JPH0376168A - ダイヤモンドを用いた電子装置の作製方法 - Google Patents
ダイヤモンドを用いた電子装置の作製方法Info
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- JPH0376168A JPH0376168A JP1211796A JP21179689A JPH0376168A JP H0376168 A JPH0376168 A JP H0376168A JP 1211796 A JP1211796 A JP 1211796A JP 21179689 A JP21179689 A JP 21179689A JP H0376168 A JPH0376168 A JP H0376168A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
「発明の利用分野」
本発明は、ダイヤモンドに対しイオン注入法を用いて不
純物を添加した後、レーザアニールを行い電子装置を作
製する方法に関するものである。
純物を添加した後、レーザアニールを行い電子装置を作
製する方法に関するものである。
「従来の技術」
ダイヤモンドを用いた電子装置に関しては、まだ開発が
始まったばかりであり、トランジスタ、集積回路への応
用は少なくない。とりあえずダイオードとし、この応用
として青または緑色の可視光発光素子への応用が試みら
れている。
始まったばかりであり、トランジスタ、集積回路への応
用は少なくない。とりあえずダイオードとし、この応用
として青または緑色の可視光発光素子への応用が試みら
れている。
この発光素子に関しては、赤色発光はGaAs等のI[
−V族化合物半導体を用いることにより、既に10年以
上も以前に成就している。しかし、青色、緑色を出すこ
とはきわめて困難であり、いわんや白色光等の連続可視
光を結晶材料で出すことは全く不可能であった。
−V族化合物半導体を用いることにより、既に10年以
上も以前に成就している。しかし、青色、緑色を出すこ
とはきわめて困難であり、いわんや白色光等の連続可視
光を結晶材料で出すことは全く不可能であった。
ダイヤモンドを用いて発光素子およびその他の電子装置
を作るという試みは、本発明穴により既に示され、例え
ば昭和56年特許願146930号(昭和56年9月1
7日出願)に示されている。
を作るという試みは、本発明穴により既に示され、例え
ば昭和56年特許願146930号(昭和56年9月1
7日出願)に示されている。
しかし、このダイヤモンドを用いた発光素子に不純物を
イオン注入法により添加し、それに対しレーザアニール
を行う方法はまった(示されていない。
イオン注入法により添加し、それに対しレーザアニール
を行う方法はまった(示されていない。
「従来の欠点」
本発明は、ダイヤモンドを用いた電子装置を構成せしめ
、かつその歩留まりを大とし、また、発光効率を高める
ためなされたものである。
、かつその歩留まりを大とし、また、発光効率を高める
ためなされたものである。
本発明穴は、従来のダイヤモンドにおける発光中心がい
かなるものであるかを調べた。そしてこれまで大きな電
流を素子を構成する一対の電極に加えた時、結晶粒界(
グレインバウンダリ)に不純物が偏析し、ここに電流集
中がおき多量の熱が発生してしまい、十分な可視光の発
光が得られないという欠点が判明した。
かなるものであるかを調べた。そしてこれまで大きな電
流を素子を構成する一対の電極に加えた時、結晶粒界(
グレインバウンダリ)に不純物が偏析し、ここに電流集
中がおき多量の熱が発生してしまい、十分な可視光の発
光が得られないという欠点が判明した。
またこのダイヤモンドに不純物をその場所、温度を精密
に制御して添加するという試みもまったくなされていな
い、特にこのためには、イオン注入法が有効であると考
えられるが、このダイヤモンドが非平衡状態において合
成されているため、単にイオン注入をしても、その後の
アニールをシリコン半導体と同じく単に熱のみにより行
っても何ら効果がないことが知られている。またたとえ
真空中で1400”Cに加熱しても、この単なる加熱は
平衡系でのアニールのためイオン注入法によってできた
グラファイト成分の消滅化、さらに格子欠陥を消滅また
は減少させることができない。
に制御して添加するという試みもまったくなされていな
い、特にこのためには、イオン注入法が有効であると考
えられるが、このダイヤモンドが非平衡状態において合
成されているため、単にイオン注入をしても、その後の
アニールをシリコン半導体と同じく単に熱のみにより行
っても何ら効果がないことが知られている。またたとえ
真空中で1400”Cに加熱しても、この単なる加熱は
平衡系でのアニールのためイオン注入法によってできた
グラファイト成分の消滅化、さらに格子欠陥を消滅また
は減少させることができない。
