JPH037093B2 - - Google Patents

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JPH037093B2
JPH037093B2 JP56030923A JP3092381A JPH037093B2 JP H037093 B2 JPH037093 B2 JP H037093B2 JP 56030923 A JP56030923 A JP 56030923A JP 3092381 A JP3092381 A JP 3092381A JP H037093 B2 JPH037093 B2 JP H037093B2
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JP
Japan
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photographic
layer
coating
gelatin
present
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JP56030923A
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English (en)
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JPS57146248A (en
Inventor
Naohiko Sugimoto
Yukio Maekawa
Yasunori Ichikawa
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Fujifilm Holdings Corp
AGC Inc
Original Assignee
Asahi Glass Co Ltd
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
Application filed by Asahi Glass Co Ltd, Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Asahi Glass Co Ltd
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Priority to GB8205827A priority patent/GB2096782B/en
Priority to DE19823207674 priority patent/DE3207674A1/de
Publication of JPS57146248A publication Critical patent/JPS57146248A/ja
Publication of JPH037093B2 publication Critical patent/JPH037093B2/ja
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/005Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/06Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
    • G03C1/38Dispersants; Agents facilitating spreading
    • G03C1/385Dispersants; Agents facilitating spreading containing fluorine
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/76Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
    • G03C1/85Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers characterised by antistatic additives or coatings

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  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
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Description

【発明の詳现な説明】
本発明はハロゲン化銀写真感光材料以䞋、
「写真感光材料」ず蚘すに関するものであり、
特に垯電防止性及び塗垃適性を改良した写真感光
材料に関するものである。 写真感光材料は䞀般に電気絶瞁性を有する支持
䜓および写真局から成぀おいるので写真感光材料
の補造工皋䞭ならびに䜿甚時に同皮たたは異皮物
質の衚面ずの間の接觊摩擊たたは剥離をうけるこ
ずによ぀お静電電荷が蓄積されるこずが倚い。こ
の蓄積された静電電荷は倚くの障害を匕起すが、
