is usually set within the range of -150°C to 200°C, preferably -100°C to 20"C. If the reaction temperature is too low, a sufficient reaction rate will not be obtained. On the other hand, if it is too high, side reactions such as decomposition reactions may increase and the selectivity may decrease.
なお、この反応温度は、反応の激しさや反応の進行度な
どに応じて適宜調整することが望ましい。Note that this reaction temperature is desirably adjusted as appropriate depending on the intensity of the reaction, the progress of the reaction, and the like.
反応は、一定温度など種々の温度モードにより行うこと
ができるが、例えば、反応の進行度とともに低温から徐
々に昇温し、その後適当な温度で保持する方法なども好
適に採用することができる。The reaction can be carried out in various temperature modes, such as at a constant temperature. For example, a method in which the temperature is gradually raised from a low temperature as the reaction progresses and then maintained at an appropriate temperature can also be suitably employed.
前記反応においては、例えば、次式 ％式％ などのようにフッ化水素が生成する。In the above reaction, for example, the following formula %formula% Hydrogen fluoride is produced as in
前記反応、はフッ化水素吸収剤の存在下で行ってもよく
、あるいは非存在下で行ってもよい。このフッ化水素吸
収剤を使用することにまり生成する（あるいは原料中に
含まれる）フッ化水素を吸収して反応や生成物の分離を
より効率よく行うこともできる。The above reaction may be carried out in the presence or absence of a hydrogen fluoride absorbent. By using this hydrogen fluoride absorbent, it is also possible to absorb hydrogen fluoride that is generated (or contained in the raw material) and perform reactions and product separation more efficiently.
このフッ化水素吸収剤としては、種々のものがあるが、
具体的には例えば、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム
などを挙げることができる。There are various types of hydrogen fluoride absorbent, but
Specific examples include sodium fluoride and potassium fluoride.
前記一般弐で表される化合物とフッ素ガスとの反応は、
通常、無触媒下で好適に行うことができるが、所望に応
じて適当な触媒を使用してもよい。The reaction between the compound represented by general 2 and fluorine gas is as follows:
Usually, it can be carried out suitably without a catalyst, but a suitable catalyst may be used as desired.
以上のようにしてパーフルオロエチルメチルエーテルを
高い収率（例えば、８５％以上という高収率）で、且つ
高い選択率で効率よく合成することができる。得られた
パーフルオロエチルメチルエーテルは常法にしたがって
反応混合物から分離、精製し、所望の純度の製品として
利用することができる。また、未反応原料や部分フッ素
化したフルオロエチルトリフルオロメチルエーテル１等
の他の成分は、必要に応じては、再度前記反応の成分と
して利用することができる。As described above, perfluoroethyl methyl ether can be efficiently synthesized with a high yield (for example, a high yield of 85% or more) and with high selectivity. The obtained perfluoroethyl methyl ether can be separated and purified from the reaction mixture according to a conventional method and used as a product of desired purity. Further, unreacted raw materials and other components such as partially fluorinated fluoroethyl trifluoromethyl ether 1 can be used again as components for the reaction, if necessary.
以上のようにして製造したパーフルオロエチルメチルエ
ーテルは、冷媒や吸引麻酔剤をはじめとする各種の用途
に好適に利用することができる。Perfluoroethyl methyl ether produced as described above can be suitably used for various purposes including as a refrigerant and an inhalation anesthetic.
本発明の第２の方法においては、エチレン又はトリフル
オロエチレンとトリフルオロメチルハイポフルオライド
（ＣＦ３０Ｆ）とを反応させて、それぞれ２−フルオロ
エチルトリフルオロメチルエーテル又は１，２，２．２
−テトラフルオロエチルトリフルオロメチルエーテルと
１．１，２．２−テトラフルオロエチルトリフルオロメ
チルエーテルの混合物を合成する。なお、エチレンとト
リフルオロエチレンとの任意の割合の混合物をトリフル
オロメチルハイポフルオライドと反応させることにより
上記のモノ及びテトラフルオロエチルトリフルオロメチ
ルエーテルの混合物を得ることができる。In a second method of the invention, ethylene or trifluoroethylene is reacted with trifluoromethylhypofluoride (CF30F) to produce 2-fluoroethyl trifluoromethyl ether or 1,2,2.2-fluoride, respectively.
