JPH0375190A - 情報記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の分野］ 本発明は、高エネルギー密度のレーザビームを用いての
情報の記録（書き込み）および／または再生（読み取り
）が可能な情報記録媒体、特に、感度が高く、しかも優
れた耐光性を有する情報記録媒体に関するものである。

［発明の技術的背景］ 近年において、レーザ光等の高エネルギー密度のビーム
を用いる情報記録媒体が開発され、実用化されている。

この情報記録媒体は光ディスクと称され、ビデオ・ディ
スク、オーディオ・ディスク、さらには大容量静止画像
ファイルおよび大容量コンピュータ用ディスク・メモリ
などとして使用されている。

光ディスクは基本構造として、ガラス、合成樹脂などか
らなる円盤状の基板と、この上に設けられたＢｉ、Ｓｎ
、Ｉｎ、Ｔｅ等の金属または半金属：またはシアニン系
、金属錯体系、キノン系等の色素からなる記録層とを有
する。なお、記録層が設けられる側の基板表面には通常
、基板の平面性の改善、記録層との接着力の向上あるい
は光ディスクの感度の向上などの点から、高分子物質か
らなる中間層が設けられることが多い。

また、情報記録媒体の耐久性を向上させる目的で、記録
層上に保護層を設けたり、あるいはディスク構造として
、二枚の円盤状基板のうちの少なくとも一枚の基板上に
記録層を設け、この二枚の幕板を、記録層が内側に位置
し、かつ空間を形成するようにリング状内側スペーサと
リング状外側スペーサとを介して接合してなるエアーサ
ンドイッチ構造が提案されている。このような保護層が
設けられた光ディスクやエアーサンドイッチ構造を有す
る光ディスクでは、記録層は直接外気に接することがな
く、情報の記録、再生は基板を透過するレーザ光で行な
われるために、記録層が物理的または化学的な損傷を受
けたり、あるいはその表面に塵埃が付着して情報の記録
、再生の障害となることがないとの利点がある。

そして、光ディスクへの情報の記録および光ディスクか
らの情報の再生は通常下記の方法により行なわれる。

情報の記録はレーザビームをこの光ディスクに照射する
ことにより行なわれ、記録層の照射部分がその光を吸収
して局所的に温度上昇し、物理的あるいは化学的な変化
（たとえば、ピットの生成）が生じてその光学的特性を
変えることにより情報が記録される。情報の再生もまた
、レーザビ−ムを光ディスクに照射することにより行な
われ、記録層の光学的特性の変化に応じた反射光または
透過光を検出することにより情報が再生される。

このような情報記録媒体の記録層を形成する記録材料と
して上記のように金属類や色素等が知られている。色素
を用いた情報記録媒体は、金属等の記録材料に比べて高
感度であるなど記録媒体自体の特性において長所を有す
る他に、記録層を塗布法により簡単に形成することがで
きるという製造上の大きな利点を有している。しかしな
がら、色素からなる記録層は、一般に反射率が低い、あ
るいは高いＣ／Ｎが得られ難いとの欠点がある。

色素からなる記録層への情報の記録は、該色素記録層に
ビットを形成することにより行なわれる。上記記録層の
ための色素として種々の化合物が提案されているが、一
般に色素の溶剤への溶解度が小さく、そのために記録層
形成用塗布液の調製及び塗布が困難であるとか、吸収波
長が長波長側になり感度、反射率が低いという問題点か
ある。

例えば、特開昭６２−２２７６９３号公報には、インド
リジン核を有するポリメチン系化合物を記録層の色素と
して使用する光学記録媒体が記載されているが、この色
素はメチン鎖の炭素数が５個であり長いためにその吸収
波長は長波長側に寄っており、情報の再生のために通常
使用されている７８０ｎｍのレーザ光での情報の再生で
は反射率が小さいという問題点がある。特開昭６４−４
９６８４号公報には、上記記録層に使用する色素として
インドリジン系色素が示されているが、インドリジン核
へのポリメチン鎖の結合位置が本発明における色素とは
異なっている。また、特開昭６４−４９６８５号公報に
も、上記記録層に使用する色素として広範囲のインドリ
ジン系色素が示されているが、本発明における特定され
た色素は具体的に示されていない。そして特開昭６４−
４９６８５号公報に具体的に示されている色素は、記録
層形成用塗布液を調製する際に溶剤に対して必ずしも十
分満足できる溶解度を有していな［発明の目的］ 本発明は、基板上に色素を含む記録層が設けられ、情報
の再生のために最も一般的に使用されている７８０ｎｍ
の波長のレーザ光に対して反射率が高く、しかも耐光性
が優れており、塗布により色素含有記録層を容易に形成
することができる情報記録媒体を提供することを目的と
する。

