JPH0361698B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はポリアミドとポリグルタルイミドおよ
びゴム状重合体からなる新規な樹脂組成物に関す
るものである。 ポリアミドはすぐれた機械的性質、耐摩耗性、
耐薬品性、自己潤滑性、成形加工性などを有する
ため、成形材料としては広汎な分野に利用されて
いるが、成形時における収縮率が大きいことおよ
び熱変形温度の荷重依存性が大きいため、高荷重
下での熱変形温度が低いことなどの欠点があり、
寸法精度を要求されたり、高温下で使用される構
造材料に対しては必ずしも適した素材ではない。 一方近年、特開昭52−63989号公報などにより
耐熱性のすぐれた新規なイミド重合体として提案
されたポリグルタルイミドは高い熱変形温度を有
するが、反面、衝撃強度に代表される機械的性質
が劣るために成形材料としての用途がかなり制限
されているのが現状である。 本発明者らはポリアミドの成形収縮率と高荷重
下熱変形温度およびポリグルタルイミドの機械的
性質の改良を目的として鋭意検討した結果、ポリ
アミドとポリグルタルイミドおよびゴム状重合体
はきわめて混和性が良く、ポリアミドとポリグル
タルイミドおよびゴム状重合体を混合することに
よつて耐衝撃性に著しく優れ、成形収縮率が小さ
く、熱変形温度が高く、かつ強靭性に優れた樹脂
組成物が得られることを見出し本発明に到達し
た。 すなわち、本発明は(A)ポリアミド５〜95重量部
および(B)ポリグルタルイミド95〜５重量部からな
る混合物100重量部に対して更に25〜70重量部の
アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン三元共
重合体、メタクリル酸メチル−ブタジエン−スチ
レン三元共重合体、エチレン／プロピレン／ジエ
ン系ゴム−アクリロニトリルースチレングラフト
共重合体およびエチレン系アイオノマー樹脂から
選ばれた少なくとも１種のゴム状重合体を配合し
てなる熱可塑性樹脂組成物を提供するものであ
る。 本発明で用いる(A)ポリアミドとは、ε−カプロ
ラクタム、ω−ドデカラクタムなどのラクタム類
の開環重合によつて得られるポリアミド、６−ア
ミノカプロン酸、11−アミノウンデカン酸、12−
アミノドデカン酸などのアミノ酸から導かれるポ
リアミド、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジ
アミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチ
レンジアミン、２，２，４−／２，４，４−トリ
メチルヘキサメチレンジアミン、１，３−および
１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、
ビス（４，4′−アミノシクロヘキシル）メタン、
メタおよびパラキシリレンジアミンなどの脂肪
族、脂環族、芳香族ジアミンとアジピン酸、スベ
リン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、１，３およ
び１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、イソフ
タル酸、テレフタル酸、ダイマー酸などの脂肪
族、脂環族、芳香族ジカルボン酸とから導かれる
ポリアミドおよびこれらの共重合ポリアミド、混
合ポリアミドである。これらのうち通常はポリカ
プロアミド（ナイロン６）、ポリウンデカンアミ
ド（ナイロン11）、ポリドデカンアミド（ナイロ
ン12）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロ
ン66）およびこれらを主成分とする共重合ポリア
ミドが有用である。ポリアミドの重合方法は通常
公知の溶融重合、固相重合およびこれらを組合せ
た方法を採用することができる。またポリアミド
の重合度は特に制限なく、相対粘度（ボリマ１ｇ
を98％濃硫酸100mlに溶解し、25℃で測定）が2.0
〜5.0の範囲内にあるポリアミドを目的に応じて
任意に選択できる。 本発明で用いる(B)ポリグルタルイミドとは下記
式（）で示される環状イミド単位を含有する重
合体または共重合体である。 ただし式中のR₁、R₂およびR₃は各々水素また
は炭素数１〜20の置換または非置換のアルキル基
またはアリール基を示す。上記環状イミド単位を
含有するならば、いかなる化学構造のポリグルタ
ルイミドであつても本発明に適用することができ
るが、通常は上記環状イミド単位中のR₁および
R₂が水素またはメチル基であり、R₃が水素、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基または
フエニル基であるものが、一般的に用いられる。
またポリグルタルイミドの製造方法はとくに制限
しないが、例えば特開昭52−63989号公報に記載
されるポリメタクリル酸メチルとアンモニアまた
はメチルアミンやエチルアミンなどの第一アミン
を押出機中で反応させ、グルタルイミド環を形成
する方法が有用である。 本発明の樹脂組成物はポリアミド５〜95重量部
とポリグルタルイミド95〜５重量部の混合物100
重量部に対して更に25〜70重量部のゴム状重合体
を配合することによつて構成され、この配合組成
範囲において極めて特異な性能を発揮して、耐衝
撃性に著しく優れ、成形収率が小さく、かつ熱変
形温度が高い樹脂組成物を得ることができる。ポ
リアミドとポリグルタルイミドの混合方法には特
に制限はなく、通常公知の方法を採用することが
できる。例えば粉粒状の重合体を予め混合し、ま
たは混合せずに所望の量比で押出機に供給し溶融
混練する方法などが採用される。 本発明の樹脂組成物はさらにアクリロニトリル
−ブタジエン−スチレン三元共重合体（ABS樹
脂）、メタクリル酸メチル−ブタジエン−スチレ
ン三元共重合体（MBS樹脂）エチレン／プロピ
レン／ジエン系ゴム（EPDM）−アクリロニトリ
ル−スチレングラフト共重合体（AES樹脂）お
よびエチレン系アイオノマー樹脂から選ばれた少
なくとも１種のゴム状重合体などを衝撃改質剤と
して配合することによつて、衝撃強度に代表され
る機械的性質を一層向上させる。また他の重合体
を混合して樹脂組成物の特性を望ましい特性に調
整することもできる。例えばスチレン−アクリロ
ニトリル共重合体（SAN樹脂）、スチレン−メタ
クリル酸メチル−アクリロニトリル共重合体、α
−メチルスチレン−アクリロニトリル共重合体な
ど熱可塑性樹脂を混合してもよい。本発明の樹脂
組成物にはその他に顔料、着色剤、補強剤、酸化
防止剤、耐候剤、滑剤、帯電防止剤、可塑剤など
を添加することができる。 以下、実施例によつて本発明をさらに詳しく説
明する。なお、本実施例および比較例中、熱変形
温度はASTM Ｄ−648−56、アイゾツト衝撃強
度はASTM Ｄ−256−56 Method Ａに従つて測定した。成
形収縮率は射出成形によりASTM規格の引張試
験片を調製し、成形後48時間後にこの試験片の寸
法を測定し、金型の寸法と比較することにより求
めた。部数は重量部を表わす。 参考例 １ （ポリアミド(A)およびポリグルタルイミド(B)の
調製） (1)ポリアミド(A)：溶融重合法によつてε−カプロ
ラクタムからナイロン６（濃硫酸相対粘度
2.70）、12−アミノドデカン酸からナイロ
ン12（濃硫酸相対粘度2.40）を調製した。 (2)ポリグルタルイミド(B)：ポリメタクリル酸メチ
ルのペレツトをアンモニアまたはメチルア
ミンとともに押出機中に仕込み、押出機に
取り付けられた排気口から発生ガスを脱気
しながら、樹脂温度280℃で押出を行ない、
２種のポリグルタルイミド、Ｂ−１（イミ
ド化剤がアンモニアの場合）およびＢ−２
（イミド化剤がメチルアミンの場合）を調
製した。 比較例 （ポリアミドとポリグルタルイミドの配合比と
物性測定値） 参考例１で調製したポリアミド(A)とポリグルタ
ルイミド(B)を表１に示した配合比で混合し、40mm
φ口径の押出機を用いて250℃で溶融混練した後
ペレツト化した。次いでこのペレツトを真空乾燥
した後、射出成形によりシリンダー温度260℃、
金型温度80℃の条件で物性測定用試験片を成形し
た。 物性測定値を表１に示した。ポリアミド、ポリ
グルタルイミド単独の物性測定値も併せて表１に
示した。この結果、ポリアミドとポリグルタルイ
ミドを混合した樹脂組成物は、成形収縮率が小さ
く、熱変形温度が高く、かつ強靭性もすぐれてお
り、実用価値の高い成形材料であるが、アイゾツ
ト衝撃強度が未だ低く耐衝撃性に問題があつた。