- A mixture of tetrafluoroethyl trifluoromethyl ether and 1,1,2,2-tetrafluoroethyl trifluoromethyl ether is synthesized. Note that the above-mentioned mixture of mono and tetrafluoroethyl trifluoromethyl ether can be obtained by reacting a mixture of ethylene and trifluoroethylene in an arbitrary ratio with trifluoromethyl hypofluoride.
この反応に使用する反応原料も所望に応じて適宜不活性
ガスや不活性溶媒等に希釈して用いてもよく、また本発
明の目的を阻害しない範囲内で他の成分を含有していて
もよい。例えば、前記エチレン及び／又はトリフルオロ
エチレンは、他のフルオロエチレン類との混合物として
使用することもできる。The reaction raw materials used in this reaction may be diluted with an inert gas or an inert solvent as desired, and may contain other components as long as they do not impede the purpose of the present invention. good. For example, the ethylene and/or trifluoroethylene can also be used as a mixture with other fluoroethylenes.
反応温度は、通常、−１５０″Ｃ〜２００ ’Ｃ１好ま
しくは一１００℃〜２０℃の範囲内に設定するのが適当
である０反応温度があまり低すぎると十分な反応速度が
得られないことがあり、一方、あまり高すぎると分解反
応等の副反応等が多くなり選択率が低下することがある
。The reaction temperature is usually set within the range of -150"C to 200"C, preferably -100C to 20C.If the reaction temperature is too low, a sufficient reaction rate may not be obtained. On the other hand, if it is too high, side reactions such as decomposition reactions may increase and the selectivity may decrease.
なお、この反応温度は、反応の進行度などに応じて適宜
調整することが望ましい。反応は、一定温度など種々の
温度モードにより行うことができるが、例えば、反応の
進行度とともに低温から徐々に昇温し、その後適当な温
度で保持する方法なども好適採用することができる。Note that this reaction temperature is desirably adjusted as appropriate depending on the progress of the reaction. The reaction can be carried out in various temperature modes, such as at a constant temperature. For example, a method in which the temperature is gradually raised from a low temperature as the reaction progresses and then maintained at an appropriate temperature can also be suitably employed.
本発明の第２の方法において、前記反応は紫外線を照射
せずにまた触媒を用いずに行う。In a second method of the invention, the reaction is carried out without UV irradiation and without the use of a catalyst.
なお、一般に、いわゆる無触媒下の熱反応においても、
例えば、反応容器の器壁や中間体などが広い意味で触媒
作用を及ぼすことが知られているが、本発明の方法にお
いては、触媒をこのように広い意味に解釈すべきではな
い。In general, even in so-called non-catalytic thermal reactions,
For example, it is known that the walls of the reaction vessel, intermediates, etc. exert a catalytic action in a broad sense, but in the method of the present invention, the term catalyst should not be interpreted in such a broad sense.
以上のようにして、工業原料として安価なエチレンやト
リフルオロエチレンより２−フルオロエチルトリフルオ
ロメチルエーテルや１．２，２゜２−テトラフルオロエ
チルトリフルオロメチルエーテル、１．１，２．２−テ
トラフルオロエチルトリフルオロメチルエーテルあるい
はこれらの混合物を高収率（例えば、７５％以上の高収
率で）で且つ高選択率で得ることができる。As described above, 2-fluoroethyl trifluoromethyl ether, 1.2,2゜2-tetrafluoroethyl trifluoromethyl ether, 1.1,2.2- Tetrafluoroethyl trifluoromethyl ether or a mixture thereof can be obtained in high yield (for example, with a high yield of 75% or more) and with high selectivity.
得られた上記のモノ又はテトラトリフルオロエチルトリ
フルオロメチルエーテルあるいはそれらの混合物は、そ
のままあるいは常法に従って適宜所望の純度に精製して
、本発明の第１の方法における反応の原料あるいは原料
成分をはじめとする種々の利用分野に好適に利用するこ
とができる。The above-obtained mono- or tetratrifluoroethyl trifluoromethyl ether or a mixture thereof can be used as it is or after being purified to a desired purity according to a conventional method as a raw material or raw material component for the reaction in the first method of the present invention. It can be suitably used in various fields of use including the following.
なお、前記したように本発明の第２の方法と第１の方法
を組み合わせることにより、工業原料として安価なエチ
レンやトリフルオロエチレンあるいはこれらの混合物も
しくはこれらのうち少なくとも１種を含有するオレフィ
ン類等の混合原料から工業的に有用なパーフルオロエチ
ルメチルエーテルをより有利に製造することもできる。As described above, by combining the second method and the first method of the present invention, ethylene, trifluoroethylene, mixtures thereof, or olefins containing at least one of these, etc., which are inexpensive as industrial raw materials, can be produced. It is also possible to more advantageously produce industrially useful perfluoroethyl methyl ether from the mixed raw materials.
