JPH0368550A - 含フッ素スルホンアミド誘導体および殺虫、殺ダニ剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、新規な含フツ素スルホンアミド誘導体および
それを有効成分とするこん生類、ダニ類等の有害生物の
防除剤に関する。

［従来の技術］ 従来から種々のスルホンア逅ド誘導体が有害生物防除剤
として報告されている０例えば、特公昭４６−２８０１
４号公報にはクロルメタンスルホンアごドがハダニ類に
有用であることが開示されており、また、特開昭５４−
６１１４７号公報、特開昭５５−３８３５４号公報およ
び特開昭６３−４５２０５号公報にもダニ類に有用であ
ることが開示されている。

また、含フツ素化合物では特開昭６３−２２７５５２号
公報に、一般式； で表わされる２−フルオロエチル誘導体が有害生物防除
剤として有用であるとして開示されているが、２−フル
オロエチル誘導体の浸透移行性については何らの示唆も
されていない。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明者らは、この浸透移行性を活用した土壌処理にお
いて有効ｇ有害生物を防除できる薬剤を開発すべく鋭意
研究を重ねた結果、以下の一般弐Ｈ）に示される化合物
に高い浸透移行性を有することを見いだし、本発明を完
成するに到った。

［問題点を解決するための手段］ 本発明は、一般式（１） ［式中、Ｒ１はＣ１〜Ｃ４のアルキル基、ハロアでＸは
水素、ハロゲン、０１〜Ｃ４のアルキル基、ハロアルキ
ル基、アルコキシ基、ニトロ基およびシアノ基を示し、
ｍは１〜２を示す、）を示し、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４のアル
キル基、アルキニル基、ハロアルキル基、シクロアルキ
ル基、ベンジルオキシ基、ベンゼンスルホニル基および
式−Ｃ−Ｒ３（ここでＲ３はＣ１〜Ｃ６のアルキル基、
アルキニル基、ハロアルキル基、シクロアルキル基、ハ
ロアルキルシクロアルキル基、ベンジル基、ハロペンシ
ル基、０１〜Ｃ６のアルコキシ基、アルケニルオキシ基
、フェノキシ基、アニリノ基、ピリジル基、ハロピリジ
ル基、ナフチル基、フリル基Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基、
アルコキシ基、ハロアルキル基、アミノ基、ニトロ基お
よびシアノ基を示し、ｎは１〜２を示す、）を示す、）
を示す、］にて示される新規な含フツ素スルホンアミド
誘導体およびこの化合物を有効成分とする有害生物防除
剤を提供するものである。

本発明の式（１）の化合物は次のいずれかの反応工程に
従って製造することができる。

Ｒ１−３ｏ、　ＣＩ Ｒ’　　３０２　　ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２ＦＲｌ−３ｏ２
−ＮＨ２ Ｒ１−３ｏ２−ＮＨ−Ｒ２ ２ （＋） （Ｒ１、Ｒ２は前記同様の意味を表わし、Ｈａｌはハロ
ゲンを表わす、）工程１　　（Ａ−Ｂ） 一般式（ｎ）で表わされるスルホニルクロリド誘導体を
モノフルオロエチルアミン塩酸塩と反応させ、一般式（
ＩＴ）で表わされるＮ−モノフルオロエチルスルホンア
ミド誘導体を得る０次いで化合物（ＩＶ）をアルキルハ
ライドあるいはアシルハライドと反応させて、化合物（
１）を台底する。

工程２　　（Ｃ−Ｂ） 一般式（ＩＩ）で表わされるスルホンアミ）″誘導体を
モノフルオロエチルハライドと反応させ、化合物（Ｎ）
を得る。化合物（ＩＶ）を工程１と同様にハライドと反
応させて、化合物（１）を合成する。

工程３　　（Ｄ−Ｅ） 化合物（ＩＩＩ）をアルキルハライドあるいはアシルハ
ライドと反応させて、一般式（Ｖ）で表わされるＮ−ア
ルキル（あるいはＮ−アシル）スルホンアミド誘導体を
得る。化合物（Ｖ）をモノフルオロエチルハライドと反
応させ、化合物（ｒ）を台底する。

Ａ、Ｂ、Ｃ，Ｄ、Ｈの各反応段階では塩基を使用する。

使用する塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、水酸化カルシウム等のアルカリ金属ないしアルカ
リ土類金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等
のアルカリ金属炭酸塩、水素化リチウム、水素化ナトリ
ウム、水素化カリウム等のアルカリ金属水素化物等の無
機塩基のほかにトリメチルアミン、トリエチルアミン、
ピリジン等のアミン類を挙げることができる。

