JPH03500303A - その主鎖にウレア，ビュレット，チオウレア，ジチオビュレット，チオアミド及び／又はアミド成分を含むアミノ官能性ポリエーテル並びにそれより製造されるウレタン／ウレアプレポリマー及びポリマー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 その主鎖にウレア、ビユレット、チオウレア、ジチオビユレット、チオアミド及 び／又はアミド成分を含むアミン官能性ポリエーテル並びにそれより製造される ウレタン／ウレアプレポリマー及びポリマー本発明は、（１）ポリエーテル成分 及び（２）ウレア、チオウレア、アミド、チオアミド、ジチオビユレット、及び ／又はビユレット成分を含む主鎖を有するポリアミド並びにそのウレタン／ウレ アプレポリマー及びポリマーに関する。

ウレアもしくはビユレット成分を含むポリウレタンはフオーム、エラストマー、 塗料及び接着のような用途に有効であると公知である。ポリウレタンへのビユレ ット成分の混入は架橋密度が改良された物質を形成し、一方ポリウレタンへのウ レア成分の混入はポリマーの高温機械特性を与えると考えＰｒｏｃｅｓｓｅｓ　 （１９８７）に開示されているように、通常水含有ポリオールとイソシアネート 及び連鎖延長剤との反応によりウレア成分を含むポリウレタンを製造することは 公知である。

主鎖にウレア成分を含む多くのポリマー及びオリゴマーは種々の方法で製造され る公知の物質である。そのような物質の大部分はイソシアネートとアミンとの反 応により製造される。得られる生成物は米国特許第３，２９４，７４９号、３， ３８６，９５５号；及び３　、３８６　、９５６号に開示されているような簡単 な七ツマ−から米国特許第３．２４８．４２４号及び４，３３２，９５３号に開 示されているようなオリゴマー、米国特許第３，６３９．３３８号に開示されて いるような可溶性ポリマー、独特許第３．１２５．４０２号に開示されているよ うな分散体まで様々である。

ビユレット成分を含む化合物もしくはポリマーは通常ポリイソシアネートと限ら れた量の水との反応により製造される。

そのような反応において、少数のイソシアネート成分が水との反応によりアミノ 成分に加水分解される。このアミノ成分は、多量のイソシアネート成分の存在下 反応しウレア成分を含むポリイソシアネートを形成する。さらに他のポリイソシ アネートとのウレア成分の反応によりビユレット成分を含むポリイソシアネート を形成する。このビユレット含有イソシアネートは、例えば米国特許第４，０２ ８，３１３号、４，２０３，８７５号；４．２８４．５４４号ｉ　４．２８９． ８１３号；　４，３０５．９７７号；　４，３８８，２４５号；及び４，４４９ ．５９１号に示されているように長年公知であり及び多くの用途に用いられてき た。

ポリカルボン酸のポリアミド及びポリ（アルキレンオキシ）ポリアミドは公知の 組成物である。ラクタムでブロックされたイソシアネート−ポリオールプレポリ マーとポリ（プロピレンオキシ）ポリアミンの反応生成物をベースとするポリウ レタンコーティング組成物は日本公開公報５９／２２６０６２　（１９８４）に 開示されている。ウレタンポリマーを製造するためイソシアネートとの反応によ り部分アミノ化ポリエーテルポリオール及びアジポイルクロリドもしくはテレフ タロイルクロリドより製造されたアミド基を含むポリエーテルポリオールはＤＥ 　２，５５９，３７２（１９７７）に開示されている。

ウレア成分もしくはビユレット成分又はそれらの組み合せを有するイソシアネー ト官能性プレポリマーを製造することは公知である。そのようなイソシアネート 官能性プレポリマーはまず多価化合物、例えばポリエーテルポリオールを過剰の イソシアネートと反応させることにより製造される。次いで得られるイソシアネ ート官能性プレポリマーをポリアミドもしくはアミノアルコールとの反応により 鎖延長しその主鎖にウレタン及びウレア成分を含むポリマーを製造する。例えば 米国特許第３．４７１，４４９号；　３．５８３．９３７号；　３，６２７，７ １４号；３、６６８．１７３号及び３．９３６．４０９号参照。ある場合、ポリ マーはその主鎖にウレア成分のみを含む、他の場合、ポリマーはその主鎖にウレ ア及びビユレット成分の両方を含む、また米国特許第４，５２２．９８６号に示 されているように、イソシアネート官能性プレポリマーを一官能価アミンと反応 させ分子の末端近くにウレア成分を含むポリマーもしくはオリゴマーを与えるこ とも公知である。

ウレア及び／又はビユレット成分を含む従来技術のポリウレタン及びポリウレア において、ウレア及び／又はビユレット成分は得られるポリウレタン又はポリウ レアのイソシアネート部分にのみ存在することがわかっている。そのようなポリ マーは多（の用途に望ましいより低いモジュラス、強さ、硬度、靭性及び溶削耐 性の如く特性を示すと観察されている。

従来技術の物質のそのような困難性について、モジュラス、強さ、硬度、靭性及 び溶剤耐性を犠牲とせずウレア、チオウレア、ジチオビユレット及び／又はビユ レット成分を有することにより得られる望ましい特性を有するポリウレタン又は ポリウレアを与えることがかなり望ましい。

成分及び１個以上の内部ビユレット、チオウレア、ジチオウレアもしくはチオア ミド成分を含む主鎖部分部分並びに多数の一級アミノ基（各アミノ基は少なくと も１個のポリアルキレンオキシ成分により各ビユレット、チオウレア、ジチオウ レアもしくはチオアミド成分と離れている）を含んでなるポリアミドである。

第２の態様において、本発明は、多数のポリアルキレンオキシ成分及び２個以上 の内部ウレア成分を含む主鎖部分並びに多数の一級アミノ基（各アミノ基は少な くとも１個のポリアルキレンオキシ成分により各ウレア成分と離れている）を含 んでなる少なくとも３，０００の分子量を有するポリアミンである。

第３の態様において、本発明は、多数のポリアルキレンオキシ成分並びにウレア 、ビユレット、チオウレア、ジチオビユレット、チオアミド及びアミドからなる 群より選ばれる少なくとも２個の互いに異なるアミノカルボニル成分を含む主鎖 部分並びにアミノ基（各アミノ基は少なくとも１個のポリアルキレンオキシ成分 により各アミノカルボニル成分と離れている）を含んでなるポリアミンである。

第４の態様において、本発明は、ウレア、ビユレット、チオウレア、ジチオビユ レット、チオアミド、及びアミドからなる群より選ばれる１個以上の成分並びに 多数のポリアルキレンオキシ成分を含む主鎖部分を存する１種以上のポリアミド と少なくとも１種のポリイソシアネートの反応生成物（この反応生成物は末端イ ンシアネート成分を有する）を含んでなるイソシアネート官能性プレポリマーで ある。

第５の態様において、本発明は前記イソシアネート官能性プレポリマーと少なく とも１種のポリアールの反応により形成されるポリマーである。

第６の態様において、本発明は、ウレア、ビユレット、チオウレア、ジチオビユ レット、チオアミド、及びアミドからなる群より選ばれる１個以上の成分並びに 多数のポリアルキレンオキシ成分を含む主鎖部分を有する１種以上のポリアミド と少なくとも１種の有機ポリイソシアネートとの反応により形成されるウレタン ／ウレアポリマーである。この態様において、前記ポリアミドに加えてウレタン ／ウレアポリマーを形成する反応に１種以上の他のポリアールを用いることは所 望でありしばしば好ましい。

第７の態様において、本発明は、後硬化する前のポリマーより実質的に良好な物 理特性を有する後硬化したウレタン／ウレアポリマーである。

本発明の得られるウレタン／ウレアポリマーは、ポリアルキレンオキシ成分に結 合したウレア、ビユレット、チオウレア、ジチオビユレット、チオアミドもしく はアミド成分を含まない同様のポリマーと比較した場合、高モジュラス、高強度 、高硬度及び靭性並びにすぐれた溶剤耐性の如くすぐれた特性を存する。本発明 のポリマーにみられる高いモジュラスは低硬質セグメント含量においてすぐれた 剛性を有するプラスチック部品の製造を可能とし従来のポリウレタン／ウレアポ リマーより低コストとなる。また本発明のポリマーは、反応射出成形装置で加工 した場合取り出した際にすぐれた生強度を示す。このすぐれた生強度は低成形温 度の使用を可能とし、経済的に及び取扱いに有利となる。多くの場合、本発明の ウレタン／ウレアポリマーは従来のシステムより速く特性を現わす。これは硬化 スケジュールが短い経済的な利点となる。

本発明において用いられる好ましいポリアミンは通常下式、〔上式中、各Ｒ１は 独立にヒドロカルビレン又は置換ヒドロカルビレン、より好ましくはアルキレン 又は置換アルキレン、最も好ましくはアルキレン、例えばエチレンもしくはイソ プロピレンであり；各Ｒ２は独立にポリアルキレンオキシ、好ましくはポリエチ レンオキシもしくはプロピレンオキシ又はそれらの組み合せ、最も好ましくはポ リプロピレンオキシであり；各Ｙは独立に−Ｃ（０）　−、−Ｃ（Ｓ）　−、− Ｃ（０）ＮＨＣ（０）　−。

−Ｃ（Ｓ）ＮＨＣ（Ｓ）−、−Ｃ（０）ＲコＣ（０）−１又は−Ｃ（Ｓ）Ｒ”Ｃ （Ｓ）−であり、各Ｒｓは独立にヒドロカルビレン、置換ヒドロカルビレン、化 学結合、又は下式、 （上式中、各Ｗは独立に０又はＳであり、ａは０〜４０の数であり；ｔはＯ〜４ の数である） で表わされるアミノ官能基であり、ｎは１〜４０、好ましく番ま２〜２０の数で ある〕 で表わされる。Ｒ２の規定について、ポリアルキレンオキシは、２〜２４個の炭 素原子を含み及びアミノ基とイソシアネート、チオイソシアネート、ビユレット 、チオビュレ・ント、もしくはチオウレアとの反応に対して不活性である成分で 置換してよいアルキレンオキシ成分を含むと理解される。

Ｒχがポリエチレンオキシ基であるアミンにおいて、Ｒ１ｎ！は下式、 −ＣＨｔＣＦｌｚ−（ＯＣＨｚＣＨｌｈｍ（上式中、Ｐは１〜１００１好ましく は３〜５０の整数である）を有する。同様に、Ｒ２がポリブチレンオキシ基であ る場合、Ｒ’Ｒ窒は下式、 を有する。Ｒ２がポリテトラメチレンオキシ基である場合、ＲＩＲ２は下式、 −ＣＨｚＣＨｔＣＨｚＣＨｚ（ＯＣＨｚＣＩ（ｚＣ）ＩｚＧＨｚ＋ｉ−Ｖ（上式 中、ｍは１〜１００、好ましくは３〜３０の整数である）を有する。Ｒ２がポリ エチレンオキシ及びポリプロピレンオキシ成分のブロック構造である場合、ＲＩ ＲＺは下式、（上・式中、ｍは前記規定のものであり、ｑは１〜１００、好まし くは３〜５０の整数である） を有する。

他の好ましい実施態様において、本発明に用いられるポリ〔上式中、Ｒ１，Ｒ１ ，Ｙ及びｎは前記規定のものであり；Ｘはオキシアルキル化されやすく並びに２ 〜２４個の炭素原子及び３〜１０個の末端活性水素成分を含む７価ポリアールの 残基、好ましくはヒドロキシル、アミン、メルカプト及びカルボン酸であり；Ｚ は水素もしくはアルキル又は下式、（上式中、Ｓは独立に０〜４０の数であり、 ただし総ポリアミンは１００，０００未満の分子量を有する）で表わされる成分 である〕 で表わされる。前記好ましい実施態様の例として、Ｘがエトキシル化後残ってい るグリセリンの残基である場合、ボリア□ （上式中、Ｙ及びＺは前記規定のものである）で表わされる。

主鎖に内部ビユレットもしくはチオビユレット成分を含む本発明の好ましいポリ アミンは、ビユレットもしくはチオビユレットとポリアルキレンオキシポリアミ ンとの反応より製造される。ビユレットは下式、 を有する製品である。ジチオビユレットは下式、を有する公知の化合物である。

これは、例えばＮＨＩＣ（＝ＮＨ）ＮＨＣＮに対する硫化水素の作用により製造 される（米国特許第２．３７１，１１２号及び仏閣特許第２，００４，２１２号 に開示）。

またポリアルキレンオキシポリアミンも公知の組成物であり、触媒の存在下水素 及びアンモニアを用いるポリエーテルポリオールの還元アミノ化により製造され る。このポリオールの還元アミノ化は米国特許第３．１２８，３１１号Ｈ３，１ ５２，９９８号；３、２３６．８９５号８３，３４７，９２６号；３，６５４． ３７０号、　４，０１４．９３３号及び４．１５３．５８１号に記載されている 。１，２−アルキレンオキシドをベースとするそのようなポリアルキレンオキシ ポリアミ（上式中、Ｘ、ｍ及びＶは前記規定のものであり、Ｒ３は水素又は１〜 ２４個の炭素原子を有するアルキルであり、このアルキルはオキシアルキル化条 件に不活性である成分で置換してよい） で表わされる。この他に、ポリアルキレンオキシポリアミンはポリメチレングリ コールをベースとしてよく、下式、ＮＨｚ（ＣＨｚ）ｒ（０（ＣＨｚ）１．）　 −ＮＬ　Ｘ　ｍ（上式中、ｍは前記規定のものであり、ｒは３〜１０、好ましく は４．６又は８の整数である） で表わされる。

３−アミノプロポキシ末端基を有するポリアルキレンオキシポリアミンも公知の 組成物であり、本発明に用いてよい。

そのようなポリアミンは、アクリロニトリルによるポリオールのシアノエチル化 、続く対応するポリアミンへの水素化により得られる。このタイプの物質の合成 は、Ｒｙｌａｎｄｅｒの超曵旦！ｉ虹％　ｄ　ｒ、＜＋ｒ丑見す、ｐｒ３−　、 、ｉｎ　−Ｏｒ−＆すｊｃ　９■Ｊ」−吐ハ（１９７９）及び米国特許第３．４ ７１．５６３号；　３．８８０，９２８号；　３．８８０．９２９号；３、８９ ６．１７４号に記載されている。１．２−アルキレンオキシドをベースとするポ リアルキレンオキシポリアミンは下式、で表わされる。

主鎖にビユレットもしくはジチオビユレット成分を１個以上含むこれらの新規ポ リアミンの製造において、所望の生成物を形成するに十分な条件において１種以 上のポリアルキレンオキシポリアミンをビユレットもしくはジチオビユレットと 接触させる。好ましくは、そのような反応は約１００〜２００°Ｃ１より好まし くは１１０〜１７５°Ｃ１最も好ましくは１２５〜約１６０°Ｃの温度において 行なわれる。反応時間は、用いる温度により異なるが、好ましくは１〜４８時間 、最も好ましくは反応温度が約１５０°Ｃの場合約２〜８時間及び反応温度が約 １２５°Ｃの場合約５〜２４時間である。

主鎖にウレア成分を含むが、チオウレア、ビユレット、ジチオビユレット、アミ ドもしくはチオアミド成分を含まない本発明に用いられる多くのポリアミンは公 知の組成物であり、種々の方法により製造される。例えば、１つの方法において 、前記ポリエーテルポリアミンを米国特許第４．００２，５９８号；４．１１５ ．３６０号；　４．１１６．９３８号；及び４，１７８，４２７号に記載の条件 下でウレアと反応させる。この他に、主鎖にウレア成分を含むポリアミンは、米 国特許第４．００２．５９８号Ｈ４，１１，５，３６０号；及び４，１７８．４ ２７号に記載の条件下で対応するフェノールを除去したジフェニルカーボネート とポリアミンポリエーテルの反応により製造される。前記文献はポリエーテルボ リアミンをホスゲンと反応させることによるウレア成分を含むポリアミンの第３ の製造方法も記載している。前記方法のうち、所望のウレア含有ポリアミンを与 えるためポリエーテルポリアミンとウレアの反応を用いることが通常望ましい。

しかし、分子あたり平均２個未満の内部ウレア及び低分子量を有する従来のウレ アポリアミンはポリウレタン及びポリウレアの物理特性を所望より劣ったものに することがわかった。

主鎖にウレア成分を含むが、ビユレット、ジチオビユレット、チオウレア、アミ ド、もしくはチオアミド成分を含まない本発明の好ましいポリアミンは、分子あ たり少なくとも２個の内部ウレア成分及び少なくとも３，０００の分子量を有す ることを特徴とする。好ましくは、これらのポリアミンは分子あたり３個以上の 内部ウレア成分を含む。このポリアミンは分子あたり４個以上の内部ウレア成分 を含むことが最も好ましい。このポリアミンの分子量は３，０００〜１００．０ ００である。