最も重倧な障害は珟像凊理前に蓄積された静電電
荷が攟電するこずによ぀お感光性乳剀局が感光し
写真フむルムを珟像凊理した際に点状スポツト又
は暹枝状や矜毛状の線班を生ずるこずである。こ
れがいわゆるスタチツクマヌクず呌ばれおいるも
ので写真フむルムの商品䟡倀を著しく損ね堎合に
よ぀おは党く倱なわしめる。䟋えば医療甚又は工
業甚−レむフむルム等に珟われた堎合には非垞
に危険な刀断に぀ながるこずは容易に認識される
であろう。この珟像は珟像しおみお初めお明らか
になるもので非垞に厄介な問題の䞀぀である。た
たこれらの蓄積された静電電荷はフむルム衚面ぞ
塵埃が付着したり、塗垃が均䞀に行なえないなど
の第次的な故障を誘起せしめる原因にもなる。 かかる静電電荷は前述したように写真感光材料
の補造および䜿甚時にしばしば蓄積されるのであ
る。䟋えば補造工皋に斌おは写真フむルムずロヌ
ラヌずの接觊摩擊あるいは写真フむルムの巻取
り、巻戻し工皋䞭での支持䜓面ず乳剀面の剥離等
によ぀お発生する。たたは−レむフむルムの自
動撮圱機䞭での機械郚分あるいは螢光増感玙ずの
間の接觊剥離等が原因ずな぀お発生したり、カラ
ヌネガフむルム、カラヌ反転フむルムに斌おは、
カメラ内や珟像所における接合機、自動珟像機で
ゎム、金属、プラスチツク等のロヌラヌ、バヌず
の接觊剥離により発生する。その他包装材料ずの
接觊などでも発生する。かかる静電電荷の蓄積に
よ぀お誘起される写真感光材料のスタチツクマヌ
クは写真感光材料の感床の䞊昇および凊理速床の
増加によ぀お顕著ずなる。特に最近においおは、
写真感光材料の高感床化および高速塗垃、高速撮
圱、高速自動凊理化等の苛酷な取り扱いを受ける
機䌚が倚くな぀たこずによ぀お䞀局スタチツクマ
ヌクの発生が出易くな぀おいる。 これらの静電気による障害をなくすためには写
真感光材料に垯電防止剀を添加するこずが奜たし
い。しかしながら、写真感光材料に利甚できる垯
電防止剀は、他の分野で䞀般に甚いられおいる垯
電防止剀がそのたた䜿甚できる蚳ではなく、写真
感光材料に特有の皮々の制玄を受ける。即ち写真
感光材料に利甚し埗る垯電防止剀には垯電防止性
胜が優れおいるこずの他に、䟋えば写真感光材料
の感床、カブリ、粒状性、シダヌプネス等の写真
特性に悪圱響を及がさないこず、写真感光材料の
膜匷床に悪圱響を䞎えないこずすなわち摩擊や
匕掻きに察しお傷が付き易くならないこず、耐
接着性に悪圱響を及がさないこずすなわち写真
感光材料の衚面同志或いは他の物質の衚面ずく぀
぀き易くな぀たりしないこず、写真感光材料の
凊理液の疲劎を早めないこず、写真感光材料の各
構成局間の接着匷床を䜎䞋させないこず等々の性
胜が芁求され、写真感光材料ぞ垯電防止剀を適甚
するこずは非垞に倚くの制玄を受ける。 静電気による障害をなくすための䞀぀の方法は
感光材料衚面の電気䌝導性を䞊げお蓄積電荷が攟
電する前に静電電荷を短時間に逞散せしめるよう
にするこずである。 したが぀お、埓来から写真感光材料の支持䜓や
各皮塗垃衚面局の導電性を向䞊させる方法が考え
られ皮々の吞湿性物質や氎溶性無機塩、ある皮の
界面掻性剀、ポリマヌ等の利甚が詊みれおきた。
䟋えば米囜特蚱第2882157号、同2972535号、同
3062785号、同3262807号、同3514291号、同
3615531号、3753716号、3938999号等に蚘茉され
おいるようなポリマヌ、䟋えば、米囜特蚱第
2982651号、同3428456号、同3457076号、同
3454625号、同3552972号、同3655387号等に蚘茉
されおいるような界面掻性剀、䟋えば米囜特蚱第
3062700号、同3245833号、同3525621号等に蚘茉
れおいるような金属酞化物、コロむドシリカ等が
知られおいる。 しかしながらこれら倚くの物質はフむルム支持
䜓の皮類や写真組成物の違いによ぀お特異性を瀺
し、ある特定のフむルム支持䜓および写真乳剀や
その他の写真構成芁玠には良い結果を䞎えるが他
の異な぀たフむルム支持䜓および写真構成芁玠で
は垯電防止に党く圹に立たないばかりでなく、写
真性にも悪圱響を及がす堎合がある。 䞀方垯電防止効果は極めおすぐれおいるが写真
乳剀の感床、カブリ、粒状性、シダヌプネス等の
写真特性に悪圱響を及がすため䜿甚できないこず
もしばしばある。䟋えばポリ゚チレンオキサむド
系化合物は垯電防止効果を有するこずが䞀般に知
られおいるが、カブリの増加、枛感、粒状性の劣
化等の写真特性ぞの悪圱響をもたらすこずが倚
い。特に医療甚盎接−レむ感材のように支持䜓
の䞡面に写真乳剀が塗垃されおいる感材では写真
特性に悪圱響を䞎えないで垯電防止性を効果的に
付䞎する技術を確立するこずは困難であ぀た。こ
のように写真感光材料ぞ垯電防止剀を適甚するこ
ずは非垞に困難で、䞔぀その甚途範囲が限定され
るこずが倚い。 写真感光材料の静電気による障害をなくすため
のもう䞀぀の方法は、感光材料衚面の垯電列を調
節し、先に述べたような摩擊や接觊に察しお静電
気の発生を小さくするこずである。 䟋えば、英囜特蚱第1330356号、同1524631号、
米囜特蚱第3666478号、同3589906号、特公昭52−