以下、本発明を実施例によってさらに詳細に説明するが
、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
実施例１
フッ化ナトリウム（１０ｍｍｏｌ）の入ったポリ（クロ
ロトリフルオロエチレン）製反応容器を一１９４°Ｃに
冷却し、該容器内にＣＦｓＯＣＨｔＣＦｓ １ ｍｍｏ
ｌとフッ素ガス２．２ｍｍｏｌを加え、反応容器を一１
１１°Ｃに冷却し、室温まで徐々に２０時間かけて昇温
した。過剰量のフッ素ガスを排気した後、得られた反応
混合物をトラップ温度を変化させて、分離精製すると、
パーフルオロエチルメチルエーテルが、０．９４ ｍｍ
ｏｌ （収率９４％、トラップ温度−１５５°Ｃ）得ら
れた。なお、以下の理由から、生成物をパーフルオロエ
チルメチルエーテルと同定した。得られた生成物の赤外
吸収スペクトルには、Ｃ−Ｈ領域の吸収が観測されず、
また、Ｃ−０、Ｃ−Ｆ結合の吸収（１４１５，１３１０
〜１２００．１２２０．１１７０．１１１０Ｃ１１−’
）が観測され、測定した分子量も２０２．９とパーフル
オロエチルメチルエーテル（２０４，０）とほぼ一致し
た。Example 1 A reaction vessel made of poly(chlorotrifluoroethylene) containing sodium fluoride (10 mmol) was cooled to -194°C, and 1 mmol of CFsOCHtCFs was added to the vessel.
1 and 2.2 mmol of fluorine gas, and the reaction vessel was heated to 1.
The mixture was cooled to 11°C and gradually raised to room temperature over 20 hours. After exhausting excess fluorine gas, the resulting reaction mixture is separated and purified by changing the trap temperature.
Perfluoroethyl methyl ether is 0.94 mm
ol (yield 94%, trap temperature -155°C) was obtained. The product was identified as perfluoroethyl methyl ether for the following reasons. In the infrared absorption spectrum of the obtained product, no absorption in the C-H region was observed,
In addition, absorption of C-0 and C-F bonds (1415, 1310
~1200.1220.1170.1110C11-'
) was observed, and the measured molecular weight was 202.9, which was almost the same as perfluoroethyl methyl ether (204,0).
実施例２
フッ化ナトリウムの使用量を２Ｏｎ＋ｍｏｌに変えたほ
かは実施例１と同様にして反応を行った。その結果を第
１表に示す。Example 2 A reaction was carried out in the same manner as in Example 1 except that the amount of sodium fluoride used was changed to 2 On+mol. The results are shown in Table 1.
実施例３
フッ化ナトリウムを用いなかったほかは実施例１と同様
にして反応を行った。その結果を第１表に示す。Example 3 A reaction was carried out in the same manner as in Example 1 except that sodium fluoride was not used. The results are shown in Table 1.
実施例４
基質をＣｈＯＣＨｚＣＦｘに代えてＣＦ３０ＣＨＦＣＦ
３とＣｈＯＣｈＣＨＦ ！の混合物（混合比６７：３３
）としたほかは実施例１と同様にして反応を行った。そ
の結果を第１表に示す。Example 4 CF30CHFCF instead of ChOCHzCFx as substrate
3 and ChOChCHF! (Mixing ratio 67:33
) The reaction was carried out in the same manner as in Example 1, except that the reaction was carried out in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
実施例５
フッ化ナトリウム（１０ｍａｒｏｌ）の入ったステンレ
ス製反応容器を一１９４°Ｃに冷却し、該容器に、ＣＦ
、ＯＣＨ，ＣＨｔＦ １ ｍｔｎｏｌとフッ素ガス０．
８５ ｍｍｏｌを仕込んだ。反応容器を一１１１°Ｃに
冷却し、室温まで２０時間かけて昇温した。その後、再
び反応容器を一１９４℃に冷却し、容器内にフッ素ガス
０゜８６１１１１０１を加え、前記と同様の反応条件で
室温まで昇温した０以上の操作を繰り返し、フッ素ガス
を全体で５．６９ ＋ｕ＋ｏｌを仕込んだ、過剰量のフ
ッ素ガスを排気した後、得られた反応混合物をトラップ
温度を変化させて、分離精製すると、ｃｐｉｏｃｐｚＣ
Ｆ、が０．８６ ｍＩＩａｌ （収率８５％、トラップ
温度−１５３°Ｃ）得られた。Example 5 A stainless steel reaction vessel containing sodium fluoride (10 marol) was cooled to -194°C, and CF was added to the vessel.