このため、ダイヤモンドに対し、局部的に価電子制御を
シリコン半導体と同様に行うことは不可能とされていた
。即ち、本発明ではダイヤモンド中に元素周期律表にお
けるnb、l1rb、IVb、VbおよびVIb族の不
純物、特に元素周期律表VIb族の不純物の存在が元素
周期律表■b、Vb族の不純物に加えて有効である。
シリコン半導体と同様に行うことは不可能とされていた
。即ち、本発明ではダイヤモンド中に元素周期律表にお
けるnb、l1rb、IVb、VbおよびVIb族の不
純物、特に元素周期律表VIb族の不純物の存在が元素
周期律表■b、Vb族の不純物に加えて有効である。
かかる不純物をまたイオン注入をしたのではなく、ダイ
ヤモンド中に置換し、また一部置換させるために非平衡
状態、非平衡系でのアニル方法の確立が求められていた
。
ヤモンド中に置換し、また一部置換させるために非平衡
状態、非平衡系でのアニル方法の確立が求められていた
。
ダイヤモンドは、光学的エネルギバンド巾が5eVもあ
るため、ハロゲンランプ等でのアニールは平衡系でのア
ニールであり、またランプの光エネルギは1〜1 、5
eVでしかないため、透光してしまい、有効に働かせる
ことができない。
るため、ハロゲンランプ等でのアニールは平衡系でのア
ニールであり、またランプの光エネルギは1〜1 、5
eVでしかないため、透光してしまい、有効に働かせる
ことができない。
また酸素を含有する雰囲気での熱アニールを行うと、ダ
イヤモンドの炭素成分と酸素とが反応して炭酸ガスとし
て気化してしまうため不可能である。このため、これら
の諸々の条件を考慮したアニール方法が求められていた
。
イヤモンドの炭素成分と酸素とが反応して炭酸ガスとし
て気化してしまうため不可能である。このため、これら
の諸々の条件を考慮したアニール方法が求められていた
。
「発明の目的」
本発明は、かかる欠点を除去するために威されたもので
ある。即ち、ダイヤモンドに対し、不純物をダイヤモン
ド中にイオン注入法を用いて添加する。さらにこれにレ
ーザ光、特に1100n〜500nsの波長、好ましく
は260nm以下の波長(電気的には4.8eV以上の
光エネルギ)の光のレーザ光〈好ましくはパルス巾ll
I秒以下〉を照射し、その照射雰囲気を真空または4N
以上の純度の不活性気体または水素気体中で行うことに
より、イオン注入により生じたグラファイト成分(一部
または全部にSPt結合を有する)をダイヤモンド成分
(SP3結合を有する)に戻すこと、不対結合手の存在
による格子欠陥の減少または除去に努めてきたものであ
る。
ある。即ち、ダイヤモンドに対し、不純物をダイヤモン
ド中にイオン注入法を用いて添加する。さらにこれにレ
ーザ光、特に1100n〜500nsの波長、好ましく
は260nm以下の波長(電気的には4.8eV以上の
光エネルギ)の光のレーザ光〈好ましくはパルス巾ll
I秒以下〉を照射し、その照射雰囲気を真空または4N
以上の純度の不活性気体または水素気体中で行うことに
より、イオン注入により生じたグラファイト成分(一部
または全部にSPt結合を有する)をダイヤモンド成分
(SP3結合を有する)に戻すこと、不対結合手の存在
による格子欠陥の減少または除去に努めてきたものであ
る。
「発明の構成」
本発明は、基板上のダイヤモンドまたはダイヤモンド本
体の上部または内部にイオン注入法を用いて不純物を添
加する。
体の上部または内部にイオン注入法を用いて不純物を添
加する。
この不純物が注入されたダイヤモンドを真空(10−’
torr)以下または純度4N以上の不活性気体または
水素中に保持した。そしてこの不純物が添加された不純
物領域にレーザ光を照射し、格子欠陥を減少または除去
および添加された不純物の活性化を行わんとするもので
ある。
torr)以下または純度4N以上の不活性気体または
水素中に保持した。そしてこの不純物が添加された不純
物領域にレーザ光を照射し、格子欠陥を減少または除去
および添加された不純物の活性化を行わんとするもので
ある。
本発明はこのレーザ光を特に100〜500nmとし、
またレーザ光をパルス光に照射したものである。格子欠
陥の部分は4.8eV以上の光(260nm以下の光)
でなくても、ダイヤモンド中に欠陥があると、そのエネ
ルギレベルは禁止帯中に位置し、5eV以下のエネルギ
、準位は2.48eV(500nm)であしても、有効
にダイヤモンド中に吸収させることができることが可能
であることを見出し、この特性を利用した。このレーザ
照射される部分をその補助エネルギとして700″C以
下の温度に加熱させ、ダイヤモンド中でのグラファイト
成分、欠陥および不純物の偏析を防ぐため、レーザ光の
照射に際して基板温度は一196〜700°C例えば室
温で行った。
またレーザ光をパルス光に照射したものである。格子欠
陥の部分は4.8eV以上の光(260nm以下の光)
でなくても、ダイヤモンド中に欠陥があると、そのエネ