［発明の要旨］ 本発明は、円盤状基板上に、レーザ光により情報の記録
又は再生が可能な色素を含む記録層が設けられた情報記
録媒体Ｃおいて、該色素が、下記一般式（Ｉ１）： （式中、Ｒ１及びＲ４は、それぞれ独立に、置換基を有
していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよい
アリール基、芳香環に置換基を有していてもよいアラル
キル基、アルコキシ基、芳香環に置換基を有していても
よいアリールオキシ基、アルキルカルボニルアミノ基、
芳香環に置換基を有していてもよいアリールカルボニル
アミノ基、シアノ基、アシル基、アルコキシカルボニル
基又はハロゲン原子を表わし、Ｒ”及びＲ”は、それぞ
れ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキ
ル基、置換基を有していてもよいアリール基、芳香環に
置換基を有していてもよいアラルキル基、アルコキシ基
、芳香環に置換基を有していてもよいアリールオキシ基
、アルキルカルボニルアミノ基、芳香環に置換基を有し
ていてもよいアリールカルボニルアミノ基、シアノ基、
アシル基、アルコキシカルボニル基又はハロゲン原子を
表わし、Ｒ２Ｒ３Ｒｌｉ　　Ｒ６及びＲ）は、それぞれ
独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル
基、置換基を有していてもよいアリール基、芳香環に置
換基を有していてもよいアラルキル基、アルコキシ基又
はハロゲン原子を表わし、Ｒ２及びＲ３がアルキル基で
あるときＲ２とＲ３とは一緒になって環を形成してもよ
く、Ｒ５及びＲ６がアルキル基であるときＲ５とＲ６と
は一緒になって環を形成してもよく、Ｘ−はアニオンを
表わす。） で表わされるインドリジン系色素と、 下記一般式（Ｉ■）： Ｒ２６Ｒ” Ｒ２５Ｒ２８ ［式中Ｒ”、Ｒ２２、Ｒ２３およびＲ”は、それぞれ独
立に、置換されていてもよいアルキル基、置換されてい
てもよいアルケニル基、置換されていてもよいアリール
基、置換されていてもよいアラルキル基、または、置換
されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいア
ルケニル基、置換されていてもよいアリール基若しくは
置換されていてもよいアラルキル基を二個有するアミン
基を表わし、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ”およびＲ”は、それ
ぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換されていて
もよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基
、置換されていてもよいフェニル基、置換されていても
よいアルコキシ基、置換されていてもよいフェノキシ基
、置換されていてもよいアシル基、置換されていてもよ
いアルキルスルホニル基もしくはベンゼンスルホニル基
、またはシアノ基を表わし、ｎは１または２を表わす。

たたし、Ｒ”とＲ”、Ｒ”とＲ”、Ｒ２６とＲ”　　Ｒ
２５とＲ２８は互いに連結して環を形成していてもよい
。コ で表わされるジインモニウム系化合物との混合物である
ことを特徴とする情報記録媒体にある。

上記本発明の情報記録媒体の好ましい態様は以下のとお
りである。

１）上記インドリジン系色素が、一般式（ＩＩ）におけ
るアルキル基が炭素数８以下の直鎖又は分岐のアルキル
基である一般式（Ｉ）で表わされる色素であることを特
徴とする上記情報記録媒体。

２）上記インドリジン系色素が、一般式（ＩＩ）におけ
る置換基が低級アルキル基（但し、アルキル基に結合し
た置換基を除く）、水酸基、ハロゲン原子、低級アルコ
キシ基、アミノ基又はシアノ基である一般式（Ｉ）で表
わされる色素であることを特徴とする上記情報記録媒体
。

３）上記インドリジン系色素が、一般式（ＩＩ）におけ
るＸ−がＣＩ２−　　Ｂ　ｒ　−１−、ＣＨａＣＯＯ−
１Ｃ１１３５０４−、ＣＦ、ＣＯ２−１ｃＩＬｏ４−５
ＢＦ４−１ＰＦ、−１般式（Ｉ）で表わされる色素であ
ることを特徴とする上記情報記録媒体。

４）上記インドリジン系色素と上記ジインモニウム系化
合物との制令が、インドリジン系色素／ジインモニウム
系化合物＝１００１０．０１〜１００／９９の重量比の
範囲内であることを特徴とする上記情報記録媒体。

５）上記記録層の層厚が、ＳＯＯ〜２０００Ｘの範囲に
あることを特徴とする上記情報記録媒体。

６）上記記録層の上に更に金属からなる反射層が設けら
れていることを特徴とする上記情報記録媒体。

７）上記反射層が、Ａｕ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｐｔ、Ｃ「、Ｔ
ｉ、ＡＩｔおよびステンレスからなる群より選ばれる少
なくとも一種の金属または合金からなる反射層であるこ
とを特徴とする上記情報記録媒体。

８）上記反射層の層厚が、５００〜２０００大の範囲に
あることを特徴とする上記情報記録媒体。

９）上記反射層の上に保護層が設けられていることを特
徴とする上記情報記録媒体。

１０）上記基板の材料が、ポリカーボネート、ポリオレ
フィンまたはセルキャストポリメチルメタクリレートで
あることを特徴とする上記情報記録媒体。

［発明の詳細な説明 本発明の情報記録媒体は、円盤状基板上に、特定のイン
ドリジン系色素及びジインモニウム系化合物を含む記録
層が設けられた基本構成を有する。

上記基板はプラスチックから作られた基板であることが
好ましく、このプラスチックとしては従来の情報記録媒
体の基板として用いられている各種の材料から任意に選
択することができる。基板の光学的特性、平面性、加工
性、取扱い性、経時安定性および製造コストなどの点か
ら、基板材料の例としては、セルキャストポリメチルメ
タクリレート、射出成形ポリメチルメタクリレート等の
アクリル樹Ｎ：ボリ塩化ビニル、塩化ビニル共重合体等
の塩化ビニル系樹脂；エポキシ樹脂：ポリカーボネート
樹脂、アモルファスポリオレフィンおよびポリエステル
を挙げることができる。好ましくは、ポリカーボネート
、ポリオレフィンおよびセルキャストポリメチルメタク
リレートを挙げることができる。