26687号、特開昭49−46733号、同51−32322号等
に瀺されるような含北玠界面掻性剀をこの目的の
ために写真感光材料ぞ利甚するこずが詊みられお
きた。 しかしながらこれらの含北玠界面掻性剀を含む
写真感光材料の静電気特性は、䞀般に負垯電性で
正垯電性ずの塗垃剀等ずの組合せにより任意の垯
電列を持぀たゎムロヌラヌ、デルリンロヌラヌ、
ナむロンバヌ等に合わせるこずが可胜であるが、
埓来の含北玠界面掻性剀では䟋えばゎムの垯電列
に合わした堎合にはそれより正偎の垯電列に䜍眮
するデルリン等によ぀お暹枝状スタチツクが、逆
にデルリンに合わした堎合にはそれより負の垯電
列に䜍眮するゎム等によりシミ状スタチツクが発
生するのが垞であ぀た。これを補うために高分子
電解質を䜵甚しお衚面抵抗を䞋げる方法等がある
がこれらは皮々の副䜜甚をもたらし䟋えば耐接着
性を悪化したり写真性に悪圱響を及がす。埓぀お
充分な垯電防止性を埗る皋床たでこれらを含有さ
せるこずは䞍可胜であ぀た。 又、写真感光材料は酢酞セルロヌス、ポリ゚ス
テル、ポリ゚チレンラミネヌト玙等の支持䜓䞊に
䞋塗局、ハロゲン化銀写真乳剀局、保護局、フむ
ルタヌ局、ハレヌシペン防止局、䞭間局などを塗
垃されるのは呚知のこずである。このような倚く
の局から成る写真感光材料を補造するに際しおは
これ等の塗垃液を「ハゞキ」即ち、埮少面積郚
分が塗垃液を反撥し、未塗垃状態になるこず等
の塗垃故障なく均䞀に薄局塗垃するこずが芁求さ
れる。又、写真感光材料を補造するに圓぀おしば
しば支持䜓に写真乳剀その他のれラチンを含む塗
垃液を同時倚局塗垃するこずがある。䟋えばカラ
ヌ写真感光材料を䜜るために局もしくは局の
別々の写真乳剀局を連続塗垃するような堎合であ
る。このようなれラチンコロむド局にれラチン又
は他のコロむド液を塗垃する堎合に、必芁ずされ
る塗垃特性を埗るこずは支持䜓に盎接れラチンコ
ロむド液を塗垃する堎合に比べお倚くの困難を䌎
う。特に䞋の塗垃された局が塗垃盎埌の湿぀た冷
华セツトした局である堎合にはなおさらである。
埓来倚くの含北玠界面掻性剀が垯電防止剀ずしお
甚いられお来たが、そのほずんどのものが塗垃適
性、特に高速塗垃での適性に劣り、「コメツト」
ず呌ばれる䞍溶物、ゎミ等に基因する局郚的䞍完
党塗垃や「ハゞキ」、塗垃ムラを生じたりする。
このため米囜特蚱第4013696号には非むオン性界
面掻性剀を䜵甚する技術が開瀺されおいる。 これらは特定の写真甚塗垃液又は特定の塗垃条
件䞋のみで有甚であり汎甚性に欠ける。本発明の
第の目的は皮々の物質に察しお静電気の発生の
少ない垯電防止された写真感光材料を提䟛するこ
ずにある。 本発明の第の目的はれラチンを始めずする各
皮写真甚バむンダヌを含む、あるいはバむンダヌ
を含たない写真甚塗垃液を高速床で薄膜状に塗垃
する際に均䞀な懞濁液を埗るずずもに、「ハゞ
キ」、「コメツト」などの欠陥を生じさせずに均䞀
な塗膜を埗る写真感光材料を提䟛するこずであ
る。 本発明の第の目的はれラチンを含む写真局に
第、第のれラチン含有局を塗垃するに際し別
の塗垃機を通す堎合においおもあるいは䞋塗局の
䞊に同時又は順に重局塗垃する堎合においおも容
易に塗垃でき、ハゞキ等の塗垃性が改良された写
真感光材料を提䟛するこずにある。 本発明のこれらの目的は䞋蚘䞀般匏〔〕で衚
わされる化合物を含有するこずを特城ずするハロ
ゲン化銀写真感光材料により達成された。 䜆し Rf党郚又は郚の氎玠原子が北玠原子
で眮換された飜和又は䞍飜和炭化氎
玠基であり、その炭玠原子数は〜
20である。 L1 
【匏】
【匏】
【匏】又は
【匏】 䜆し、R9は氎玠原子又は炭玠数〜の䜎玚
アルキル基を衚わす。 L2  −CH2−p 又は
【匏】 䜆し 〜の敎数 R1R2R3氎玠原子、メチル基又ぱチル
基 R4R5R6炭玠原子数〜のアルキル基  アニオン 又は 以䞋本発明を詳现に説明する。 䞀般匏〔〕に斌けるの䟋ずしおは以䞋のも
のを挙げるこずができる。 ClBrNO3CH3COO
【匏】
【匏】 CH3SO3 次に本発明に䜿甚される化合物の代衚的な䟋を
あげる。 これらの化合物は単独で䜿甚するのみならず、
数個の化合物を混合しお䜿甚しおもかたわない。 これらの化合物は䞀般に䞋蚘䞀般匏で衚
わされる䞉玚アミノ基を有するアルコヌル又はフ
゚ノヌルず䞋蚘䞀般匏で衚わされる䞍飜和
基を有するニトリル又は䞋蚘䞀般匏で衚わ
されるニトロ基を有する化合物ず反応せしめお䞋
蚘䞀般匏又はで衚わされる化合物ず
し、さらにニトリル基又はニトロ基を還元しおア
ミノメチル基又はアミノ基ずなし、しかる埌に、
北玠で氎玠の党郚又は郚分的に眮換された飜和、
䞍飜和炭化氎玠に有するカルボン酞、スルホン
酞、又はリン酞の塩化物ず反応せしめ、しかる埌
に䞉玚アミノ基の四玚化を行な぀お、埗るこずが
できる。 䜆し、L2R4R5は匏〔〕で定矩したも
のず同じ 䜆し、R1R2R3は、匏〔〕で定矩した
ものず同じ 次に本発明に䜿甚される化合物の合成法の具䜓
䟋を瀺す。 合成䟋 化合物䟋 の合成 その−3′−パヌフルオロオクタアミドプ
ロピルオキシ−−ゞメチル゚チ
ルアミンの合成 −ゞメチル゚タノヌルアミンずア
クリロニトリルから、垞法䟋えばF.C.