【表】

【表】 参考例 ２ （衝撃改質剤(C)の調製） Ｃ−１：ポリブタジエンゴム70部の存在下に、ス
チレン22.5部とアクリロニトリル7.5部
を重合させてグラフト共重合体（Ｃ−
１）を調製した。 Ｃ−２：エチレン−プロピレン−ジエン系ゴム
（ヨウ素価24、ムーニー粘度65、エチレ
ン／プロピレン＝77.6／22.4（モル比）、
ジエン成分：５−エチリデン−２−ノル
ボルネン）40部の存在下にスチレン42部
およびアクリロニトリル18部を重合させ
てグラフト共重合体（Ｃ−２）を調製し
た。 Ｃ−３：エチレン85重量％およびメタクリル酸15
重量％を過酸化物の存在下で高圧法ポリ
エレン製造条件に準じて共重合させ、メ
ルトインデツクス60ｇ／10分のエチレ
ン／メタクリル酸：85/15共重合体を得
た。この共重合体に含有メタアクリル酸
の75％を中和イオン化できる量の酢酸亜
鉛を加え、ロールミルを用いて180℃で
均一に混練して、エチレン／メタクリル
酸／メタクリル酸亜鉛共重合体（Ｃ−
３）を調製した。 Ｃ−４：ポリブタジエンゴム65部の存在下に、メ
タクリル酸メチル20部とスチレン15部を
重合させてグラフト共重合体（Ｃ−４）
を調製した。 実施例 （ポリアミド、ポリグルタルイミドおよび衝撃
改質剤の配合と物性の測定） 参考例１で調製したポリアミド(A)とポリグルタ
ルイミド(B)および参考例２で調製した衝撃改質剤
(C)を表２に示した配合比で混合し、実施例１と同
じ方法で溶融混練および成形を行ない物性を測定
した。測定結果を表２に示した。

【表】 この結果、ポリアミドとポリグルタルイミドか
らなる樹脂組成物はさらに適切な衝撃改質剤であ
るゴム状重合体を配合することによつて、良好な
成形収縮率と熱変形温度を保持したまま、衝撃強
度を大幅に向上させることができることが明らか
になつた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ (A) ポリアミド５〜95重量部および(B) ポリ
   グルタルイミド95〜５重量部からなる混合物100
   重量部に対して更に25〜70重量部のアクリロニト
   リル−ブタジエン−スチレン三元共重合体、メタ
   クリル酸メチル−ブタジエン−スチレン三元共重
   合体、エチレン／プロピレン／ジエン系ゴム−ア
   クリロニトリルースチレングラフト共重合体およ
   びエチレン系アイオノマー樹脂から選ばれた少な
   くとも１種のゴム状重合体を配合してなる熱可塑
   性樹脂組成物。