記録層が設けられる側の基板表面には、平面性の改善、
接着力の向上、基板の耐溶剤性の改善および記録層の変
質の防止の目的で、下塗層が設けられてもよい。下塗層
の材料としてはたとえば、ポリメチルメタクリレート、
アクリル酸・メタクリル酸共重合体、スチレン・無水マ
レイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、Ｎ−メチロ
ールアクリルアミド、スチレン・スルホン酸共重合体、
スチレン・ビニルトルエン共重合体、タロルスルホン化
ポリエチレン、ニトロセルロース、ポリ塩化ビニル、塩
素化ポリオレフィン、ポリエステル、ポリイミド、酢酸
ビニル・塩化ビニル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共
重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネ
ート等の高分子物質；シランカップリング剤などの有機
物質；および無機酸化物（Ｓ　ｉ　０２　、　Ａ　１１
２０３等）、無機フッ化物（ＭｇＦ２）などの無機物質
を挙げることができる。

下塗層は、たとえば上記物質を適当な溶剤に溶解または
分散して塗布液を調製したのち、この塗血液をスピンコ
ード、デイツプコート、エクストルージョンコートなど
の塗布法により基板表面に塗布することにより形成する
ことができる。下塗層の層厚は一般に０．００５〜２０
μｍの範囲にあり、好ましくは０．０１〜１０μｍの範
囲である。

また、基板（または下塗層）上には、トラッキング用溝
またはアドレス信号等の情報を表わす凹凸の形成の目的
で、プレグルーブ層および／またはプレピット層が設け
られてもよい。プレグルーブ層等の材料としては、アク
リル酸のモノエステル、ジエステル、トリエステルおよ
びテトラエステルのうちの少なくとも一種のモノマー（
またはオリゴマー）と光重合開始剤との混合物を用いる
ことができる。

プレグルーブ層の形成は、まず精密に作られた母型（ス
タンバ−）上に上記のアクリル酸エステルおよび重合開
始剤からなる混合液を塗布し、さらにこの塗布液層上に
基板を載せたのち、基板または母型を介して紫外線の照
射により液層を硬化させて基板と液相とを固着させる。

次いで、基板を母型から！Ｉｌｌ！することによりプレ
グルーブ層の設けられた基板が得られる。プレグルーブ
層の層厚は一般に０．０５〜１００μｍの範囲にあり、
好ましくは０．１〜５０μｍの範囲である。基板材料が
プラスチックの場合は、射出成形あるいは押出成形など
により直接基板にプレグルーブおよび／またはプレピッ
トが設けられてもよい。

基板（またはプレグルーブ層等）上には、レーザ光によ
り情報の記録（書き込み）または再生（読み取り）が可
能な色素を含む記録層が設けられる。本発明においては
、特に記録層の色素に特徴を有する。

即ち、本発明における記録層の色素は、前記−般式（Ｉ
）で表わされるインドリジン系色素と前記一般式（ＩＩ
）で表わされるジインモニウム系化合物との混合物であ
る。

先ず、前記一般式（Ｉ）で表わされるインドリジン系色
素について説明する。

一般式（Ｉ）において、置換基を有していてもよいアル
キル基は、置換基として水酸基、ハロゲン原子、低級ア
ルコキシ基、アミノ基、シアノ基等を有するか又は置換
基を有しない、直鎖又は分岐のアルキル基（炭素数８以
下であることが好ましい）である。このようなアルキル
基の例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−
プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、２−
エチルヘキシル、これらのアルキルの任意の位置に上記
置換基が結合したもの等を挙げることができる。

一般式（Ｉ）において、置換基を有していてもよいアリ
ール基は、置換基として炭素数４以下の低級アルキル基
、水酸基、ハロゲン原子、低級アルコキシ基、アミノ基
、シアノ基等を有するか又は置換基を有しない、フェニ
ル基、ナフチル基等のアリール基である。このようなア
リール基の例としては、フェニル基、４−クロロフェニ
ル基、３−メトキシフェニル基、４−ｔ−アミルフェニ
ル基等を挙げることができる。

一般式（Ｉ）において、芳香環に置換基を有していても
よいアラルキル基は、置換基として上記アリール基につ
いての置換基と同様の置換基を有するか又は置換基を有
しないアラルキル基（そのアルキレン部分は、炭素数４
以下のアルキレンであることが好ましい）である。こに
ようなアラルキル基の例としては、ベンジル基、フェネ
チル塙、３−クロロベンジル基、４−ｔ−ブチルペンシ
ル払、４−イソプロピルベンジル基、３−フェニルプロ
ピル基等を挙げることができる。

一般式（ＩＩ）において、アルコキシ基、アルキルカル
ボニルアミノ基、アシル基及びアルコキシカルボニル基
は、そのアルキル部分が炭素数８以下の直鎖又は分岐の
アルキルであるものが好ましい。