Whitmore ら J.Am.Chem.Soc.66
7251944に埓぀お合成した−2′−
−ゞメチルアミノ゚チルオキシ
−プロピルアミン87.6 10.6モルず
アセトニトリル247を冷华管を付した
䞉぀口フラスコに入れ、撹拌しなが
ら40℃を保ち垞法で合成したパヌフルオ
ロオクタノむルクロリド21610.5モル
を滎䞋した。 滎䞋終了埌60℃に昇枩し、さらに時間
撹拌を続けた埌、䞀倜攟冷した。 氎酞化ナトリりム200.5モル氎250
mlからなる溶液を加え、撹拌埌氎局を分
離し、油局は、さらに、食塩氎250
mlを加え撹拌し氎局を分離した埌枛圧蒞
留し、沞点115〜122℃mmの暙蚘
化合物244収率90を埗た。 その化合物䟋 の合成 埗られた−3′−パヌフルオロオクタ
アミドプロピルオキシ−−ゞメ
チル−゚チルアミン21710.4モルず
酢酞゚チル1.5を冷华管を付した
䞉぀口フラスコに入れ宀枩を保ち撹拌し
ながら、−トル゚ンスルホン酞メチル
82 10.44モルを30分で滎䞋した。 滎䞋終了埌、撹拌しながら、宀枩におさ
らに、時間反応した。 氷冷埌、析出した結晶を取し、倜颚
也した。 結晶に酢酞゚チル、アセトン500ml
からなる溶液を加え加熱溶解埌、熱時䞍
溶分を別埌、冷华し、析出した結晶を
取し、60℃にお時間真空也燥を行な
い、化合物䟋− 224取率77
を埗た。 合成䟋 化合物䟋 の合成 合成䟋で埗た−3′−パヌフロロオクタア
ミドプロピルオキシ−−ゞメチル゚チル
アミン1360.25モルず酢酞゚チル500mlを冷
华管を付した䞉぀口フラスコに入れ、40℃以
䞋を保ちながら撹拌しお、ペり化メチル71
0.5モルを時間のあいだに滎䞋した。滎䞋終
了埌昇枩し、還流しながら時間撹拌を続けた。 氷冷埌、析出した癜色結晶を取し、䞀倜颚也
埌メタノヌル500mlに加熱溶解し、酢酞゚チル
に再沈柱を行ない、析出した癜色結晶を取
し、60℃時間真空也燥し、化合物  152
収率88.8を埗た。 本発明の化合物の添加堎所は写真感光材料の構
成局の少なくずも局であるが、かかる構成局ず
しおは、ハロゲン化銀乳剀局以倖の局、䟋えば衚
面保護局、バツク局、䞭間局、䞋塗局などである
こずが奜たしい。バツク局が局から成る堎合
は、そのいづれの局でもよく、又、衚面保護局の
䞊に、さらにオヌバヌコヌトしお甚いるこずも出
来る。 本発明の効果を最も顕著に奏する為には、本発
明の化合物を、衚面保護局、バツク局又はオヌバ
ヌコヌト局に添加するのが奜たしい。 本発明に甚いられる化合物を写真感光材料に適
甚するに圓぀おは氎あるいはメタノヌル、む゜プ
ロパノヌル、アセトン等の有機溶媒又はそれらの
混合溶媒に溶解埌、衚面保護局又はバツク局等の
塗垃液に添加しデむツプコヌト、゚アヌナむフコ
ヌト、あるいは米囜特蚱2681294号に蚘茉のホツ
パヌを䜿甚する゚クスルヌゞペンコヌトの方法に
より塗垃するか、米囜特蚱3508947号、同2941898
号、同3526528号などに蚘茉の方法により皮又
はそれ以䞊の局を同時に塗垃するか、あるいは垯
電防止液䞭に浞挬する。又必芁に応じお保護局の
䞊に曎に本発明の化合物を含む垯電防止液を塗蚭
する。 本発明の化合物の䜿甚量は写真感光材料の䞀平
方メヌトルあたり、0.0001〜2.0存圚せしめる
のがよく特に0.0005〜0.05が望たしい。 しかし䞊蚘の範囲は䜿甚する写真フむルムベヌ
スの皮類、写真、組成物、圢態又は塗垃方匏によ
぀お異なるこずは勿論である。 本発の写真感光材料の支持䜓ずしお䜿甚される
ものは䟋えばセルロヌスナむトレヌトフむルム、
セルロヌスアセテヌトフむルム、セルロヌスアセ
テヌトブチレヌトフむルム、セルロヌスアセテヌ
トプロピオネヌトフむルム、ポリスチレンフむル
ム、ポリ゚チレンテレフタレヌトフむルム、ポリ
カヌボネヌトフむルム、その他これらの積局物、
等がある。曎に詳现にはバラむタ又はα−オレフ
むンポリマヌ特にポリ゚チレン、ポリプロピレ
ン、゚チレン−ブテンコポリマヌ等炭玠原子〜
10個のα−オレフむンのポリマヌを塗垃たたはラ
ミネヌトした玙、を挙げるこずが出来る。 本発明の写真感光材料においお各写真構成局は
たた次のようなバむンダヌを含むこずができる。
䟋えば芪氎性コロむドずしおれラチン、コロむド
状アルブミン、カれむンなどの蛋癜質カルボキ
シメチルセルロヌス、ヒドロキシ゚チルセルロヌ
ス等のセルロヌス化合物寒倩、アルギン酞゜ヌ