Ａ、Ｂ、Ｃ，Ｄ、Ｈの各反応の実施に当たっては溶媒を
用いることが好ましく、溶媒としてはアセトン、メチル
エチルケトン等のケトン類、酢酸メチル、酢酸エチル等
のエステル類、ヘキサン、ベンゼン、トルエン等の炭化
水素系溶媒、クロロホルム、ジクロロメタン、四塩化炭
素等のハロゲン系溶媒、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルスルホキシド、ヘキサメチルボスホルトリア旦ド等の
非プロトン系溶媒、ジエチルエーテル、ジメトキシエタ
ン、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒等がある。

Ａ、Ｂ、Ｃ，Ｄ、Ｈの各反応は０°Ｃないし溶媒の還流
温度で円滑に進行する。

次に参考例および実施例を挙げ本発明をさらに詳細に説
明する。

参考例Ｉ Ｎ−２−フルオＯｘｆル　−３−トルエンスルネンアミ
ドの２−フルオロエチルアａン塩酸塩１−５０ｇ　（１
５ミリモル）を塩化メチレンｌＯ−に懸濁し、トリエチ
ルアミン４．６５１（３３ミリモル〉を添加した。水冷
下、塩化重−トルエンスルホニル２．８６ｇ　（１５ミ
リモル）を塩化メチレン１０−に溶解し、滴下した０滴
下後、室温まで昇温し、−晩攪拌した０反応後、水洗し
、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去し、残
渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（塩化メチレ
ン／ｎ−ヘキサン−１／１）で精製し、Ｎ−（２−フル
オロエチル）−３−トルエンスルホンアくド（２，６ｇ
、収率７９．８％）を淡黄色粘稠体として得た。

’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）： ６２．４２（ｓ、３Ｈ）、３．２５（ｄ−ｄ−ｔ、Ｊ＝
２７Ｈｚ、Ｊ＝６Ｈｚ、Ｊ−５Ｈｚ。

２）１）、４．４４（ｄ−ｔ、Ｊ＝４８１（ｚ、Ｊ＝５
１（ｚ、２８）、５．３６（ｂｒｏａｄ　ｔ。

Ｊ＝６Ｈｚ、　ＬＨ）　、７．３−７．８５（ｍ、４Ｈ
）参考例２ Ｎ−２−７％才口エチル　−３−フルオロへ１ンセンス
ルネンアミト０　の２−フルオロエチルア逅ン塩酸塩１
．５０ｇ　（１５ミリモル）を塩化メチレン１０−に懸
濁し、トリエチルアミン４．６　ｍ　（３３ミリモル）
を添加した。水冷下、塩化３−フルオロベンゼンスルホ
ニル２．９２ｇ　（１５ミリモル）を塩化メチレン１０
−に溶解し、滴下した。

滴下後、室温まで昇温し、−晩攪拌した０反応後、水洗
し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去し、
残渣を酢酸エチル／ｎ−ヘキサンより結晶化させた。結
晶をｎ−へキサンで洗浄した後乾燥し、Ｎ−（２−フル
オロエチル）−３−フルオロベンゼンスルホンアミド（
２，８１ｇ、収率８４．７％）を得た。

融点：７６〜７７°Ｃ 別−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３　）： δ　３．３４（ｄ−ｄ−ｔ、Ｊ＝２７Ｈｚ、Ｊ＝６Ｈｚ
、Ｊ＝５Ｈｚ、２Ｈ）　、４．４６（ｄ−ｔ、Ｊ＝４８
）１ｚ、Ｊ＝５）１ｚ、２Ｈ）、５．１３（ｂｒｏａｄ
　ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ。

ＬＨ）、７．１５〜７．８（鳳、４Ｈ〉実施例１（化合
物１） Ｎ−２−フルオロエチル　−Ｎ−へ゛ンソ゛イルー３−
トルエンスルネンアミト１のムロ０９Ａ油性水素化ナト
リウム０．２５ｇ　（６，１リモル）を乾燥ＴＨＦ５−
に懸濁した。この懸濁液にＮ−（２−フルオロエチル）
−３−）ルエンスルホンア電ド１．２ｇ　（５，５ミリ
モル）を乾燥Ｔ　ＨＦ　１０１Ｉ７に溶解し、滴下した
。室温で１時間攪拌し、ナトリウム塩を調製した。これ
に塩化ベンゾイル０．７７ｇ　（５，５ミリモル）を乾
燥ＴＨＦ５１１７に溶解し、滴下した。室温で一晩攪拌
した。溶媒を留去し、塩化アンモニウム水溶液を加えた
後、酢酸エチルで抽出し、水洗した後、無水硫酸マグネ
シウムで乾燥した。溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィー（塩化メチレン／ｎ−ヘキサン
＝１／１）で精製し、Ｎ−〈２−フルオロエチル）−Ｎ
−ベンゾイル−３−トルエンスルホンアミド（１，３５
ｇ、収率７６．４％）の無色粘稠体を得た。