数式（Ｉ）において、アリールオキシ基及びアリールカ
ルボニルアミノ基は、そのアリール部分が前記のアラル
キル基のアリール部分と同様であるものが好ましい。

一般式（Ｉ）において、ハロゲン原子は、塩素、臭素、
弗素、沃素の何れであってもよい。

数式（Ｉ）において、Ｒ１及びＲ４のピリジン環への結
合位置は特に限定されない。

一般式（ＩＩ）において、Ｘ−としては、Ｃ１−Ｂ　ｒ
　”’　　　Ｉ　−、ｃＨ３ｃｏｏ−、ＣＨ３ＳＯ４−
、（：Ｆ３ＣＯ２−ＣＪ２０４−１ＢＦ４−１ＰＦｓ−
１ＨＳ　Ｏ４−１ＣＦ３５０３−１ＣＨ３＠　ｓ　０３
−などを例示することができる。

本発明における色素は、前記一般式（ＩＩ）で表わされ
るように、メチン鎖の炭素数が３個であることと、ピリ
ジン環にＲ１及びＲ４で表わされるバルキーな基が結合
していることを特徴とするものであり、その吸収極大波
長が、情報の再生のために通常使用されているレーザ光
の７８０ｎｍの波長より短波長側に寄っており、その為
に再生レーザ光の７８０ｎｍの波長の領域では、吸収率
力く低下し反射率が増大し、情報記録媒体の感度力（高
くなるという顕著に優れた効果を奏することになる。

更に本発明における色素は、有機溶媒に対する溶解度が
高く、記録層（色素含有層）形成用塗布液を調製する際
に色素が十分に溶解した均一な塗布液を容易に調製する
ことができ、従って塗布液の基板への塗布性能が向上し
ているので、表面が平滑で微細な凹凸も実質的に観察さ
れない優れた記録層（色素含有層）を容易に形成するこ
とができるという顕著に優れた効果をも奏するものであ
る。

以下に、本発明における一般式（Ｉ）で表わされる色素
の具体例を示すが、これらの化合物に限定されるもので
はない。

以下余白 （１０） （１１） （１２） （１３） （１４） （１５） （２０） （２１） （２２） （１７） （１８） （２４） （２５） （２６） Ｃ２７） 前記一般式（ＩＩ＞で表わされるインドリジン系色素は
、例えば、Ｗ、Ｌ、Ｍｏ５ｂｙ著″Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃ
ｌｉｃＳｙｓｔｅｍｓ　ｗｉｔｈ　ＢＲＩＤＧＥＨＥＡ
Ｄ　ＮｌＴＲ０ＧＥＮ　ＡＴＯＭ　Ｐａｒｔｏｎｅ″Ｉ
ｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ　１９
６１　、米国特許第２，４０９，６１２号、同第２，５
１１，２２２号、同第２，５７１゜７７５号、同第２．
６２２．０８２号、同第２，７０６，１９３号、特開昭
６２−２２７６９３号公報、同６４−４９６８５号公報
等に開示された方法を参考にして合成することができる
。以下に、前記例示した一般式（Ｉ）で表わされるイン
ドリジン系色素の合成法を合成例により説明する。なお
、下記合成例における色素番号は前記各式の番号を意味
する。

合成例１：色素２７の合成 ３．５−ジメチル−２−フェニルピロコリン２５ｇをエ
タノール２００ｍＪＺに溶解した後、１゜３．３−トリ
メトキシプロベン１７ｍ１ｌを加えた。この溶液に濃塩
酸１６ｍＩｔを滴下した後、１５分間にわたり加熱還流
した。反応液を水冷し生じた結晶を濾取し、エタノール
で洗浄して色素２７の粗結晶２９ｇを得た。

合成例２：色素２の合成 合成例１で得られた色素２７の粗結晶２０ｇにメタノー
ル１皇を加えて溶解し少量の不溶物を濾別した後、過塩
素酸テトラブチル、アンモニウム２０ｇを１００ｍｆの
メタノールに溶解して添加した。生じた結晶を濾取し、
メタノールで洗浄して１７ｇの色素２を得た。

融点：３００℃以上 合成例３：色素７の合成 ３．５−ジメチル−２−フェニルピロコリン６ｇをエタ
ノール５０ｍｊ！に溶解した後、１，３゜３−トリメト
キシプロベン４ｍＪＬと濃塩酸４　ｍ　ＩＬとを加え、
１５分間にわたり加熱還流した。反応液を氷冷し生じた
結晶を濾取し、メタノールで洗浄して色素７の粗結晶を
得た。

合成例４：色素３の合成 合成例３で得られた色素７の粗結晶５ｇにメタノール２
５０ｍＩＬを加えて溶解し少量の不溶物を濾別した後、
過塩素酸テトラブチルアンモニウム５ｇを５０ｍｊＬの
メタノールに溶解して添加した。生した結晶を濾取し、
メタノールで洗浄して４．２ｇの色素３を得た。

融点：３００℃以上 合成例５：色素４の合成 合成例３で得られた色素７の粗結晶６ｇをメタノール５
００ｍｆｉに溶解し、ヘキサフルオロリン酸の６０％水
溶液２ｍｆｉを滴下した。生じた結晶を濾取し、メタノ
ールで洗浄して８，２ｇの色素４を得た。