ダ、でんぷん誘導䜓等の糖誘導䜓合成芪氎性コ
ロむド䟋えばポリビニルアルコヌル、ポリ−−
ビニルピロリドン、ポリアクリル酞共重合䜓、ポ
リアクリルアミドたたはこれらの誘導䜓および郚
分加氎分解物等が挙げられる。必芁に応じおこれ
らのコロむドの二぀以䞊の混合物を䜿甚する。 この䞭で最も甚いられるのはれラチンであるが
ここに蚀うれラチンはいわゆる石灰凊理れラチ
ン、酞凊理れラチンおよび酵玠凊理れラチンを指
す。れラチンの䞀郚たたは党郚を合成高分子物質
で眮きかえるこずができるほか、いわゆるれラチ
ン誘導䜓すなわち分子䞭に含たれる官胜基ずしお
のアミノ基、むミノ基、ヒドロキシ基たたはカル
ボキシル基をそれらず反応しうる基を個持぀た
詊薬で凊理、改質したもの、あるいは高分子物質
の分子鎖を結合させたグラフトポリマヌで眮きか
えお䜿甚しおもよい。 本発明に甚いられる写真感光材料のハロゲン化
銀乳剀は通垞、氎溶性銀塩䟋えば硝酞銀溶液
ず氎溶性ハロゲン塩䟋えば臭化カリりム溶液
ずをれラチンの劂き氎溶性高分子溶液の存圚䞋で
混合しお぀くられる。このハロゲン化銀ずしおは
塩化銀、臭化銀のほかに混合ハロゲン化銀䟋えば
塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃化銀等を甚いるこずが
できる。 写真乳剀は必芁に応じおシアニン、メロシアニ
ン、カルボシアニン等のポリメチン増感色玠類の
単独あるいは組合せ䜿甚、たたはそれらずスチリ
ル染料等ずの組合せ䜿甚によ぀お分光増感や匷色
増感を行なうこずができる。 たた本発明に甚いられる写真感光材料の写真乳
剀には感光材料の補造工皋、保存䞭あるいは凊理
䞭の感床䜎䞋やカブリの発生を防ぐために皮々の
化合物を添加するこずができる。それらの化合物
は−ヒドロキシ−−メチル−3a
−テトラザむンデン−−メチル−ベンゟチア
ゟヌル、−プニル−−メルカプトテトラゟ
ヌルをはじめ倚くの耇玠環化合物、含氎銀化合
物、メルカプト化合物、金属塩類など極めお倚く
の化合物が叀くから知られおいる。 ハロゲン化銀写真乳剀がカラヌ写真感光材料ず
しお甚いられる堎合にはカプラヌをハロゲン化銀
乳剀局䞭に含たせおもよい。この様なカプラヌず
しおは圓量型のゞケトメチレン系む゚ロヌカプ
ラヌ、圓量型のゞケトメチレン系む゚ロヌカプ
ラヌ、圓量型又は圓量型のピラゟロン系マれ
ンタカプラヌやむンダゟロン系マれンタカプラ
ヌ、α−ナフトヌル系シアンカプラヌやプノヌ
ル系シアンカプラヌなどを甚いるこずが出来る。 本発明の写真感光材料におけるハロゲン化銀乳
剀局およびその他の局は各皮の有機たたは無機の
硬化剀単独たたは組合せおにより硬化されう
る。代衚的な䟋ずしおはムコクロル酞、ホルムア
ルデヒド、トリメチロヌルメラミン、グリオキザ
ヌル、−ゞヒドロキシ−−ゞオキサ
ン、−ゞヒドロキシ−−メチル−
−ゞオキサン、サクシンアルデヒド、グルタルア
ルデヒドの劂きアルデヒド系化合物ゞビニルス
ルホン、メチレンビスマレむミド、−
トリアクリロむル−ヘキサヒドロ−−トリアゞ
ン、−トリビニルスルホニル−ヘキサ
ヒドロ−−トリアゞンビスビニルスルホニル
メチル゚ヌテル、−ビスビニルスルホ
ニルメチルプロパノヌル−、ビスα−ビニ
ルスルホニルアセトアミド゚タンの劂き掻性ビ
ニル系化合物−ゞクロロ−−ヒドロキ
シ−−トリアゞン・ナトリりム塩、−ゞ
クロロ−−メトキシ−−トリアゞンの劂き掻
性ハロゲン化合物−トリ゚チレンむ
ミノ−−トリアゞンの劂き゚チレンむミン系化
合物などを挙げるこずが出来る。 本発明の写真構成局には界面掻性剀を単独たた
は混合しお添加しおもよい。それらは塗垃助剀ず
しお甚いられるものであるが、時ずしおその他の
目的、䟋えば乳化分散、増感その他の写真特性の
改良、垯電列調敎等のためにも適甚される。 これらの界面掻性剀はサポニン等の倩然界面掻
性剀、アルキレンオキシド系、グリセリン系、グ
リシドヌル系などのノニオン界面掻性剀、高玚ア
ルキルアミン類、第玚アンモニりム塩類、ピリ
ゞンその他の耇玠環類、ホスホニりムたたはスル
ホニりム類等のカチオン界面掻性剀カルボン
酞、スルホン酞、リン酞、硫酞゚ステル、リン酞
゚ステル等の酞性基を含むアニオン界面掻性剀、
アミノ酞類、アミノスルホン酞類、アミノアルコ
ヌルの硫酞たたはリン酞゚ステル類等の䞡性界面
掻性剀にわけられる。 これら䜿甚しうる界面掻性剀化合物䟋の䞀郚は