, OCH, CHtF 1 mtnol and fluorine gas 0.
85 mmol was charged. The reaction vessel was cooled to -111°C and heated to room temperature over 20 hours. Thereafter, the reaction vessel was cooled again to -194°C, 0°861111101 of fluorine gas was added into the vessel, and the above-mentioned operation of increasing the temperature to room temperature under the same reaction conditions as above was repeated, and the total amount of fluorine gas was 5.5°C. After charging 69 +u+ol and exhausting the excess fluorine gas, the resulting reaction mixture was separated and purified by changing the trap temperature, resulting in cpiocpzC.
F, 0.86 mIIal (yield 85%, trap temperature -153°C) was obtained.
実施例６
基質をＣｈＯＣＨｚＣＬＦに代えてＣｈＯＣＨｚＣＨＦ
ｚとＣＦ３０ＣＨＦＣＨ，Ｆの混合物（混合比９０：１
０）としたほかは実施例５と同様にして反応を行った。Example 6 ChOCHzCHF instead of ChOCHzCLF as substrate
A mixture of z and CF30CHFCH,F (mixing ratio 90:1
The reaction was carried out in the same manner as in Example 5, except that the reaction mixture was changed to 0).
その結果を第１表に示す。The results are shown in Table 1.
実施例７
フッ化ナトリウムを用いずに一１９４°Ｃに冷却した反
応容器内にＣＦｓＯＣＨｔＣｈ １ ｍｎ＋ｏｌを仕込
んだ。Example 7 CFsOCHtCh 1 mn+ol was charged into a reaction vessel cooled to -194°C without using sodium fluoride.
反応容器を一７０°Ｃに冷却し、５ｍｍｏｌの希釈した
６０％のフッ素ガス（Ｆｚ ３ ｍｍｏｌ／Ｎｚ ２
ｍｍｏｌ ）を仕込み、室温まで徐々に２０時間かけて
昇温した後、２日間室温で放置した。過剰のフッ素ガス
を排気した後、反応混合物をトラップ温度を変化させて
、分離精製するとＣＰ！０ＣｈＣＦｓ （）ラップ温度
、−１５３°Ｃ）が５８％の収率で得られた。The reaction vessel was cooled to -70°C and 5 mmol of diluted 60% fluorine gas (Fz 3 mmol/Nz 2
mmol), and the temperature was gradually raised to room temperature over 20 hours, and then left at room temperature for 2 days. After exhausting excess fluorine gas, the reaction mixture is separated and purified by changing the trap temperature, resulting in CP! 0ChCFs (lap temperature, -153 °C) was obtained in 58% yield.
実施例８
−１９４°Ｃに冷却した反応容器内にエチレン５ｍｍｏ
１とＣＦ、ＯＦ ５ ｍｍｏｌを仕込んだ、この反応
容器を一１５３°Ｃに冷却し、室温まで２０時間かけて
徐々に昇温した０反応混合物をトラップ温度を変化させ
て、分離精製するとＣＦｓＯＣＨｔＣＨｚＦ （）ラ
ップ温度、−９６°Ｃ）が４．１５ ｍｍｏｌ （収率
８９％）得られた。なお、得られた生成物の赤外吸収ス
ペクトルは既知の文献（Ｊ、 Ａｍ、 Ｃｈｅ＋ｗ、
Ｓｏｃ、＋ １９５９＋８１、１０８９）に示すＣｈＯ
ＣＨｔＣＨＪの赤外吸収スペクトルに一致した。Example 8 5 mmol of ethylene was placed in a reaction vessel cooled to -194°C.
This reaction vessel containing 5 mmol of 1, CF, and OF was cooled to -153°C, and the reaction mixture was gradually heated to room temperature over 20 hours. The trap temperature was changed to separate and purify the reaction mixture, yielding CFsOCHtCHzF ( ) 4.15 mmol (yield: 89%) of lap temperature, -96°C) was obtained. The infrared absorption spectrum of the obtained product is based on known literature (J, Am, Che+w,
Soc, +1959+81,1089)
The infrared absorption spectrum matched that of CHtCHJ.