分子量は好ましくは３．０００〜５０，０００、最も好ましくは３．０００〜２ ０．０００である。

主鎖にアミド成分を含むがウレア、チオウレア、ビユレットもしくはジチオビユ レット成分を含まない本発明に用いられる多くのポリアミンは、種々の方法によ り製造される公知の組成物である。例えば、１つの方法において、多酸の酸成分 がポリエーテルポリアミンのアミノ成分と反応しアミド架橋を形成し及び過剰の アミンがアミノ末端基を表わす条件下７前き２過剰のポリエーテルポリアミンを 多酸と反応させる。

この方法の例は、Ｊｐｎ　５１／１２５４２９　、　Ｊｐｎ　５１／７５７３７ 及び米国特許第４，０８２，７０８号にみられる。主鎖にアミド成分を有するポ リエーテルポリアミンの他の製造方法において、上記で用いたポリカルボン酸の −かわりに、又は加えてポリカルボン酸のエステル及び／又はその無水物を用い てよい。その例はＤＥ　２，５５２，４５５　、　ＤＥ　２，５５２，５１８　 、０Ｅ　２，８１４，５６６　、並びに米国特許第４．１２８，５２５号及び４ ，１１９，６１５号にみられる。米国特許第４．１３３．８０３号のようにエポ キシ樹脂を含んでもよい。

ＤＥ　３，００６，９６１に教示されているようにポリエーテルポリアミンと多 酸の反応にカプロラクタムを含んでもよい。

ＤＥ　２，５５９，３７２のように、酸のかわりに酸塩化物を用いてもよい。

主鎖に内部チオアミド成分を含む本発明の好ましいポリアミンは、ポリチオ酸の 酸成分がポリエーテルポリアミンのアミノ成分と反応しチオアミド架橋を形成し 及びポリエーテルポリアミンの過剰のアミノ成分がアミノ末端基を表わす条件下 で前記過剰のポリエーテルポリアミンのポリチオ酸との反応より製造される。内 部チオアミド成分を形成するためチオ酸のかわりにチオ酸クロリド又はチオエス テルを用いてよい。

主鎖に内部チオウレア成分を含む本発明の好ましいポリアミンは、チオウレアと ポリアルキレンオキシポリアミンとの反応より製造される。チオウレアは下式、 を存する製品である。

主鎖に１個以上のチオウレア成分を含む新規ポリアミンの製造において、所望の 生成物を形成するに十分な条件下で１種以上のポリアルキレンオキシポリアミン をチオウレアと接触させる。好ましくは、そのような反応は約１００〜２００° Ｃ１より好ましくは１２５〜２００°Ｃ１最も好ましくは１５０〜１７５°Ｃの 温度で行なわれる０反応時間は、用いる温度により異なるが、好ましくは約３〜 ４８時間であり、最も好ましくは反応温度が約１７５°Ｃである場合１２〜２４ 時間である。

ウレア、ビユレット、チオウレア、ジチオビユレット、チオアミド、及びアミド からなる群より選ばれる少なくとも２種の異なる成分を含むポリアミンも本発明 の新規ポリアミンである。これらのポリアミンのあるものは、上記条件下でウレ ア及びビユレットの混合物とポリエーテルポリアミンの反応により製造される。

この他に、ウレア及びビユレット成分を両方含むポリアミンは、まずポリエーテ ルポリアミンをウレアと反応させ主鎖にウレア成分を含むポリアミンを形成し、 次いでこの生成物をビユレットと反応させ主鎖にウレア及びビユレット成分の両 方含むポリアミンを形成することにより製造される。ウレア又はビユレットとの 反応はどちらを最初に行ってもよい。この段階法は各反応に対する最適の条件が わずかに異なるため好ましい。

チオウレア成分及び以下の成分：ウレア、ビユレットジチオビユレット、アミド 、もしくはチオアミドを１種以上含むポリアミンは、まずポリエーテルポリアミ ンをチオウレアと反応させ主鎖にチオウレア成分を含むポリアミンを形成し、次 いでこの生成物を以下の成分：ウレア、ビユレット、ジチオビユレット、ポリカ ルボン酸、又はポリチオカルボン酸（所望の成分の組み合せにより異なる）の１ 種以上と反応させることにより製造される。逆に、以下の成分：ウレア、ビユレ ット、ジチオビユレット、アミド、又はチオアミドを１種以上含むポリアミンを チオウレアと反応させチオウレア成分及び以下の成分：ウレア、ビユレット、ジ チオビユレット、アミド、又はチオアミドを１種以上含む生成物を形成してよい 。この他に、そのようなポリアミンはポリエーテルポリアミンをポリウレアと以 下の成分：ウレア、ビユレット、ポリカルボン酸、ジチオビユレット、又はポリ チオカルボン酸の１種以上の混合物と反応させることにより製造される。

アミド成分を含むポリアミンは、まずポリエーテルポリアミン及びポリカルボン 酸より（又は上記性の方法により）形成し、次いで以下の成分：ウレア、ビユレ ット、チオウレア、ジチオビユレット、又はポリカルボン酸の１種以上との反応 によりアミド成分及び以下の成分：ウレア、ビユレット、チオウレア、ジチオビ ユレット、又はチオアミドを１種以上の両方を主鎖に含む生成物に形成すること により製造される。

逆に、以下の成分：ウレア、ビユレット、チオウレア、ジチオビユレット、又は チオアミドを１種以上含むポリアミンを多酸と反応させアミド成分及び以下の成 分：ウレア、ビニレット、チオウレア、ジチオビユレット、又はチオアミドの１ 種以上の両方を主鎖に含む生成物を形成してよい。

ジチオビニレット成分及び以下の成分：ウレア、チオウレア、ビユレット、アミ ド、又はチオアミドの１種以上を含むポリアミンは、ポリエーテルポリアミンを ジチオビユレット及び以下の成分：ウレア、チオウレア、ビユレット、ポリカル ボン酸、又はポリチオカルボン酸の１種以上と反応させることにより製造される 。ジチオビユレット又は１種以上のアミノカルボニルもしくはアミノチオカルボ ニルとの反応はどちらを最初に行ってもよい。この段階法は各反応の最適の条件 がわずかに異なるため好ましい。

チオアミド成分及び以下の成分：ウレア、チオウレア、ビユレット、ジチオビユ レット・又はアミド、の１種以上を含むポリアミンは、ポリエーテルポリアミン をポリチオカルボン酸及び以下の成分：ウレア、チオウレア、ビユレット、ジチ オビユレット、又はポリチオカルボン酸の１種以上と反応させることにより製造 される。ポリチオカルボン酸又は１種以上のアミノカルボニルもしくはアミノチ オカルボニルとの反応はどちらを最初に行ってもよい。この段階法は各反応の最 適の条件がわずかに異なるため好ましい。

ウレア、チオウレア、ビニレット及び／又はジチオビユレット成分を含むポリア ミンを製造するため用いられる反応体の理論量は平均主鎖分子に望む内部ウレア 、チオウレア、ビユレット及び／又はジチオビユレット成分の数により異なる。

例えば、ジアミンとビユレットの反応の場合、１個のビユレットあたりの２個の ジアミンのモル比は平均ポリアミン分子あたり約１個のビユレット成分を含む生 成物を与える。対照的に！、３：！のジアミン：ビユレットモル比は平均分子あ たり約４個のビユレット成分を含むポリアミン生成物を与える。

ウレア含有ポリアミンの場合、１個のウレアユニットに対する２個のジアミンユ ニットのモル比は平均生成物分子あたり約１個のウレア成分を含むポリアミン生 成物を与える。１．３：１のジアミン：ビユレットモル比は平均ポリアミン分子 あたり約４個のウレア成分を含む生成物を与える。

主鎖にウレア、チオウレア、ビニレット及び／又はジチオビユレット成分を含む ポリアミンを溶剤中で製造することは可能であるが、ニート条件で製造すること が好ましい。しかし、溶剤を用いる場合、それは通常行られる生成物より揮発性 である不活性有機溶剤である。そのような溶剤の例は、アルコール、エーテル、 アミド、スルホキシド、及びある種の炭化水素、例えばアニソール、フェニルエ チルエーテル、クメン、ヘキサノール、ドデカノール、ジメチルアセトアミド及 びジメチルスルホキシドである。反応後、溶剤を蒸発させる。反応の副生成物で あるアンモニアは発生した際に水性スクラバー内に集められる。アンモニアの除 去を促進することにより反応速度を高めるため減圧を用いてよい、この方法は転 化率を高めるため反応の最終段階に用いてよい。

前記あらゆるポリアミンを製造するため、生成物を十分に精製することは必要な い。通常必要により濾過によって少量の未反応ビユレットが除去される。溶剤を 用いる場合、分画蒸留により除去される。残留アンモニアは減圧上加熱すること により除去される。ポリエーテルポリアミンとポリカルボン酸もしくはポリチオ カルボン酸との反応によりアミドもしくはチオアミドを製造する場合、水が反応 の副生成物である。

共沸蒸留により水を除去できるので、反応混合物に少量の溶剤を含むことが好ま しい。トルエン、キシレン及びクメンが都合のよい溶剤である。それらは反応終 了後分画蒸留により除去される。

前記ポリアミンにおいて、生成物の末端基官能価は用いるポリエーテルポリアミ ンの官能価により調節される。二官能価ポリアミンを望む場合、生成物を合成す るためポリエーテルジアミンを用いる。より高い官能価を望む場合、３以トの官 能価を有するポリエーテルポリアミンとポリエーテルジアミンのブレンドを用い る。さらに高い官能価に対しては、３以上の官能価を有するポリエチレンポリア ミンのみが用いられる。アミド及び／又はチオアミド成分を用いる場合、多酸及 び／又はポリチオ酸の官能価は生成物の官能価を調節する。

ウレア、ビニレット、チオウレア、ジチオビユレット・、チオアミド、アミド又 はそれらの混合物を含むポリアミンを製造するため選ばれる特定のポリエーテル ポリアミンは、最終生成物の必要な特性により異なる。例えば、ポリエチレンオ キシポリアミンは生成物に親水性を与えるため用いられ、一方高級アルキレンオ キシボリアミンのポリマー、例えばポリプロピレンオキシ、ポリブチレンオキシ 等は得られる生成物に疎水性を与えるため用いられる。より高級なアルキル含有 物質、例えば１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−へキサデセン、及 び１−オクタデセンのエポキシドの使用によりさらに大きな疎水性が与えられる ことは理解される。

また、ポリエーテルポリアミンの製造用の出発物質として好適なものは、アルコ ール、例えばヘキサノール、オクタツール、デカノール、ドデカノール、テトラ デカノール、ヘキザデカノール、及びオクタデカノールのグリシジルエーテルで ある。

得られるウレタンポリマーの特性は、ポリアミンのポリエーテル成分の選択によ りかなり改良される。例えば、ポリエチレンオキシ成分は、ポリウレタンが帯電 防止性を必要とする場合有効である。ポリプロピレンオキシ及び高級アルキレン オキシポリマーは耐加水分解性が必要なポリマーに有効である。エチレンオキシ と高級アルキレンオキシポリマーの組み合せは特性のバランスが必要である場合 に望ましい。

本発明に用いられるポリアミンは、その製造に用いられるポリエーテルポリアミ ンの組成及びポリアミンの分子量により異なり、粘稠な液体から低融点固体まで 様々である。好ましくは、以下の成分：ウレア、ビユレット、チオウレア、ジチ オビユレット、チオアミド、又はアミドを１種以上含むポリアミンの数平均分子 量は約４００〜１００，０００　、最も好ましくは約６００〜約４０．ＯＯＱで ある。好ましくは、ウレア成分のみを含むポリアミンの数平均分子量は約３．０ ００〜１００，０００　、最も好ましくは約３．０００〜約２０．０００である 。

以下の内部成分：ウレア、ビユレット、チオウレア、ジチオビユレット、チオア ミド、又はアミドを１種以上含むアミノ官能性生成物はこれらの成分の間に調節 可能な間隔を有する。ポリエーテルポリアミン出発物質の分子量及び分子量分布 はポリアミン生成物にもたらされ、ウレア、ビユレット、チオウレア、及びジチ オビユレット成分の間の間隔を決定する。アミドもしくはチオアミドの間の間隔 は、製造される多酸の長さにより異なる。例えば、分子量４００のポリエーテル ジアミンを反応体として用いる場合、ポリアミン生成物は各内部・ウレア及び／ 又はビユレット成分の間に約４００の分子量のポリエーテル間隔を有する。約４ ００の分子量のポリエーテルジアミンをアジピン酸と共に反応体として用いる場 合、ポリアミン生成物は連続アミド基の間に約４００の分子量の間隔及び５６の 分子量の間隔を有する。

本発明のイソシアネート官能性プレポリマー組成物は、以下の成分：ビユレット 、ウレア、チオウレア、ジチオビユレット、チオアミド、又はアミドを１種以上 含むポリアミンと過剰のポリイソシアネートとの反応により形成される。

本発明の新規組成物の製造用に好適なポリイソシアネートは、脂肪族、環式脂肪 族、芳香族及び複素環式ポリイソシアネートを含む。その例は、エチレンジイソ シアネート、１゜４−テトラメチレンジイソシアネート、１．６−へキサメチレ ンジイソシアネート、１．１２−ドデカンジイソシアネート、シクロブタン−１ ，３−ジイソシアネート、シクロヘキサン−１，３−及び１．４−ジイソシアネ ート、並びにこれらの異性体の混合物；１−イソシアナト−３，３，５−トリメ チル−５−イソシアナト−メチルシクロヘキサン（例えば独公告第１，２０２． ７８５号参照）；２，４−及び２．６−へキサヒドロトリレンジイソシアネート 並びにそれらの異性体の混合物、ヘキサヒドロ−１，３＝及び／又は１，４−フ ェニレンジイソシアネート、ベルヒドロ−２，５′−及び／又は４．４′−ジフ ェニルメタンジイソシアネート、１．３−及び１．４−フェニレンジイソシアネ ート、２．４−及び２．６−ドデカンジイソシアネート並びにそれらの異性体の 混合物、ジフェニルメタン−２，４′−及び／又は４，４′−ジイソシアネート 、ナフチレン−１，５−ジイソシアネート、トリフェニルメタン−４，４’、４ ”−トリイソシアネート、独公告第１，１５７，６０１号に記載れているタイプ の過塩素化アリールポリイソシアネート、英国特許第８７４．４３０号及び８４ ８，６７１号に記載されているような、アニリンをホルムアルデヒドと縮合し、 次いでホスゲン化することにより得られるタイプのポリフェニルポリメチレンポ リイソシアネート、独特許第１．０９２，００７号に記載されているタイプのカ ルボジイミド基を含むポリイソシアネート、米国特許第３．４９２．３３０号に 記載されているタイプのジイソシアネート、英国特許第９９４　、８９０号、ベ ルギー特許第７６１．６２６号及び公開オランダ特許出願第７，１０２，５２４ 号に記載されているタイプのアロファネート基を含むポリイソシアネート、独特 許第１．０２２，７８９号、１，２２２．０６７号及び１，０２７．３９４号並 びに独公開１，９２９．０３４号及び２，００４，０４８号に記載されているタ イプのイソシアヌレート基を含むポリイソシアネート、ベルギー特許第７５２． ２６１号又は米国特許第３．３９４．１６４号に記載されているタイプのウレタ ン基を含むポリイソシアネート、独特許第１．２３０．７７８号に記載されてい るようなアクリル化ウレア基を含むポリイソシアネート、独特許第１．１０１． ３９２号、英国特許第８８９．０５０号及び仏特許第７．０１７．５１４号に記 載されているタイプのビユレット基を含むポリイソシアネート、ベルギー特許第 ７２３，６４０号に記載されているタイプのテロ重合により得られるポリイソシ アネート、英国特許第９６５．４７４号及び１，０７２．９５６号、米国特許第 ３，５６７．７６３号並びに独特許第１．２３１，６８８号に記載されているタ イプのエステル基を含むポリイソシアネート、独特許第１，０７２，３８５号に 記載されているような前記イソシアネートとアセクールの反応生成物を含む。

また、イソシアネートの工業製造において蓄積するイソシアネート基を含む蒸留 残留物を使用することも可能である。

さらに、前記ポリイソシアネートの混合物を用いることも可能である。

本発明用に好適な他のポリイソシアネートは５ｉｅｆｋｅｎのＪｕｓｔｕｓ　Ｌ ｉｅｂｉｇｓ　Ａｎｎａｌｅｎ　ｄｅｒ　Ｃｈｅｍｉｅ＋　５６２＋　７５〜１ ３６頁、並びに米国特許第３．２８４．４７９号；　４．０Ｂ９．８３５号？　 ４，０９３．５０９号；４．２２１，８７６号；　４．３１０．４４８号；　４ ．３５９．５５０号及び４，４９５，３０９号に記載されているものを含む。

特に有効なポリイソシアネートは、芳香族ポリイソシアネート、例えば２．４− 及び２，６−トルエンジイソシアネート並びにそれらの異性体の混合物（ｒＴＤ Ｉ　Ｊ）、アニリンとホルムアルデヒドを縮合し続いてホスゲン化することによ り得られるタイプのポリフェニル−ポリメチレンポリイソシアネート（「粗ＭＤ Ｉ　Ｊ）、並びにカルボジイミド基、ウレタン基、アロファネート基、イソシア ヌレート基、ウレア基もしくはビユレット基を含むポリイソシアネート（「改質 ポリイソシアネート」）である。

