JPH0379083A - Manufacture of semiconductor device - Google Patents

Manufacture of semiconductor device

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Publication number
JPH0379083A
JPH0379083A JP21485489A JP21485489A JPH0379083A JP H0379083 A JPH0379083 A JP H0379083A JP 21485489 A JP21485489 A JP 21485489A JP 21485489 A JP21485489 A JP 21485489A JP H0379083 A JPH0379083 A JP H0379083A
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JP
Japan
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oxide film
film
silicon
resist pattern
mask
Prior art date
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Pending
Application number
JP21485489A
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Japanese (ja)
Inventor
Hiroaki Tsunoda
弘昭 角田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toshiba Corp
Original Assignee
Toshiba Corp
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Publication date
Application filed by Toshiba Corp filed Critical Toshiba Corp
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Publication of JPH0379083A publication Critical patent/JPH0379083A/en
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Abstract

PURPOSE:To prevent contamination of the surface of a semiconductor substrate due to removal of a resist pattern and deterioration of the quality of the surface of an oxide film by providing an antioxidative film on the oxide film. CONSTITUTION:An antioxidative film 103 is provided on an oxide film 102, and a resist pattern is formed on the film. With the pattern as a mask the film 103 is removed, and then the pattern becoming unnecessary is removed. Thereafter, with the film 103 as a mask the film 102 is removed, and a spontaneous oxide film on the surface of a semiconductor substrate of an opening 107 of the film 102 is removed while the films 103 remains as it is. Thus, since the film 102 is not opened while the pattern is removed, the contamination of the surface of the substrate 101 can be prevented. Since the film 103 exists on the surface of the film 102 when the spontaneous oxide film of the substrate 101 is removed, the deterioration of the quality of the oxide 102 can be prevented.

Description

【発明の詳細な説明】 [発明の目的] (産業上の利用分野) 本発明は半導体装置の製造方法に関する。[Detailed description of the invention] [Purpose of the invention] (Industrial application field) The present invention relates to a method for manufacturing a semiconductor device.

(従来の技術) 電気的にデータを消去できるE2FROM(Elect
rically  Erasable  Progra
mmable  Read  0n−1y Memor
y)は浮遊ゲートと、ドレイン(又はソース)の間に設
けられる絶縁膜の一部に薄い絶縁膜部分を設けている。
(Prior technology) E2FROM (elect) that can electrically erase data
rically Erasable Progra
mmable Read 0n-1y Memory
In y), a thin insulating film portion is provided in a part of the insulating film provided between the floating gate and the drain (or source).

そして薄い絶縁膜(以下:トンネル酸化膜と称す一部じ
て電子をトンネリングさせ浮遊ゲートに電子を出し入れ
してデータを記憶させている。
A thin insulating film (hereinafter referred to as a tunnel oxide film) partially tunnels electrons into and out of the floating gate to store data.

以下、従来例におけるトンネル酸化膜の製造方法を第3
図(a)乃至第3図(e)を用いて説明する。
Below, the third method for manufacturing a tunnel oxide film in the conventional example will be described.
This will be explained using FIG. 3(a) to FIG. 3(e).

まず、例えばシリコン基板(201)上に絶縁膜である
シリコン酸化膜(202)をHCl2を含んだ酸素雰囲
気中で形成する。つづいて、シリコン酸化膜(202)
 上にフォトレジスト(204)を塗布する(第3図(
a))。
First, a silicon oxide film (202), which is an insulating film, is formed on, for example, a silicon substrate (201) in an oxygen atmosphere containing HCl2. Next, silicon oxide film (202)
Apply photoresist (204) on top (Fig. 3 (
a)).

このフォトレジスト(204)上にマスクを設け、フォ
トレジスト(204)を塗布したシリコン基板(201
)上に露光装置によりマスクを通じて光を照射しマスク
パターンを焼きつける。そして、例えばポジ形のフォト
レジスト(204)であれば現像処理により露光部分の
フォトレジスト(204)が溶解され、レジスト・パタ
ーンが形成される。このレジスト・パターンをマスクに
してシリコン酸化膜(202)をNH,+F溶液を用い
てエツチングし除去する(第3図(b))。
A mask is provided on this photoresist (204), and the silicon substrate (201) coated with the photoresist (204) is
), an exposure device irradiates light through a mask to print a mask pattern. For example, if the photoresist (204) is of positive type, the exposed portion of the photoresist (204) is dissolved by development processing, and a resist pattern is formed. Using this resist pattern as a mask, the silicon oxide film (202) is etched and removed using an NH, +F solution (FIG. 3(b)).