実施例９
原料成分をエチレンに代えてトリフルオロエチレンとし
たほかは実施例８と同様にして行ったところ、ＣＦｚＯ
ＣＨＦＣｈとＣＦａＯＣＦｚＣＨＦｔの混合物（混合比
６７：３３、混合比は＋９ｐ−核磁気共鳴スペクトルで
決定した。）が、７５％の収率で得られた。Example 9 The same procedure as Example 8 was carried out except that trifluoroethylene was used instead of ethylene as the raw material component, and CFzO
A mixture of CHFCh and CFaOCFzCHFt (mixing ratio 67:33, the mixing ratio was determined by +9p-nuclear magnetic resonance spectroscopy) was obtained with a yield of 75%.
なお、以下の理由から、生成物をＣＦｓＯＣＨＦＣＦｓ
とＣＦｓＯＣＦｚＣＨｈと決定した。得られた生成物の
赤外吸収スペクトルには、Ｃ−Ｈ、Ｃ−０、Ｃ−Ｆ結合
の吸収（３０００，１４３０，１３００，１２５０〜１
１９０．１１７０．１１３０．１１１０ｃｍ−’）が観
測され、測定した分子量もほぼ一致した（分析値１８５
．４、計算値１８６．０）。また、１９ｐ−核磁気共鳴
スペクトルは、以下に示すように、φ（ＣＦＣｌ、基準
）：５５．５．６０．５．８３．５ ｐｐｍにＣＦ３０
ＣＨＦＣＦｓとＣｈＯＣｈＣ）ＩＦｓのトリフルオロメ
チル基のケミカルシフトが観測され、その他のケミカル
シフトもＣＦ３０ＣＨＦＣＦｓとＣＦｓＯＣｈＣＨＦｓ
の構造を支持していた。In addition, for the following reasons, the product is CFsOCHFCFs.
and CFsOCFzCHh. The infrared absorption spectrum of the obtained product includes absorptions of C-H, C-0, and C-F bonds (3000, 1430, 1300, 1250 to 1
190.1170.1130.1110cm-') was observed, and the measured molecular weight also almost matched (analytical value 185
．． 4, calculated value 186.0). In addition, the 19p-nuclear magnetic resonance spectrum shows that CF30 at φ (CFCl, reference): 55.5.60.5.83.5 ppm, as shown below.
A chemical shift of the trifluoromethyl group of CHFCFs and ChOChC) IFs was observed, and other chemical shifts were also observed between CF30CHFCFs and CFsOChCHFs.
It supported the structure of
１９ｐ−核磁気共鳴スペクトル、φ（ＣＰＣＩ、基準）
：５５、５ （ｓ、 ３Ｆ、 ＣＦｓＯＣＦｔＣＨｈ）
、６０、５ （ｓ、 ３Ｐ、 ＣＦｓＯＣＨＦＣＦｓ）
、８３、５ （ｓ、 ３Ｆ、 ＣＦ３０Ｃ）ｌＦｃｈ）
、９０、０ （ＩＩ、 ２Ｆ、 ＣＦｓＯＣＦｚＣＨＦ
ｚ）、１３６、０ （ｄｄ、２Ｆ、ＪＮ−ｒｅ−、＝
６５ Ｈｚ。19p-nuclear magnetic resonance spectrum, φ (CPCI, standard)
:55, 5 (s, 3F, CFsOCFtCHh)
, 60, 5 (s, 3P, CFsOCHFCFs)
, 83, 5 (s, 3F, CF30C)lFch)
, 90, 0 (II, 2F, CFsOCFzCHF
z), 136, 0 (dd, 2F, JN-re-, =
65Hz.
Ｊｔｌ−Ｆｖｉｃ、 −４Ｈｚ、 ＣＦｓＯＣＦｔＣＨ
Ｆｚ）、１４５、０ （ｄｄ、ＩＦＩＪＨ−ｖｍ−、＝
６４ Ｈｚ。Jtl-Fvic, -4Hz, CFsOCFtCH
Fz), 145, 0 (dd, IFIJH-vm-, =
64 Hz.
ＪＭ−ＦＴＴＩＣ，＝ ４ Ｈｚ、 ＣＦ３０ＣＨＦＣ
Ｆｓ）〔発明の効果〕
本発明の第１の方法によると、特定の原料を用いて反応
させているので次のような効果を奏することができる。JM-FTTIC, = 4 Hz, CF30CHFC
Fs) [Effects of the Invention] According to the first method of the present invention, since the reaction is carried out using specific raw materials, the following effects can be achieved.