ルギレベルは禁止帯中に位置し、5eV以下のエネルギ
、準位は2.48eV(500nm)であしても、有効
にダイヤモンド中に吸収させることができることが可能
であることを見出し、この特性を利用した。このレーザ
照射される部分をその補助エネルギとして700″C以
下の温度に加熱させ、ダイヤモンド中でのグラファイト
成分、欠陥および不純物の偏析を防ぐため、レーザ光の
照射に際して基板温度は一196〜700°C例えば室
温で行った。
本発明方法において、イオン注入法により添加される不
純物としては、これまで公知のIIb族、Vb族の不純
物のみでなく、IIb族、IVb族、VIb族の不純物
をも添加した。
純物としては、これまで公知のIIb族、Vb族の不純
物のみでなく、IIb族、IVb族、VIb族の不純物
をも添加した。
イオン注入されるダイヤモンドは、単にダイヤモンド単
体、シリコン等の半導体上に形成させた膜状または結晶
性のダイヤモンドまたセラミック或いは窒化珪素上に形
成された膜状または粒状ダイヤモンドであってもよい。
体、シリコン等の半導体上に形成させた膜状または結晶
性のダイヤモンドまたセラミック或いは窒化珪素上に形
成された膜状または粒状ダイヤモンドであってもよい。
例えばI型またはP型のダイヤモンドを設け、この上部
の一部領域にイオン注入法により不純物の添加N(不純
物領域)を設ける。この不純物領域を形成すると同時に
、この領域はイオン注入に伴う損傷層(アモルファス層
および一部アモルファスまたはグラファイト成分が生ず
るN)となる。
の一部領域にイオン注入法により不純物の添加N(不純
物領域)を設ける。この不純物領域を形成すると同時に
、この領域はイオン注入に伴う損傷層(アモルファス層
および一部アモルファスまたはグラファイト成分が生ず
るN)となる。
このため、ここに非平衡系のアニール方法であるエキシ
マレーザ光を用いて光アニールを行い、不純物を活性に
し、グラファイト成分のダイヤモンド成分への変換、欠
陥の除去かつ格子歪を緩和した。
マレーザ光を用いて光アニールを行い、不純物を活性に
し、グラファイト成分のダイヤモンド成分への変換、欠
陥の除去かつ格子歪を緩和した。
本発明の応用として、この不純物添加をし、かつレーザ
アニールを行った領域と添加をしないダイヤモンド上と
に一対の電極を設ける。この複数の電極間に同様のパル
ス電流または直流電流を流して電子装置、例えば発光装
置、例えば可視光発光装置を設けた。
アニールを行った領域と添加をしないダイヤモンド上と
に一対の電極を設ける。この複数の電極間に同様のパル
ス電流または直流電流を流して電子装置、例えば発光装
置、例えば可視光発光装置を設けた。
本発明において、この上側の電極と不純物領域を有する
第1のダイヤモンドとの間に第2のダイヤモンドを設け
、ここにも選択的に第1のダイヤモンドに添加した不純
物とは異なる他の種類の添加物をイオン注入法により添
加し、かつレーザアニールを行い、接合を設けてトライ
ジスタの他の電子装置とすることは有効である。
第1のダイヤモンドとの間に第2のダイヤモンドを設け
、ここにも選択的に第1のダイヤモンドに添加した不純
物とは異なる他の種類の添加物をイオン注入法により添
加し、かつレーザアニールを行い、接合を設けてトライ
ジスタの他の電子装置とすることは有効である。
さらに本発明は、かかる目的のため、即ち紫外光、青色
光さらに緑光をより有効に発生させるため、この゛ダイ
ヤモンド中に元素周期律表IIb族、IIb族、vtb
族の不純物を添加物として用いた。例えばBe(ベリリ
ウム)、Zn(亜鉛)、Cd(カドミウム)、O(酸素
)、S(イオウ)、Se(セレン)。
光さらに緑光をより有効に発生させるため、この゛ダイ
ヤモンド中に元素周期律表IIb族、IIb族、vtb
族の不純物を添加物として用いた。例えばBe(ベリリ
ウム)、Zn(亜鉛)、Cd(カドミウム)、O(酸素
)、S(イオウ)、Se(セレン)。
Te(テルル)より選ばれた元素をイオン注入法により
添加した。また炭素等元素周期律表IVb族の不純物を
添加してもよい。
添加した。また炭素等元素周期律表IVb族の不純物を
添加してもよい。
ダイヤモンド合成にはメタノール(CH30H)、エタ
ノール(C2H4OH)等のC−0H結合を有する炭素
化合物を用いた。
ノール(C2H4OH)等のC−0H結合を有する炭素
化合物を用いた。
他の方法としては、元素周期律表IIb族の元素即ちB
(ホウ素)、AI(アルくニウム)、Ga(ガリウム)
または元素周期律表Vb族の元素即ちN(窒素)、P(
リン)、As(砒素)、Sb(アンチモン)をイオン注
入法によりダイヤモンド成膜後添加してもよい。
(ホウ素)、AI(アルくニウム)、Ga(ガリウム)
または元素周期律表Vb族の元素即ちN(窒素)、P(
リン)、As(砒素)、Sb(アンチモン)をイオン注