つづいて不要となったレジスト・パターンをH2SO4
とH202から成る溶液を用いて除去する。このとき、
このレジスト・パターンを除去することにより、露光さ
れたシリコン基板(201)表面には約1μ核の大きさ
の微小な異物が多数形成される。
Next, remove the unnecessary resist pattern with H2SO4
and H202. At this time,
By removing this resist pattern, a large number of minute foreign particles with a size of about 1 μ nucleus are formed on the exposed surface of the silicon substrate (201).

次にシリコン基板(201)表面に形成された自然酸化
膜を希HF溶液を用いて薄く除去することにより表面に
形成された異物を除去する。このとき、希IP処理によ
りシリコン酸化膜(202)の表面に微小な穴(以下:
ウィーク・スポットと称す)が発生する(第3図(C)
)。
Next, the natural oxide film formed on the surface of the silicon substrate (201) is thinly removed using a dilute HF solution, thereby removing foreign substances formed on the surface. At this time, micro holes (hereinafter:
(referred to as weak spots) occurs (Figure 3 (C)
).

シリコン酸化膜(202)の開口部(207)にトンネ
ル酸化膜(205)を、HClを含んだ酸素雰囲気中で
形成する。通常、トンネル酸化膜(205)には100
人程成膜膜厚を設けている(第3図(d))。
A tunnel oxide film (205) is formed in the opening (207) of the silicon oxide film (202) in an oxygen atmosphere containing HCl. Usually, the tunnel oxide film (205) has a
The thickness of the film is approximately human (Fig. 3(d)).

次いで、シリコン酸化膜(202)上、及び開口部(2
07)上全面にゲート電極として多結晶シリコン膜(2
06)をCVD法により堆積する。多結晶シリコン膜(
20B)にはPOCJ!a雰囲気中でリン拡散を行ない
不純物が添加される(第3図(e))。
Next, on the silicon oxide film (202) and the opening (2
07) Polycrystalline silicon film (2
06) is deposited by CVD method. Polycrystalline silicon film (
20B) is POCJ! Impurities are added by phosphorus diffusion in an atmosphere (Fig. 3(e)).

上記の製造方法によれば、不要となったレジスト・パタ
ーンを除去するときにはシリコン酸化膜(202)の開
口部(207)にシリコン基板(201)表面が露出し
ている。このため、レジスト・パターンをH2SO4と
H2O2から成る溶液を用いて除去するとシリコン基板
(201)表面に微小な異物が付着し、シリコン基板(
201)が汚染されてしまう。異物が形成されたままで
シリコン基板(201)上にトンネル酸化膜(205)
を形成すると、トンネル酸化膜(205)の信頼性を評
価する定電流T D D B (TiIIe Depe
ndent Dielectric Breakdow
n)試験(トンネル酸化膜に一定電流を流し絶縁破壊に
至るまでの時間を評価する)の結果が悪くなり信頼性の
低下という問題を生じてしまう。
According to the above manufacturing method, the surface of the silicon substrate (201) is exposed in the opening (207) of the silicon oxide film (202) when removing the unnecessary resist pattern. For this reason, if the resist pattern is removed using a solution consisting of H2SO4 and H2O2, minute foreign matter will adhere to the surface of the silicon substrate (201).
201) will be contaminated. A tunnel oxide film (205) is formed on the silicon substrate (201) with foreign matter still formed.
, a constant current T D D B (TiIIe Depe
ndent Dielectric Breakdown
n) The test results (in which a constant current is applied to the tunnel oxide film and the time required to reach dielectric breakdown is evaluated) are poor, resulting in a problem of reduced reliability.