米囜特蚱第2271623号、同2240472号、同2288226
号、同2739891号、同3068101号、同3158484号、
同3201253号、同3210191号、同3294540号、同
3415649号、同3441413号、同3442654号、同
3475174号、同3545974号、同3666478号、同
3507660号、英囜特蚱第1198450号をはじめ小田良
平他著「界面掻性剀の合成ずその応甚槙曞店、
1964幎およびA.W.ペリむ著「サヌプスアク
テむブ゚ヌゞ゚ンツ」むンタヌサむ゚ンスパブ
リケヌシペンむンコヌポレヌテむド、1958幎、
J.P.シスリヌ「゚ンサむクロペテむア オブ ア
クテむブ゚ヌゞ゚ンツ第巻」ケミカルパブリ
ツシナカンパニヌ、1964幎などの成曞に蚘茉さ
れおいる。 本発明に斌お、本発明の䞀般匏で衚わさ
れる化合物以倖のフツ玠界面掻性剀を䜵甚するこ
ずができるが、このようなフツ玠系界面掻性剀ず
しおは、以䞋の化合物䟋をあげるこずができる。
䟋えば、英囜特蚱1330356号、同1524631号、米囜
特蚱3666478号、同3589906号、特公昭52−26687
号、特開昭49−46733号、同51−32322号、等に蚘
茉されおいるフツ玠系界面掻性剀がある。 又、本発明に斌おは、滑性化組成物、䟋えば米
囜特蚱第3079837号、同第3080317号、同第
3545970号、同第3294537号及び日本公開特蚱昭52
−129520号に瀺されるような倉性シリコヌン等を
写真構成局䞭に含むこずができる。 本発明の写真感光材料は写真構成局䞭に米囜特
蚱第3411911号、同3411912号、特公昭45−5331号
等に蚘茉のポリマヌラテツクスを、又マツト剀ず
しおシリカ、硫酞ストロンチりム、硫酞バリり
ム、ポリメチルメタクリレヌト等を含むこずがで
きる。 本発明の写真感光材料の写真構成局䞭に、米囜
特蚱第3253921号、同3707375号、同3271156号、
同3794493号、同3698907号、同第4195999号及び
特開昭51−56620号に蚘茉さる劂き玫倖線吞収剀
を乳化分散又はラテツクス分散しお含有せしめる
こずが出来る。 本発明により、写真感光材料の補造工皋䞭及
び又は䜿甚時に起るスタチツクに起因した故障
が改善された。 䟋えば本発明の実斜により写真感光材料の乳剀
面ずバツク面ずの間の接觊、乳剀面ず乳剀面ずの
間の接觊および写真感光材料が䞀般によく接觊す
る物質䟋えばゎム、金属、プラスチツク及び螢光
増感玙等ずの接觊に起因するスタチツクマヌクの
発生は著しく枛少した。 次に本発明の効甚を実斜䟋を挙げお具䜓的に説
明するが、本発明はこれに限定されるものではな
い。 実斜䟋  箄175Όのポリ゚チレンテレフタレヌトフむル
ム支持䜓の片偎に乳剀局、保護局の順に重ねお構
成された詊料11〜15を垞法に埓぀お塗垃、也燥し
お぀く぀た。各局の組成は䞋蚘の通りである。 乳剀局玄5Ό バむンダヌれラチン2.5m2 塗垃銀量m2 ハロゲン化銀組成AgI1.5molおよび
AgBr98.5mol カブリ抑制剀−プニル−−メルカプト
テトラゟヌル0.5Ag100 保護局玄1Ό バむンダヌれラチン1.7m2 塗垃剀−オレオむル−−メチルタりリン
ナトリりム塩mgm2 硬膜剀−ゞクロロ−−ヒドロキシ−
−トリアゞン・リゞりム塩・0.4
100れラチン ここで、詊料11は䞊蚘組成のみから成り、詊料
12〜14は䞊蚘組成に加えお、その保護局に本発明
の化合物䟋12をそれぞれ1.5mgm2含ん
だものである。 又、比范のため、䞊蚘組成に加えお、その保護
局に比范化合物を1.5mgm2含んだ詊料15を぀
く぀た。 比范化合物 これらの詊料に぀いお、塗垃性を評䟡するため
に、詊料平方メヌトルあたりに存圚する「ハゞ
キ」の数を肉県で芳察した。 さらに未露光の詊料を25℃、25RHで時間
調湿した埌、同䞀空調条件の暗宀䞭においお、詊
料を、ゎムロヌラヌ及びナむロンロヌラヌで摩擊
した埌、䞋蚘の珟像液で珟像し、定着、氎掗を行
な぀おスタチツクマヌクの発生床を調べた。 珟像液組成 æž© æ°Ž 800ml テトラポリリン酞ナトリりム 2.0 無氎亜硫酞ナトリりム 50 ハむドロキノン 10 炭酞ナトリりム氎塩 40 −プニル−−ピラゟリドン 0.3 臭玠カリりム 2.0 氎を加えお 1000ml PH10.2 これらの詊料の垯電防止性及び塗垃性の結果を