好ましい芳香族ポリイソシアネートはメチレンビス（４−フェニルイソシアネー ト）又はＭＤＩである。この種の物質は好適なＲＩＭエラストマーを製造するた め用いられる。純粋なＭＤＩは固体であり、使用が不都合であるので、ＭＤＩを ベースとする液体生成物がしばしば用いられ、ここで用いられるＭＤＩ又はメチ レンビス（４−フェニルイソシアネート）の範囲内に含まれる。米国特許第３． ３９４．１６４号は液体ＭＤＩ生成物の例である。さらに、ウレトンイミド改質 純粋ＭＤＩも含まれる。この生成物は触媒の存在下純粋な蒸留したＭＤＩを加熱 することにより製造される。

そのようなプレポリマーの製造において、過剰のイソシアネートをポリアミンに 加えてよく、又はポリアミンを過剰のイソシアネートに加えてよい。好ましくは 、ポリイソシアネートと従来のポリアールとの反応に公知の条件下でポリアミン を過剰のイソシアネートに加える。そのような条件の例は、米国特許第４．１０ ８．８４２号；　４，１２５．５２２号；及び４，４７６．２９２号に記載され ている。

ポリアミンの粘度は、ポリアミン主鎖内のウレア、チオウレア、ビユレット、ジ チオビユレット、チオアミド及び／又はアミド成分の数の増加と共に並びにポリ アミンの分子量の増加と共に増す、このポリアミンの粘度の増加は対応するイソ シアネート官能性プレポリマーの粘度の増加となる。ポリアミン及び／又はプレ ポリマーの粘度が増した場合８０〜１００°Ｃ又はそれ以上の温度が必要である 。高温において、プレボポリマーの鎖延長はよりすばやく行なう必要がある。穏 やかな酸性プレポリマー安定剤、例えば塩化ベンゾイルの存在が有効である。あ るケースにおいて、ポリアミン及び対応するプレポリマーの粘度を低下させるた め不活性溶剤、例えばジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミドもしくはジ メチルアセトアミドが用いられる。プレポリマー溶液及び分離したポリマーに連 鎖延長剤を加えてよい。ある状況において、ポリマーは不活性溶剤に可溶であり 、他の状況においてポリマーはプレポリマー溶媒に不へ７である。ポリマーが可 溶である場合、溶液からフィルムとして注型してよくもしくは貧溶媒の添加によ り沈殿させてよくもしくは溶媒の除去により得てもよい。

また本発明のプレポリマーが過剰のポリイソシアネートとの混合物としてウレア ／ビユレット／チオウレア／ジチオビユレット／チオアミド／アミドポリアミド 及びポリアールの反応により製造されることも理解される。これはプレポリマー の粘度を下げ、それによりその取扱いを促進する他の方法である。そのようなプ レポリマーにおいて、ウレア／ビユレット／チオウレア／ジチオビユレット／チ オアミド／アミドポリアミド：ポリアールのモル比は約２０：１〜約０．０５： １、最も好ましくは約１０：１〜約０．１：１である。これらの混合したアミン ポリアールプレポリマーもイソシアネート官能性であり、前記の従来公知の条件 を用いて製造される。“第５のｒ：、様において、本発明は前記本発明のイソシ アネート官能性プレポリマーとポリアールもしくはポリアールの混合物との反応 により形成される新規ウレタン及び／又はウレアポリマーである。ポリアールは ツェレウィチノフ試剤と反応性である活性水素成分を多数有する化合物である。

分子量が低いそのような多くのポリアールは、イソシアネート官能性プレポリマ ーと用いる場合通常連鎖延長側と呼ばれ、所望により触媒及び種々の他の添加剤 と共に用いられる。高分子量ポリアールも用いてよい。

本発明の組成物の製造に有効な連鎖延長剤は好ましくは二官能価である。二官能 価及び三官能価連鎖延長剤の混合物も本発明において有効である。本発明におい て有効な連鎖延長剤はジオール、アミノアルコール、ジアミン又はそれらの混合 物を含む。低分子量線状ジオール、例えば１．４−ブタンジオール及びエチレン グリコールが本発明用に好適であることがわかった。環式ジオール、例えば１， ４−シクロヘキサンジオール及び１，４−シクロヘキサンジメタツール；芳香族 環含有ジオール、例えばビスヒドロキシエチルヒドロキノン；アミンもしくはエ ステル含有ジオール又はアミノアルコールを含む他の連鎖延長剤も有効である。

芳香族ジアミン及び脂肪族ジアミンが好適な連鎖延長剤である。その例は、エチ レンジアミン、１−（２−アミノイソプロピル−４−メチル−４−アミノシクロ へキサン）、１，２−プロパンジアミン、１，４−ブタンジアミン、１，６−ヘ キサンジアミン、ジエチトルエンジアミン及び１，４−ビス（アミノメチル）シ クロヘキサンを含む。有効な連鎖延長剤の他の例は米国特許第４，２９７，４４ ４号：　４，２０２，９５７号；　４，４７６．２９２号；４．４９５，３０９ 号及び４，２１８，５４３号にみられる。

三級アミンもしくは有機錫化合物のような触媒又は他のポリウレタン触媒を用い てよい。有機錫化合物は好適には第一錫もしくは第二錫化合物、例えばカルボン 酸の第一・錫塩、トリアルキル錫オキシド、ジアルキル錫シバリド、ジアルキル 錫オキシド等（錫化合物の有機部分の有機基は１〜１８個の炭素原子を含む炭化 水素基である）である。例えば、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテ ート、ジエチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジアセテート、ジー２−エチルヘキ シル錫オキシド、ジオクチル錫ジオキシド、オクタン酸第−錫、オレイン酸第− 錫等、又はそれらの混合物を用いてよい。

他の触媒は有機亜鉛、水銀及び鉛化合物を含む。あるポリマーに対しては、触媒 は必要ない。

三級アミン触媒は、トリアルキルアミン（例えば、トリメチルアミン、トリエチ ルアミン）、複素環式アミン、例えばＮ−アルキルモルホリン（例えばＮ−メチ ルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、ジメチルジアミノジエチルエーテル等） 、１．４−ジメチルピペラジン、トリエチレンジアミン等、及び脂肪族ポリアミ ン、例えばＮ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−テトラメチル−１，３−ブタンジアミンを 含む。

所望の添加剤は、消泡剤、例えはグリセリン、エチルアクリレート−２−エチル へキシルアクリレートコポリマー、ジメチルシロキサンコポリマー及びシリコー ン；抗酸化剤、例えばβ−（３，５−ジーｔｅｒ　ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ フェニル）プロピオン酸と一価もしくは多価アルコール、例えばメタノール、オ クタデカノール、１．６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジ エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ベンタ エＩＪ　）リトール、トリス−ヒドロキシエチルイソシアヌレート、及びジヒド ロキシエチル蓚酸ジアミンとのエステル、ＵＶ吸収剤及び光安定剤、例えば！　 （２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール及び立体的に妨げられたアミ ン、例えばビス−（２、２、６、６−チトラメチルビペリジニルーセバケート、 ビス−ブチル−３，５−ジーｔｅｒ　ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロ ン酸、ビス−（２、２、６、６−ペンタメチルピペリジル）エステル、１−ヒド ロキシエチル−２゜２．６．６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンと琥 珀酸の縮合生成物、Ｎ、Ｎ’　−（２，２，６，６−チトラメチルビベリジル） −へキサメチレンジアミンと４−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ −１，３，５−ｓ−）リアジンの縮合生成物、トリス（２、２、６、６−チトラ メチルビペリジル）−ニトリロトリアセテート、テトラキス−（２゜２．６．６ −テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３゜４−ブタン−テトラ炭酸及び １．１’−（１，２−エタンジイル）−ビス−（３、３、５、５−テトラメチル ピペラジノン）；可塑化剤、例えばフタレート、アジペート、グルタレート、エ ポキシ化植物油；殺菌剤；顔料；染料；反応性染料；水分掃去剤等を含む。さら に、充填剤及び強化物質、例えば細断したもしくは粉砕したガラス繊維、炭素繊 維及び／又は他の鉱物繊維も有効である。

ほぼ理論量の本発明のイソシアネート官能性プレポリマーのイソシアネート成分 及び活性水素成分が用いられる。総活性水素成分に対するイソシアネート成分の 当量比は約０．９５　：１．００〜１．００　：　１．０５であり、より好まし いイソシアネート：ポリアール当量比は０．９７　：　１．００〜１．００　： 　１．０３テあり、最も好ましくは１．００　：　１．００〜１．００　：　１ ．０３である。

第６の態様において、本発明はウレア／ビユレット／チオウレア／ジチオビユレ ット／チオアミド／アミドポリアミンと前記のポリイソシアネートとの反応によ り形成される新規ウレタン／ウレアポリマーである。そのようなウレタン／ウレ アポリマーは所望により従来ウレタン及びウレアポリマーの製造に用いられた他 のポリアール、触媒及び他の添加剤の存゛在下製造される。あるポリマーでは触 媒は必要ない。

はぼ理論量のポリイソシアネートのイソシアネート成分及び総活性水素成分が用 いられる。総活性水素成分に対するイソシアネート成分の当量比は約０．９０　 ：　１．００−１．００　：　１．２５テアリ、より好ましくは０．９５　：　 １．００〜１．００　：　１．１５であり、最も好ましくは０．９８　：　１． ００〜１．００　：　１．０５テある。ウレタン／ウレアポリマーの製造法は当 該分野において公知である。用いられる典型的反応条件の例は、米国特許第４． ４６０．７１５号及び４．３９４．４９１号にみられる。

本発明のウレタン／ウレア及び／又はビユレット及び／又はチオウレア及び／又 はジチオビユレット及び／又はチオアミド及び／又はアミドポリマーは当該分野 において公知のあらゆる方法により加工してよい、有効な方法はハンド注型（例 えば米国特許第４，４７６．２９２号参照）及び反応射出成形反応射出成形（Ｒ ＩＭ）が好ましい加工方法である。ウレア／ビユレット／チオウレア／ジチオビ ユレット／チオアミド／アミドポリアミンの高粘度が加熱により容易に低下する 。これはタンク及びラインを加熱することによりＲＩＭ装置において容易に達成 される。また粘度は連鎖延長剤及び所望により他のポリアールと混合することに より低下する。本発明のウレタン／ウレアポリマーは自動車の車体パネル又は自 動車の計器板用に有効である。

第７の態様において、本発明は本発明の第６もしくは第７の態様を形成するウレ タン／ウレアポリマーを約１７５’Ｃ〜約２００°Ｃの温度に約１〜約１２時間 もしくはそれ以上加熱することにより後硬化されたウレタン／ウレアポリマーで ある。分解を防ぐため、高温又は長い加熱時間を用いる場合、不活性大気、例え ば窒素内で後硬化を行なうことが好ましい。この後硬化の結果として、得られる ポリマーの特性、例えば弾性率及び引張強さは著しく改良される。

以下の例は本発明を説明するものであり、その範囲を限定するものではない。特 に示す以外、すべての部及びパーセントは重量基準である。以下の例に示すブル ックフィールド粘度はすべて、各側において示した適当なスピン速度においてＬ Ｖ４スピンドルを用い周囲温度（２５°Ｃ）で測定した。

圀ＬＩ ＩＡ（１）、平均主鎖分子あたり約４個のウレア成分を含むジアミンの製造；分 子量−９，８６６ 平均主鎖分子あたり約４個のウレア成分を含むジアミンを、温度計、頭上撹拌機 、冷却器、温度調節システムを取り付は及び窒素大気に保った３１の三ロフラス コ内でＪｅｆｆａｍｉｎｅＤ−２０００（２３３２，２ｇ、１．１０モル；数平 均分子量２．０３６を有するアミノ化ポリ　（プロピレングリコール）　、Ｊｅ ｆｆｅｒｓｏｎ　ＣｈｅｍｉｃａｌＤｉｖｉｓｉｏｎ　ｏｆ　Ｔｅｘａｃｏの製 品）をウレア（１５４，８ｇ、　０．９１モル；Ｄ−２０００：ウレアモル比＝ １．２０）と反応させることにより製造する。フラスコの内容物を１５０°Ｃに １６時間加熱する。この反応の間形成したアンモニアを水性スクラバーに導く。

次いで反応器周囲温度に冷却し９０″Ｃ、２０ｗｎＨｇにおいて３時間回転蒸発 器で処理する。生成物は淡黄色の粘稠な液体であり、以下の特性を有している。

塩基性度、０゜２０２ｍｅｑ／　ｇ　ｉ末端基滴定による分子量、９．８６６　 ；ブルックフィールド粘度、１３．８２０ｃｐｓ；Ｔｇ、−６４℃。Ｃ−１３Ｎ Ｉ’ｌＲは内部ウレア成分（１５７，８ｐｐａ＋）及びアミノ末端基の存在を示 した。

ＩＡ（２）、平均主鎖分子あたり約９個のウレア成分を含むジアミンの製造；分 子量−２０，７００平均主鎖分子あたり約９個のウレア成分を含むジアミンを、 ５００ｙｄの反応器を用いることを除き例ＩＡ　（１）と同じ反応装置内でＪｅ ｆｆａｍｉｎｅ　Ｄ−２０００（３９６，９８ｇ、０．１９４４モル）をウレア （１１，１２ｇ、　０．１８５モルｉ　Ｄ−２０００：ウレアモル比＝１．０５ ）と反応させることにより製造する。フラスコの内容物を１７５°Ｃで２３時間 加熱する。反応の間形成したアンモニアを水性スクラバーに導く。次いで反応器 を周囲温度に冷却し９０°Ｃ、２０ｍｍｌ（ｇで３時間回転蒸発器で処理する。

生成物は淡黄色の粘稠な液体であり、以下の特性を有する。塩基性度、０．０９ ６６ｍｅｑ　／　ｇ　；末端基滴定による分子量、２０．７００　；ブルックフ ィールド粘度、１４１．２００ｃｐｓ。

ＩＡ（釦、平均主鎖分子あたり約２０個のウレア成分を含むジアミンの製造；分 子量＝　４２．８００平均主鎖分子あたり約２０個のウレア成分を含むジアミン を、例ＩＡ　（２）と同じ反応装置内でＪｅｆｆａｍｉｎｅ　Ｄ−２０００（３ ６４，３７ｇ、０．１７８４モル）をウレア（１０，５１ｇ、　０．１７４９モ ル；Ｄ−２０００：ウレアモル比−１，０２）と反応させることにより製造する 。フラスコの内容物を１７５°Ｃで２３時間加熱する。反応の間形成したアンモ ニアを水性スクラバーに導（０次いで反応器を周囲温度に冷却し９０°Ｃ、２０ ｍｍＦＩｇで３時間回転蒸発器で処理する。

生成物は淡黄色の粘稠な液体であり、以下の特性を有する。

塩基性度、０．０４６７ｍｅｑ／　ｇ　；末端基滴定による分子量、４２．８０ ０　；ブルックフィールド粘度、６２７．０００ｃｐｓ。

ＩＡ（４）、平均主鎖分子あたり約３個のウレア成分を含むジアミンの製造；分 子量−８，０２３ 平均主鎖分子あたり約３個のウレア成分を含むジアミンを、例ＩＡ　（２）と同 じ反応装置内で数平均分子量２，０７０を有するアミノ化ポリ（ブチレングリコ ール）（３４８，０８ｇ、　０．１６８モル）をウレア（８，４１ｇ、０．１４ ０モル；アミノ化Ｂ−２０００：ウレアモル比＝１．２０）と反応させることに より製造する。フラスコの内容物を１５０″Ｃで２４時間加熱する。反応の間形 成したアンモニアを水性スクラバーに導く。次いで反応器を周囲温度に冷却し、 ９０°Ｃ、２０ｍｍＨｇで３時間回転蒸発器で処理する。生成物は淡黄色の粘稠 な液体であり、以下の特性を有する。塩基性度、０．２４４ｍｅｑ／　ｇ　；末 端基滴定による分子量、８，２０３；ブルックフィールド粘度−、１１，５００ ｃｐｓ、この例はその主鎖Ｃ７ポリオキシブチレン成分を含むポリアミンを本発 明の組成物の製造に用いてよいことを示している。

ＬＡ（５）、平均主鎖分子あＩコＸ）　ｆｌｙ　７個のウレア成分を含むジアミ ンの製造；分子量−１５，３０７平均主鎖分子あたり約７個のウレア成分を含む ジアミンを、例ＩＡ（２）と同じ反応装置内で２＋　０７０の数平均分子量を有 するアミノ化ポリ（ブチレングリコールＸ３５０．２３ｇ、　０．１６９モル） をウレア（９，９６ｇ、０．１６６モル二アミノ化Ｂ−２０００８ウレアモル比 ＝１．０２）と反応させることにより製造する。フラスコの内容物を１７５°Ｃ で５０時間加熱する。反応の間形成したアンモニアを水性スクラバーに導く。次 いで反応器を周囲温度に冷却し９０℃、２０ｍｍ）Ｉｇで３時間回転蒸発器で処 理する。生成物は淡黄色の粘稠な液体であり、以下の特性を有する。塩基性度、 ０．１３０７ｗ＋ｅｑ／　ｇ　；末端基滴定による分子量、１５．３０７８ブル ツクフィールド粘度、６３．６００ｃｐｓ、この例はその主鎖にポリオキシブチ レン成分を含むポリアミンを本発明の組成物の製造に用いてよいことを示してい る。