入法によりダイヤモンド成膜後添加してもよい。
本発明のレーザアニール法を用いる場合、不純物が添加
された不純物領域が作られたダイヤモンドを真空中また
は不活性気体中でレーザ光アニール、例えば液体窒素温
度〜室温〜700″Cに雰囲気を決め、さらに非平衡系
の光エネルギでありエキシマレーザを用いた248nm
のKrFレザを主として用いた。パルス巾は200n秒
以下とし、レーザ照射されたダイヤモンドに対し非平衡
アニールをした。即ち光照射された原子または欠陥がロ
ングレンジオーダ(1μm以上)で移動することによっ
て再結晶するのではなく、ショートレンジオーダ(0,
1μm以下)のξクロな移動または原子は無移動で再結
合手のみをSF3からSP″型または不純物と炭素とが
十分に結合して変成するようにした。
された不純物領域が作られたダイヤモンドを真空中また
は不活性気体中でレーザ光アニール、例えば液体窒素温
度〜室温〜700″Cに雰囲気を決め、さらに非平衡系
の光エネルギでありエキシマレーザを用いた248nm
のKrFレザを主として用いた。パルス巾は200n秒
以下とし、レーザ照射されたダイヤモンドに対し非平衡
アニールをした。即ち光照射された原子または欠陥がロ
ングレンジオーダ(1μm以上)で移動することによっ
て再結晶するのではなく、ショートレンジオーダ(0,
1μm以下)のξクロな移動または原子は無移動で再結
合手のみをSF3からSP″型または不純物と炭素とが
十分に結合して変成するようにした。
h (157nm) 、 ArF (193nn+)
、 KrCl (222nm)等の波長の5〜20On
秒のパルス巾のレーザでもよい。XeC1(308nm
) 、 XeF (351nm) 、 Ar (488
nm)も使い得るが、光学的エネルギ巾が小さすぎると
いう欠点を有する。パルス数は1〜30PPS (1秒
間に1〜30ハルスの照射)例えばl0PPSを行い、
同時に基板を1〜5 mm/秒の速さで走査した。
、 KrCl (222nm)等の波長の5〜20On
秒のパルス巾のレーザでもよい。XeC1(308nm
) 、 XeF (351nm) 、 Ar (488
nm)も使い得るが、光学的エネルギ巾が小さすぎると
いう欠点を有する。パルス数は1〜30PPS (1秒
間に1〜30ハルスの照射)例えばl0PPSを行い、
同時に基板を1〜5 mm/秒の速さで走査した。
これは、従来公知の珪素半導体をイオン注入した後、単
に熱のみのアニールをして単結晶化し、同時に不純物の
活性化(ドナー化またはアクセプタ化)する時の平衡系
での珪素が溶融してロングレンジオーダの元素の移動を
伴いつつ再結晶化させる平衡系とは大きく異なる。
に熱のみのアニールをして単結晶化し、同時に不純物の
活性化(ドナー化またはアクセプタ化)する時の平衡系
での珪素が溶融してロングレンジオーダの元素の移動を
伴いつつ再結晶化させる平衡系とは大きく異なる。
以下に本発明を実施例に従って記す。
「実施例1」
本発明の電子装置の実施例を第3図に示す。
本発明を成就するための膜状のダイヤモンドの形成装置
の概要を第2図に示す。
の概要を第2図に示す。
有磁場マイクロ波CVD装置により形成されたダイヤモ
ンドに不純物を選択的にイオン注入し、その不純物領域
を有する基体を第1図に示すエキシマレーザを用い、レ
ーザアニール装置によりアニールを施している。即ち、
第3図に示す如く、ダイヤモンド(2)はシリコン半導
体(1−1)上に窒化珪素(1−2)を0.5μmの厚
さに形成した絶縁表面を有する基板(1)上に形成した
。
ンドに不純物を選択的にイオン注入し、その不純物領域
を有する基体を第1図に示すエキシマレーザを用い、レ
ーザアニール装置によりアニールを施している。即ち、
第3図に示す如く、ダイヤモンド(2)はシリコン半導
体(1−1)上に窒化珪素(1−2)を0.5μmの厚
さに形成した絶縁表面を有する基板(1)上に形成した
。
ダイヤモンド膜を有磁場マイクロ波CVD装置を用いて
作製した。この有磁場マイクロ波CVD装置により、ダ
イヤモンド膜を形成する方法等に関しては、本発明穴の
出願になる特願昭61−292859 (薄膜形成方法
(昭和61年12月8日出願)にその装置およびメタン
ガスを用いた方法が示されている。
作製した。この有磁場マイクロ波CVD装置により、ダ
イヤモンド膜を形成する方法等に関しては、本発明穴の
出願になる特願昭61−292859 (薄膜形成方法
(昭和61年12月8日出願)にその装置およびメタン
ガスを用いた方法が示されている。
本発明のダイヤモンドを形成する概要を以下に示す。
この窒化珪素膜(1−2)を有する基板(1)を、ダイ
ヤモンド粒を混合したアルコールを用いた混合液中に浸
して、超音波を1分〜1時間加えた。すると基板上に微
小な損傷を多数形成させることができる。この損傷は1
、その後のダイヤモンド形成用の核のもととすることが
できる。