又、この問題を解決するためにトンネル酸化膜(205
)を形成する前工程において希HF溶液を用いてシリコ
ン基板(201)表面の異物を取りのぞく方法がある。
In addition, to solve this problem, a tunnel oxide film (205
) There is a method of removing foreign matter from the surface of the silicon substrate (201) using a dilute HF solution in the pre-process of forming the silicon substrate (201).

しかしながら、シリコン酸化膜(202)表面が露出さ
れている状態で希H,F処理を行なっているため、シリ
コン酸化膜(202)に膜質の悪い部分があると、その
部分にウィーク・スポットが発生してしまい、さらに膜
質が劣化しシリコン酸化膜(202)の破壊電圧が低下
するという問題を生じてしまう。
However, since the dilute H and F treatment is performed with the surface of the silicon oxide film (202) exposed, if there is a part of the silicon oxide film (202) with poor film quality, a weak spot will occur in that part. As a result, the film quality further deteriorates and the breakdown voltage of the silicon oxide film (202) decreases.

トンネル酸化膜(205)の定電流TDDB試験の結果
の低下、及びシリコン酸化膜(202)の破壊電圧の低
下は、E 2FROMの信頼性試験であるEndura
nce試験(書き込み動作と消去動作を繰り返す)の不
良原因であると考えられている。このため、E2FRO
Mの不良が増加し信頼性が低下するという問題を生じて
しまう。
The decrease in the results of the constant current TDDB test of the tunnel oxide film (205) and the decrease in the breakdown voltage of the silicon oxide film (202) are confirmed by Endura, a reliability test of E2FROM.
This is thought to be the cause of failures in the nce test (in which write and erase operations are repeated). For this reason, E2FRO
A problem arises in that the number of defects in M increases and the reliability decreases.

(発明が解決しようとする課題) 以上詳述したように従来においては不要となったレジス
ト−パターンを除去するときに、酸化膜の開口部の半導
体基板表面が汚染されていた。
(Problems to be Solved by the Invention) As detailed above, in the conventional method, when removing unnecessary resist patterns, the surface of the semiconductor substrate at the opening of the oxide film was contaminated.

このため、この半導体基板表面の自然酸化膜を除去し汚
染を防いでいるが、半導体基板表面の自然酸化膜を除去
するときに酸化膜表面の膜質が劣化してしまうという問
題があった。
For this reason, the natural oxide film on the surface of the semiconductor substrate is removed to prevent contamination, but there is a problem in that when the natural oxide film on the surface of the semiconductor substrate is removed, the quality of the oxide film surface deteriorates.

本発明においては耐酸化性膜を酸化膜上に設けることに
より、レジスト−パターンの除去による半導体基板表面
の汚染、及び酸化膜表面の膜質の劣化を防ぐことを目的
とする。
The present invention aims to prevent contamination of the semiconductor substrate surface due to removal of a resist pattern and deterioration of the quality of the oxide film surface by providing an oxidation-resistant film on the oxide film.

[発明の構成コ (課題を解決するための手段) 第1の発明によれば半導体基板上に酸化膜を形成する工
程と、 前記酸化膜上に耐酸化性膜を形成する工程と、前記耐酸
化性膜上にレジスト・パターンを形成し、このレジスト
Cパターンをマスクにして前記耐酸化性膜を除去する工
程と、 前記レジスト・パターンを除去し前記耐酸化性膜をマス
クにして前記酸化膜を除去する工程と、前記酸化膜の除
去により開口された前記半導体基板表面の自然酸化膜を
除去する工程と、開口された前記半導体基板上にトンネ
ル酸化膜を形成する工程とを具備したことを特徴とする
半導体装置の製造方法を提供する。
[Configuration of the Invention (Means for Solving the Problems) According to the first invention, there are a step of forming an oxide film on a semiconductor substrate, a step of forming an oxidation-resistant film on the oxide film, and a step of forming an oxidation-resistant film on the oxide film. forming a resist pattern on the oxidation-resistant film, and removing the oxidation-resistant film using the resist C pattern as a mask; removing the resist pattern and removing the oxidation-resistant film using the oxidation-resistant film as a mask; , a step of removing a natural oxide film on the surface of the semiconductor substrate that is opened by removing the oxide film, and a step of forming a tunnel oxide film on the opened semiconductor substrate. A method for manufacturing a semiconductor device with features is provided.