’Ｈ−ＮＯＲ（ＣＤＣｌ３　）　： ６２．３２（ｓ、３Ｈ）　、４．１５（ｄ−ｔ、Ｊ＝２
３Ｈｚ、Ｊ＝５Ｈｚ、２Ｈ）　、４．５６（ｄ−ｔ、Ｊ
＝４８Ｈｚ、Ｊ＝５Ｈｚ、２Ｈ）　、７．２−７．７（
ｍ、９Ｈ）実施例２（化合物２） Ｎ−２−フルをロエチル　−Ｎ−〜１ンソ１イルー３−
フルオロへ０ンセゞンスルネンアミト１実施例３（化合
物３） ６０％油性水素化ナトリウム０．２６ｇ　（６，５ミリ
モル）を乾燥ＴＨＦ５＠Ｚに懸濁した。この懸濁液にＮ
−（２−フルオロエチル〉−３−フルオロベンゼンスル
ホンアミド１−３　ｇ　（５，９−：リモル）を乾燥Ｔ
　ＨＦ　１０−に溶解し、滴下した。室温で１時間攪拌
し、ナトリウム塩を調製した。これに塩化ベンゾイル０
．８３ｇ（５，９ａリモル）を乾燥Ｔ　ＨＦ　１０−に
溶解し、滴下した。室温で一晩攪拌した。溶媒を留去し
、塩化アンモニウム水溶液を加えた後、酢酸エチルで抽
出し、水洗した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。

溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィー（塩化メチレン／ｎ−ヘキサン−１／１）で精製し
、Ｎ−（２−フルオロエチル〉−Ｎ−ベンゾイル−３−
フルオロベンゼンスルホンアミド（１，８６ｇ、収率９
６．９％）の無色粘稠体を得た。

’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）　： δ　　４．１６（ｄ−ｔ、Ｊ＝２４）１ｚ、Ｊ＝５Ｈｚ
、２）り、４．５９（ｄ−ｔ、Ｊ＝４７Ｈｚ。

Ｊ＝５Ｈｚ、；１１１）、７．１５−７．８（ｍ、９Ｈ
）６０％油性水素化ナトリウム０−３０ｇ　（７，５ミ
リモル）ｔ−乾１ＴＨＦ３０−に懸濁した。この懸濁液
にＮ−（２−フルオロエチル）−２−トリフルオロメチ
ルベンゼンスルホンアミド１．８０ｇ（７ミリモル）を
乾燥ＴＨＦ　１０−に溶解し、滴下した。室温で１時間
攪拌し、ナトリウム塩を調製した。これに塩化ベンゾイ
ル０．９８ｇ　（７稟リモル）を乾燥ＴＩ（Ｆ１０ｓ７
ニ溶解し、滴下した後室温で一晩攪拌した。溶媒を留去
し、塩化アンモニウム水溶液を加えた後、酢酸エチルで
抽出し、水洗した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した
。溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィー（塩化メチレン／ｎ−ヘキサン−３／１　）で精
製し、Ｎ−（２−フルオロエチル）−Ｎ−ベンゾイル−
２−トリフルオロメチルベンゼンスルホンアごド（１，
５ｇ、収率５７．２％）の無色結晶を得た。

融点：　８９．５〜９０．５℃ ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３　　）　： ６　４．０〜５．０（ｍ、４Ｈ）、７．２〜８．３（■
、９Ｈ）実施例４（化合物４） ６０％油性水素化ナトリウム０．２９ｇ　（７，７３リ
モル）を乾燥Ｔ　ＨＦ　１０−に懸濁した。この懸濁液
にＮ−（２フルオロエチル）−ベンゼンスルホンアミド
１．２２ｇ（６ミリモル）を乾燥Ｔ　ＨＦ　１０−に溶
解し、滴下した。室温で１時間攪拌し、ナトリウム塩を
調製した。これに塩化３−フルオロベンゾイル０．９５
ｇ（６ミリモル）をぼ燥Ｔ　ＨＦ　１０−に溶解し、滴
下した後室温で一晩攪拌した。溶媒を留去し、塩化アン
モニウム水溶液を加えた後、酢酸エチルで抽出し、水洗
した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去
し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（塩化
メチレン／ｎ−ヘキサン−３／１）で精製し、Ｎ−（２
−フルオロエチル）−Ｎ−（３−フルオロベンゾイル）
−ベンゼンスルホンアミド（１，５０ｇ、収率７６．９
％）の無色粘稠体を得た。