ヤモンド粒を混合したアルコールを用いた混合液中に浸
して、超音波を1分〜1時間加えた。すると基板上に微
小な損傷を多数形成させることができる。この損傷は1
、その後のダイヤモンド形成用の核のもととすることが
できる。
この基体(1)を有磁場マイクロ波プラズマCVD装置
(以下単にプラズマCVD装置ともいう)内に配設した
。プラズマCVD装置は、2.45GHzの周波数のマ
イクロ波エネルギを最大10KWまで、マイクロ波発振
器(1B) 、アテニュエイタ(16) 。
(以下単にプラズマCVD装置ともいう)内に配設した
。プラズマCVD装置は、2.45GHzの周波数のマ
イクロ波エネルギを最大10KWまで、マイクロ波発振
器(1B) 、アテニュエイタ(16) 。
石英窓(15)より反応室(19)に加えることができ
る。磁場(17) 、 (17’)でヘルムホルツコイ
ルを用い、875ガウスの共鳴面を構成せしめるため最
大2.2KGにまで加えた。このコイルの内部の基板(
1)をホルダ(13)に基板おさえ(14)で配設させ
た。
る。磁場(17) 、 (17’)でヘルムホルツコイ
ルを用い、875ガウスの共鳴面を構成せしめるため最
大2.2KGにまで加えた。このコイルの内部の基板(
1)をホルダ(13)に基板おさえ(14)で配設させ
た。
基板位置移動機構(12)で反応炉内での位置を調節し
、10−3〜10−6torrまで真空引きをした・こ
の後これらに対し、メタンガスを用いるのではなく、本
発明においては、メチルアルコール(C)I:108)
又はエチルアルコール(CJsOH)等のアルコール(
22)を水素(21)で40〜200体積χ(100体
積%の場合はCl30H:Hz=1:1に対応)例えば
70体積%に希釈して導入した。必要に応じてP型不純
物としてトリメチルボロン(B(CHi)i)を系(2
3)よりホウ酸エステル(BCOC,Hzn++)s例
えばB(OClli)+またはB(CH3)3/CH3
0H=0.5〜5χ)を導入して、P型のダイヤモンド
(2)を第3図(A)に示す如くにして形成した。
、10−3〜10−6torrまで真空引きをした・こ
の後これらに対し、メタンガスを用いるのではなく、本
発明においては、メチルアルコール(C)I:108)
又はエチルアルコール(CJsOH)等のアルコール(
22)を水素(21)で40〜200体積χ(100体
積%の場合はCl30H:Hz=1:1に対応)例えば
70体積%に希釈して導入した。必要に応じてP型不純
物としてトリメチルボロン(B(CHi)i)を系(2
3)よりホウ酸エステル(BCOC,Hzn++)s例
えばB(OClli)+またはB(CH3)3/CH3
0H=0.5〜5χ)を導入して、P型のダイヤモンド
(2)を第3図(A)に示す如くにして形成した。
圧力は0.01〜3 torr例えばQ、25torr
とした。
とした。
2.2KG(キロガウス)の磁場を加えて、基板の位置
またはその近傍が875ガウスとなるようにした。マイ
クロ波は5KWを加え、このマイクロ波と基板ホルダか
らの熱エネルギで基板の温度を200〜1000℃、例
えば800°Cとした。
またはその近傍が875ガウスとなるようにした。マイ
クロ波は5KWを加え、このマイクロ波と基板ホルダか
らの熱エネルギで基板の温度を200〜1000℃、例
えば800°Cとした。
するとこのマイクロ波エネルギで分解されプラズマ化し
たアルコール、中の炭素は、基板上に成長し、ダイヤモ
ンド(ダイヤモンドという名称は単結晶化した炭素であ
って、sp’の結合手がすべてまたは大部分であるもの
をいう)(2)を第3図(A)に示した如く、0.5〜
5μm例えば平均厚さ1.3μII(成膜時間2時間)
の成長をさせることができた。
たアルコール、中の炭素は、基板上に成長し、ダイヤモ
ンド(ダイヤモンドという名称は単結晶化した炭素であ
って、sp’の結合手がすべてまたは大部分であるもの
をいう)(2)を第3図(A)に示した如く、0.5〜
5μm例えば平均厚さ1.3μII(成膜時間2時間)
の成長をさせることができた。
第3図(A)において、珪素基板(1−1)上に窒化珪
素(1−2)が形成された基体(1)上に真性(意図的
に不純物を添加しない)またはBが添加されたダイヤモ
ンドの層(2)を1.3μmの平均厚さに形成した。
素(1−2)が形成された基体(1)上に真性(意図的
に不純物を添加しない)またはBが添加されたダイヤモ
ンドの層(2)を1.3μmの平均厚さに形成した。
次に第3図(B)に示す如く、これらダイヤモンド(2
)の上に窒化珪素膜(7)を0.5μmの厚さに作り、
フォトレジスト(8)を3μmの厚さに形成した。この
フォトレジストをマスクとして窒化珪素膜を選択的に除
去した。さらにこのフォトレジストおよび窒化珪素膜(
7)をマスクとして、イオン注入法によって、元素周期
律表Ua、II b、IIb、IVbSVb、VIb族