１　Ａ　（６）、Ｄ−４００／Ｄ−２０００ブレンドをベースとする平均主鎖分 子あたり約３個のウレア成分を含むジアミンの製造；分子量＝３．３６７ 平均主鎖分子あたり約３個のウレア成分を含むジアミンを、５！の反応器を用い ることを除き例ＩＡ（１）と同じ反応装置内でＪｅｆｆａｍｉｎｅ　Ｄ−４００ （１５９２，５ｇ、３．４８８モル）及びＪｅｆｆａｍｉｎｅＤ−２０００（１ ７３６，５ｇ、、０．８７２モル）のブレンドをウレア（２０９，５ｇ　。

３．４８８モル）と反応させることにより製造する。フラスコの内容物を１７５ °Ｃで２０時間加熱する。反応の間形成したアンモニアを水性スクラバーに導く 。次いで反応器を周囲温度に冷却し９０°Ｃ、２０ｍｍ）Ｉｇで３時間回転蒸発 器で処理する。生成物は淡黄色の粘稠な液体であり、以下の特性ををする。塩基 性度、０．５９４ｍｅｑ／　ｇ　；末端基滴定による分子量、３，３６７　、過 塩素酸滴定によるウレア成分／平均分子、３．３５；ブルックフィールド粘度、 １９，０００ｃｐｓ　（２５°Ｃ）。

Ｉ　Ａ　（７）、Ｄ−４００／Ｄ−２０００ブレンドをベースとする平均主鎖分 子あたり約３個のウレア成分を含むジアミンの製造；分子！＝４，７１０ 平均主鎖分子あたり約３個のウレア成分を含むジアミンを、例ＩＡ（６）と同じ 反応装置内でＪｅｆｆａｍｉｎｅ　Ｄ−４００（８１５，４ｇ、１．７８６モル ）及びＪｅｆｆａｍｉｎｅ　Ｄ−２０００（２３７４，７ｇ、　１．１９１モル ）のブレンドをウレア（１４３，０ｇ、　２．３８１モル）と反応させることに より製造する。フラスコの内容物を１７５°Ｃで２４時間加熱する。反応の間形 成したアンモニアを水性スクラバーに導（。

次いで反応器を周囲温度に冷却し９０°Ｃ、２０ｍｍＨｇで３時間回転蒸発器で 処理する。生成物は淡黄色の粘稠な液体であり、以下の特性を有する。塩基性度 、０゜４２５ｍｅｑ／　ｇ　；末端基滴定による分子量、４，７１０　；過塩素 酸滴定によるウレア成分／平均分子、３．３６８ブルツクフィールド粘度、］、 　１　、７６０ｃｐｓ　（２５°Ｃ）。

Ｉ　Ａ　（８）、Ｄ−４００／Ｄ−２０００ブレンドをベースとする平均主鎖分 子あたり約４個のウレア成分を含むジアミンの製造；分子量−６，３２６ 平均主鎖分子あたり約４個のウレア成分を含むジアミンを、例ＩＡ　（６）と同 じ反応装置内でＪｅｆｆａａ＋ｉｎｅ　Ｄ−４００（４３３，７ｇ　−。

０．９５０モル）及びＪｅｆｆａｍｉｎｅ　Ｄ−２０００（２Ｂ４１．７　ｇ、 １．４２５モル）のブレンドをつし・ア（１１４，１ｇ、１．９００モル）と反 応させることにより製造する。フラスコの内容物を１７５°Ｃで２４時間加熱す る。反応の間形成したアンモニアを水性スクラバーに導く。

次いで反応器を周囲温度に冷却Ｌ９０’Ｃ、２０ｕｎＨｇで３時間回転蒸発器で 処理する。生成物は淡黄色の粘稠な液体であり、以下の特性を有する。塩基性度 、０．３１６ａｅｅｑ／　ｇ　；末端基滴定による分子量、６，３２６８過塩素 酸滴定によるウレア成分／平均分子、３．７５　ｉブルックフィールド粘度、１ ５．２００ｃｐｓ　（２４°Ｃ）。

Ｉ　Ａ　（９）、Ｄ−２０００をベースとする平均主鎖分子あたり約４個のウレ ア成分を含むジアミンの製造；分子量−１１，１１９ 平均主鎖分子あたり約４個のウレア成分を含むジアミンを、例ＩＡ　（６）と同 じ反応装置内でＪｅｆｆａｍｉｎｅ　Ｄ−２０００（３３７５，８ｇ、１．６５ ３モル）をウレア（８２，７ｇ、１．３７８モル）と反応させることにより製造 する。フラスコの内容物を１５０°Ｃで３９時間加熱する。反応の間形成したア ンモニアを水性スクラバーに導り。

次いで反応器を周囲温度に冷却し９０°Ｃ、２０＋＋ｎｎＨｇで３時間回転蒸発 器で処理する。生成物は淡黄色の粘稠な液体であり、以下の特性を有する。塩基 性度、０．１８０ｍｅｑ、／　ｇ　；末端基滴定による分子量、１１．１１．９ ；過塩素酸滴定によるウレア成分／平均分子、４．４０　；ブルックフィールド 粘度、２４．０５０ｃｐｓ　（２３°Ｃ）、。

Ｉ　Ａ　（１０）、　Ｄ−４００をベースとする平均主鎖分子あたり約６個のウ レア成分を含むジアミンの製造−分子量一３，４４３ 平均主鎖分子あたり約６個のウレア成分を含むジアミンを、例ｍＡ　（６）と同 じ反応装置内でＪｅｆｆａｍｉｎｅ　Ｄ−４００（３０８０，８ｇ、６．８３９ モル）をウレア（３５７゜２ｇ、５゜９４７モル）と反応させることにより製造 する。フラスコの内容物を１５０″Ｃで２３時間加熱する。反応の間形成したア ンモニアを水性スクラバーに導り６次いで反応器を周囲温度に冷却し９０°Ｃ、 ２０＋ｎＩＩ＋Ｈｇで３時間回転蒸発器で処理する。生成物は淡黄色の粘稠な液 体であり、以下の特性を存する。塩基性度、Ｏ，５８１ｍｅｑ／　ｇ　；末端基 滴定による分子量、３．４４３：過塩素酸滴定によるウレア成分／平均分子、６ ．３６；ブルックフィールド粘度、　３４１．０ＯＯｃｐｓ（２５°Ｃ）。

Ｉ　Ａ　（１１）、、Ｄ−２０００をベースとする平均主鎖分子あたり約１６個 のウレア成分を含むジアミンの製造；分子量＝３３．４７１ 平均主鎖分子あたり約１６個のウレア成分を含むジアミンを、例ＩＡ　（６）と 同じ反応装置内でＪｅｆｆａｍｉｎｅ　Ｄ−２０００（３２０６，１ｇ、１．５ ７０モル）をウレア（９２，５ｇ、１．５３９モル）と反応させることにより製 造する。フラスコの内容物を１５０°Ｃで９４時間加熱する。反応の間形成した アンモニアを水性スクラバーに導く。

次いで反応器を周囲温度に冷却し９０°Ｃ、２０ｍｍＨｇで３時間回転蒸発器で 処理する。生成物は淡黄色の粘稠な液体であり、以下の特性を有する。塩基性度 、０．０５９８ｍｅｑ／　ｇ　；末端基滴定による分子量、３３，４７１　、過 塩素酸滴定によるウレア成分／平均分子、１５．６５　ニブルツクフィールド粘 度、２２Ｂ、　８００ｃｐｓ　（２５°Ｃ）。

Ｉ　Ａ　（１２）、平均主鎖分子あたり４個のウレア成分を含むジアミンの製造 ；分子量＝１，９１２ Ｄ−４００：ウレアモル比＝　１．２０　”’ｉ’Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ　Ｄ−４ ００（３７７５，７ｇ　。

８．６４モル）及びウレア（４３２，０ｇ、７．２０モル）を例ＩＡ　（６）と 同じ反応装置内で混合する。フラスコの内容物を１３５°Ｃで２時間加熱し、そ の間アンモニアが発生し、水性スクラバーに通す、得られる粘稠な液体を９０″ Ｃ、２０ｍｍＨｇにおいて回転蒸発器で処理し、アンモニア副生成物をすべて除 去する。生成物は透明な、淡黄色の粘稠な液体であり、１．０４６ｍｅｑ／　ｇ のアミン含量を有し、末端基分析により１，９１２の分子量；ブルックフィール ド粘度、４１．１００ｃｐｓである。ＩＩＣ核磁気共鳴分析は、内部ウレアカル ボニル成分（１５８，０ｐｐｍ＞、ウレアに結合したメチレン炭素（ＣＨｓ（Ｃ Ｈｘ）ＮＨＣ（０）ＮＨ、４５，７ｐｐａ＋）及びアミノ末端基に結合したメチ レン炭素（ＣＨ（ＣＨｓ）ＮＲｚ　、　４６．８ｐｐＩｌｌ）を示す。

ＩＡ（１３）、ウレア主鎖ジアミン及びＭＤＩをベースとするイソシアネート官 能性プレポリマーの製造例ＩＡ（１２）の平均分子あたり約４個のウレア成分を 含むジアミン（７６，２０ｇ　）を、温度計及び頭上撹拌機を取り付け、油浴に より８０°Ｃに温度調節し、窒素大気に保った１００ｄの樹脂がまに入れる。プ しポリマー安定剤として塩化ベンゾイルを１滴（約１５■）加える。反応器の内 容物を８０°Ｃで平衡にし、撹拌により塩化ベンゾイルを溶解する。新たに蒸留 した４゜４′−メチレンジ（フェニル−イソシアネート）（ＭＤＩ、　４４．７ ０ｇ、　ｌ５ｏｎａｔｅ　１２５Ｍ＋　Ｔｈｅ　Ｄｏｗ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃ ｏｍｐａｎｙ製）を窒素下シリンジにより反応器に加える。反応器の内容物を８ ０°Ｃで１時間撹拌する。

次いでプレポリマーをイソシアネート含量について分析する（ＡＳＴＭ　Ｄ−１ ６３８−７４）。サンプル（１，８１８ｇ）を無水ジメチルホルムアミド（２５ ｄ）に溶解し、撹拌しながら周囲温度において１５分間無水トルエン（０，２Ｎ 　、　５０ｄ）中過剰の標準ジ−ｎ−ブチルアミン溶液で処理する。さらに無水 ジメチルホルムアミド（２５ｄ）を加え、０．１ＮＨＣｆを用いて過剰のアミン を滴定する。重量パーセントイソシアネートは１０．１５である。

ＩＡ（１４）、イソシアネート官能性プレポリマーからのウレタン／ウレアポリ マーの製造 例ＩＡ（１３）のイソシアネート官能性プレポリマー（１０５，９２ｇ）を真空 下完全に脱気し、すばや＜　１５（ｌｄのプラスチックカップに注ぐ。触媒溶液 を２滴（約３０■）加える（２．０００分子量のポリ（プロピレングリコール） 中１０．０重量パーセントジブチル錫ジラウレート）。真空下完全に脱気した１ 、４−ブタンジオール（１１，３ｇ　、　ＣａＨｔより蒸留）をすばやく加え１ ．０５インデツクス（イソシアネート：ヒドロキシルのモル比＝１、０５　）を 与える。この混合物を３２秒間激しく撹拌し、次いで予備加熱した金型（６，Ｏ ”　ｘ　６．　Ｏ”　ｘ　Ｏ，１２５”　）に注ぐ０次いでサンプルを１２１℃ （２５０６Ｆ　）で１時間硬化させる。型から取り出しウレタン／ウレアプラス チックブラックが得られる。

ＩＡ（１５）、ウレア主鎖ジアミン及びＴＤＩをベースとするイソシアネート官 能性プレポリマーの製造例ＩＡ（１２）の平均分子あたり約４個のウレア成分を 含むジアミン（７６，２０ｇ　）を、例ＩＡ（１３）と同じ反応装置に入れる。

プレポリマー安定剤として塩化ベンゾイルを１滴（約１５■）加える０反応器の 内容物を８０’Ｃで平衡にし、撹拌により塩化ベンゾイルを溶解する。トルエン ジイソシアネー）　（ＴＤＩ　；８０パーセント２．４−異性体及び２０パーセ ント２．６異性体；３８．７１　ｇ　）を窒素下シリンジにより反応器に加える 。反応器の内容物を８０°Ｃで１時間撹拌する。

次いでプレポリマーをイソシアネート含量について分析する（ＡＳＴＭ　ｐ−１ ｓａｓ−７４）ｉサンプル（１，９３８ｇ　）を無水ジメチルホルムアミド（２ ５ｍ）に溶解し、撹拌しながら周囲温度において１５分間無水トルエン（０，２ Ｎ　、　５０ｄ）中過剰の標準ジ−ｎ−ブチルアミン溶液で処理する。さらに無 水ジメチルホルムアミド（２５ｄ）を加え、０．１ＮＨＣｆを用いて過剰のアミ ンを滴定する。重量パーセントイソシアネートは１１．２０である。

ＩＡ（１６）、イソシアネート官能性プレポリマーからのウレタン／ウレアポリ マーの製造 例ＩＡ（１５）のイソシアネート官能性プレポリマー（１０４，６２ｇ）を真空 下完全に脱気し、すばや＜　１５０ＩＩｉのプラスチックカップに注ぐ。触媒溶 液を２滴（約３０■）加える（２，０００分子量のポリ（プロピレングリコール ）中１０．０重量パーセントジブチル錫ジラウレート）。真空下完全に脱気した １、４−ブタンジオール（１２，６ｇ　、　ＣａＨｚより蒸留）をすばやく加え １．０５インデツクス（イソシアネート：ヒドロキシルのモル比＝１、０５　） を与える。この混合物を３２秒間激しく撹拌し、次いで予備加熱した金型（６， ０”　Ｘ　６．　Ｏ”　Ｘ　Ｏ，１２５”　）に注ぐ。次いでサンプルを１２１ °Ｃ（２５０〒）で１時間硬化させる。型から取り出しウレタン／ウレアプラス チックブラックが得られる。

ＩＢ、平均主鎖分子あたり約１個のウレア成分を含むジアミンの製造；分子量＝ ２．５６２ 平均主鎖分子あたり約１個のウレア成分を含むジアミンを、例ＩＡ　（６）と同 じ反応装置内で１　、２０７の数平均分子量を有するアミノ化ポリ（プロピレン グリコール）　（２７０４，８ｇ、２．１６モル）をウレア（６４，８ｇ、１． ０８モル）と反応させることにより製造する。反応の間形成したアンモニアを水 性スクラバーに導く。反応器を１５０°Ｃに１８時間加熱し、周囲温度に冷却し ９０°Ｃ、２０ｍｍ１１ｇで３時間回転蒸発器で処理する。生成物は淡黄色の粘 稠な液体であり、以下の特性を有する。塩基性度、０．７８１ｍｅｑ／　ｇ　； 末端基滴定による分子量、２．５６２　；ブルックフィールド粘度、１．１３８ ｃｐｓ、”　Ｃ核磁気共鳴は内部ウレアカルボニル成分の存在（１５７，８ｐｐ ｍ＋）を示し、メチレン炭素がウレアに結合しく−ＣＨ５（ＣＨ２）ＮＨＣ（０ ）ＮＨ−、４５，７ｐｐｏ＋）、メチレン炭素がアミノ末端基に結合している（ 　−ＣＩ（（ＣＨｓ）ＮＬ　、　４６．８ｐｐｍ）を示す。

ＩＣ，平均主鎖分子あたり約１個のウレア成分を含むジアミンの製造；分子量＝ ４．１２０ 平均主鎖分子あたり約１個のウレア成分を含むジアミンを、例ＩＡ　（６）と同 じ反応装置内でＪｅｆｆａｍｉｒｉｅ　Ｄ−２０００（４０２４，６ｇ、１．８ ９モル）をウレア（５６，７８ｇ５０．９５モル）と反応させることにより製造 する。反応の間形成したアンモニアを水性スクラバーに導く。反応器を１５０° Ｃで１６時間加熱し、周囲温度に冷却し９０″Ｃ、２０ｍｍＨｇで３時間回転蒸 発器で処理する。生成物は淡黄色の粘稠な液体であり、以下の特性を有する。塩 基性度、０．４８５ｉｅｑ／　ｇ　ｉ末端基滴定による分子量、４，１２０．ブ ルックフィールド粘度、１　、８４０ｃｐｓ。１３Ｃ核磁気共鳴は内部ウレア成 分（１５７，８ｐｐｍ）及びアミノ末端基の存在を示す。

