JPH0352941B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はマーガリン脂肪、特にこの脂肪を含有
するマーガリンやスプレツド、および前記マーガ
リン脂肪の製造方法に関する。 更に詳述すれば本発明は脂肪成分として主に、
好ましくは全く植物油から成る、マーガリン脂肪
およびマーガリンに関する。 (a)容易に塗布でき、(b)比較的高含量の不飽和脂
肪酸を含有し、(c)良好な官能的特性、即ち通常の
口中における温度条件下で、ラウリン脂肪がない
か又は非常に低割合のラウリン脂肪の存在下にお
いて、良好な溶融作用を有し、および(d)比較的低
いトランス−脂肪酸割合、例えば15％を越えない
割合および好ましくは10％以下の割合を有する、
マーガリン、特に植物マーガリンに対する需要が
ある。 又上記の要求を満足するマーガリンを製造する
のに有用なマーガリン脂肪の経済的製造方法に対
する需要もある。 本発明の方法は 少くとも20％の脂肪酸残基がリノール酸から
成る45−75wt％の油（）および少くとも80
％の脂肪酸残基が飽和されており、かつ少くと
も18の炭素原子の鎖長を有する、25−55wt％
の油脂（）を含有する混合物をランダムにエ
ステル交換すること、 このようにして得られたエステル交換された
混合物を分別して次の固体脂含量 N₁₀＝25−53 N₂₀＝８−28 N₃₀＝１−６ N₃₅＝０−４ を有するオレインを得ること、およびより高い
溶融点を有するステアリンを分離すること、 50−90％のオレインを少くとも40％の脂肪酸
残基がリノール酸から成る10−50wt％の油
（）と混合すること、 を特徴とする。 固体脂含量は本質的には「Fette，Seifen，
Anstrichmittel80，180−186（1978）」に記載され
ているＮ値で表わされる。然し測定前の物質の安
定化に関しこの方法を修正した。全ての場合に脂
肪を０℃で16時間および測定温度で１時間安定化
した。 油（）は好ましくは、大豆油、ヒマワリ油、
サフラワー油、ナタネ油、綿実油、トウモロコシ
油、オリーブ油等のような植物油又はその混合物
から成る。実際的にはヒマワリ油が好ましい。 油脂（）は好ましくは少くとも80％の脂肪酸
残基が、飽和されている脂肪を得るために、例え
ば新しく沈降させたNi−触媒をトランス脂肪酸
が15％以上、好ましくは10％以上生成しない条件
下で使用して水素添加した油（）又はその混合
物から成る。油脂（）は好ましくは50−70℃の
範囲の融点を有し、10未満、好ましくは５未満の
ヨウ素価を有する。 油（）は好ましくはサフラワー油、ヒマワリ
油、トウモロコシ油、グレープシード油、大豆
油、ナタネ油、綿実油又はその混合物から成る。 油（）、（）および（）は同一の原料、理
想的には適当な価格で容易に入手できるヒマワリ
油由来のものが非常に便利である。 ランダムエステル交換はそれ自体よく知られた
方法で、触媒としてアルカリ金属、その合金、そ
の水酸化物又はアルコキシドを0.01−0.5wt％の
割合で25−175℃において、好ましくは80から140
℃の温度範囲で使用し、実質的に水分の無い、即
ち約0.01％以下の水分を含有する脂肪を使用して
実施することが出来る。 エステル交換されるべき混合物中の油（）の
比率は、オレインの適当な収量を得る為には余り
高くすべきで無い。これに反し、他の点では10℃
のオレイン中の固形物の割合が余り低くなるか
ら、それは余り低く過ぎてもいけない。それ故に
油（）および（）を一定範囲内の比率で供す
ることが重要である。 エステル交換した混合物中のトリグリセリドは
30−60％の飽和C₁₆又はC₁₈脂肪酸残基と残余量の
不飽和脂肪酸残基、好ましくはリノール酸タイプ
のもの、を含み、及びトリグリセリドの３−20％
がトリ飽和脂肪酸残基を含むことが望ましい。 分別は溶剤の存在下で、洗浄剤の存在下で
（Lanza分別）又は溶剤無しに（乾式分別）実施
することが出来る。飽和脂肪酸から誘導されたト