の元素例えばIIb族の原子を20〜300KeVの加
速電圧でダイヤモンド(2)中に不純物として添加し、
不純物領域(10)を選択的に作製した。この不純物は
I X1016〜5×1019CI11−3と比較的中
濃度とした。
)の上に窒化珪素膜(7)を0.5μmの厚さに作り、
フォトレジスト(8)を3μmの厚さに形成した。この
フォトレジストをマスクとして窒化珪素膜を選択的に除
去した。さらにこのフォトレジストおよび窒化珪素膜(
7)をマスクとして、イオン注入法によって、元素周期
律表Ua、II b、IIb、IVbSVb、VIb族
の元素例えばIIb族の原子を20〜300KeVの加
速電圧でダイヤモンド(2)中に不純物として添加し、
不純物領域(10)を選択的に作製した。この不純物は
I X1016〜5×1019CI11−3と比較的中
濃度とした。
これらからフォトレジストを除去した。
なお、フォトレジストとダイヤモンドとの間の窒化珪素
(7)は必要により形成すれば良いものであり、必ずし
も必要ではない。
(7)は必要により形成すれば良いものであり、必ずし
も必要ではない。
第1図は本発明に用いたレーザアニール装置の概要を示
す。
す。
この装置を用いてレーザアニールを行った。
まず図面において、ダイヤモンド内に不純物領域(10
)が形成された基体(第3図(B)の全体)をチェンバ
(40〉内のホルダ(37)上に配設した。
)が形成された基体(第3図(B)の全体)をチェンバ
(40〉内のホルダ(37)上に配設した。
ホルダにはヒータが配設されている。エキシマレーザ(
KrF 248nm) (31)よりのレーザ光は光学
系(32)をへて石英窓(36)を介し基体(30)に
照射する。レーザビーム(35)は光学系走査装置(3
3)を用いてX方向またはY方向(34)に走査されて
いる。チャンバ(40)内はターボ分子ポンプを用い1
xlo−”〜I Xl0−”torrの真空度に排気
させている。
KrF 248nm) (31)よりのレーザ光は光学
系(32)をへて石英窓(36)を介し基体(30)に
照射する。レーザビーム(35)は光学系走査装置(3
3)を用いてX方向またはY方向(34)に走査されて
いる。チャンバ(40)内はターボ分子ポンプを用い1
xlo−”〜I Xl0−”torrの真空度に排気
させている。
エキシマレーザのエネルギは30〜500mJ/cm”
の範囲で調整した。パルス周波数はO〜30PPSとし
た。例えば200a+J 、l0PPSとした。さらに
レーザビームは1〜5a+m/秒で走査した。レーいて
酸素と反応することがなく、好都合であった。
の範囲で調整した。パルス周波数はO〜30PPSとし
た。例えば200a+J 、l0PPSとした。さらに
レーザビームは1〜5a+m/秒で走査した。レーいて
酸素と反応することがなく、好都合であった。
このダイヤモンドの下側は、もし直接シリコン基板と接
していると、ダイヤモンドとこの基板の珪素と反応しや
すい。この実施例は、ダイヤモンドと珪素との間に17
00″C以下の融点を有する窒化珪素を介在させたため
、特にダイヤモンドと珪素との合金化を心配する必要が
なかった。
していると、ダイヤモンドとこの基板の珪素と反応しや
すい。この実施例は、ダイヤモンドと珪素との間に17
00″C以下の融点を有する窒化珪素を介在させたため
、特にダイヤモンドと珪素との合金化を心配する必要が
なかった。
レーザ光の波長として、248nn+ (光学的エネル
ギ5eV)はダイヤモンドの光学的エネルギ巾と同じで
あるため、ダイヤモンドでの光吸収を大きくすることが
できる。イオン注入により炭素がダイヤモンド成分から
グラファイト成分になったものをもとにもどすことがで
きる。もちろん格子欠陥はさらに2〜4eVと小さいた
め、かかる欠陥にエネルギを集中的に注入し、かかる欠
陥を非平衡状態を得つつキュアアニールしミクロな欠陥
の集合体(クラスタ)を減少または除去することができ
る。
ギ5eV)はダイヤモンドの光学的エネルギ巾と同じで
あるため、ダイヤモンドでの光吸収を大きくすることが
できる。イオン注入により炭素がダイヤモンド成分から
グラファイト成分になったものをもとにもどすことがで
きる。もちろん格子欠陥はさらに2〜4eVと小さいた
め、かかる欠陥にエネルギを集中的に注入し、かかる欠
陥を非平衡状態を得つつキュアアニールしミクロな欠陥
の集合体(クラスタ)を減少または除去することができ
る。
基板表面は光軸(図面では垂直)に対して垂直に配設し
た。しかし、照射光のすべてがダイヤモンドに十分に吸
収されるようにレーザ光の光軸と基表面とを平行または
斜めとすることにより、即ちレーザ光のすべてがダイヤ
モンドのみに照射吸収させることにより、下地基板の融
点が大きくない材料、即ち珪素の上面に非酸化物セラミ
ックスがない基板の温度上昇を防ぐため有効である。
た。しかし、照射光のすべてがダイヤモンドに十分に吸