第2の発明においては半導体基板上に酸化膜を形成する
工程と、 前記酸化膜上に耐酸化性膜を形成する工程と、前記耐酸
化性膜上にレジスト・パターンを形成し、このレジスト
幸パターンをマスクにして前記耐酸化性膜、及び酸化膜
を除去する工程と、前記レジスト・パターンを除去し前
記酸化膜の開口部の前記半導体基板表面の自然酸化膜を
除去する工程と、 開口された前記半導体基板上にトンネル酸化膜を形成す
る工程とを具備したことを特徴とする半導体装置の製造
方法を提供する。
In the second invention, the steps of forming an oxide film on a semiconductor substrate, forming an oxidation-resistant film on the oxide film, forming a resist pattern on the oxidation-resistant film, and forming a resist pattern on the oxidation-resistant film are provided. removing the oxidation-resistant film and the oxide film using the pattern as a mask; removing the resist pattern and removing the natural oxide film on the surface of the semiconductor substrate in the opening of the oxide film; and forming a tunnel oxide film on the semiconductor substrate.

(作用) 上記構成によれば酸化膜上に耐酸化性膜を設け、この膜
上にレジスト・パターンが形成されている。このため、
第1の発明においてはレジスト・パターンをマスクにし
て耐酸化性膜を除去し、次に不要となったレジスト・パ
ターンを除去している。この後、耐酸化性膜をマスクに
して酸化膜を除去し、次に耐酸化性膜を残したまま、酸
化膜の開口部の半導体基板表面の自然酸化膜を除去して
いる。従って、レジストCパターンを除去するときに酸
化膜が開口されないため、半導体基板表面の汚染を防ぐ
ことができる。また、半導体基板表面の自然酸化膜を除
去するときに酸化膜表面に耐酸化性膜があるため、酸化
膜表面の膜質の劣化を防ぐことができる。
(Function) According to the above structure, an oxidation-resistant film is provided on the oxide film, and a resist pattern is formed on this film. For this reason,
In the first invention, the oxidation-resistant film is removed using the resist pattern as a mask, and then the unnecessary resist pattern is removed. Thereafter, the oxide film is removed using the oxidation-resistant film as a mask, and then the natural oxide film on the surface of the semiconductor substrate in the opening of the oxide film is removed while leaving the oxidation-resistant film. Therefore, since the oxide film is not opened when the resist C pattern is removed, contamination of the semiconductor substrate surface can be prevented. Furthermore, since there is an oxidation-resistant film on the surface of the oxide film when the natural oxide film on the surface of the semiconductor substrate is removed, deterioration of the film quality on the surface of the oxide film can be prevented.

第2の発明においては、レジスト・パターンをマスクに
して耐酸化性膜、及び酸化膜を除去し、次に不要となっ
たレジスト・パターンを除去している。このときに半導
体基板表面が汚染されるがこの後、耐酸化性膜を残した
まま、酸化膜の開口部の半導体基板表面の自然酸化膜を
除去している。
In the second invention, the oxidation-resistant film and the oxide film are removed using the resist pattern as a mask, and then the unnecessary resist pattern is removed. At this time, the surface of the semiconductor substrate is contaminated, but after this, the natural oxide film on the surface of the semiconductor substrate in the opening of the oxide film is removed while leaving the oxidation-resistant film.

従って、半導体基板表面の汚染を除去することができ、
また半導体基板表面の自然酸化膜を除去するときに酸化
膜表面に耐酸化性膜があるため酸化膜表面の膜質の劣化
を防ぐことができる。
Therefore, contamination on the semiconductor substrate surface can be removed,
Further, when the natural oxide film on the surface of the semiconductor substrate is removed, since there is an oxidation-resistant film on the surface of the oxide film, deterioration of the film quality on the surface of the oxide film can be prevented.

(実施例) 以下、本発明の一実施例におけるトンネル酸化膜の製造
方法を第1図(a)乃至第1図(1’)を用いて説明す
る。
(Example) Hereinafter, a method for manufacturing a tunnel oxide film in an example of the present invention will be described with reference to FIGS. 1(a) to 1(1').