融点：３００℃以上 合成例６：色素５の合成 ３．６−ジメチル−２−フェニルピロコリン５．６ｇ、
２−メチル−１，ｌ、３．３−テトラエトキシプロパン
４．５ｇ及びパラトルエンスルホン酸−水和物３．０ｇ
を酢酸千チル１００ｍ１に溶解し、５０分間にわたり加
熱還流した。反応液を放冷後生じた酢酸エチルに不溶の
油状物を、酢酸エチルで洗浄した後メタノール５０ｍ１
！に溶解し、これに過塩素酸テトラブチルアンモニウム
３．０ｇをメタノール１００ｍｆｉに溶解して添加した
。析出した結晶を濾取し、メタノールとクロロホルムと
の混合溶媒から再結晶して１．３ｇの色素５を得た。

融点：　２６４−２７０℃ 合成例７：色素８の合成 ５−エチル−３−メチル−２−フェニルピロコリン４７
ｇをエタノール５０ｍｆｉに溶解した後、１，３．３−
トリメトキシ−１−プロペン２９ｍｕを加えた。この溶
液に濃塩酸２９ｍｆを滴下した後、１０分間にわたり加
熱還流した。反応液から約２００ｍ１２の溶媒を餞圧留
去した後酢酸エチル３００＋ｎＪＺを添加し、生じた結
晶を濾取し、色素８の結晶を得た。

合成例８：色素９の合成 合成例７で得られた色素８の結晶をメタノール２１に溶
解し、少量の不溶物を濾別した後、過塩素酸テトラブチ
ルアンモニウム５０ｇを２５０ｍ１２のメタノールに溶
解して添加した。生じた結晶を濾取し、メタノールで洗
浄して６０ｇの色素９を得た。

融点：　３００℃以上 合成例９：色素２６の合成 ３．７−ジメチル−２−フェニルピロコリン５ｇ、エタ
ノール５０ｍ角、及び１，３．３−トリメトキシ−１−
プロペン３．７ｍｕからなる溶液に、濃塩酸３．４ｍｌ
を滴下した後、２時間４０分にわたり加熱還流した。反
応液を氷冷し生じた結晶を濾取し、エタノールで洗浄し
て３．９ｇの色素２６を得た。

合成例１０：色素１２の合成 合成例９で得られた色素２６の結晶をメタノールに溶解
し、少量の不溶物を濾別した後、過塩素酸テトラブチル
アンモニウム３ｇを２０＋ｎＪＺのメタノールに溶解し
て添加した。生じた結晶を濾取し、メタノールで洗浄し
た？＆乾燥して３．１ｇの色素１２を得た。

融点７２６５〜２６８℃ 次に、前記一般式（ＩＩＩ）で表わされるジインモニウ
ム系化合物について説明する。

数式（ｎ）において、上記Ｒ”、Ｒ２２Ｒ２３又はＲ”
で表わされる基のうち、好ましいものは炭素原子数１な
いし１０の置換されていてもよいアルキル基、炭素原子
数６ないし３０の、特に好ましくは電子供与性基で置換
されていてもよいフェニル基若しくはベンジル基、また
は、上記のようなアルキル基、フェニル基若しくはベン
ジル基を二個有するアミノ基である。Ｒ”とＲ２２また
はＲ２３とＲ”が連結して形成される環の好ましいもの
はピロリジン環、ピペリジン環、モルホリン環などの飽
和へテロ環である。

Ｒ２Ｓ　Ｒ２６Ｒ２７又はＲ２８で表わされる基のうち
好ましいものは、水素原子、Ｆ、Ｏｆ、Ｂｒ、炭素原子
数１ないし８の置換されていてもよいアルキル基、炭素
原子数６ないし１２の置換されていてもよいフェニル基
、炭素原子数１ないし８の置換されていてもよいアルコ
キシ基、炭素原子数６ないし１２の置換されていてもよ
いフェノキシ県、または置換されていてもよい炭素原子
数１ないし８のアシル基であり、特に好ましくは水素原
子、Ｆ、ＣＩＬ、炭素原子数１ないし８の置換されてい
てもよいアルキル基、炭素原子数１ないし８の置換され
ていてもよいアルコキシ基である。

上記のような基に置換していてもよい置換基として好ま
しいものは、Ｆ、Ｃ１，ＣＮ、炭素原子数６ないし１０
の置換されていてもよいフェニル基、炭素原子数６ない
し１０の置換されていてもよいフェノキシ基、炭素原子
数１ないし１０のアルコキシ基、炭素原子数１ないし１
０のアルキルチオ基、炭素原子数１ないしｌＯのアルキ
ルスルホニル基、炭素原子数６ないし１０の置換されて
いてもよいフェニルチオ基、炭素原子数６ないし１０の
置換されていてもよいフェニルスルホニル基、ヒドロキ
シ基、炭素原子数１ないし１０の置換されていてもよい
アシル皐、炭素原子数１ないし１０の置換されていても
よいアシルオキシ基、炭素原子数１ないし１０の置換さ
れていてもよいスルホンアミド基、炭素原子数１ないし
１０の置換されていてもよいスルファモイル基、または
上記のような置換基で置換されていてもよい炭素原子数
１ないし１２のアルキル基を二個有するアミノ基である
。