リグリセリドの割合が６％未満、好ましくは３％
未満であるような条件下で分別を実施するのが望
ましい。好ましくは乾式分別を、例えばペレタイ
ザー中で30から40℃、好ましくは32から38℃の温
度範囲で実施し、上記規定のオレインおよび次の
特性： N₁₀＝45−70 N₁₅＝44−65 N₂₀＝42−52 N₂₅＝30−40 N₃₀＝27−37 N₃₅＝20−30 を有するステアリンを得る。 本発明の望ましい実施態様によれば、ランダム
にエステル交換した混合物を分別して得られたス
テアリンを再循環する。 本発明によるステアリンを再使用する１つの方
法は： () ステアリンを水素添加して、エステル交換
した混合物中で使用した飽和油と実質的に同様
なスリツプ融点および５未満；好ましくは２未
満のヨウ素価を有する脂肪を得ること、 () 適当な比率の水素添加したステアリンおよ
び油から成る混合物をランダムエステル交換す
ること、 () 前記のエステル交換混合物を上記規定のオ
レインに匹敵するオレインを得るような条件下
で分別すること、 () 適当な比率の、得られたオレインおよび油
を混合してマガリン脂肪混合物を得ること、 を含む。 本発明によるステアリンを再使用する他の方法
は、 () 適当な比率のステアリンそれ自体および油
をランダムエステル交換すること、 () エステル交換した混合物を分別して上記規
定のオレインに匹敵するオレイン画分を得るこ
と、 () 適当な比率の得られたオレインおよび油を
混合してマーガリン脂肪を得ること、 を含む。 工程において、好ましくは15−30wt％の油
（）を、好ましくは70−85wt％のオレインと混
合して、本発明の望ましいマーガリン脂肪混合物
を得る。本発明のマーガリン脂肪混合物は、10か
ら50wt％、好ましくは15から30wt％の油（）
および50−90wt％、好ましくは70から85wt％の
上記規定したオレインを含有し、好ましくは次の
特性： N₁₀＝20−35 N₂₀＝５−15 N₃₀＝１−６ N₃₅＝０−２ N₁₀−N₃₀1〓10 （差N₁₀−N₃₀はマーガリン脂肪の冷却特性を表
わす）および15％を越えない、好ましくは10％以
下のトランス脂肪酸の割合を有する。 トランス脂肪酸の割合はJ.A.O.C.54，47（1971）
により、エライジン酸含量（単離したモノートラ
ンス）として測定される。 本発明のマーガリン脂肪は水相と混合した後に
ワーキングおよび冷却を含み、好ましくは表面か
きとり式冷却器およびレステイングチユーブ例え
ばボテータ装置を使用する公知の方法によりマー
ガリン又はスプレツドに加工することができる。 例 １ オレイン画分を次の方法により製造した。 60重量％のヒマワリ油および69℃の融点まで
水素添加した40重量％のヒマワリ油から成る混
合物をランダムにエステル交換した。 この油の真空乾燥した混合物を使用し、120
℃において20分間、0.12wt％のNaOC₂H₅を使
用して、エステル交換を行なつた。 新しいNi触媒を使用して150℃において１時
間行い、続いて更に180℃において水素添加を
行ない２又はそれ以下のヨウ素価を有する生成
物を得た。 ペレタイザー中エステル交換混合物を35℃で
乾式分別する。 マーガリン脂肪混合物は、20部のヒマワリ油
および80部の分離したオレイン画分を混合する
ことにより製造した。 エステル交換した脂肪混合物、エステル交換
後に得られた画分、ヒマワリ油およびマーガリ
ン脂肪に関する分析データーを表ＡおよびＢに
示す。 マーガリンを、（）適当な比率の脂肪混合
物（84wt％）および水性相（16wt％）を混合
すること、および（）その混合物をボテータ
ユニツト（ＡおよびＣユニツト）を通して処理
することにより製造した。 得られたマーガリンを客観試験により検査
し、口中の溶融性を評価するためにパネル試験
した（表Ｃ参照）。 乾式分別により得られたステアリン画分を完
全に硬化し、69℃の融点迄水素添加したヒマワ