まず、例えばシリコン基板(101)上に絶縁膜である
シリコン酸化膜(102)をHCJを含んだ酸素雰囲気
中で430人の膜厚に形成する。次に、シリコン酸化1
1 (1G2)上にシリコン窒化膜(103)をCVD
法により60人の膜厚に形成する。つづいて、シリコン
窒化膜(103)上に例えばポジ形のフォトレジスト(
104)を塗布する(第1図(a))。
First, for example, a silicon oxide film (102) which is an insulating film is formed on a silicon substrate (101) to a thickness of 430 mm in an oxygen atmosphere containing HCJ. Next, silicon oxide 1
1 CVD silicon nitride film (103) on (1G2)
The film is formed to a thickness of 60 people using the method. Next, for example, a positive photoresist (
104) (Fig. 1(a)).

このフォトレジスト(104)上にマスクを設け、フォ
トレジスト(104)を塗布したシリコン基板(101
)上に露光装置によりマスクを通じて光を照理を行なう
二とにより露光部分のフォトレジスト(104)が溶解
されレジストCパターンが形成される。このレジストC
パターンをマスクにしてシリコン窒化膜(tOa)を例
えば温度160℃としてH3PO4溶液を用いてエツチ
ングし除去する(第1図(b))。
A mask is provided on this photoresist (104), and the silicon substrate (101) coated with the photoresist (104) is
), the photoresist (104) in the exposed portion is melted and a resist C pattern is formed. This resist C
Using the pattern as a mask, the silicon nitride film (tOa) is etched and removed using an H3PO4 solution at a temperature of, for example, 160 DEG C. (FIG. 1(b)).

つづいて、不要となったレジスト・パターンをH2SO
4とH2O2から成る溶液を用いて除去する(第1図(
C))。
Next, remove the unnecessary resist pattern with H2SO.
4 and H2O2 (see Figure 1).
C)).

次にシリコン窒化膜(ios)をマスクにしてシリコン
酸化膜(102)をNHaF溶液を用いてエツチングし
除去する。つづいて、シリコン基板(101)表面に形
成された自然酸化膜を希HF溶液を用いて薄く除去する
(第1図(d))。
Next, using the silicon nitride film (ios) as a mask, the silicon oxide film (102) is etched and removed using an NHaF solution. Subsequently, the native oxide film formed on the surface of the silicon substrate (101) is thinly removed using a dilute HF solution (FIG. 1(d)).

シリコン酸化膜(102)の開口部(107)にトンネ
ル酸化膜(105)を、HCJを含んだ酸素雰囲気中で
90人の膜厚に形成する(第1図(e) ) 。
A tunnel oxide film (105) is formed in the opening (107) of the silicon oxide film (102) to a thickness of 90 mm in an oxygen atmosphere containing HCJ (FIG. 1(e)).

次いで、シリコン酸化膜(102)上、及び開口部(1
07)上全面にゲート電極として多結晶シリコン膜(1
08)をCVD法により4000人の膜厚に堆積する。
Next, on the silicon oxide film (102) and the opening (1
07) Polycrystalline silicon film (1
08) was deposited to a thickness of 4,000 wafers by the CVD method.

多結晶シリコン膜(10[i)には−POCIs雰囲気
中でリン拡散を行なうことにより不純物が添加される(
第1図(r))。
Impurities are added to the polycrystalline silicon film (10[i) by performing phosphorus diffusion in a -POCIs atmosphere (
Figure 1(r)).

上記の製造方法によればシリコン酸化膜(102)上に
シリコン窒化膜(103)が形成され、この膜上にレジ
スト骨パターンが形成されている。このため、レジスト
・パターンをマスクにしてシリコン窒化膜(103)を
除去し、次に不要となったレジスト・パターンを除去し
ている。そして、この後、シリコン窒化膜(103)を
マスクにしてシリコン酸化膜(102)を除去し、シリ
コン窒化膜(103)を残したままシリコン酸化膜(1
02)の開口部(107)のシリコン基板(101)表
面の自然酸化膜を除去している。
According to the above manufacturing method, a silicon nitride film (103) is formed on a silicon oxide film (102), and a resist bone pattern is formed on this film. For this reason, the silicon nitride film (103) is removed using the resist pattern as a mask, and then the unnecessary resist pattern is removed. After this, the silicon oxide film (102) is removed using the silicon nitride film (103) as a mask, and the silicon oxide film (102) is removed while leaving the silicon nitride film (103).
The natural oxide film on the surface of the silicon substrate (101) in the opening (107) of 02) is removed.