’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３　）　： δ　４．０２（ｔ、　Ｊ＝５）１ｚ、　ＩＨ）　、　４
．２−４．４　（ｍ、　２Ｈ）　、　４．８４　（ｔ、
　Ｊ＝５Ｈｚ、ＩＨ）、７．０−７．９５（ｍ、９Ｈ）
実施例５（化合物５） ６０％油性水素化ナトリウム０．３８ｇ　（９，６ミリ
モル）を乾燥Ｔ　ＨＦ　２０−に懸濁した。この懸濁液
にＮ−（２−フルオロエチル）−４−フルオロベンゼン
スルホンアミド１．７７ｇ　（８Ｑ９モル）を乾燥ＴＨ
Ｆｌｏｍに溶解し、滴下した。室温で１時間攪拌し、ナ
トリウム塩を調製した。これに塩化３−フルオロベンゾ
イル１．２７ｇ　（８”、リモル）を乾燥ＴＨＦ１０＠
Ｚに溶解し、滴下した後室温で一晩攪拌した。溶媒を留
去し、塩化アンモニウム水溶液を加えた後、酢酸エチル
で抽出し、水洗した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し
た。溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィー（塩化メチレン／ｎ−ヘキ４ｊンー３／１）で
精製し、Ｎ−（２−フルオロエチル’）　−Ｎ−（３−
フルオロベンゾイル）−４−フルオロベンゾイルホンア
【ド（１，９６ｇ、収率７１．３％）の無色粘稠体を得
た。

■−ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）： ６４．２（ｄ−ｔ、Ｊ＝２４Ｈｚ、Ｊ＝５Ｈｚ、２Ｈ）
　、４−６（ｄ−ｔ、Ｊ＝４８Ｈｚ＋Ｊ＝５Ｈｚ、２Ｈ
）、７．０５−７．５５（ｓ＋、６Ｈ）、７．７５−８
．１（ｍ、２）１）実施例６（化合物６） Ｎ−２−フルオロエチル　−Ｎ−へ゛ンソ゛イトトリプ
ル和メタンスルネンアミト１　の追二委し ６０％油性水素化ナトリウム０．２４ｇ（６ミリモル）
を乾燥ＴＨＦＳ−に！ｆＡ濁した。この懸濁液にＮ−（
２−フルオロエチルンートリフルオロメタンスルホンア
″、１″１．０５ｇ　（５，４″、リモル）を乾燥ＴＨ
ＦＳ−に溶解し、滴下した。室温で１時間攪拌し、ナト
リウム塩を調製した。これに塩化ベンゾイル０．８３ｇ
（５，９ｔリモル）を乾燥ＴＨＦＳ−に溶解し、滴下し
た後室温で一晩攪拌した。溶媒を留去し、塩化アンモニ
ウム水溶液を加えた後、酢酸エチルで抽出し、水洗した
後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去し、
残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（塩化メチ
レン／ｎ−ヘキサン歌１１５）で精製し、Ｎ−（２−フ
ルオロエチル）−Ｎ−ベンゾイル〉−トリフルオロメタ
ンスルホンアミド（１，１４ｇ、収率７０．５％）の無
色結晶を得た。

融点＝５０〜５１．５℃ ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ５　）　： ６　４．０３〜４．９０（ｍ、４Ｈ）、７．３３−７．
８３＜ｍ、５Ｈ）実施例７（化合＠ｆｆ７） Ｎ−２−フルオロエチル　Ｎ−７セヅルーへ１ンセ１ン
スルネンアミト１のムロ０％油性水素化ナトリウム０．
２９ｇ　（７，２ミリモル）を乾燥Ｔ　ＨＦ　ＩＱ−に
懸濁した。この懸濁液にＮ−（２フルオロエチル）ベン
ゼンスルホ７７１１１．２２ｇ（６ミリモル）を乾ｔｌ
ＡＴＨＦＩＱ−に溶解し、滴下した。室温で１時ｒｊ１
ｆｌｌ拌し、ナトリウム塩を調製した。これに塩化アセ
チル０．４７ｇ＜６ミリモル）を乾燥Ｔ　ＨＦ　１０−
に溶解し、滴下した後室温で一晩攪拌した。溶媒を留去
し、塩化アンモニウム水溶液を加えた後、酢酸エチルで
抽出し、水洗した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した
。溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィー（塩化メチレン／ｎ−ヘキサ：／　−１／　１　
）　テ精製し、Ｎ−（２−フルオロエチル）−Ｎ−アセ
チル−ベンゼンスルホンアミド（０，６９ｇ、収率４６
．９％）の無色粘稠体を得た。