リ油に匹敵する固体値を得た（表Ｄ，(1)参照） この硬化ステアリンをヒマワリ油と混合し
（40％の硬化ステアリン、60％のヒマワリ油）
て再循環し、この混合物をランダムにエステル
交換し（エステル交換混合物１，表Ｄ，(2)参
照）、続いて上記したと同一条件下で乾式分別
して、オレインを得（表Ｄ(4)参照）、そのオレ
インをヒマワリ油（20部のヒマワリ油、80部の
オレインと混合して、マーガリン脂肪混合物を
得た。このオレインは３％以下のトランス−脂
肪酸を有した。この脂肪混合物で製造したマー
ガリンは、上記の如く製造したマーガリンに匹
敵した（表ＢおよびＣ）。 例 ２ 乾式分別で得られたステアリン画分を次の如く
再循環した以外は例１を繰返えした。 () ステアリン画分とヒマワリ油の混合物
（85／15）を製造し、 () その混合物を例１で記載した条件下でラン
ダムにエステル交換し（表Ｄ，(3)，エステル交
換した混合物）， () そのエステル交換した混合物を35℃で乾式
分別して、３％以下のトランス−脂肪酸を有す
るオレイン画分（表Ｄ，(6)参照）を得た。20部
のヒマワリ油および80部のこのオレインを混合
してマーガリン脂肪混合物を得た。 その脂肪混合物で製造したマーガリンは例１
で製造したマーガリンに匹敵した（表Ｂおよび
Ｃ参照）。 例 ３ オレイン画分を次のように製造した。即ち 63％のトウモロコシ油および69℃の融点まで
水素添加した37％のトウモロコシ油から成る混
合物を、例１に記載の条件下で、ランダムにエ
ステル交換すること、 そのエステル交換した混合物を35℃でペレタ
イザー中、乾式分別する。 マーガリン脂肪混合物を30％のトウモロコシ
油と70％のオレイン画分を混合して製造した。
84wt％の脂肪混合物および16wt％の水性相を
乳化し、そしてボテータ装置を通して処理する
ことによりマーガリンを製造した。 オレイン画分およびマーガリン脂肪混合物の
固体脂含量を表Ｅに要約する。 例 ４ オレイン画分を次のように製造した。 63％の大豆油および69℃の融点迄水素添加し
た37％の大豆油から成る混合物をランダムにエ
ステル交換する。水素添加とエステル交換は例
１に記載の条件下で実施した。 エステル交換した混合物のペレタイザー中35
℃で乾式分別した。 40wt％の大豆油および60％のオレインを混
合することによりマーガリン脂肪混合物を製造
した。84wt％の脂肪混合物を16wt％の水性相
で乳化し、そしてボテータ装置を通して処理す
ることによりマーガリンを製造した。 オレインおよびマーガリン脂肪混合物の固体脂
含量およびそのトランス脂肪酸の割合を表Ｅに要
約する。

【表】

【表】

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 少なくとも20％の脂肪酸残基がリノール
   酸から成る45−75wt％の油（）および少な
   くとも80％の脂肪酸残基が飽和されており、少
   なくとも18の炭素原子の鎖長を有する25−
   55wt％の油脂（）を含有する混合物をラン
   ダムにエステル交換し、 このようにして得られたエステル交換した混
   合物を分別して、次の固体含量： N₁₀＝25−53 N₂₀＝８−28 N₃₀＝１−６ N₃₅＝０−４ を有するオレインを得、そしてより高い融点を
   有するステアリンを分離し、 50−90％のオレインと少なくとも40％の脂肪
   酸基がリノール酸から成る10−50wt％の油
   （）を混合することを特徴とする、マーガリ
   ン脂肪の製造法。 ２ 油（）が大豆油、ヒマワリ油、サフラワー
   油、ナタネ油、綿実油、トウモロコシ油およびオ
   リーブ油から成る群から選択された植物油であ
   る、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３ 油脂（）は50から70℃の範囲の融点を有
   し、10未満のヨウ素価を有する水素化油である、
   特許請求の範囲第１項記載の方法。 ４ 油脂（）は水素添加した大豆油、ヒマワリ