従って、不要となったレジスト・パターンを除去すると
きはシリコン酸化膜(102)が開口されておらず、シ
リコン基板(101)表面が露出していないため、シリ
コン基板(101)表面に微小な異物が験の結果を向上
させることができ信頼性の低下を防ぐことができる。
Therefore, when removing unnecessary resist patterns, the silicon oxide film (102) is not opened and the surface of the silicon substrate (101) is not exposed. This can improve the results of experiments and prevent a decrease in reliability.

又、トンネル酸化膜(105)を形成する前工程で希H
F溶液処理を行なうときはシリコン酸化膜(102)上
にシリコン窒化膜(103)が設けられているため、シ
リコン酸化膜(102)にウィーク・スポットが発生す
ることを減少させ、膜質の劣化を防ぎシリコン酸化膜(
102)の破壊電圧の低下を防ぐことができる。
In addition, diluted H is used in the process before forming the tunnel oxide film (105).
When performing the F solution treatment, since the silicon nitride film (103) is provided on the silicon oxide film (102), the occurrence of weak spots on the silicon oxide film (102) is reduced and the deterioration of film quality is prevented. Prevents silicon oxide film (
102) can be prevented from decreasing in breakdown voltage.

本実施例によればトンネル酸化膜(105)の定電流T
DDB試験の結果の低下、及びシリコン酸化膜(102
)の破壊電圧の低下を防ぐことができるため、E2FR
OMの不良の増加を押え信頼性の低下を防ぐことができ
る。
According to this embodiment, the constant current T of the tunnel oxide film (105)
Deterioration of DDB test results and silicon oxide film (102
), it is possible to prevent a drop in the breakdown voltage of E2FR
It is possible to suppress an increase in OM defects and prevent a decrease in reliability.

尚、希HF溶液処理を行なうときには、シリコン酸化膜
(102)の開口部壁面がシリコン窒化膜(103)に
より覆われていないが特に、問題とならない。
Note that when performing the dilute HF solution treatment, the wall surface of the opening of the silicon oxide film (102) is not covered with the silicon nitride film (103), but this does not pose a particular problem.

次に第2の発明による実施例におけるトンネル酸化膜の
製造方法を第2図(a)乃至第2図(C)を用いて説明
する。
Next, a method for manufacturing a tunnel oxide film in an embodiment according to the second invention will be explained with reference to FIGS. 2(a) to 2(C).

まず、例えばシリコン基板(101)上に絶縁膜である
シリコン酸化膜(102)をHCJを含んだ酸素雰囲気
中で430人の膜厚に形成する。次にシリコン酸化膜(
102)上にシリコン窒化膜(103)をCVD法によ
り60人の膜厚に形成する。つづいて、シリコン窒化膜
(1’03)上に例えばポジ形のフォトレジスト(10
4)を塗布する(第2図(a))。
First, for example, a silicon oxide film (102) which is an insulating film is formed on a silicon substrate (101) to a thickness of 430 mm in an oxygen atmosphere containing HCJ. Next, silicon oxide film (
102) A silicon nitride film (103) is formed on the silicon nitride film (103) to a thickness of 60 mm by the CVD method. Next, for example, a positive photoresist (1'03) is applied on the silicon nitride film (1'03).
4) (Fig. 2(a)).