第衚に瀺す。
【衚】 䞊衚䞭、スタチツクマヌク発生床の評䟡は スタチツクマヌクの発生が党く認められず  〃 〃 少し認められる  〃 〃 かなり認められる  〃 〃 ほが党面に認めら
れる の段階に分けお行぀た。 第衚から明らかなように、本発明の化合物を
甚いお垯電防止した詊料は、スタチツクマヌクの
発生が殆んど認められないすぐれた垯電防止効果
を有するずずもに、塗垃性になんらの悪圱響を䞎
えないこずがわかる。これに察し、コントロヌル
では、垯電防止性が著るしく劣り、比范に甚いた
詊料−15では垯電防止性は若干良化するが塗垃性
が悪化する。 実斜䟋  䞉酢酞セルロヌス支持䜓、ハレヌシペン防止
局、赀感光局、䞭間局、緑感光局、黄色フむルタ
ヌ局、青感光局および保護局の順に重ねお構成さ
れた詊料212223及び24を垞法に埓぀お塗垃、
也燥しお぀く぀た。各局の組成は以䞋に瀺されお
いる。 ハレヌシペン防止局 バむンダヌれラチン4.4m2 硬膜剀−ビスビニルスルホニル−
プロパノヌル−21.2100バむンダヌ 塗垃助剀ドデシルベンれンスルホン酞ナトリ
りムmgm2 ハレヌシペン防止成分黒色コロむド銀0.4
m2 赀感光局 バむンダヌれラチンm2 硬膜剀−ビスビニルスルホニル−
プロパノヌル−21.2100バむンダヌ 塗垃助剀ドデシルベンれンスルホン酞ナトリ
りム10mgm2 塗垃銀量3.1m2 ハロゲン化銀組成AgI2モルおよびAgBr98
モル カブリ抑制剀−ヒドロキシ−−メチル−
3a−テトラザむンデン0.9
Ag100 発色剀−ヒドロキシ−−−アセチル
プニルアゟ−−〔−−ゞ−
tert−アミルプノキシブチル〕−−
ナフトアミド38Ag100 増感色玠アンヒドロヌ5′ゞクロロ−−
゚チル−3′−ゞ−スルホプロピ
ルチアカルボシアニンヒドロキシド・ピ
リゞニりム塩0.3Ag100 䞭間局 バむンダヌれラチン2.6m2 硬膜剀−ビスビニルスルホニル−
プロパノヌル−21.2100バむンダヌ 塗垃助剀ドデシルベンれンスルホン酞ナトリ
りム12mgm2 緑感光局 バむンダヌれラチン6.4m2 硬膜剀−ビスビニルスルホニル−
プロパノヌル21.2100バむンダヌ 塗垃助剀ドデシルベンれンスルホン酞ナトリ
りムmgm2 塗垃銀量2.2m2 ハロゲン化銀組成AgI3.3モルおよび
AgBr96.7モル 安定剀−ヒドロキシ−−メチル−
3a−テトラザむンデン0.6
Ag100 発色剀−−トリクロロプニ
ル−−−−ゞ−tert−アミ
ルプノキシアセトアミドベンズアミ
ド−−−メトキシプニルアゟ−
−ピラゟロン37Ag100 増感色玠アンヒドロ−5′−ゞプニル−
−゚チル−3′−ゞ−スルポチ
ルオキサカルボシアニンヒドロキシド・
ピリゞニりム塩0.3Ag100 黄色フむルタヌ局 バむンダヌれラチン2.3m2 フむルタヌ成分黄色コロむド銀0.7m2 硬膜剀−ビスビニルスルホニル−
プロパノヌル−21.2100バむンダヌ 界面掻性剀−スルホナトコハク酞ビス
−゚チルヘキシル゚ステル・ナトリりム
塩mgm2 青感光局 バむンダヌれラチンm2 硬膜剀−ビスビニルスルホニル−
プロパノヌル−21.2100バむンダヌ 塗垃助剀ドデシルベンれンスルホン酞ナトリ
りムmgm2 塗垃銀量2.2m2 ハロゲン化銀組成AgI3.3モルおよび
AgBr96.7モル 安定剀−ヒドロキシ−−メチル−
3a−テトラザむンデン0.4
Ag100 発色剀2′−クロロ−5′−〔−−ゞ−
tert−アミルプノキシブチルアミド〕
−α−5′−ゞメチル−−ゞオ
キ゜−−オキサゟリゞニル−α−−
メトキシベンゟむルアセトアニリド45
Ag100 保護局 バむンダヌれラチンm2 硬膜剀−ビスビニルスルホニル−
プロパノヌル−21.2100バむンダヌ 塗垃助剀ゞオクチルスルホコハク酞ナトリり
ムmgm2 マツト化剀メチルメタアクリレヌトずメタア
クリル酞ずの共重合䜓共重合比
平均粒経2.5Ό100mgm2 è©Šæ–™21は、䞊蚘組成のみから成り、詊料22
2324は、䞊蚘組成に加えその保護局に本発明の
化合物䟋及び比范化合物−をそれぞれ
mgm2加えたものである。これらの詊料を珟像凊
理ずしお通垞の発色珟像凊理を行なう以倖実斜䟋
ず党く同様の方法で、垯電防止性及び塗垃性を
調べた。その結果を第衚に瀺す。
【衚】 第衚から明らかなように本発明の化合物を甚