上記ｘｎ−で表わされる陰イオンとしては、ＣＩＬ−Ｂ
ｒ−１−などのハロゲンイオン、ＳＯ４”−Ｈ３Ｏ４−
１ＣＨ３０ＳＯ３−などのアルキル硫酸イオン、パラト
ルエンスルホン酸イオン、Ｐ−クロロベンゼンスルホン
酸イオン、メタンスルホン酸イオン、オクタンスルホン
酸イオン、ナフタレン−１，５−ジスルホン酸イオン、
トリフルオロメタンスルホン酸イオンなどのスルホン酸
イオン、酢酸イオン、ｐ−クロロ安息香酸イオン、トリ
フルオロ酢酸イオン、シュウ酸イオン、コハク酸イオン
などのカルボン酸イオン、ＰＦ６−　、ＢＦ４−　　Ｃ
ｌＯ４−１■０４−、タングステン酸イオン、タングス
トリン酸イオンなどのへテロポリ酸イオン、８２ＰＯ，
”、ＮＯ３−、ピクリン酸イオンなどのフェノラートイ
オンなどが挙げられる。

本発明における一般式（ＩＩ）で表わされるジインモニ
ウム系化合物の具体例を以下に示す。ただし、本発明は
これらに限定されるものではない。

以下余白 ２ＣＦ３８０３゜ ＢＦ４− ２Ｃ１０４゜ ２ＣＩＯ，− ［１０１ ［１１１ ［１２１ （１７］ 【１９１ ２Ｃ１０，− ＬＪ３ 【１４１ 【１５Ｊ ［１６］ 【２０］ ［２１１ 【２３１ 【２４１ ［２５］ ２Ｃ１０４” 上記本発明に使用される特定のジインモニウム系化合物
は、吸収最大波長を９００ｎｍ以上にもっており、上記
特定のインドリジン系色素の吸収したエネルギーのうち
で劣化に結びつくと考えられる余分なエネルギーを上記
化合物が吸収すると考えられる。上記ジインモニウム系
化合物の含有量は、インドリジン系色素とジインモニウ
ム系化合物との割合が、インドリジン系色素／ジインモ
ニウム系化合物＝１００１０．０１〜１００／９９の重
量比の範囲内にあることが好ましい。特に好ましくは、
インドリジン系色素／ジインモニウム系化合物＝１００
／１〜１００１５０の重量比の範囲内である。ジインモ
ニウム系化合物が、上記範囲より少ない場合は、エネル
ギー吸収する効果が充分でなく、上記範囲を超える場合
は記録層の反射率が低下し好ましくない。

記録層の形成は、上記色素、さらに所望により結合剤を
溶剤に溶解して塗布液を調製し、次いでこの塗布液を基
板表面に塗布して塗膜を形成したのち乾燥することによ
り行なうことができる。

上記色素塗布液調製用の溶剤としては、酢酸エチル、酢
酸ブチル、セロソルブアセテートなどのエステル、メチ
ルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイソブチル
ケトンなどのケトン、ジクロルメタン、１．２−ジクロ
ルエタン、クロロホルムなどのハロゲン化炭化水素、テ
トラヒドロフラン、エチルエーテル、ジオキサンなどの
エーテル、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパ
ノール、ｎ−ブタノールなどのアルコール、ジメチルホ
ルムアミドなどのアミド、２，２，３゜３−テトラフロ
ロ−１−プロパノール等フッソ系溶剤などを挙げること
ができる。なお、これらの非炭化水素系有機溶剤は、５
０容量％以内である限り、脂肪族炭化水素溶剤、脂環族
炭化水素溶剤、芳香族炭化水素溶剤などの炭化水素系溶
媒を含んでいてもよい。

塗布液中にはさらに酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、可塑剤、
滑剤なと各種の添加剤を目的に応じて添加してもよい。

結合剤を使用する場合に結合剤としては、例えばゼラチ
ン、ニトロセルロース、酢酸セルロース等のセルロース
誘導体、デキストラン、ロジン、ゴムなどの天然有機高
分子物質：およびポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
スチレン、ポリイソブチレン等の炭化水素系樹脂、ポリ
塩化ビニル。

ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル・ポリ酢酸ビニル
共重合体等のビニル系樹脂、ポリアクリル酸メチル、ポ
リメタクリル酸メチル等のアクリル樹脂、ポリビニルア
ルコール、塩素化ポリオレフィン、エポキシ樹脂、ブチ
ラール樹脂、ゴム誘導体、フェノール・ホルムアルデヒ
ド樹脂等の゛熱硬化性樹脂の初期縮合物などの合成有機
高分子物質を挙げることができる。

塗布方法としては、ス゛プレー法、スピンコード法、デ
イツプ法、ロールコート法、ブレードコート法、ドクタ
ーロール法、スクリーン印刷法などを挙げることができ
る。色素の良好な配向状態を形成するためには、スピン
コード法を用いることが好ましい。さらにスピンコード
時に、スピンナーの回転数を５００〜５０００ｒ、ｐ、
ｍ、の範囲にて、そして乾燥時間を１〜６０秒の範囲に
て行なうことが上記色素の良好な配向を促進させる上で
好ましい。

記録層の材料として結合剤を併用する場合に、結合剤に
対する色素の比率は一般に０．０１〜９９％（重量比）
の範囲にあり、好ましくは１．０〜９５％（重量比）の
範囲にある。

色素記録層の層厚は一般には２００〜３０００孟、好ま
しくは、５００〜２０００大の範囲である。

本発明の情報記録媒体において上記記録層の上に金属か
らなる反射層を設けてもよい。反射層を設けることによ
り、反射率の向上の効果、情報の再生時におけるＳ／Ｎ
の向上および記録時における感度の向上の効果も得るこ
とができる。