収されるようにレーザ光の光軸と基表面とを平行または
斜めとすることにより、即ちレーザ光のすべてがダイヤ
モンドのみに照射吸収させることにより、下地基板の融
点が大きくない材料、即ち珪素の上面に非酸化物セラミ
ックスがない基板の温度上昇を防ぐため有効である。
アニールに際し、不活性基体としては4N(99゜99
%以上の純度)Ole、 Arを用いた。基体の温度は
一197〜700’Cとした。
%以上の純度)Ole、 Arを用いた。基体の温度は
一197〜700’Cとした。
かくして接合(PN接合では必ずしもないため単に接合
という)(第3図(10−1))を有せしめることがで
きた。
という)(第3図(10−1))を有せしめることがで
きた。
第3図(C)においてこのダイヤモンド(2)の上側に
一対の電極(5−1) 、 (5−2)を真空蒸着法、
スパック法で形成した。この電極としては一方をチタン
(5−1)とし、P型のダイヤモンド上に密接させた。
一対の電極(5−1) 、 (5−2)を真空蒸着法、
スパック法で形成した。この電極としては一方をチタン
(5−1)とし、P型のダイヤモンド上に密接させた。
他方を透明導電膜(5−3)とし、その上にチタン電極
(5−2)を不純物が添加された不純物領域(10)に
密接させて形成した。さらにそれぞれにワイヤボンドを
施し、全体に窒化珪素膜(6)の反射防止膜を兼ねた保
護膜を形成した。
(5−2)を不純物が添加された不純物領域(10)に
密接させて形成した。さらにそれぞれにワイヤボンドを
施し、全体に窒化珪素膜(6)の反射防止膜を兼ねた保
護膜を形成した。
すると、第3図(C)において、電気的には電極(5−
1)−P型ダイヤモンド(2) −Zn、Be+O,S
+SeまたはTeがダイヤモンド(2)にイオン注入法
により添加され、かつレーザアニールがなされた不純物
領域(10)−電極(5−2)構成とし、接合(10−
1)を利用して光を外部に発生させる構造にすることが
できる。
1)−P型ダイヤモンド(2) −Zn、Be+O,S
+SeまたはTeがダイヤモンド(2)にイオン注入法
により添加され、かつレーザアニールがなされた不純物
領域(10)−電極(5−2)構成とし、接合(10−
1)を利用して光を外部に発生させる構造にすることが
できる。
第3図(C)の構造において、一対をなす電極間に5〜
30v(直流〜100Hzデューイ比1)例えば20V
の電圧で印加した。レーザアニールを行わないと、発光
に必要な電圧は70〜200vもの高電圧を必要として
しまう。しかし本発明のレーザアニールをすることによ
り、その印加電圧を実用レベルに下げ、かつ不純物領域
から可視光発光特に青色の発光をさせることが可能とな
った。強度は18カンデラ/1112を有していた。こ
のダイヤモンド中に酸素の添加に加えて、不純物領域(
10)にイオウ、セレンまたはテルルを添加し、発光強
度の増加をはかることは有効であった。
30v(直流〜100Hzデューイ比1)例えば20V
の電圧で印加した。レーザアニールを行わないと、発光
に必要な電圧は70〜200vもの高電圧を必要として
しまう。しかし本発明のレーザアニールをすることによ
り、その印加電圧を実用レベルに下げ、かつ不純物領域
から可視光発光特に青色の発光をさせることが可能とな
った。強度は18カンデラ/1112を有していた。こ
のダイヤモンド中に酸素の添加に加えて、不純物領域(
10)にイオウ、セレンまたはテルルを添加し、発光強
度の増加をはかることは有効であった。
この実施例は電流を横方向に流すため、ダイヤモンド自
体のピンホール等が問題にならないという特長を有する
。しかし領域(10)に二種類の不純物(BとS、Se
またはTe)が混合しているため、イオン注入のドープ
等を大きくしなければならず、量産的には必ずしもよく
ない。
体のピンホール等が問題にならないという特長を有する
。しかし領域(10)に二種類の不純物(BとS、Se
またはTe)が混合しているため、イオン注入のドープ
等を大きくしなければならず、量産的には必ずしもよく
ない。
「効果」
これまでダイヤモンド中に不純物の添加がイオン注入法
により成膜中にできても、その添加された不純物は不活
性であり、バルクの炭素も上部がグラファイトに変成し
てしまった。それに対し、本発明はイオン注入に加えて
レーザアニールを行うことにより、このイオン注入によ
り不本意に生じたグラファイト成分をもとのダイヤモン
ド成分にもどすとともに、添加された不純物を活性化さ
せることが可能となった。そしてそのドープ量を一定に
することにより、きわめて制御性の高い電子装置を作る
ことができるようになった。
により成膜中にできても、その添加された不純物は不活
性であり、バルクの炭素も上部がグラファイトに変成し
てしまった。それに対し、本発明はイオン注入に加えて
レーザアニールを行うことにより、このイオン注入によ