（１）従来低数率、低選択率でしか得られなかったパー
フルオロエチルメチルエーテルを著しく高収率で且つ高
選択率で効率よく製造することができる。(1) Perfluoroethyl methyl ether, which has conventionally been obtained only at a low number ratio and low selectivity, can be efficiently produced at a significantly high yield and high selectivity.
（２）反応原料が比較的入手し易く、あるいは比較的合
成が容易であるので工業的に有利である。(2) It is industrially advantageous because the reaction raw materials are relatively easy to obtain or the synthesis is relatively easy.
（３）副反応が少ないので分離、精製が著しく容易とな
り、経済的である。(3) Since there are few side reactions, separation and purification are extremely easy and economical.
また、本発明の第２の方法によると、工業原料として安
価なエチレンや、トリフルオロエチレンから、紫外線や
触媒を用いることなしに、請求項１の反応原料等として
有用なモノ−又はテトラフルオロエチルトリフルオロメ
チルエーテルを高収率で且つ高選択率で効率よく製造す
ることができる。Furthermore, according to the second method of the present invention, mono- or tetrafluoroethyl which is useful as the reaction raw material of claim 1 can be obtained from ethylene or trifluoroethylene, which is inexpensive as an industrial raw material, without using ultraviolet rays or a catalyst. Trifluoromethyl ether can be efficiently produced with high yield and high selectivity.
さらに、第１の方法と第２の方法を適宜組み合わせるこ
とにより、工業的に安価なエチレンや、トリフルオロエ
チレンからより有利にパーフルオロエチルメチルエーテ
ルを製造することができる。Furthermore, by appropriately combining the first method and the second method, perfluoroethyl methyl ether can be more advantageously produced from industrially inexpensive ethylene or trifluoroethylene.
以上の点等により、本発明の方法の工業的価値は極めて
大きい。Due to the above points, etc., the industrial value of the method of the present invention is extremely large.
Claims (1)
こで、式〔 I 〕中のｍ及びｎは、それぞれ、０、１又
は２を示し、ｊ及びｋは、それぞれ、０、１、２又は３
を示し、但し、ｍ＋ｎ＝２、ｊ＋ｋ＝３であり且つｍ＋
ｊ≠０である。） で表される化合物を、フッ素ガスあるいは不活性ガスに
よって希釈されたフッ素ガスを用いて、フッ素化するこ
とを特徴とするパーフルオロエチルメチルエーテルの製
造方法。 ２、紫外線又は触媒を用いずに、エチレン又はトリフル
オロエチレンあるいはこれらの混合物とトリフルオロメ
チルハイポフルオライト（ＣＦ＿３ＯＦ）を反応させる
ことを特徴とするモノ又はテトラフルオロエチルトリフ
ルオロメチルエーテルの製造方法。[Claims] 1. The following general formula CF_3OCH_mF_nCH_jF_k [I] (where m and n in the formula [I] each represent 0, 1, or 2, and j and k each represent 0, 1, 2 or 3
, where m+n=2, j+k=3, and m+
j≠0. ) A method for producing perfluoroethyl methyl ether, which comprises fluorinating a compound represented by the following formula using fluorine gas or fluorine gas diluted with an inert gas. 2. A method for producing mono- or tetrafluoroethyl trifluoromethyl ether, which comprises reacting ethylene or trifluoroethylene or a mixture thereof with trifluoromethyl hypofluorite (CF_3OF) without using ultraviolet light or a catalyst.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21501089A JP2759182B2 (en) | 1989-08-23 | 1989-08-23 | Method for producing perfluoroethyl methyl ether |
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| JP33052697A Division JP2903109B2 (en) | 1997-12-01 | 1997-12-01 | Method for producing mono- or tetrafluoroethyl trifluoromethyl ether |
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|---|---|
| JPH0381239A true JPH0381239A (en) | 1991-04-05 |
| JP2759182B2 JP2759182B2 (en) | 1998-05-28 |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6849194B2 (en) | 2000-11-17 | 2005-02-01 | Pcbu Services, Inc. | Methods for preparing ethers, ether compositions, fluoroether fire extinguishing systems, mixtures and methods |
-
1989
- 1989-08-23 JP JP21501089A patent/JP2759182B2/en not_active Expired - Lifetime
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6849194B2 (en) | 2000-11-17 | 2005-02-01 | Pcbu Services, Inc. | Methods for preparing ethers, ether compositions, fluoroether fire extinguishing systems, mixtures and methods |
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| JP2759182B2 (en) | 1998-05-28 |
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