’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ５）　： δ　２．３（ｓ、３）１）、４．１８（ｄ−ｔ、Ｊ＝２
３Ｈｚ、Ｊ＝５Ｈｚ、２Ｈ）　、４．６３（ｄ−ｔ、　
Ｊ＝４８Ｈｚ、　Ｊ＝５Ｈｚ、　２Ｂ）　、　７．４−
８．１　（ｍ、　５Ｈ）実施例８（化合物８） ６０％油性水素化ナトリウム０．２４ｇ　（６１リモル
）を乾燥Ｔ　ＨＦ　１０−に懸濁した。この懸濁液にＮ
−（２−フルオロエチル）ベンゼンスルホンアミ１１．
０２ｇ（５ミリモル）を乾燥Ｔ　ＨＦ　１０−に溶解し
、滴下した。室温で１時間攪拌し、ナトリウム塩を調製
した。これに臭化２−ブロモ−ｎ−ブチリル１．１５　
ｇ（５ミリモル）を乾燥Ｔ　ＨＦ　１０−に溶解し、滴
下した後室温で一晩攪拌した。ｔ８媒を留去し、塩化ア
ンモニウム水溶液を加えた後、酢酸エチルで抽出し、水
洗した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留
去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（塩
化メチレン／ｎ−ヘキサン−１／Ｉ）で精製し、Ｎ−（
２−フルオロエチル）−Ｎ−（２−ブロモーｎ−ブチリ
ル）−ベンゼンスルホンアミド（１，１ｇ、収率６２．
５％）の無色粘稠体を得た。

’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）　： ６　０．９（ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ、３Ｈ）、２．０（ｍ、２
Ｈ）、４．２（ｍ、ＩＨ）、４．８（ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ、
ＩＨ）、４．９８（ｍ、ＩＨ）、７．５−８．２（ｍ、
５８）実施例９（化合物９） Ｎ−２−フルオロエチル　−Ｎ−ニコチニルへ１ンセ１
ンスルネンアミト９　の人６０％油性水素化ナトリウム
０．３２ｇ　（７，７ミリモル）を乾燥Ｔ　ＨＦ　１０
−に懸濁した。この懸濁液にＮ−（２−フルオロエチル
）ベンゼンスルホンアミド１．４２ｇ（７ミリモル）を
乾燥Ｔ　ＨＦ　１０−に溶解し、滴下した。室温で１時
間攪拌し、ナトリウム塩を調製した。これにニコチン酸
クロリド０．９９ｇ（７ミリモル）を乾燥Ｔ　ＨＦ　１
０−に溶解し、滴下した後室温で一晩攪拌した。溶媒を
留去し、塩化アンモニウム水溶液を加えた後、酢酸エチ
ルで抽出し、水洗した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥
した。

溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィー（塩化メチレン／ｎ−ヘキサン−３／１）で精製し
、Ｎ−（２−フルオロエチル）−Ｎ−ニコチニル−ベン
ゼンスルホンアミド（０，６５ｇ、収率３０．１％）の
淡黄色粘稠体を得た。

■−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３　）： ６４．２１（ｄ−ｔ、Ｊ＝２４Ｈｚ、Ｊ＝５）１ｚ、２
Ｈ）　、４．６７（ｄ−ｔ、Ｊ＝４７）１ｚ、　Ｊ＝５
Ｈｚ、　２８）　、　７．２０−８．８２（ｍ、　９８
）実施例１０（化合物１０） ６０％油性水素化ナトリウム０．２９ｇ　（７，２ミリ
モル）を乾燥Ｔ　ＨＦ　１０−に懸濁した。この懸濁液
にＮ−（２フルオロエチル）ベンゼンスルホンア果ド１
．２２ｇ（６ミリモル）を乾燥Ｔ　ＨＦ　１０−に溶解
し、滴下した。室温で１時間攪拌し、ナトリウム塩を調
製した。これにクロルギ酸イソプロピル０．７４ｇ　（
６ミリモル）を乾燥Ｔ　ＨＦ　１０−に溶解し、滴下し
た後室温で一晩攪拌した。ＷＩ媒を留去し、塩化アンモ
ニウム水溶液を加えた後、酢酸エチルで抽出し、水洗し
た後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。

溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィー（塩化メチレン／ｎ−ヘキサン−３／１．５）で請
製し、Ｎ−く２−フルオロエチル）−Ｎ−ｉ−プロポキ
シカルボニル−ベンゼンスルホンアミド（１，２０ｇ、
収率６９．０％）の無色粘稠体を得た。

’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ５）　： ６　１．１６（ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ、６Ｈ）、４．０−４．
３（ｍ、ＩＨ）、４．３−４．８（ｍ。

２Ｈ）、４．８〜５．６（厘、２Ｈ）、７．５〜８．６
（ｍ、５Ｈ）実施例１１（化合物１１） Ｎ−２−フルオｒ１ｘｆル　−Ｎ−ｎ−７’Ｏヒ”ｓ−
へ”：ｚｖ’ンスｓ＊ン７ミト”　　（７）６０％油性
水素化ナトリウム０．３１ｇ　（７，１リモル）を乾燥
Ｄ　Ｍ　Ｆ　２０−に懸濁した。この懸濁液にＮ−（２
−フルオロエチル）−ベンゼンスルホンア逅ド１，４２
ｇ（７−＋９モル）を乾燥Ｄ　Ｍ　Ｆ　１０−に溶解し
、滴下した。室温で１時間攪拌し、ナトリウム塩を調製
した。これに臭化ｎ−プロピル０．８６ｇ　（７ミリモ
ル）を乾燥Ｄ　Ｍ　Ｆ　ｔｏ−に溶解し、滴下した後６
０℃まで加温し、６時間反応をおこなった。溶媒を留去
し、塩化アンモニウム水溶液を加えた後、塩化メチレン
で抽出し、水洗した後、無水硫酸マグネシラムで乾燥し
た。溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィー（塩化メチレン／ｎ−ヘキサン−２／ｌ）で精
製し、Ｎ−（２−フルオロエチル）−Ｎ−ｎ−７”ロピ
ルーベンゼンスルホンアξ）’　（１゜３０ｇ、収率７
５．７％）の無色粘稠体を得た。

’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）　： ６０．８７（ｔ、に７）１ｚ、３Ｈ）、１．５５（ｔ−
ｑ、に７Ｈｚ、Ｊ＝７Ｈｚ、２Ｈ）。

３．０２−３．６５（ｍ、４）り、４．５３（ｄ−ｔ、
Ｊ＝４８Ｈ，Ｊ＝　５Ｈｚ、２８）。

７６３５〜８．０（−１５Ｈ） 実施例１２（化合物１２） ＮＮ−ヒ２スー　２−フルオロエチル　−へ゛ンセ０ン
スルネンアミドの入６０％油性水素化ナトリウム０．３
８ｇ　（９，６ミリモル）を乾燥Ｄ　Ｍ　Ｆ　１５＠Ｉ
に懸濁した。この懸濁液にＮ〜（２−フルオロエチル〉
−ベンゼンスルホ７７２１１．６３ｇ（８ミリモル）を
乾燥Ｄ　Ｍ　Ｆ　１５−に熔解し、滴下した。室温で１
時間攪拌し、ナトリウム塩を調製した。これに１−プロ
モー２−フルオロエタン１．１２ｇ　（８，８ミリモル
）を乾燥Ｄ　Ｍ　Ｆ　１５−に溶解し、滴下した後５０
°Ｃまで加温し、−晩攪拌した０反応後、溶媒を留去し
、塩化アンモニウム水溶液を加えた後、酢酸エチルで抽
出し、水洗した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。

溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィー（塩化メチレン／ｎ−ヘキサン−１／１）で精製し
、Ｎ、Ｎ−ビス−（２−フルオロエチル）−ベンゼンス
ルホンアミド（１゜０７ｇ、収率５３．９％）の無色粘
稠体を得た。

■−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）： δ　３．５３（ｄ−ｔ、Ｊ＝２４Ｈｚ、Ｊ＝５Ｈｚ、４
）１）　、４．５５（ｄ−ｔ、Ｊ＝４７Ｈｚ、　Ｊ−５
Ｈｚ、　４Ｈ）　、　７．５−８．１　（ｍ、　５１（
）実施例１３〜１１Ｏ（化合物１３〜１１ｏ）同様にし
て式（Ｉ）の化合物を台底した。