反射層の材料としては、Ｍｇ、Ｓｅ、Ｙ、Ｔｉ、Ｚｒ、
Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｒｅ、
Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ。

Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｉ　ｒ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、
Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｎ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｔｅ、Ｐ
ｂ、Ｐｏ、Ｓｎ、Ｂｉなどの金属および半金属を挙げる
ことができる。さらにステンレス鋼などの合金であって
もよい。本発明では、温度４００Ｋにおける熱伝導率が
高い、少なくとも１０ｗ７ｍ−に以上の金属からなる反
射層が設けられることが好ましい。これにより、色素記
録層にレーザー光を照射した際の熱を反射層に急速に伝
導することができる。これらの中でもＡｕ、Ａｇ％Ｃｕ
、Ｐｔ、Ａｌ１、Ｃｒ、Ｎｉおよびステンレス鋼が特に
好ましい。これらの物質は単独で用いてもよいし、ある
いは二種以上の組合せでまたは合金として用いてもよい
。

反射層は、たとえば上記光反射性物質を蒸着、スパッタ
リングまたはイオンブレーティングすることにより記録
層の上に形成することができる。

反射層の層厚は一般には１００〜３０００Ｘの範囲、好
ましくは、５００〜２０００Ｘの範囲である。

そして該反射層の上には、記録層および情報記録媒体全
体を物理的および化学的に保護する目的で保護層を設け
てもよい。また、この保護層は、基板の記録層が設けら
れていない側にも耐傷性、耐湿性を高める効果も有する
。

保護層に用いられる材料の例としては、無機物質として
は、５ｉＯ１Ｓｉ０２．５ｉｓＮ４、ＭｇＦ２，５ｎ０
２等を挙げることができる。また、有機物質としては、
熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、ＵＶ硬化性樹脂等を挙げ
ることができ、好ましくはＵＶ硬化性樹脂である。本発
明においては、上記物質を塗布により設けた場合に顕著
な効果を得ることができる。特に上記有機物質を塗布に
より設けた場合に有効である。

すなわち、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂などを適当な溶
剤に溶解して塗布液を調製したのち、この塗布液を塗布
し、乾燥することによっても形成することができる。Ｕ
Ｖ硬化性樹脂の場合には、そのままもしくは適当な溶剤
に溶解して塗布液を調製したのちこの塗布液を塗布し、
ＵＶ光を照射して硬化させることによっても形成するこ
とができる。ＵＶ硬化性樹脂としては、ウレタン（メタ
）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリ
エステル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレー
トのオリゴマー類、（メタ）アクリル酸エステル等のモ
ノマー類等さらに光重合開始剤等の通常のＵＶ硬化性樹
脂を使用することができる。これらの塗布液中には、更
に帯電防止剤、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤等の各種添加剤
を目的に応じて添加してもよい。本発明では、ＵＶ硬化
性樹脂を用いることが好ましい。

保護層の層厚は一般には０．１〜１００μｍの範囲にあ
る。

上記以外にも、保護層は、たとえばプラスチックの押出
加工で得られたフィルムを接着層を介して色素記録層の
上にラミネートすることにより形成することができる。

あるいは真空蒸着、スパッタリング、塗布等の方法によ
り設けられてもよい。

以下に、本発明の実施例および比較例を記載する。ただ
し、これらの各側は本発明を制限するものではない。

［実施例１］ 前記の一般式（Ｉ）で表わされるインドリジン系色素（
３）の３ｇと、前記の一般式（ｎ）で表わされるジイン
モニウム系化合物［２５］　　（日本化薬■製、赤外線
吸収剤ＩＲＧＯ２３）の０．６ｇとの混合物を、２．２
，３．３−テトラフロロ−１−プロパノール１００ｍｕ
に溶解して記録層塗布液を調製した。この塗布液は均一
な溶液であり、不溶解物は観察されなかった。

トラッキングガイドが設けられた円盤状のポリカーボネ
ート基板（外径：１３０ｍｍ、内径＝１５ｍｍ、厚さ：
１．２ｍｍ、トラックピッチ＝１．６μｍ、グループの
深さ：　８００Ｘ）上に、上記塗布液をスピンコード法
により回転数４００ｒ、ｐ、ｍ、の速度で塗布し、回転
数１０００　ｒ、ｐ、ｍ、で３０秒間乾燥して膜厚が１
３００Ｘの記録層を形成した。記録層の表面は極めて平
滑で、微細な凹凸は全く観察されなかった。

上記のようにして形成した記録層上に、ＡｕをＤＣスパ
ッタリングして膜厚が１３００Ｘの反射層を形成した。

上記反射層上に、保護層としてＵＶ硬化性樹脂（スリー
ボンド社製、商品名：　３０７０）をスピンコード法に
より回転数８５０　ｒ、ｐ、ｍ、の速度で塗布した後、
高圧水銀灯にて紫外線を照射して硬化させ、層厚３μｍ
の保護層を形成した。

このようにして、基板、記録層、反射層及び保護層から
なる情報記録媒体を製造した。

得られた情報記録媒体について、下記の評価方法に従っ
て反射率を測定したところ、反射率は、７０％であった
。

上記情報記録媒体をキセノンランプで２４時間照射した
後、同様にしてその反射率を測定したところ、反射率は
７０％であり、キセノンランプ照射の前後で反射率に変
化がなかった。