ＩＤ、平均主鎖分子あたり２個のアミド成分を含むジアミンの製造；分子量＝＝ −９２０ 平均主鎖分子あたり２個のアミド成分を含むジアミンを、頭上撹拌器、温度計、 冷却器、Ｄｅａｎ　５ｔａｒｋ　）ラップ、温度調節機を取り付は窒素下に保っ た３１の反応器内でＪｅｆｆａｍｉｎｅＤ−４００（１７１６，０ｇ、　４゜０ ０モル）をアジピン酸（２９２，０ｇ、２．００モル）と反応させることにより 製造する。反応器を１２５°Ｃに加熱し対応するアミン塩を形成することにより 反応体を溶解する。トルエン（１５Ｍ）を加え、反応器を１５２°Ｃ〜１６２° Ｃに１０時間加熱し、その間水−トルエン共沸混合物を分離する。次いで反応器 を１６２〜１７０°Ｃ，２ｍｎ＋Ｈｇにおいて４時間加熱しトルエン及び残留水 を除去する。生成物は淡黄色の粘稠な液体であり、以下の特性を有する。塩基性 度、２．１７６ｉｅｑ／　ｇ　；末端基滴定による分子量、９２０；ブルックフ ィールド粘度、３、２５０ｃｐｓ、”　（、核磁気共鳴は内部アミド成分の存在 （１７２，１ｐｐｍ）を示す。

Ｉ　Ｅ、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ　Ｄ−４００及びアジピン酸をベースとするジアミ ンの製造；分子量＝２，００４ 平均主鎖分子あたり約６個のアミドを含むジアミンを、例ＩＤと同じ反応装置内 でＪｅｆｆａｍｉｎｅ　Ｄ−４００（２０９４，０ｇ、　４．９３モル）をアジ ピン酸（５５４，１ｇ、３．７９モル）と反応させることにより製造する。反応 器を１２５°Ｃに加熱し対応するアミン塩を形成することにより反応体を溶解す る。トルエン（１５０ｄ　）を加え、反応器を１５０°Ｃ〜１７１°Ｃに１６時 間加熱し、その間水−トルエン共沸混合物を分離する。次いで反応器を１６２° Ｃ〜１７０°Ｃ，２＋ｍｎ）Ｉｇにおいて４時間加熱し、トルエン及び残留水を 除去する。生成物は淡黄色の粘稠な液体であり、以下の特徴を有している。塩基 性度、０．９９８ｉｅｑ／　ｇ　；末端基滴定による分子量、２．００４　；ブ ルックフィールド粘度、１１３　、８００ｃｐｓ（２５°Ｃ）　；Ｔｇ、−３７ °ｃ、１３０核磁気共鳴は内部７ミド成分の存在（１７２，１ｐｐ■）を示す。

ｌ　Ｆ、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ　Ｄ−２３０及びアジピン酸をベースとするジアミ ンの製造；分子量＝　１　、８８９平均主鎖分子あたり約１０個のアミドを含む ジアミンを、５１の反応器を用いることを除き例ＩＤと同じ反応装置内でＪｅｆ ｆａｍｉｎｅ　Ｄ−２３０（２２０３，６ｇ、９．１６３モル：約２３０の数平 均分子量を有するアミノ化ポリ　（プロピレングリコール））をアジピン酸（１ １１５，９ｇ、７．６３６モル）と反応させることにより製造する。反応器を１ ２５’Ｃに加熱し対応するアミン塩を形成することにより反応体を溶解する。ト ルエン（２２５ＩＩ１１）を加え、反応器を１５０°Ｃ〜１７０°Ｃに１６時間 加熱し、その間水−トルエン共沸混合物を分離する。次いで反応器を１６２℃〜 １７０°Ｃ２２ｍｍＨｇにおいて４時間加熱し、トルエン及び残留水を除去する 。生成物は淡黄色の粘稠な液体であり、以下の特徴を有している。塩基性度、１ ．０５９１１１ｅｑ／　ｇ　；末端基滴定による分子量、１．８８９　；ブルッ クフィールド粘度、＞２．０００．０ＯＯｃｐｓ（２５°Ｃ）。

Ｉ３Ｃ核磁気共鳴は内部アミド成分の存在（１７２，１ｐｐｍ）を示す。

Ｉ　Ｇ、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ　Ｄ−２０００及びアジピン酸をベースとするジア ミンの製造；分子量＝　９．５４２ 平均主鎖分子あたり約６個のアミドを含むジアミンを、例ＩＦと同じ反応装置内 でＪｅｆｆａｍｉｎｅ　Ｄ−２０００（３５００，０ｇ、　１．７１９モル）を アジピン酸（１９３，５ｇ、１．３２２モル）と反応させることにより製造する ０反応器を１２５°Ｃに加熱し対応するアミン塩を形成することにより反応体を 溶解する。トルエン（２２５ｄ）を加え、反応器を１５０°Ｃ〜１７０℃に１６ 時間加熱し、その間水−トルエン共沸混合物を分離する。次いで反応器を１６２ ’Ｃ〜１７０℃、２ｍＲｇにおいて４時間加熱し、トルエン及び残留水を除去す る。生成物は淡黄色の粘稠な液体であり、以下の特徴を有している。塩基性度、 ０．２０９６請ｅＱ／　ｇ　；末端基滴定による分子量、９，５４２　；ブルッ クフィールド粘度、２６．３００ｅｐｓ（２５°Ｃ）、”Ｃ核磁気共鳴は内部ア ミド成分の存在（１７２，１ｐｐｅ＋）を示す。

１　Ｈ，Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ　Ｄ−４００及びアジピン酸をベースとするジアミ ンの製造；分子量＝３．１３３ 平均主鎖分子あたり約９．５個のアミドを含むジアミンを、フラスコが１２であ ることを除き例ＩＤと同じ反応装置内でＪｅｆｆａｍｉｎｅ　Ｄ−４００（５４ ４，８０ｇ、　１．２０モル）をアジピン酸（１４６゜１４．１．００モル）と 反応させることにより製造する０反応器を１４０°Ｃに加熱し対応するアミン塩 を形成することにより反応体を溶解する。トルエン（５０ｄ）を加え、反応器を １５７°Ｃ〜１６１℃に２０時間加熱し、その間水−トルエン共沸混合物を分離 する。次いで反応器を１９０°Ｃに加熱しトルエンを除去する０次いで粗生成物 を１００”Ｃ、１５ｍｍＨｇにおいて５時間加熱し、残留トルエンを除去する。

生成物は淡黄色の粘稠な液体であり、０．６３８ｉｅｑ／　ｇの塩基性度を有し ３．１３３の分子量に相当する。

平均分子あたりのアミド成分の数は約９．５と計算される。

１１、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ　Ｄ−４００及びアジピン酸をベースとするジアミン の製造；分子量＝５．２５９ 平均主鎖分子あたり約１７．１個のアミドを含むジアミンを、例ＩＨと同じ反応 装置内でＪｅｆｆａｍｉｎｅ　Ｄ−４００（４９９，４０ｇ、　１．１０モル） をアジピン酸（１４６，１４ｇ　、　１．００モル）と反応させることにより製 造する０反応器を１４０°Ｃに加熱し対応するアミン塩を形成することにより反 応体を溶解する。トルエン（５０ｍ）を加え、反応器を１５７°Ｃ〜１６６°Ｃ に２２時間加熱し、その間水−トルエン共沸混合物を分離する０次いで反応器を １９０°Ｃに加熱しトルエンを除去する０次いで粗生成物を１００°０１１５ｍ ｍＨｇにおいて５時間加熱し、残留トルエンを除去する。生成物は淡黄色の粘稠 な液体であり、０．３８０ｍｅｑ／　ｇの塩基性層を有し５．２５９の分子量に 相当する。平均分子あたりのアミド成分の数は約１７．１と計算される。

Ｉ　Ｊ　、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ　Ｄ−４００及びアジピン酸をベースとするジア ミンの製造；分子量＝　１０．４１３平均主鎖分子あたり約３５．３個のアミド を含むジアミンを、例ＩＨと同じ反応装置内でＪｅｆｆａｍｉｎｅ　Ｄ−４００ （４７６，７０ｇ、１．０５モル）をアジピン酸（１４６，１４，１，００モル ）と反応させることにより製造する０反応器を１４０°Ｃに加熱し対応するアミ ン塩を形成することにより反応体を溶解する。トルエン（５０ｄ）を加え、反応 器を１５７°Ｃ〜１６６°Ｃに６５時間加熱し、その間水−トルエン共沸混合物 を分離する０次いで反応器を１９０°Ｃに加熱しトルエンを除去する０次いで粗 生成物を１００″Ｃ２１５■ｏｇにおいて５時間加熱し、残留トルエンを除去す る。生成物は淡黄色の粘稠な液体であり、０．１９２ｍｅｑ／　ｇの塩基性層を 存し、１０．４１３の分子量に相当する。平均分子内のアミド成分の数は約３５ ．３と計算される。

１　Ｋ、Ｄ−４００／Ｄ−２０００ブレンドをベースとする平均主鎖あたり約６ 個のアミド成分を含むジアミンの製造；分子量＝４，８２８ 平均主鎖分子あたり約６個のアミドを含むジアミンを、例ＩＦと同じ反応装置内 でＪｅｆｆａｍｉｎｅ　Ｄ−４００（１３７２，６ｇ、３．００６モル）及びＪ ｅｆｆａｍｉｎｅ　Ｄ−２０００（１４９９，１ｇ、　０．７５１５モル）をア ジピン酸＜４３ｇ、３　ｇ　、３．００６モル）と反応させることにより製造す る０反応器を１４０℃に加熱し対応するアミン塩を形成することにより反応体を 溶解する。トルエン（１５０ｄ）を加え、反応器を１５７℃〜１６６°Ｃに４８ 時間加熱し、その間水−トルエン共沸混合物を分離する。次いで反応器を１９０ ℃に加熱しトルエンを除去する０次いで粗生成物を１００″Ｃ、１５ｍｍＨｇに おいて５時間加熱し、残留トルエンを除去する。生成物は淡黄色の粘稠な液体で あり、０．４１４ｍｅｑ／　ｇの塩基性層を有し４．８２８の分子量に相当する 。

Ｉ　Ｌ、Ｄ−４００／Ｄ−２０００ブレンドをベースとする平均主鎖あたり約６ 個のアミド成分を含むジアミンの製造；分子量＝　５　、５６５ 平均主鎖分子あたり約６個のアミドを含むジアミンを、例ＩＦと同じ反応装置内 でＪｅｆｆａｍｉｎｅ　Ｄ−４００（９８４，４ｇ、２．１５５モル）及びＪｅ ｆｆａｍｉｎｅ　Ｄ−２０００（２８９７，６ｇ、１．４３７モル）をアジピン 酸（４２０，１ｇ、２．８１５モル）と反応させることにより製造する０反応器 を１４０℃に加熱し対応するアミン塩を形成することにより反応体を溶解する。

トルエン（１５０ｍ）’を加え、反応器を１５７°Ｃ〜１６４°Ｃに４８時間加 熱し、その間水−トルエン共沸混合物を分離する。次いで反応器を１９０℃に加 熱しトルエンを除去する。次いで粗生成物を１００℃、１５ｍＨｇにおいて５時 間加熱し、残留トルエンを除去する。生成物は淡黄色の粘稠な液体であり、０． ３５９ｍｅｑ／　ｇの塩基性層を有し５．５６５の分子量に相当する。

１　Ｍ、Ｄ−４００／Ｄ−２０００ブレンドをベースとする平均主鎖あたり約６ 個のアミド成分を含むジアミンの製造；分子量−７，２ｇ’１ 平均主鎖分子あたり約６個のアミドを含むジアミンを、例ＩＦと同じ反応装置内 でＪｅｆｆａｍｉｎｅ　Ｄ−４００（４２１，２ｇ、０．９２２５モル）及びＪ ｅｆｆａｍｉｎｅ　Ｄ−２０００（２７６０，１ｇ、１．３８４モル）をアジピ ン酸（２６９，６１ｇ　、１．８４５モル）と反応させることにより製造する０ 反応器を１４０’Ｃに加熱し対応するアミン塩を形成することにより反応体を溶 解する。トルエン（１５０ｄ　）を加え、反応器を１５７°Ｃ〜１６４°Ｃに４ ８時間加熱し、その間水−トルエン共沸混合物を分離する０次いで反応器を１９ ０°Ｃに加熱しトルエンを除去する。次いで粗生成物を１００℃、　１５ａｓＨ ｇにおいて５時間加熱し、残留トルエンを除去する。生成物は淡黄色の粘稠な液 体であり、０．２７５＋ｎｅｑ／　Ｈの塩基性層を有し７．２８２の分子量に相 当する。

ＩＮ、セバシン酸をベースとする平均主鎖あたり約５個のアミド成分を含むジア ミンの製造；分子量−７，９０９平均主鎖分子あたり約５個のアミドを含むジア ミンを、例ＩＦと同じ反応装置内でＪｅｆｆａｍｉｎｅ　Ｄ−２０００（３２２ ０，７ｇ、１．５８８モル）をセバシン酸（２４０，９ｇ　、１．１９１モル） と反応させることにより製造する０反応器を１４０°Ｃに加熱し対応するアミン 塩を形成することにより反応体を溶解する。トルエン（１５Ｍりを加え、反応器 を１５５℃〜１６４°Ｃに４８時間加熱し、その間水−トルエン共沸混合物を分 離する０次いで反応器を１９０°Ｃに加熱しトルエンを除去する０次いで粗生成 物を１００°Ｃ、１５ｍＨｇにおいて５時間加熱し、残留トルエンを除去する。

生成物は淡黄色の粘稠な液体であり、０．２５２ｍｅｑ　／　ｇの塩基性層を有 し７．９０９の分子量に相当する。

１０、セバシン酸をベースとする平均主鎖あたり約８個のアミド成分を含むジア ミンの製造；分子量＝２．６０４平均主鎖分子あたり約８個のアミドを含むジア ミンを、例ＩＦと同じ反応装置内でＪｅｆｆａｍｉｎｅ　Ｄ−４００（２５１８ ，４ｇ、　５．９０２モル）をセバシン酸（８９５，３ｇ、４．４２７モル）と 反応させることにより製造する。反応器を１４０°Ｃに加熱し対応するアミン塩 を形成することにより反応体を溶解する。トルエン（１５０ｄ）を加え、反応器 を１５５°Ｃ〜１６４°Ｃに４８時間加熱し、その間水−トルエン共沸混合物を 分離する０次いで反応器を１９０″Ｃに加熱しトルエンを除去する。次いで粗生 成物を１００°Ｃ、１５ｍｅ＋Ｈｇにおいて５時間加熱し、残留トルエンを除去 する。生成物は淡黄色の粘稠な液体であり、０．７６８ｍｅｑ／　ｇの塩基性層 を有し２．６０４の分子量に相当する。

ＩＦ、アジピン酸をベースとする平均主鎖分子あたり約８個のアミド成分を含む ジアミンの製造；分子量−９，２８９ 平均主鎖分子あたり約８個のアミドを含むジアミンを、例ＩＦと同じ反応装置内 でＪｅｆｆａｍｉｎｅ　Ｄ−２０００（３３２０，８ｇ、１．６２６モル）をア ジピン酸（１８２，８ｇ　、１．２５１モル）と反応させることにより製造する ０反応器を１４０°Ｃに加熱し対応するアミン塩を形成することにより反応体を 溶解する。トルエン（１５０ｄ　）を加え、反応器を１５５℃〜１６４℃に４８ 時間加熱し、その間水−トルエン共沸混合物を分離する。次いで反応器を１９０ ’Ｃに加熱しトルエンを除去する。次いで粗生成物を１００°Ｃ、１５ｍｍ）ｔ ｇにおいて５時間加熱し２、残留トルエンを除去する。生成物は淡黄色の粘稠な 液体であり、０．２１．５ｍｅｑ／　ｇの塩基性度を有し９、２８９の分子量に 相当する。

別−」− ２Ａ、平均主鎖分子あたり４個のビユレット成分を含むジアミンの製造；分子量 ＝２．２４０ 例ＩＡ（１）と同し反応装置内でＪｅｆｆａｎ＋ｉｎｓ　Ｉ）−４００（２１２ １，０ｇ、５．００モル）及びビニ１ノツト（４１２，３ｇ　、、４．００モル ）（Ｄ−４００：ビュレットモル比−１，２５”）を混合する。フラスコの内容 物を１５０°Ｃで８時間加熱し７、その間アンモニアが発生し、水性スクラバー に通ず。得られるスラリーを９０″Ｃ、２０ｍ＋ｙ＋）Ｉｇにおいて回転蒸発器 で処理し反応を終了させ、アンモニア副生成物をすべて除去する。次いでスラリ ーを濾過し、透明な淡黄色、粘稠な液体生成物が得られ、以下の特性を有してい る。アミン含量、０．８９３ｍｅｑ／　ｇ　：末端基分析による分子量、２．２ ４０；ブルックフィールド粘度、２８７，６００ｃｐｓ、”Ｃ核磁気共鳴分析は 主鎖内の内部ビユレット成分（Ｉ５５．Ｏｐｐｍ）及びアミノ末端基を示す。