このフォトレジスト(104)上にマスクを設け、フォ
トレジスト(104)を塗布したシリコン基板(101
)上に露光装置によりマスクを通じて光を照射しマスク
パターンを焼きつける。そして、例えばポジ形のフォト
レジスト(104)であれば現像処理を行なうことによ
り露光部分のフォトレジスト(104)が溶解されレジ
ストφパターンが形成される。このレジスト・パターン
をマスクにしてシリコン窒化膜(103) 、及びシリ
コン酸化膜(102)を反応性イオンエツチングにより
エツチングし除去する(第2図(b))。
A mask is provided on this photoresist (104), and the silicon substrate (101) coated with the photoresist (104) is
), an exposure device irradiates light through a mask to print a mask pattern. For example, if the photoresist (104) is of positive type, the exposed portion of the photoresist (104) is dissolved by performing a development process and a resist φ pattern is formed. Using this resist pattern as a mask, the silicon nitride film (103) and silicon oxide film (102) are etched and removed by reactive ion etching (FIG. 2(b)).

つづいて、不要となったレジスト・パターンをH2SO
aとH202から成る溶液を用いて除去する。このとき
、このレジスト−パターンを除去することにより、露出
されたシリコン基板(101)表面には約1μ核の大き
さの微小な異物が多数形成される。次にシリコン基板(
101)表面に形成された自然酸化膜を希HF溶液を用
いて薄く除去し、表面に形成された異物を除去する(第
2図(C))。
Next, remove the unnecessary resist pattern with H2SO.
Remove using a solution consisting of a and H202. At this time, by removing this resist pattern, a large number of minute foreign particles having a size of about 1 μ nucleus are formed on the exposed surface of the silicon substrate (101). Next, the silicon substrate (
101) The native oxide film formed on the surface is thinly removed using a dilute HF solution, and foreign substances formed on the surface are removed (FIG. 2(C)).

これ以後の工程は第1の発明の実施例における第1図(
e)乃至第1図<r>に示した製造方法と同様の方法を
行ないトンネル酸化膜(105)を形成する。
The subsequent steps are shown in Figure 1 (
A tunnel oxide film (105) is formed using the same manufacturing method as shown in e) to <r> in FIG.

上記の製造方法によればシリコン酸化膜(102)上に
シリコン窒化膜(103)が形成され、この膜上にレジ
スト・パターンが形成されている。このため、レジスト
φパターンをマスクにしてシリコン窒化膜(103) 
、及びシリコン酸化膜(102)を除去し、次に不要と
なったレジスト・パターンを除去している。このとき、
シリコン基板(101)表面に歳事な異物が付着するが
、シリコン酸化膜(102)の開口部(107)のシリ
コン基板(lot)表面の自然酸化膜を除去し、異物を
除去している。
According to the above manufacturing method, a silicon nitride film (103) is formed on a silicon oxide film (102), and a resist pattern is formed on this film. For this reason, the silicon nitride film (103) is formed using the resist φ pattern as a mask.
, and the silicon oxide film (102) are removed, and then the unnecessary resist pattern is removed. At this time,
Although foreign matter adheres to the surface of the silicon substrate (101), the natural oxide film on the surface of the silicon substrate (lot) at the opening (107) of the silicon oxide film (102) is removed to remove the foreign matter.

従って、レジスト・パターンを除去するときにシリコン
酸化膜(102)表面に異物が形成されるが、希HF溶
液処理を行なうことで異物を除去するこ上させることが
でき信頼性の低下を防ぐことができる。
Therefore, when removing the resist pattern, foreign matter is formed on the surface of the silicon oxide film (102), but by performing dilute HF solution treatment, the foreign matter can be removed and a decrease in reliability can be prevented. I can do it.

又、このとき、シリコン酸化膜(102)上にシリコン
窒化膜(103)が設けられているため、シリコン酸化
膜(102)にウィーク・スポットが発生することを減
少させ、膜質の劣化を防ぎシリコン酸化膜(102)の
破壊電圧の低下を防ぐことができる。
Also, at this time, since the silicon nitride film (103) is provided on the silicon oxide film (102), the occurrence of weak spots in the silicon oxide film (102) is reduced, and the deterioration of film quality is prevented. A decrease in the breakdown voltage of the oxide film (102) can be prevented.

本実施例によればトンネル酸化膜(102)の定電流T
DDB試験の結果の低下、及びシリコン酸化膜(102
)の破壊電圧の低下を防ぐことができるため、E 2F
ROMの不良の増加を押え信頼性の低下を防ぐことがで
きる。
According to this embodiment, the constant current T of the tunnel oxide film (102)
Deterioration of DDB test results and silicon oxide film (102
) can prevent a drop in the breakdown voltage of E 2F
It is possible to suppress an increase in ROM defects and prevent a decrease in reliability.