キセノンランプ照射の前後で反射率が変化しないことは
、実施例１で得られた情報記録媒体が耐光性の優れたも
のであることを示している。

［情報記録媒体の評価］ 情報記録媒体に、所定の波長の半導体レーザ光を使用し
て、定線速度１．３ｍ／秒、記録パワー６ｍＷで、変調
周波数７２０ｋＨｚ　（デユーティ：３３％）の単一信
号を記録した。

（反射率） 上記条件で記録された情報を再生したときの、基板側か
らのレーザの入射光のエネルギーと反射光のエネルギー
とを、溝尻光学工業製反射率計を使用して波長７８０ｎ
ｍで測定し、その比を百分率で求めた。

［比較例１］ ジインモニウム系化合物を使用しなかった他は、実施例
１におけると同様にして情報記録媒体を製造した。

得られた情報記録媒体について、実施例１におけると同
様にしてキセノンランプによる２４時間照射の前後で反
射率を測定したところ、反射率はキセノンランプの照射
前は７０％であったが、照射後は９０％であった。

キセノンランプ照射後の反射率の著しい増大は、比較例
１で得られた情報記録媒体が耐光性の劣るものであるこ
とを示している。

［発明の効果］ 本発明の情報記録媒体に使用されるインドリジン系色素
は、溶媒に対して溶解性に優れており均一な記録層塗布
液を容易に形成することができるので塗布により平滑な
記録層を形成することが可能であり、本発明の情報記録
媒体は極めて平滑な記録層を有し、情報の再生のために
最も一般的に使用されている７８０Ｘｍの波長のレーザ
光に対して反射率が高いという顕著に優れた効果を奏す
る情報記録媒体である。

また、本発明の情報記録媒体は、記録層に特定のインド
リジン系色素とジインモニウム系化合物との混合物を含
有させることにより、耐光性が優れているという顕著に
優れた効果を奏する情報記録媒体である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、円盤状基板上に、レーザ光により情報の記録又は再
   生が可能な色素を含む記録層が設けられた情報記録媒体
   において、該色素が、下記一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１及びＲ＾４は、それぞれ独立に、置換基
   を有していてもよいアルキル基、置換基を有していても
   よいアリール基、芳香環に置換基を有していてもよいア
   ラルキル基、アルコキシ基、芳香環に置換基を有してい
   てもよいアリールオキシ基、アルキルカルボニルアミノ
   基、芳香環に置換基を有していてもよいアリールカルボ
   ニルアミノ基、シアノ基、アシル基、アルコキシカルボ
   ニル基又はハロゲン原子を表わし、Ｒ＾１＾１及びＲ＾
   ４＾１は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有して
   いてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリ
   ール基、芳香環に置換基を有していてもよいアラルキル
   基、アルコキシ基、芳香環に置換基を有していてもよい
   アリールオキシ基、アルキルカルボニルアミノ基、芳香
   環に置換基を有していてもよいアリールカルボニルアミ
   ノ基、シアノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基又
   はハロゲン原子を表わし、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾５、Ｒ
   ＾６及びＲ＾７は、それぞれ独立に、水素原子、置換基
   を有していてもよいアルキル基、置換基を有していても
   よいアリール基、芳香環に置換基を有していてもよいア
   ラルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を表わし、
   Ｒ＾２及びＲ＾３がアルキル基であるときＲ＾２とＲ＾
   ３とは一緒になって環を形成してもよく、Ｒ＾５及びＲ
   ＾６がアルキル基であるときＲ＾５とＲ＾６とは一緒に
   なって環を形成してもよく、Ｘ＾−はアニオンを表わす
   。） で表わされるインドリジン系色素と、 下記一般式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ［式中Ｒ＾２＾１、Ｒ＾２＾２、Ｒ＾２＾３およびＲ＾
   ２＾４は、それぞれ独立に、置換されていてもよいアル
   キル基、置換されていてもよいアルケニル基、置換され
   ていてもよいアリール基、置換されていてもよいアラル
   キル基、または、置換されていてもよいアルキル基、置
   換されていてもよいアルケニル基、置換されていてもよ
   いアリール基若しくは置換されていてもよいアラルキル
   基を二個有するアミノ基を表わし、Ｒ＾２＾５、Ｒ＾２
   ＾６、Ｒ＾２＾７およびＲ＾２＾８は、それぞれ独立に
   、水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよいアル
   キル基、置換されていてもよいアルケニル基、置換され
   ていてもよいフェニル基、置換されていてもよいアルコ
   キシ基、置換されていてもよいフェノキシ基、置換され
   ていてもよいアシル基、置換されていてもよいアルキル
   スルホニル基もしくはベンゼンスルホニル基、またはシ
   アノ基を表わし、ｎは１または２を表わす。だたし、Ｒ
   ＾２＾１とＲ＾２＾２、Ｒ＾２＾３とＲ＾２＾４、Ｒ＾
   ２＾６とＲ＾２＾７、Ｒ＾２＾５とＲ＾２＾８は互いに
   連結して環を形成していてもよい。］ で表わされるジインモニウム系化合物との混合物である
   ことを特徴とする情報記録媒体。２、該記録層の上に更
   に金属からなる反射層が設けられていることを特徴とす
   る請求項１記載の情報記録媒体。