２Ｂ、　ビユレット主鎖ジアミン及びＭＤＩをベースとするイソシアネート官能 性プレポリマーの製造例２Ａの平均分子あたり約４個のビユレット成分を含むジ アミン（７５−９Ｑ　ｇ）を、温度計及び頭上撹拌機を取り付け、油浴により８ ０°Ｃに温度調節し、窒素大気に保った１００ｄの樹脂がまに入れる。プレポリ マー安定剤として塩化ベンゾイルを１滴（約１５ｍｇ　）加える。反応器の内容 物を８０°Ｃで平衡にし、撹拌により塩化ベンゾイルを溶解する。新たに蒸留し た４゜４′−メチレンジ（フェニル−イソシアネート）（ＭＤ１．４４．２０ｇ 　、　ｌ５ｏｎａｔｅ　１２５Ｍ、　Ｔｈｅ　Ｄｏｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ ｍｐａｎｙ製）を窒素下シリンジにより反応器に加える。反応器の内容物を８０ °Ｃで１時間撹拌する。

次いでプレポリマーをイソシアネート含量について分析する（ＡＳＴＭ　Ｄ−１ ６３８７４）。サンプル（１，６０８ｇ　）を無水ジメチルホルムアミド（２５ ｉｄりに溶解し、撹拌しながら周囲温度において１５分間無水トルエン（０，２ Ｎ　、　５０ｄ）中過剰の標準ジ−ｎ−ブチルアミン溶液で処理する。さらに無 水ジメチルホルムアミド（２５ｄ）を加え、０．１ＮＥＩＣＡを用いて過剰のア ミンを滴定する。重量パーセントイソシアネートは１０．２５である。

２Ｃ，イソシアネート官能性プレポリマーからのウレタン／ウレアポリマーの製 造 例２Ｂのイソシアネート官能性プレポリマー（１０４，８０ｇ）を真空下完全に 脱気し、すばや＜　１５０ａｅのプラスチックカップに注ぐ。触媒溶液を２滴（ 約３０■）加える（２，０００分子量のポリ（プロピレングリコール）中１０． ０重量パーセントジプチル錫ジラウレート）。真空下完全に脱気した１、４−ブ タンジオール（１１，２ｇ　、　ＣａＨｚより蒸留）をすばやく加え１．０５イ ンデツクス（イソシアネート：ヒドロキシルのモル比＝１．０５）を与える。こ の混合物を２８秒間激しく撹拌し、次いで予備加熱した金型（６，Ｏ”　Ｘ　６ ．　Ｏ”　Ｘ　Ｏ，１２５”　）に注ぐ。次いでサンプルを１２１°Ｃ（２５０ ″Ｆ　＞で１時間硬化させる。型から取り出しウレタン／ウレアプラスチックブ ラックが得られる。

五−亀一平均主鎖分子あたり約２個のビユレット成分を含むジアミンの製造；分 子ｉ　＝　９２８ 平均主鎖分子あたり約２個のビユレット成分を含むジアミンを、例ＩＡ　（１） と同じ反応装置内で、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ　Ｄ−４００（２０７０，４ｇ、４． ８６モル）をビュ【／ット（２５０，３ｇ、２．４３モル）と反応させることに より製造する。反応の間形成するアンモニアを水性スクラバーに導く。反応器を １５０°Ｃで２．５時間加熱し、周囲温度に冷却し７．９０’Ｃ、２０皿ｎｇで ３時間回転蒸発器で処理し、濾過する。生成物は淡黄色、粘稠な液体であり、以 下の特性を有づ−る：塩基性度、２．１５５ｍｅｑ／　ｇ　；末端基滴定による 分子量、９２８；ブルックフィールド粘度、２．４４０ｃｐｓ。

１１Ｃ核磁気共鳴は内部ビユレット成分（１５４，６ｐｐｍ）及びアミノ末端基 の存在を示している。

ｌ二平均主鎖分子あたり４個のビユレット成分を含むジアミンの製造；分子量＝ 　２．０６５ 平均主鎖分子あたり約４個のビユレット成分を含むジアミンを、例ＩＡ（１，） と同じ反応装置内でＪｅｆｆａａ＋ｉｎｅ　Ｄ−４００（２０６０，２ｇ、４． ８０モル）をビユレット（３７０，８ｇ、３．６０モル）と反応させることによ り製造する０反応の間形成するアンモニアを水性スクラバーに導く。反応器を１ ５０°Ｃで７．０時間加熱し、周囲温度に冷却し、９０°Ｃ、２０ｍｍＨｇで３ 時間回転蒸発器で処理し、濾過する。生成物は淡黄色、粘稠な液体であり、以下 の特性を有する：塩基性度、０．９６８ｎ＋ｅｑ／　ｇ　；末端基滴定による分 子量、２．０６５　；ブルックフィールド粘度、１７９．４００ｃｐｓ　、　” Ｃ核磁気共鳴は内部ビユレット成分（１５４，８ｐｐｍ）及びアミノ末端基の存 在を示している。

１−平均主鎖分子あたり１個のビユレット成分を含むジアミンの製造；分子量＝ ２，８１９ 平均主鎖分子あたり約１個のビユレット成分を含むジアミンを、例ＩＡ（１）と 同じ反応装置内で１　、２０７の数平均分子量を有するアミノ化ポリ　（プロピ レングリコール）　（１７５０，４ｇ、１．４０５モル）をビユレット（７２， ３８ｇ、０．７０２モル）と反応させることにより製造する。反応の間形成する アンモニアを水性スクラバーに導く。反応器を１５０’Ｃで８時間加熱し、周囲 温度に冷却し、９０°Ｃ、２０ｎ＋＋ｎＨｇで３時間回転蒸発器で処理し、濾過 する。生成物は淡黄色、粘稠な液体であり、以下の特性を有する：塩基性度、０ ．７１０ｍｅｑ／　Ｂ　；末端基滴定による分子量、２．８１９　；ブルックフ ィールド粘度、２．５２８ｃｐｓ、　’　”　Ｃ核磁気共鳴は内部ビユレット成 分（１５４，８ｐｐｍ）及びアミノ末端基の存在を示している。

１−Ｊ−一平均主鎖分子あたり約４個のビユレット成分を含むジアミンの製造； 分子量＝１１．１７３平均主鎖分子あたり約４個のビユレットを含むジアミンを 、例ＩＡ　（６）と同じ反応装置内でＪｅｆｆａｍｉｒ＋ｅ　Ｄ−２０００（３ ９００，７ｇ、１．８３モル）をビユレット（１５１，２ｇ、１．４７モル）と 反応させることにより製造する。反応の間形成するアンモニアを水性スクラバー に導く。反応器を１５０°Ｃで８時間加熱し、周囲温度に冷却し、９０°Ｃ、２ ０ｍｌＩＩＨｇで３時間回転蒸発器で処理し、濾過する。生成物は淡黄色、粘稠 な液体であり、以下の特性を有する：塩基性度、０．１７９ｍｅｑ／　ｇ　；末 端基滴定による分子量、１１．１７３；ブルックフィールド粘度、３９．０ＯＯ ｃｐｓ、”　Ｃ核磁気共鳴は内部ビユレット成分（１５４，８ｐｐｍ）及びアミ ノ末端基の存在を示している。

［−平均主鎖分子あたり４個のビユレット成分及びポリオキシブチレン成分を含 むジアミンの製造；分子量＝　’ｈｏｓｔ６ 平均主鎖分子あたり約４個のビユレット成分を含むジアミンを、５００ｄのフラ スコを用いることを除き例ＩＡ　（２）と同じ反応装置内で２．０７０の数平均 分子量を有するアミン化ポリ（ブチレングリコール）（３２９，４６ｇ、０．１ ５９１モル）をビユレット（１３，１２ｇ、　０．１２７３モル）と反応させる ことにより製造する０反応の間形成するアンモニアを水性スクラバーに導く。

反応器を１５０″Ｃで２４時間加熱し、周囲温度に冷却し、９０″Ｃ２２０Ｃ２ ２Ｏで３時間回転蒸発器で処理し、濾過する。生成物は淡黄色、粘稠な液体であ り、以下の特性を有する：塩基性度、０．１９０２川ｅｑ／　ｇ　；末端基滴定 による分子量、１０，５１６　；ブルックフィールド粘度、４７１１００ＣＩ） Ｓ、この例はポリオキシブチレン成分もポリマー主鎖に混入されることを示して いる。

８　（Ａ）、平均主鎖分子あたり約３個のチオウレア成分を含むジアミンの製造 ；分子量＝２，１９２平均主鎖分子あたり約３個のチオウレア成分を含むジアミ ンを、例ＩＡ　（６）と同じ反応装置内でＪｅｆｆａｍｉｎｅ　Ｄ−４００（３ １２７，９ｇ、６．８５０モル）をチオウレア（４３４，５ｇ　、５．７０９モ ル１Ｄ−４００７チオウレアモル比＝１．２０：１）と反応させることにより製 造する。反応器の内容物を １７５°Ｃで２４時間加熱する。反応の間形成するアンモニアを水性スクラバー に導く。次いで反応器を周囲温度に冷却し、９０”Ｃ、２０ｍｍ）（ｇで３時間 回転蒸発器で処理する。生成物は淡黄色、粘稠な液体であり、以下の特性を有す る：塩基性度、０．９１２２ｍｅｑ　／　ｇ　；末端基滴定による分子量、２， １９２ｉ過塩素酸分析によるチオウレア／分子、３．０５゜；ブルックフィール ド粘度、４３．５００ｃｐｓ　（２５°Ｃ）。　１３ＣＮ？ＩＲは１８１．４ｐ ｐｍのカルボニル炭素を示している。

８　（Ｂ）、平均主鎖分子あたり約４個のチオウレア成分を含むジアミンの製造 ；分子量＝１２．４００平均主鎖分子あたり約４個のチオウレア成分を含むジア ミンを、例ＩＡ　（６）と同じ反応装置内でＪｅｆｆａｍｉｎｅ　Ｄ−２０００ （３２３３，２ｇ　、１．６２２モル）をチオウレア（１０２，０ｇ、１．３５ １モル；Ｄ−２０００：チオウレアモル比＝１．２０：１）と反応させることに より製造する。フラスコの内容物を１７５°Ｃで２４時間加熱する。反応の間形 成したアンモニアを水性スクラバーに導く。

次いで反応器を周囲温度に冷却し９０″Ｃ、２０ｍｍＨｇで３時間回転蒸発器で 処理する。生成物は淡黄色の粘稠な液体であり、以下の特性を有する。塩基性度 、０．１６１＋ｎｅｑ／　ｇ　；末端基滴定による分子量、１２．４００　；ブ ルックフィールド粘度、２９．７５０ｃｐｓ（２５°Ｃ）、”ＣＮＭＲは１８１ ．４ｐｐｍのカルボニル炭素を示している。

８　（Ｃ）、平均主鎖分子あたり約２個のチオウレア成分を含むジアミンの製造 ；分子量＝　１　、６６７平均主鎖分子あたり約２個のチオウレア成分を含むジ アミンを、例ＩＡ（２）と同じ反応装置内でＪｅｆｆａｍｉｎｅ　Ｄ−４００（ ３２３，８ｇ、０．７０９モル）をチオウレア（４１゜５ｇ、０．５４６モル； Ｄ−４００７チオウレアモル比＝１．３０：１）と反応させることにより製造す る。フラスコの内容物を１５０°Ｃで７１時間加熱する。

反応の間形成したアンモニアを水性スクラバーに導く。次いで反応器を周囲温度 に冷却し９０″Ｃ、２０ｍＨｇで３時間回転蒸発器で処理する。生成物は淡黄色 の粘稠な液体であり、以下の特性を有する。塩基性度、１．２０Ｏｎ＋ｅｑ／　 ｇ　；末端基滴定による分子量、１．６６７；ブルックフィールド粘度、２１． ０５０ｃｐｓ　（２５’Ｃ）　、′３ＣＮＭＲは１８１．４ｐｐｍのカルボニル 炭素を示している。

８　（Ｄ）、平均主鎖分子あたり約２個のチオウレア成分を含むジアミンの製造 ；分子量＝１．７３４平均主鎖分子あたり約２個のチオウレア成分を含むジアミ ンを、例ＩＡ　（２）と同じ反応装置内でＪｅｆｆａ＋ｎ１ｎｅ　Ｄ−４００（ ４５６，６ｇ　、０．６９３モル）をチオウレア（４０，５ｇ　、０．５３３モ ル；Ｄ−４００：チオウレアモル比−１．３０：１）と反応させることにより製 造する。フラスコの内容物を１７５℃で２２時間加熱する。

反応の間形成したアンモニアを水性スクラバーに導（。次いで反応器を周囲温度 に冷却し９０°Ｃ、２０ｍ＋＋Ｈｇで３時間回転蒸発器で処理する。生成物は淡 黄色の粘稠な液体であり、以下の特性を有する。塩基性度、１．１５３ｍｅｑ／ 　ｇ　：末端基滴定による分子量、１．７３４；過塩素酸滴定によるチオウレア 成分／分子、２．５０；ブルックフィールド粘度、２３．１００ｃｐｓ　（２５ °Ｃ）。

”ＣＮＩ’ｌＲは１８１．４ｐｐｍのカルボニル炭素を示している。

８　（Ｅ）、平均主鎖分子あたり約３個のチオウレア成分を含むジアミンの製造 ：分子量＝２．０５１平均主鎖分子あたり約３個のチオウレア成分を含むジアミ ンを、例ＩＡ　（２）と同じ反応装置内でＪｅｆｆａｍｉｎｅ　Ｄ−４００（３ ４２，７ｇ　、０．７５０モル）をチオウレア（４７，６ｇ　、０．６２５モル ；Ｄ−４００：チオウレアモル比＝１．２０：１）と反応させることにより製造 する。フラスコの内容物を１７５°Ｃで２２時間加熱する。

反応の間形成したアンモニアを水性スクラバーに導（０次いで反応器を周囲温度 に冷却し９０°Ｃ、２０ｍ＋ｎＨｇで３時間回転蒸発器で処理する。生成物は淡 黄色の粘稠な液体であり、以下の特性を有する。塩基性度、０．９７５ｍｅｑ／ 　ｇ　；末端基滴定による分子量、２，０５１：過塩素酸滴定によるチオウレア 成分／分子、３．１２；ブルックフィールド粘度、３１　、０５０ｃｐｓ　（２ ５℃）　、　′３ＣＮＭＲは１８１．４ｐｐｏ＋のカルボニル炭素を示している 。

８　（Ｆ）、平均主鎖分子あたり約３個のチオウレア成分を含むジアミンの製造 ；分子量＝８，７９９平均主鎖分子あたり約３個のチオウレア成分を含むジアミ ンを、例ＩＡ　（２）と同じ反応装置内で１　、９９５の数平均分子量を有する Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ　Ｄ−２０００（３３２，１ｇ　、０．１６７モル）をチオ ウレア（１０，６ｇ　、０．１３９モル；　Ｄ−２０００：チオウレアモル比＝ １．２０：１）と反応させることにより製造する。フラスコの内容物を１７５° Ｃで２１時間加熱する。反応の間形成したアンモニアを水性スクラバーに導く。

次いで反応器を周囲温度に冷却し９０°Ｃ、２０ｍｍＨｇで３時間回転蒸発器で 処理する。生成物は淡黄色の粘稠な液体であり、以下の特性を有する。塩基性度 、０．２２７ｍｅｑ／　ｇ　；末端基滴定による分子量、８．７９９す過塩素酸 滴定によるチオウレア成分／分子、３．３１；ブルックフィールド粘度、１２． ５４０ｃｐｓ　（２５°Ｃ）。　”ＣＮＭＲは１８１．４ｐｐｍのカルボニル炭 素を示している。

８　（Ｇ）、平均主鎖分子あたり約１個のチオウレア成分を含むジアミンの製造 ；分子量＝　８９８ 平均主鎖分子あたり約１個のチオウレア成分を含むジアミンを、２！の反応器を 用いることを除き例ＩＡ　（１）と同じ反応装置内でＪｅｆｆａｍｉｎｅ　Ｄ− ４００（１４２７，５ｇ、３．１２６モル）をチオウレア（１１９，０ｇ　、０ ．５６３モル、Ｄ−４００８チオウレアモル比−２，００：１）と反応させるこ とにより製造する。フラスコの内容物を１７５°Ｃで５時間加熱する。反応の間 形成したアンモニアを水性スクラバーに導く。次いで反応器を周囲温度に冷却し ９０″Ｃ、２０ｍｍＨｇで３時間回転蒸発器で処理する。生成物は淡黄色の粘稠 な液体であり、以下の特性を有する。塩基性度、２．２２７ｗｅｑ／　ｇ　；末 端基滴定による分子量、８９８；過塩素酸滴定によるチオウｊ／ア成分／分子、 ０．９３；ブルックフィールド粘度、９３２　（２５°Ｃ）。　′３ＣＮＭＲは １８１゜４ｐｐｍのカルボニル成分を示している。