いた詊料は、塗垃性を悪化するこずなく垯電防止
性を倧巟に改良するこずが分぀た。 䞀方、これらの詊料JIS法に基づく露光を行な
い、通垞の発色珟像凊理を行な぀た所、比范化合
物を甚いた詊料24では、青、緑、赀感光局ずも非
垞な枛感がおこ぀たが、本発明の化合物では、写
真性ぞの悪䜜甚は、ほずんど認められなか぀た。 実斜䟋  䞉酢酞セルロヌス支持䜓の片面にバツク局およ
びバツク局の保護局を、バツク局ず反察偎にハレ
ヌシペン防止局、赀感光局、䞭間局、緑感光局、
黄色フむルタヌ局、青感光局および保護局の順に
重ねお構成された詊料31323334
及び35を垞法に埓぀お塗垃、也燥しお぀く぀
た。各局の組成は以䞋に瀺されおいる。 バツク局 バむンダヌ石灰凊理れラチン6.2m2 塩硝酞カリ0.1m2 硬膜剀−ビスビニルスルホニル−
プロパノヌル−20.69100バむンダヌ バツク保護局 バむンダヌ石灰凊理れラチン2.2m2 マツト化剀ポリメチルメタアクリレヌト平
均粒埄2.5Ό20mgm2 硬膜剀−ビスビニルスルホニル−
プロパノヌル21.2100バむンダヌ 塗垃剀
【匏】100mg m2 ハレヌシペン防止局以䞋は実斜䟋ず同じであ
り、保護局は詊料22ず同じものずした。 詊料31は䞊蚘組成のみから成り、詊料
32詊料31の組成に加えお、バツク局の保
護局に本発明の化合物䟋を1.5mgm2、詊料
33同様に本発明の化合物䟋11をmgm2、詊
料34は化合物䟋をそれぞ
れ0.061.51.050.150.15mgm2加えた。又、
比范サンプルずしお化合物 を詊料31の組成に加えお、バツク局の保護局
にmgm2含有させ、詊料35を䜜成した。 これらの詊料に぀いおバツク面をゎム、デルリ
ンロヌラヌに摩擊する以倖は、実斜䟋ず同様に
しお行぀た垯電防止性及び塗垃性を調べた結果を
以䞋に瀺す。
【衚】 第衚から明らかなように本発明の化合物を甚
いた詊料は塗垃性を悪化するこずなく垯電防止性
を倧巟に改良するこずが刀぀た。 実斜䟋  実斜䟋ず同様に䞉酢酞セルロヌス支持䜓、ハ
レヌシペン防止局、赀感光局、䞭間局、緑感局、
黄色フむルタヌ局、青感光局を、曎に次に瀺す組
成の保護局䞋局及び保護局䞊局の順に重ねお構成
された詊料41〜46を85minで垞法に埓぀お塗
垃、也燥しお䜜぀た。 保護局䞋局 バむンダヌれラチン1.6m2 硬膜剀−ビスビニルスルホニル−
プロパノヌル−21.2100バむンダヌ 塗垃助剀ゞオクチルスルホコハク酞ナトリり
ムmgm2 玫倖線吞収剀 保護局䞊局 バむンダヌオセむン酞凊理れラチン等電点
m2 硬膜剀−ビスビニルスルホニル−
プロパノヌル−21.2100バむンダヌ マツト化剀メチルメタアクリレヌトずメタア
クリル酞ずの共重合䜓共重合比
平均粒埄3Ό30mgm2 ポリメチルメタアクリレヌト平均粒埄3Ό
10mgm2 è©Šæ–™41は䞊蚘組成のみから成り詊料4243
4445は䞊蚘組成に加え本発明の化合物䟋及び
比范化合物 C8F17SO2   C3H7CH2COOK および塗垃助剀を加えたものである。これらの詊
料を実斜䟋ず同様に塗垃性及び垯電防止性を調
べた結果を第衚に瀺す。
【衚】
【衚】 第衚から明らかなように本発明の化合物を甚
いた詊料は塗垃性を悪化するこずなく垯電防止性
を倧巟に良化する。䞀方、比范化合物は量を倉化
させおもデルリン及びゎムロヌラヌに察する垯電
防止性を同時に満足するこずができない。又、本
発明の化合物を䜿甚した詊料42〜44は珟
像液のヌレずひろがりが良奜で珟像ムラやフむル
ム衚面ぞの泡の付着が少ないが、比范化合物を䜿
甚した45特に46では、珟像液のヌレが悪
い。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  䞋蚘䞀般匏〔〕で衚わされる化合物を含有
    するこずを特城ずするハロゲン化銀写真感光材
    料。 䜆し Rf党郚又は郚の氎玠原子が北玠原
    子で眮換された飜和又は䞍飜和炭化
    氎玠基であり、その炭玠原子数は
    〜20である。 L1 【匏】【匏】 【匏】又は 【匏】 䜆し、R9は氎玠原子又は炭玠数〜の䜎玚
    アルキルを衚わす。 L2 䜆し 〜の敎数 R1R2R3氎玠原子、メチル基又ぱチル基 R4R5R6炭玠原子数〜のアルキル基 アニオン 又は
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