り不本意に生じたグラファイト成分をもとのダイヤモン
ド成分にもどすとともに、添加された不純物を活性化さ
せることが可能となった。そしてそのドープ量を一定に
することにより、きわめて制御性の高い電子装置を作る
ことができるようになった。
本発明は、1つの発光素子を作る場合を主として示した
。しかし同一基板上に複数のダイヤモンドを用いたトラ
ンジスタ、耐熱性のダイオード(整流素子)、それらを
集積化させた電子装置を作り、この電子装置を完成した
後適当な大きさにスクライブ、ブレイクをして1つづつ
単体または集積化した発光装置とすることは有効である
。さらにかかる電子装置を含めて、同じダイヤモンドを
用いて、またこの上または下側のシリコン半導体を用い
てダイオード、トランジスタ、抵抗、コンデンサを一体
化して作り、複合した集積化電子装置を構成せしめるこ
とは有効である。
。しかし同一基板上に複数のダイヤモンドを用いたトラ
ンジスタ、耐熱性のダイオード(整流素子)、それらを
集積化させた電子装置を作り、この電子装置を完成した
後適当な大きさにスクライブ、ブレイクをして1つづつ
単体または集積化した発光装置とすることは有効である
。さらにかかる電子装置を含めて、同じダイヤモンドを
用いて、またこの上または下側のシリコン半導体を用い
てダイオード、トランジスタ、抵抗、コンデンサを一体
化して作り、複合した集積化電子装置を構成せしめるこ
とは有効である。
第1図は本発明に用いたレーザアニール装置を示す。
第2図は本発明のダイヤモンドを形成するための有磁場
マイクロ波装置の1例を示す。 第3図は本発明方法により作られたダイヤモンド電子装
置の1例を示す。 2・・・・・ダイヤモンド 5−1.5−2 ・・電極 10・・・・・不純物領域
マイクロ波装置の1例を示す。 第3図は本発明方法により作られたダイヤモンド電子装
置の1例を示す。 2・・・・・ダイヤモンド 5−1.5−2 ・・電極 10・・・・・不純物領域
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、イオン注入法によりダイヤモンド内部に不純物を添
加して不純物領域を形成する工程 と、前記ダイヤモンドを真空中または非酸 化雰囲気にて前記不純物領域にレーザ光を 照射する工程とを有せしめることを特徴と するダイヤモンドを用いた電子装置の作製 方法。 2、特許請求の範囲第1項において、不純物は元素周期
律表のIIa族、IIb族、IIIb族、 IVb族、Vb族またはVIb族の元素よりな ることを特徴とするダイヤモンドを用いた 電子装置の作製方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1211796A JPH0376168A (ja) | 1989-08-17 | 1989-08-17 | ダイヤモンドを用いた電子装置の作製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1211796A JPH0376168A (ja) | 1989-08-17 | 1989-08-17 | ダイヤモンドを用いた電子装置の作製方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0376168A true JPH0376168A (ja) | 1991-04-02 |
Family
ID=16611752
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1211796A Pending JPH0376168A (ja) | 1989-08-17 | 1989-08-17 | ダイヤモンドを用いた電子装置の作製方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0376168A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0620982A (ja) * | 1991-10-04 | 1994-01-28 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 不純物原子の導入方法 |
-
1989
- 1989-08-17 JP JP1211796A patent/JPH0376168A/ja active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0620982A (ja) * | 1991-10-04 | 1994-01-28 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 不純物原子の導入方法 |
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