８　（Ｈ）、平均主鎖分子あたり約４個のチオウレア成分を含むジアミンのスケ ールアップ製造；分子量＝２．２１８平均主鎖分子あたり約４個のチオウレア成 分を含むジアミンを、例ＩＡ　（６）と同じ反応装置内でＪｅｆｆａａ＋ｉｎｅ 　Ｄ−４００（３３３５，９ｇ、７．３０６モル）をチオウレア（４６３，４ｇ 　、６．０８８モル；Ｄ−４００：チオウレアモル比−１，２０：１）と反応さ せることにより製造する。フラスコの内容物を１７５°Ｃで２０時間加熱する。

反応の間形成したアンモニアを水性スクラバーに導く。

次いで反応器を周囲温度に冷却し９０°Ｃ、２０＋ｍａＨｇで３時間回転蒸発器 で処理する。生成物は淡黄色の粘稠な液体であり、以下の特性を有する。塩基性 度、０．９０２ｍｅｑ／　ｇ　；末端基滴定による分子量、２，２１８；過塩素 酸滴定によるチオウレア成分／分子、２．９７；ブルックフィールド粘度、５５ ．０ＯＯｃｐｓ　（２４°Ｃ）。

”ＣＮＭＲは１８１．４ｐｐｍのカルボニル炭素を示している。

８（１）、平均主鎖分子あたり約４個のチオウレア成分を含むジアミンのスケー ルアップ製造；分子量＝１２．４００平均主鎖分子あたり約４個のチオウレア成 分を含むジアミンを、例ＩＡ（６）と同じ反応装置内でＪｅｆｆａＩｌｌｉｎｅ 　Ｄ−２０００（３２３３，２ｇ、１．６２２モル）をチオウレア（１０２，９ ｇ　、１．３５１モル；　Ｄ−２０００：チオウレアモル比−１．２０：１）と 反応させることにより製造する。フラスコの内容物を１７５°Ｃで２４時間加熱 する０反応の間形成したアンモニアを水性スクラバーに導く。

次いで反応器を周囲温度に冷却し９０″Ｃ、２０ｍｍＨｇで３時間回転蒸発器で 処理する。生成物は淡黄色の粘稠な液体であり、以下の特性を有する。塩基性度 、０．１６１ｍｅｑ／　ｇ　；末端基滴定による分子量、１２．４００　；過塩 素酸滴定によるチオウレア成分／分子、３．７０；ブルックフィールド粘度、２ ９　、７５０ｃｐｓ　（２５℃）。

”ＣＮＭＲは１８１．４ｐｐｍのカルボニル炭素を示している。

１−平均分子光たり約４個のチオウレア成分及びポリ（オキシブチレン）主鎖を 含むジアミンの製造；分子量＝１０．９０５ 平均主鎖分子当たり約４個のチオウレア成分を含むジアミンを、２，０７１の数 平均分子量（３２８，２ｇ、０．１５９モル）のアミノ化ポリ（ブチレングリコ ール）とチオウレア（１０，０５ｇ　。

０．１３２モル：ジアミン：チオウレアのモル比＝Ｌ２０：１）とを例ＩＡ　（ ２）で使用されたのと同じ反応装置で反応せしめることによって製造する。フラ スコの内容物を、１７５’Ｃで２２時間加熱する。この反応の間に形成されるア ンモニアを、水性スクラバー中に向ける。次に、反応体を周囲温度に冷却し、そ して２　Ｏｍｍ　Ｈｇ下で３時間、９０°Ｃで回転蒸発器上で処理する。

生成物は、次の性質を有する淡黄色の粘性液体である：塩基性度、０．１８３■ 当量／ｇ；末端基滴定による分子量、１０，９０５　；過塩素酸滴定による分子 光たり４．１１のチオ尿素成分；２５°Ｃでのブルックフィールド粘度、１４． ７８０ｃｐｓ、！３ＣＮＭＲは１８１．４ｐｐａ＋でのカルボニル炭素を示す。

■−利−平均主鎖分子当たり２個のビユレット成分及び１個のウレア成分を含む ジアミンの製造；分子量＝　１　、８９０平均主鎖分子当たり２個のビユレット 成分を含むジアミンをまず、例ＩＡ　（６）で使用されるのと同じ反応器中でＪ ｅｆｆａｍｔｎｅ”　Ｄ−４００（２０７０，４ｇ　、　４．８６モル）とビユ レット（２５０，３ｇ、　２．４３モル）とを反応せしめることによって製造す る。この反応の間に形成されるアンモニアを、水性スクラバー中に向ける０反応 器を１５０°Ｃで２．５時間加熱し、周囲温度に冷却し、そして濾過する。生成 物は、次の性質を有する淡黄色の粘性液体である：塩基性度、２．１５５■当量 ／ｇ；末端基滴定による分子量、２，４４０゜！３０核磁気共鳴は、内部ビユレ ット成分の存在を示す（１５４，６ｐｐｍ）。

平均主鎖分子当たり２個のビユレット成分を含む、上記で調製されたジアミン（ ２０５２，１ｇ、２．２１モル）及びウレア（６６，３４ｇ、１．１０モル）を 、上記で使用されるのと同じ反応器中で混合する。反応器を１３５°Ｃで２０時 間加熱する。次に、反応器の内容物を、２０ｍｍＨｇで回転蒸発器上で処理し、 残留アンモニアを除く。生成物は、次の性質を有する淡黄色の粘性液体である： 塩基性度、１　、０５８■当量／ｇ；末端基滴定による分子量、１．８９０；ブ ルックフィールド粘度、５７，４００ｃｐｓ　；　Ｔｇ　−３８°Ｃ９１３Ｃ核 磁気共鳴は、内部ビユレット成分（１５４，６ｐｐｍ）及び内部ウレア成分（１ ５８，０）の存在を示す。

この例は、その主鎖にウレア及びビユレット成分の両者を含むジアミンの調製を 示す。

■一旦−平均主鎖分子当たり４個のアミド成分及び１個のビユレット成分を含む ジアミンの製造；分子量＝２．０４６平均主鎖分子当たり２個のアミド成分を含 むジアミンをまず、例ＩＤで使用されるのと同じ反応器中でＪｅｆｆａｍｉｎｅ ”Ｄ−４００（１７１６，０ｇ、　４．００モル）とアジピン酸（２９２，０ｇ 、　２−００モル）とを反応せしめることによって製造する。反応器を１２５° Ｃに加熱し、その対応するアミン塩を形成することにより反応体を溶解する。ト ルエン（１５０ｄ）を添加し、そして反応器を１５２°Ｃ〜１６２°Ｃで１０時 間、水−トルエンの共沸混合物を分離しながら加熱する。次に、反応器を１６２ °Ｃ〜１７０°Ｃ及び２ｍｍＨｇで４時間加熱し、トルエン及びすべての残留水 を除去する。生成物は、次の性質を有する淡黄色の粘性液体である：塩基性度、 ２．１７６■当ｉｔ／ｇ；末端基滴定による分子量、３．２５０゜１１Ｃ核磁気 共鳴は、内部アミド成分（１７２，１ｐｐｍ）の存在を示す。

平均主鎖分子光たり２個のアミド成分を含む上記で調製されたジアミン（１８０ ９，４ｇ、１．９６７モル）及びビユレット（１０１，３２ｇ　、０．９８４モ ル）を、例ＩＣで使用されるのと同じ反応器中で混合する。反応器を１５０°Ｃ で７時間加熱する。次に、反応器中の内容物を、２０ｍｍＨｇで回転蒸発器上で 処理し、残留アンモニアを除去する。生成物は、次の性質を有する淡黄色の粘性 液体である：塩基性度、０．９７８■当量／ｇ；末端基滴定による分子量、２， ０４６　；ブルックフィールド粘度、１４８．８００ｃｐｓ　；　Ｔｇ　−３６ °ｃ、　１３Ｃ核磁気共鳴は、内部ビユレット成分（１５４，６ｐｐｍ）及び内 部アミド成分（１７２，５）の両者の存在を示す。

この例は、その主鎖にアミド及びビユレット成分の両者を含むジアミンの調製を 示す。

■−■−平均主鎖分子当たり４個のアミド成分及び１個のウレア成分を含むジア ミンの製造；分子量＝　１　、９５６平均主鎖分子当たり２個のアミド成分を含 むジアミンをまず、例ＩＨで使用されるのと同じ反応器中でＪｅｆｆａｍｉｎｅ ”Ｄ−４ＱＱ　ｌニア５３４Ｊｔ　ｇ、１．８０モル）とアジピン酸（１３１， ５３ｇ、０．９０モル）とを反応せしめることによって製造する０反応器を１２ ５°Ｃに加熱し、その対応するアミン塩を形成することによって反応体を溶解す る。トルエン（１５０ｄ）を添加し、そして反応器を、水−トルエーンの共沸混 合物を分離しながら、１５２°Ｃ〜１６２°Ｃで１０時間加熱する。次に、反応 器を、１６２°Ｃ〜１７０°Ｃ及び２ｍｍＨｇで４時間加熱し、トルエン及びす べての残留水を除去する。生成物は、次の性質を有する淡黄色の粘性液体である ：塩基性度、２．１６１■当量／ｇ；末端基滴定による分子量、９２５；ブルッ クフィールド粘度、２，９５０．１１Ｃ核磁気共鳴は、内部アミド成分（１７２ ，３ｐｐｍ）の存在を示す。

平均主鎖分子光たり２個のアミド成分を含む、上記で調製されたジアミン（３９ ３，８３ｇ　、０．４２６モル）及びウレア（１２，７５ｇ、０．２１３モル） を、例１０で使用される反応器と同じ方法で装備される１ｊ２フラスコ中で混合 する。反応器を１５０℃で１７時間加熱する。次に、反応器の内容物を、２０ｍ ｍＨｇで回転蒸発器上で処理し、残留アンモニアを除く。生成物は、次の性質を 有する淡黄色の粘性液体である：塩基性度、１．０２２■当量／ｇ；末端基滴定 による分子量、１．９５６；ブルックフィールド粘度、９３．２００ｃｐｓ　； 　Ｔｇ−４０°ｃ、Ｉ３Ｃ核磁気共鳴は、内部ウレア成分（１５８，０ｐｐｍ） 及び内部アミド成分（１７２，５ｐｐｍ）の両者の存在を示す。

この例は、その主鎖にアミド及びウレア成分の両者を含むジアミンの調製を示す 。

［ｆｆ１−同じ分子にチオウレア及びウレア成分の両者を含むジアミンの製造； 分子量＝１．６５６ 同じ分子にチオウレア成分及びウレア成分の両者を含むジアミンを、例ＩＡ（２ ）で使用されるのと同じ反応で、例８（Ｇ）からの生成物の一部（３４５，１ｇ 、０．３７８モル）とウレア（１１，３４ｇ　、０．１８９モル）とを反応せし めることによって調製する。フラスコ中の内容物を、１７５°Ｃで５時間加熱す る。この反応の間に形成されるアンモニアを、水性スクラバー中に向ける。次に 、反応器を周囲温度に冷却し、そして２０　ｍｍ　Ｂ　ｇで９０°Ｃで３時間、 回転蒸発器上で処理する。生成物は、次の性質を有する淡黄色の粘性液体である ：塩基性度、１．２０８■当量／ｇ；末端基滴定による分子量、１．６５６；過 塩素酸滴定による分子当たり２．５６のチオウレア＋ウレア成分：２５°Ｃでの ブルックフィールド粘度、１５．８００ｃｐｓ、Ｉ３ＣＮＭＲは、１８１．４ｐ ｐｍでのチオウレアカルボニル炭素及び１５７．８ｐｐａ＋でのウレアカルボニ ル炭素を示す。

［ｆｆ１−同じ分子中にチオウレア及びビユレット成分の両者を含むジアミンの 製造；分子量＝１．８３１同じ分子中にチオウレア成分及びビユレット成分の両 者を含むジアミンを、例ＩＡ（２）で使用されるのと同じ反応装置で、例８（Ｇ ）から生成物の一部（３５６，２ｇ　、０．３９０モル）とビユレット（２０， ０９ｇ、０．１９５モル）とを反応せしめることによって調製する。フラスコ中 の内容物を、１５０℃で２１時間加熱する。反応の間に形成されるアンモニアを 、水性スクラバー中に向ける１次に、反応器を周囲温度に冷却し、そして２０ｍ ｍＨｇ下で９０’Ｃで３時間、回転蒸発器上で処理する。生成物は、次の性質を 有する淡黄色の粘性液体である：塩基性度、１．０９２■当量／ｇ；末端基滴定 による分子量、１，８３１　；過塩素酸滴定による分子当たり１．９２のチオウ レア成分；２５℃でのブルックフィールド粘度、３５，９５０ｃｐｓ、Ｉ３ＣＮ ＭＲは、１８１．４ｐｐｍでのチオウレアカルボニル炭素及び１５４．７ｐｐｍ でのビユレットカルボニル炭素を示す。

Ｈ−同じ分子中にチオウレア及びアミド成分の両者を含むジアミンの製造；分子 量＝２．００５同じ分子中にチオウレア成分及びアミド成分の両者を含むジアミ ンを、例ＩＨで使用されるのと同じ反応装置で、例８（Ｇ）からの生成物の一部 （３４６，２ｇ、０．３７９モル）とアジピン酸（２７，６８ｇ、０．１８９モ ル）とを反応せしめることによって調製する。フラスコ中の内容物を、１４０° Ｃで３０分間加熱し、塩中量体を形成する。トルエン（３０ｄ）を添加し、そし てトラップに水６．７ｄ（理論上＝６．８ｄ）を集めながら、その反応器を穏や かな還流下で２１時間加熱する。トルエンの大部分を、反応温度を１８５°Ｃに 高めることによってトラップから除去する。次に、反応器を周囲温度に冷却し、 そして、１０　ｍｍ　Ｈｇ下で９０°Ｃで５時間、回転蒸発器上で処理する。生 成物は、次の性質を有する淡黄色の粘性液体である：塩基性度、０．９９８■当 量／ｇ；末端基滴定による分子量、２．００５　；　２５°Ｃでのブルックフィ ールド粘度、１９，５５０ｃｐｓ、”ＣＮＭＲは、１８１．４ｐｐｍでのチオウ レアカルボニル炭素及び１７２．３ｐｐ−でのアミドカルボニル炭素を示す。

五一旦一同じ分子中にチオウレア及びアミド成分の両者を含むジアミンのスケー ルアップ製造；分子量＝１．７１６平均主鎖分子当たり約１個のチオウレア成分 を含むジアミンを、例ＩＡ　（６）で使用されるのと同じ反応装置で、Ｊｅｆｆ ａｍｉｎｅ　ＴＭＤ−４００（３２０１，２ｇ、６．９９５モル）とチオウレア （２６６，２ｇ　、３．４９８モル、Ｄ−４００：チオウレアのモル比＝２．０ ０：１）とを反応せしめることによって調製する。フラスコ中の内容物を１７５ °Ｃで２１時間加熱する。反応の間に形成されるアンモニアを、水性スクラバー 中に向ける。生成物は、次の性質を有する淡黄色の粘性液体である：塩基性度、 ２．１９０ｍｇ当Ｍ／ｇ；末端基滴定による分子量、９１３；過塩素酸滴定によ る分子光たり０．９１のチオウレア成分。

アジピン酸（２６７，７ｇ、１．８３２モル）を反応器に添加し、そしてＤｅａ ｎ　５ｔａｒｋ　）ラップを、冷却器の下に添加する。フラスコの内容物を、１ ４０°Ｃで３０分間加熱し、塩中量体を形成する。

トルエン（２５０モル）を添加し、そして反応器を、穏やかな還流下で４８時間 加熱し、その間、トラップに水を集める。トルエンの大部分を、反応器の温度を １８５°Ｃに上げることによってトラップから除去する。次に、反応器を周囲温 度に冷却し、そして１０　ｍｍ　Ｈｇ下で９０°Ｃで５時間、回転蒸発器上で処 理する。

生成物は、次の性質を有する淡黄色の粘性液体である：塩基性度、１．６８２■ 当量／ｇ；末端基滴定による分子量、１．７１６　ｉ２３°Ｃでのブルックフィ ールド粘度、２０．６００ｃｐｓ、”ＣＮ？ＩＲは、１８１．４ｐｐｍでのチオ ウレアカルボニル炭素及び１．７２．３ｐｐｍでのアミドカルボニル炭素を示す 。