   油、サフラワー油、ナタネ油、綿実油、トウモロ
   コシ油又はその混合物から成る、特許請求の範囲
   第１項記載の方法。 ５ 油（）はヒマワリ油、サフラワー油、ナタ
   ネ油、綿実油、トウモロコシ油又はその混合物か
   ら成る、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ６ 油％（）、油脂（）、および油（）は同
   一種のものである、特許請求の範囲第１項記載の
   方法。 ７ 油（）、油脂（）、および油（）はヒマ
   ワリ油から成る、特許請求の範囲第１項記載の方
   法。 ８ ランダムエステル交換反応を25−175℃で実
   質的に無水分の条件下で、アルカリ金属、アルカ
   リ金属水酸化物又はアルカリ金属アルコキシドを
   使用して実施する、特許請求の範囲第１項記載の
   方法。 ９ 工程は30から40℃の温度での乾式分別から
   成る、特許請求の範囲第１項記載の方法。 １０ 工程で得られたステアリンは次の固体脂
   含量：N₁₀＝45−70、N₁₅＝44−65、N₂₀＝42−
   52、N₂₅＝30−40、N₃₀＝27−37、N₃₅＝20−30を
   有する、特許請求の範囲第１項記載の方法。 １１ 更に工程において少なくとも一部分の油
   脂（）をステアリンで置換することにより、工
   程で得られたステアリンを再循環させる、特許
   請求の範囲第１項記載の方法。 １２ 工程で得られたステアリンを、油脂と実
   質的に同様な融点又は飽和度まで水素添加した後
   再循環する、特許請求の範囲第１項記載の方法。 １３ エステル交換した混合物中のトリグリセリ
   ドが30−60％の飽和C₁₆又はC₁₈脂肪酸残基と残余
   量の不飽和脂肪酸残基を含み、及びトリグリセリ
   ドの３−20％がトリ飽和脂肪酸残基を含有する、
   特許請求の範囲第１項記載の方法。 １４ トリ飽和脂肪酸から誘導されたトリグリセ
   リドの割合が６％未満であるような条件下で、分
   別を実施する、特許請求の範囲第１項記載の方
   法。 １５ 少なくとも40％の脂肪酸基がリノール
   酸から成る10−50wt％の油、および 50−90％のオレインであつて、少なくとも20
   ％の脂肪酸残基がリノール酸から成る45−
   75wt％の油（）および少なくとも80％の脂
   肪酸残基が飽和されており、少なくとも18の炭
   素原子の鎖長を有する25−55wt％の油脂（）
   を含有する混合物をランダムにエステル交換
   し、 このようにして得られたエステル交換混合物を
   分別して得られた、次の固体含量：
   N₁₀＝25−53 N₂₀＝８−28 N₃₀＝１−６ N₃₅＝０−４ を有するオレイン、 を含むマーガリン脂肪であつて、以下の特性： N₁₀＝20−35 N₂₀＝５−15 N₃₀＝０−２ N₁₀−N₃₀≧10 を有し、15％を越えないトランス脂肪酸の割合を
   有する、マーガリン脂肪。 １６ マーガリンであつて、 少なくとも40％の脂肪残基がリノール酸から
   成る10−50wt％の油、および 50−90％のオレインであつて、少なくとも20
   ％の脂肪酸残基がリノール酸から成る45−
   75wt％の油（）および少なくとも80％の脂
   肪酸残基が飽和されており、少なくとも18の炭
   素原子の鎖長を有する25−55wt％の油脂（）
   を含有する混合物をランダムにエステル交換
   し、 このようにして得られたエステル交換混合物を
   分別して得られた、次の固体含量： N₁₀＝25−53 N₂₀＝８−28 N₃₀＝１−６ N₃₅＝０−４ を有するオレイン、 を含むマーガリン脂肪であつて、以下の特性： N₁₀＝20−35 N₂₀＝５−15 N₃₀＝０−２ N₁₀−N₃₀≧10 を有し、15％を越えないトランス脂肪酸の割合を
   有するマーガリン脂肪を含むことを特徴とするマ
   ーガリン。