この結果を第１〜６表に示した。

本発明の殺虫、殺ダニ剤は、前記含フツ素スルホンアミ
ド誘導体を有効成分として含有し、本誘導体のみまたは
これに各種補助剤、例えば希釈剤、溶剤、界面活性剤等
を配合して、乳剤、水和剤、粉剤、微粒剤または粒剤等
に製剤化してなる。希釈剤の例としては、クレー、タル
ク、ベントナイト、珪藻土、ホワイトカーボン等が挙げ
られる。

溶剤の例としては、シクロヘキサノン、キシレン、トル
エン、メチルエチルケトン、２−プロパノール、メチル
ナフタレン、ジメチルナフタレン等が挙げられる。界面
活性剤の例としては、アルキルベンゼンスルホン酸金属
塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ア
ルキル硫酸ナトリンム、ジナフチルメタンジスルホン酸
金属塩、アルキルナフタレンスルホン酸金属塩、リグニ
ンスルホン酸金属塩等が挙げられる。その他の補助剤と
しては、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレング
リコール、アラビアゴム等が挙げられる。

有効成分の配合割合については、必要に応じ適宜選ばれ
るが、粉剤または粒剤とする場合は、０゜１〜２０％（
重量）、乳剤または水和剤とする場合は、５〜８０％（
重量）が適当である。

使用に際しては、適当な濃度に希釈して散布するかまた
は直接施用する。

本発明の殺虫、殺ダニ剤は、茎葉散布、土壌施用、育苗
箱施用または水面施用等により使用することができる。

その施用量は、使用される化合物の種類、対象害虫、発
生傾向、被害の程度、環境条件、使用する剤型等によっ
てかわるが、粉剤および粒剤のようにそのまま使用する
場合は、有効成分として１０アール当り０．１ｇ−ＩＫ
ｇ、好ましくは１ｇ〜３００ｇの範囲から適宜に選ぶの
がよい。

また乳剤および水和剤とする場合のように液状で使用す
る場合は、０．１〜１，０００　ｐ　ｐ　ｍ、好ましく
は１０〜５００　ｐ　ｐ　ｍの範囲から適宜に選ぶのが
よい。

本発明の殺虫、殺ダニ剤は、他の殺虫剤、殺菌剤を混合
して使用することもできる。

次に本発明の殺虫、殺ダニ剤の実施例を挙げて、具体的
に説明する。以下実施例中の％は、重量百分率を示す。

実施例１１１（乳剤） 化合物（３）３０％、シクロヘキサノン２０％、ポリオ
キシエチレンアルキルアリールエーテル１１％、アルキ
ルベンゼンスルホン酸カルシウム４％およびメチルナフ
タリン３５％を均一に溶解して乳剤とした。

実施例１１２（水和剤） 化合物（４）４０％、珪藻土１５％、クレー１５％、ホ
ワイトカーボン２５％、ジナフチルメタンジスルホン酸
ナトリウム２％およびリグニンスルホン酸ナトリウム３
％を均一に混合粉砕して水和剤とした。

実施例１１３　　（粉剤） 化合物（６９）　２％、珪藻±５％およびクレー９３％
を均一に混合粉砕して粉剤とした。

実施例１１４　　（粒剤） 化合物（９２）　５％、ラウリルアルコール硫酸エステ
ルのナトリウム塩２％、リクニンスルホン酸ナトリウム
５％、カルボキシメチルセルロース２％およびクレー８
６％を均一に混合粉砕する。この混合物１００重量部に
水２０重量部を加えて練合し、押出式造粒機を用いて１
４〜３２メツシユの粒状に加工したのち、乾燥して粒剤
とした。

次に本発明の殺虫、殺ダニ剤の奏する効果を試験例をも
って説明する。

試験例１ す多ハ　ニに　　る １０ｃｊのポットに植えた大豆の１葉期にす逅ハダニを
接種し、２日後に供試化合物の１０％永和剤の１００　
ｐ　ｐ、ｍ溶液を２０−ポットに潅注し、処理３．１４
日後のすξハダニを数え防除効率を求めた。この結果を
第７表に示した。

第７１！ 試験例２ アブ−ムシに　　る 角形ロックウールに植えられたキュウリ苗にワタアブラ
ムシ雌成虫を接種し、２０〜３０頭産仔させた後、成虫
を取り除いた。供試化合物１０％永和剤の４ｐｐｍ溶液
５−をロックウールに潅注し、３日後の死魚率を求めた
。この結果を第８表に示した。