尚、希HF溶液処理を行なうときにはシリコン酸化膜(
102)の開口部壁面がシリコン窒化膜(103)によ
り覆われていないが特に問題とならない。
Note that when performing dilute HF solution treatment, the silicon oxide film (
Although the wall surface of the opening 102) is not covered with the silicon nitride film (103), this does not pose a particular problem.

[発明の効果] 本発明によればレジスト・パターンの除去による半導体
表面の汚染、及び酸化膜表面の膜質の劣化を防ぐことが
できる。
[Effects of the Invention] According to the present invention, it is possible to prevent contamination of the semiconductor surface and deterioration of the film quality of the oxide film surface due to removal of the resist pattern.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図(a)乃至(r)は第1の発明における実施例を
示す断面図、第2図(a)乃至(C)は第2の発明にお
ける実施例を示す断面図、第3図(a)乃至(e)は従
来例を示す断面図である。 シリコン基板・・・101,201゜ シリコン酸化膜・・・ 102,202、シリコン窒化
膜・・・ tOS、 フォトレジスト・・・ 104,204、トンネル酸化
膜・・・ 105,205、多結晶シリコン膜・・・ 
108.206、開口部・・・107,207゜
FIGS. 1(a) to (r) are sectional views showing an embodiment of the first invention, FIGS. 2(a) to (C) are sectional views showing an embodiment of the second invention, and FIG. a) to (e) are cross-sectional views showing a conventional example. Silicon substrate...101,201° Silicon oxide film...102,202, Silicon nitride film...tOS, Photoresist...104,204, Tunnel oxide film...105,205, Polycrystalline silicon film ...
108.206, opening...107,207°

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)半導体基板上に酸化膜を形成する工程と、前記酸
化膜上に耐酸化性膜を形成する工程と、前記耐酸化性膜
上にレジスト・パターンを形成し、このレジスト・パタ
ーンをマスクにして前記耐酸化性膜を除去する工程と、 前記レジスト・パターンを除去し前記耐酸化性膜をマス
クにして前記第1の酸化膜を除去する工程と、 前記酸化膜の開口部の前記半導体基板表面の自然酸化膜
を除去する工程と、 開口された前記半導体基板上にトンネル酸化膜を形成す
る工程とを具備したことを特徴とする半導体装置の製造
方法。
(1) A step of forming an oxide film on a semiconductor substrate, a step of forming an oxidation-resistant film on the oxide film, and a step of forming a resist pattern on the oxidation-resistant film, and using this resist pattern as a mask. removing the first oxide film by removing the resist pattern and using the oxidation-resistant film as a mask; and removing the first oxide film from the opening of the oxide film. 1. A method for manufacturing a semiconductor device, comprising: removing a natural oxide film on a surface of a substrate; and forming a tunnel oxide film on the opened semiconductor substrate.
(2)半導体基板上に酸化膜を形成する工程と、前記酸
化膜上に耐酸化性膜を形成する工程と、前記耐酸化性膜
上にレジスト・パターンを形成し、このレジスト・パタ
ーンをマスクにして前記耐酸化性膜、及び酸化膜を除去
する工程と、前記レジスト・パターンを除去し前記酸化
膜の開口部の前記半導体基板表面の自然酸化膜を除去す
る工程と、 開口された前記半導体基板上にトンネル酸化膜を形成す
る工程とを具備したことを特徴とする半導体装置の製造
方法。
(2) Forming an oxide film on the semiconductor substrate, forming an oxidation-resistant film on the oxide film, forming a resist pattern on the oxidation-resistant film, and using this resist pattern as a mask. removing the oxidation-resistant film and the oxide film; removing the resist pattern and removing the natural oxide film on the surface of the semiconductor substrate in the opening of the oxide film; 1. A method of manufacturing a semiconductor device, comprising the step of forming a tunnel oxide film on a substrate.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006024932A (en) * 2004-07-06 2006-01-26 Samsung Electronics Co Ltd Method for forming tunneling insulating layer of nonvolatile memory device

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