第８表 第９表 試験例３ コ　　ガに　・　　　る　　　　′ 供試化合物に１０％永和剤の５００　ｐ　ｐ　ｍ溶液に
キャベツ葉を浸漬し、風乾後に６０ｃｃの塩化ビニール
製カップに入れ、そこにコナガ３令幼虫を１０頭放ち３
日後に死生率を求めた。この結果を第９表に示した。

〔発明の効果］ 本発明の含フツ素スルホンアミド誘導体は、農園芸上有
害なこん魚類、例えば、アブラムシ、コナガ、ニカメイ
チュウ、電す且キイロアザくウマ、トビイロウンカ、セ
ジロウンカおよびツマグロヨコバイ等のウンカ、ヨコバ
イ類等、またハダニ類、例えば、ミカンハダニ、ナミハ
ダニ、リンゴハダニ、カンザワハダニ等に対して極めて
優れた殺虫活性を有するとともに、極めて優れた浸透性
殺虫活性を有する。さらにカメムシ類等の半翅目、ハス
モンヨトウ等の鱗翅目、イエバエ、アカイエカ等の双翅
目、アズキゾウムシ、コガネムシ類等の鞘翅目、チャバ
ネゴキブリ等の直翅目害虫の防除にも有効である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１はＣ＿１〜Ｃ＿４のアルキル基、ハロア
   ルキル基、チエニル基および式▲数式、化学式、表等が
   あります▼（ここでＸは水素、ハロゲン、Ｃ＿１〜Ｃ＿
   ４のアルキル基、ハロアルキル基、アルコキシ基、ニト
   ロ基およびシアノ基を示し、ｍは１〜２を示す。）を示
   し、Ｒ＾２はＣ＿１〜Ｃ＿４のアルキル基、アルキニル
   基、ハロアルキル基、シクロアルキル基、ベンジルオキ
   シ基、ベンゼンスルホニル基および式−Ｃ−Ｒ＾３（こ
   こでＲ＾３はＣ＿１〜Ｃ＿６のアルキル基、アルキニル
   基、ハロアルキル基、シクロアルキル基、ハロアルキル
   シクロアルキル基、ベンジル基、ハロベンジル基、Ｃ＿
   １〜Ｃ＿６のアルコキシ基、アルケニルオキシ基、フェ
   ノキシ基、アニリノ基、ピリジル基、ハロピリジル基、
   ナフチル基、フリル基および式▲数式、化学式、表等が
   あります▼（ここでＹは水素、ハロゲン、Ｃ＿１〜Ｃ＿
   ４のアルキル基、アルコキシ基、ハロアルキル基、アミ
   ノ基、ニトロ基およびシアノ基を示し、ｎは１〜２を示
   す。）を示す。）を示す。］にて示される含フッ素スル
   ホンアミド誘導体。
2. （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１はＣ＿１〜Ｃ＿４のアルキル基、ハロア
   ルキル基、チエニル基および式▲数式、化学式、表等が
   あります▼（ここでＸは水素、ハロゲン、Ｃ＿１〜Ｃ＿
   ４のアルキル基、ハロアルキル基、アルコキシ基、ニト
   ロ基およびシアノ基を示し、ｍは１〜２を示す。）を示
   し、Ｒ＾２はＣ＿１〜Ｃ＿４のアルキル基、アルキニル
   基、ハロアルキル基、シクロアルキル基、ベンジルオキ
   シ基、ベンゼンスルホニル基および式▲数式、化学式、
   表等があります▼（ここでＲ＾３はＣ＿１〜Ｃ＿６のア
   ルキル基、アルキニル基、ハロアルキル基、シクロアル
   キル基、ハロアルキルシクロアルキル基、ベンジル基、
   ハロベンジル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿６のアルコキシ基、アル
   ケニルオキシ基、フェノキシ基、アニリノ基、ピリジル
   基、ハロピリジル基、ナフチル基、フリル基および式▲
   数式、化学式、表等があります▼（ここでＹは水素、ハ
   ロゲン、Ｃ＿１〜Ｃ＿４のアルキル基、アルコキシ基、
   ハロアルキル基、アミノ基、ニトロ基およびシアノ基を
   示し、ｎは１〜２を示す。）を示す。）を示す。］にて
   示される含フッ素スルホンアミド誘導体を有効成分とし
   て含有することを特徴とする殺虫、殺ダニ剤。