拠−ｕＪｅｆｆａｍｉｎｅ”　Ｄ−２０００及び平均主鎖分子当たり４個のウレ ア分子を含むジアミンの５０　：　５０重量％ブレンドに基づくポリマーの製造 。

小規模の反応射出成形（ＲＩ旧機械を用いて、物性試験のために適切な部分を加 工する。機械は、２種の化学物質タンク（２４２の容積）及び成分を２．速に混 合し、そして加熱された金型（４”　Ｘ　８　”　Ｘ　Ｏ，１２５”　）中に後 混合機を通して送る混合ヘッド中に個々の成分の正確な量を分配することができ るポンプシステムから成る。次の機械条件が使用される：成分押出圧、２．０Ｏ Ｏｐｓ　ｉｇ　（Ａ及びＢ側）；押出量、３５１ｂ／分；ビーナツツ型後混合機 ；金型温度、１６５°Ｃ；成形品取出し時間、６０秒；Ａ側温度、３５°Ｃ〜３ ８°ＣＡＢ側温度、５６°Ｃ〜６０°Ｃ０Ｉｓｏｎａｔｅ”　１４３Ｌ（約１５ ％の二量体を含むメチレン（ジフェニルジイソシアネート）　；　Ｔｈｅ　Ｄｏ ｗ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙにより製造される生成物）がＡ側上に使 用され、そしてＪｅｆｆａｍｉｎｅＴＭＤ−２０００（４６１，６ｇ　）　、例 ＩＡ（１２）の生成物ｃ４６１．ｓｇ：＋及びジエチルトルエンジアミン（５７ ６，８ｇ　）のブレンドがＢ側上に使用される配合が用いられる。０．７４２の Ａ二Ｂの重量比率を用いて、１．０３のインデックスで６０体積％のハードセグ メント部分を製造する。例４８に示されるような有用な物性を有する一連の十分 に混合された部分を得る。物性は、その部分を周囲温度で１４日間、熟成した後 又はその部分を１７５°Ｃで１時間、後硬化した後、測定される。

Ｕ−平均主鎖分子当たり４個のウレア成分を含むジアミンに基づ（ポリマーの製 造；分子量＝１．９１２例１７で使用されたのと同じ小規模ＲＩＭ装置を用いる 。次の機械条件が使用される：成分押出圧、２．０００ｐｓ　ｉｇ　（Ａ及びＢ 側）；押出量、３５１ｂ／分：ピーナッツ型後混合機；金型温度、１６５°Ｃ： 成形品取出し時間、６０秒；Ａ側の温度、３５°Ｃ〜４０°Ｃ；Ｂ側の温度、６ ０°Ｃ〜６５°Ｃ。

ｌ５ｏｎａｔｅ”　１４３ＬがＡ側上に使用され、そして例ＩＡ（１２）の生成 物（９２３，７ｇ　）及びジエチルトルエンジアミン（５７６，２ｇ　）がＢ側 上に使用される配合を用いる。０．７４３のＡ：Ｂの重量比率を用いて、１．０ ３のインデックスで６０体積％のハードセグメントを生成する。例４８に示され るような有用な物性を有する一連の十分に混合された部分を得る。

五一旦−平均主鎖分子当たり１個のウレア成分を含むジアミンに基づくポリマー の製造；分子量−２，５６２例１７で使用されたのと同じ小規模Ｒ，Ｉ　Ｍ装置 を用いる。次の機械条件が使用される：成分押出圧、２．０００ｐｓｉｇ　（Ａ 及びＢ側）；押出量、３５１ｂ／分；ビーナツツ型後混合機１金型温度、１６５ °Ｃ；成形品取出し時間、６０秒；Ａ側の温度、３５°Ｃ〜３８°Ｃ；Ｂ側の温 度、４０°Ｃ〜４５°Ｃ０ Ｉｓｏｎａｔｅ”　１４３ＬがＡ側上に使用され、そして例ＩＢの生成物（９１ ５，４ｇ　）及びジエチルトルエンジアミン（５８４，６ｇ　）がＢ側上に使用 される配合を用いる。０．７２７のＡ：Ｂの重量比率を用いて、１．０３のイン デックスで６０体積％のハードセグメントを生成する０例４８に示されるような 有用な物性を有する一連の十分に混合された部分を得る。

Ｕ−平均主鎖分子当たり１個のウレア成分を含むジアミンに基づくポリマーの製 造；分子量＝４，１２０例１７で使用されたのと同じ小規模ＲＩＭ装置を用いる 。次の機械条件が使用される：成分押出圧、２．ＯＯＯｐｓｉｇ（Ａ及びＢ側） ；押出量、３５１ｂ、／分；ビーナツツ型後混合機；金型温度、１６５°Ｃ；成 形品取出し時間、６０秒；Ａ側の温度、３２°Ｃ〜３５°Ｃ；Ｂ側の温度、５０ °Ｃ〜５５°Ｃ０ Ｉｓｏｎａｔｅ””１４３ＬがＡ側上に使用され、そして例１Ｃの生成物（９０ ６，８ｇ　”）及びジエチルトルエンジアミン（５９３，２ｇ　）がＢ側上に使 用される配合を用いる。０．７１１のＡ二Ｂの重量比率を用いて、１．０３のイ ンデックスで６０体積％のハードセグメントを生成する。例４８に示されるよう な有用な物性を存する一連の十分に混合された部分を得る。

■−■−平均主鎖分子当たり４個のウレア成分を含むジアミンに基づくポリマー の製造；分子量＝９．８６６例１７で使用されたのと同じ小規模ＲＩＭ装置を用 いる。次の機械条件が使用される：成分押出圧、２０００ｐｓｉｇ　（Ａ及びＢ 側）；押出量、３５４ｂ／分；ビーナツツ型後混合機；金型温度、１６５°Ｃ； 成形品取出し時間、６０秒；Ａ側の温度、３２°Ｃ〜３５°Ｃ；Ｂ側の温度、６ ５°Ｃ〜７５°Ｃ。

ｌ５ｏｎａｔｅ”　１４３ＬがＡ側上に使用され、そして例ＩＡ　（１）の生成 物（８９８，２ｇ　）及びジエチルトルエンジアミン（６０１，８ｇ　）がＢ側 上に使用される配合を用いる。０．６９５のＡ：Ｂの重量比率を用いて、１．０ ３のインデックスで６０体積％のハードセグメントを生成する。有用な物性を有 する一連の十分に混合された部分を得る。

孤−ｎＪｅｆｆａｍｉｎｅ”　Ｄ−２０００と平均主鎖分子光たり４個のビユレ ット成分を含むジアミンとの９０　：　１０重量％のブレンドに基づくポリマー の製造 例１７で使用されたのと同じ小規模ＲＩＭ装置を用いる。次の機械条件が使用さ れる：成分押出圧、２．０ＯＯｐｓ　ｉｇ　（Ａ及びＢ側）；押出量、３５１ｂ ／分；ビーナツツ型後混合機；金型温度、１６５°Ｃ；成形品取出し時間、６０ 秒；Ａ側の温度、３５°Ｃ〜３８°Ｃ；Ｂ側の温度、４０°Ｃ〜４４°Ｃ０ ｇ）の生成物、ＪｅｆｆａｍｉｎｅＴＭＤ−２０００（８２９，７ｇ　）及びジ エチルトルエンジアミン（５７８，１ｇ　”）のブレンドがＢ側上に使用される 配合を用いる。　０．７３９のＡ二Ｂの重量比率を用いて、１．０３のインデッ クスで６０体積％のハードセグメントを生成する。

例４８に示されるような有用な物性を有する一連の十分に混合された部分を得る 。

五−益−ＪｅｆｆａｍｉｎｅＴＭＤ−２０００と平均主鎖分子光たり４個のビユ レット成分を含むジアミンとの８０　：　２０重量％のブレンドに基づくポリマ ーの製造 例１７で使用されたのと同じ小規模ＲＩＭ装置を用いる。次の機械条件が使用さ れる：成分押出圧、２．０００ｐｓｉｇ（Ａ及びＢ側）；押出量、３５１ｂ／分 ；ビーナツツ型後混合機；金型温度、１６５℃；成形品取出し時間、６０秒；Ａ 側の温度、３０°ｃ〜３４°Ｃ；Ｂ側の温度、４１℃〜４６°Ｃ０ Ｉｓｏｎａｔｅ”　１４３ＬがＡ側上に使用され、そして例２Ａ（１Ｂ４．３ｇ ）の生成物、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ”　Ｄ−２０００（７３７，３ｇ　）及びジエ チルトルエンジアミン（５７８，３ｇ　）のブレンドがＢ側上に使用される配合 を用いる。０．７３９のＡ：Ｂの重量比率を用いて、１．０３のインデックスで ６０体積％のハードセグメントを生成する。例４日に示されるような有用な物性 を有する一連の十分に混合された部分を得る。

９　ＪｅｆｆａｍｉｎｅＴＭＤ−２０００と平均主鎖分子光たり４個のビユレッ ト成分を含むジアミンとの６０　：　４０重量％のブレンドに基づくポリマーの 製造 例１７で使用されたのと同じ小規模ＲＩＭ装置を用いる。次の機械条件が使用さ れる：成分押出圧、２．ＯＯＯｐｓｉｇ（Ａ及びＢ側）；押出量、３５１ｂ／分 ；ビーナツツ型後混合機；金型温度、１６５°Ｃ；成形品取出し時間、６０秒； Ａ側の温度、３３°ｃ〜４０℃；Ｂ側の温度、４２°Ｃ〜５３°Ｃ０ ＩｓｏＣ０ｌ５ｏｎａｔｅＴがＡ側上に使用され、そして例ｉＡの生成物（３６ ８，４ｇ　）　、ＪｅｆｆａｍｉｎｅＴＭＤ−２０００（５５２，７ｇ　）及び ジエチルトルエンジアミン（５７８，９ｇ　）のブレンドがＢ側上に使用される 配合を用いる。０．７３８のＡ：Ｂの重量比率を用いて、１．０３のインデック スで６０体積％のハードセグメントを生成する。

例４８に示されるようなを用な物性を有する一連の十分に混合された部分を得る 。

Ｕ−平均主鎖分子光たり４個のビユレット成分を含むジアミンに基づくポリマー の製造 例１７で使用されたのと同じ小規模ＲＩＭ装置を用いる。次の機械条件が使用さ れる：成分押出圧、２．０００ｐｓｉｇ（Ａ及びＢ側）；押出量、３５１ｂ／分 ；ビーナツツ型後混合機；金型温度、１６５°Ｃ；成形品取出し時間、６０秒； Ａ側の温度、４０°Ｃ〜４２°Ｃ；Ｂ側の温度、８４°Ｃ〜９２°Ｃ０ Ｉｓｏｎａｔｅ”　１４３ＬがＡ側上に使用され、そして平均主鎖分子光たり４ 個のビユレット成分を含むジアミン（９１８，９ｇ、例２Ａで使用されたのと類 似する方法により調製され、末端基滴定による分子量は２．２３６である）及び ジエチルトルエンジアミン（５８１，１ｇ　）のブレンドがＢ側上に使用される 。０．７３４のＡ：Ｂの重量比率を用いて、１．０３のインデックスで６０体積 ％のハードセグメントを、生成する。例４８に示されるような有用な物性を有す る一連の十分に混合された部分を得る。

例１７で使用されたのと同じ小規模ＲＩＭ装置を用いる０次の機械条件が使用さ れる：成分押出圧、２．０００ｐｓｉｇ（Ａ及びＢ側）；押出量、３５１ｂ／分 ；ハーブ型後混合機；金型温度、１６５°Ｃ；成形品取出し時間、６０秒；Ａ側 の温度、３８°Ｃ〜４０°ＣＡＢ側の温度、７５°Ｃ〜８５℃。

ｌ５ｏｎａｔｅ”　１４３ＬがＡ側上に使用され、そして例６の生成物（４５５ ，４ｇ　）　、Ｊｅｆｆａ＋ｍ１ｎｅ”　Ｄ−２０００（４５５，４ｇ　）及び ジエチルトルエンジアミン（５８９，３ｇ　）のブレンドがＢ側上に使用される 配合を用いる。　０．７１８のＡ二Ｂの重量比率を用いて、１．０３のインデッ クスで６０体積％のハードセグメントを生成する。有用な物性を有する一連の十 分に混合された部分を得る。

±−釘−平均主鎖分子当たり１個のビユレット成分を含むジアミンに基づくポリ マーの製造 例１７で使用されたのと同じ小規模ＲＩＭ装置を用いる。次の機械条件が使用さ れる：成分押出圧、２，０００ｐｓｉｇ（Ａ及びＢ側）；押出量、３５１ｂ／分 ；ビーナツツ型後混合機；金型温度、１６５°Ｃ；成形品取出し時間、６０秒； Ａ側の温度、４０’Ｃ〜４２℃；Ｂ側の温度、４５°Ｃ〜５１°Ｃ０ ＩｓｏＣ０ｌ５ｏｎａｔｅＴがＡ側上に使用され、そして例５で調製された、平 均主鎖分子光たり１個のビユレット成分を含むジアミン（９１３，７ｇ）及びジ エチルトルエンジアミン（５８６，３ｇ　）のブレンドがＢ側上に使用される配 合を用いる。０．７２４のＡ：Ｂの重量比率を用いて、１．０３のインデックス で６０体積％のハードセグメントを生成する。を用な物性を有する一連の十分に 混合された部分を得る。

班−兆一平均主鎖分子当たり約３個のチオウレア成分を含むジアミンに基づくポ リマーの製造；金型温度＝１２０°Ｃ例１７で使用されたのと同じ小規模ＲＩＭ 装置を用いる０次の機械条件が使用される：成分押出圧、２．ＯＯＯｐｓｉｇ（ Ａ及びＢ側）；押出量、３５１ｂ／分；ハープ型後混合機；金型温度、！２０° Ｃ；成形品取出し時間、６０秒；Ａ側の温度、３３°ｃ〜３６°Ｃ；Ｂ側の温度 、７３℃〜７８°Ｃ０ Ｉｓｏｎａｔｅ”　１４３Ｌ（約１５５個の二量体及び少量のそれ以上のものを 含むメチレン（ジフェニルジイソシアネート）；ＴｈｅＤｏｗ　Ｃｈｅｍｉｃａ ｌ　Ｃｏｌｌ１ｐａｎｙにより製造される製品）がＡ側上に使用され、そして例 ８（Ａ）の生成物（９１８，８ｇ）及びジェチルトルエンジアミン（５８１，２ ｇ　）のブレンドがＢ側上に使用される。　０．７３３のＡ：Ｂの重量比率を用 いて、１．０３のインデックスで６０体積％のハードセグメントを生成する。そ の部分は、成形品取出しで、ひじょうに良好な未処理強度を有する。下記に示さ れるようなを用な物性を有する一連の十分に混合された部分を得る。

劃−困−ＪｅｆｆａｚｉｎｅＴｌ″Ｄ−２０００と平均主鎖分子光たり約３個の チオウレア成分を含むジアミンとの５０１５０重景％のブレンドに基づくポリマ ーの製造−金型温度−１２０°Ｃ例１７で使用されたのと同じ小規模８１Ｍ装置 を用いる。次の機械条件が使用される：成分押出圧、２．０００ｐｓ　ｉｇ　（ Ａ及びＢ側）；押出量、３５１ｂ／分；ハーブ型後混合機；金型温度、１２０° Ｃ：成形品取出し時間、６０秒；Ａ側の温度、３６°Ｃ〜４０°ＣＡＢ側の温度 、６８°Ｃ〜７５°Ｃ０ Ｉｓｏｎａｔｅ”　１４３ＬがＡ側上に使用され、そしてＪｅｆｆａｍｉｎｅ” Ｄ−２０００（４６０，９ｇ　：　１，９９５の数平均分子量のアミネートされ たポリ（プロピレングリコール）　、Ｔｅｘａｃｏの製品）、例８（Ａ）の生成 物（４６０，９ｇ　）及びジエチルトルエンジアミン（５７８，３ｇ　）のブレ ンドがＢ側上に使用される。　０．７３９のＡ：Ｂの重量比率を用いて、１．０ ３のインデックスで６０体積％のハードセグメントを生成する。その部分は、成 形品取出しで、ひじょうに良好な未処理強度を有する。下記に示されるような有 用な物性を有する一連の十分に混合された部分が得られる。

別−遠ρ−Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ”　Ｄ−２０００と平均主鎖分子光たり約３個の チオウレア成分を含むジアミンとの５０１５０重量％のブレンドに基づくポリマ ーの製造；金型温度−１６５°Ｃ例１７で使用されたのと同じ小規模ＲＴＭ装置 を用いる。次の＠械条件が使用される：成分押出圧、２．ＯＯＯｐｓｉｇ（Ａ及 びＢ側）；押出量、３５１ｂ／分；ハーブ型後混合機；金型温度、１６５゛Ｃ； 成形品取出し時間、６０秒；Ａ側の温度、３６°Ｃ〜４０°ＣＡＢ側の温度、６ ８°Ｃ〜７５“Ｃ０ Ｉｓｏｎａｆ、ｅＴ）１１４３ＬがＡ側上に使用され、そして例８（Ａ）の生成 物（９２３，７ｇ　）　、ＪｅｆｆａｍｉｎｅＴＭＤ−２０００（４６０，９ｇ 　）及びジエチルトルエンジアミン（５７８，３ｇ　）のブレンドがＢ側上に使 用される配合を用いる。０．７３９のＡ：Ｂの重量比率を用いて、１．０３のイ ンデックスで６０体積％のハードセグメントを生成する。その部分は、成形品取 出しで、ひじょうに良好な未処理強度を有する。下記に示されるような有用な物 性を有する一連の十分に混合された部分を得る。

伍−■−平均主鎖分子当たり約４個のチオウレア成分を含むジアミンに基づくポ リマーの製造；金型温度＝１６５°Ｃ例１７で使用されたのと同じ小規模８１Ｍ 装置を用いる。次の機械条件が使用される：成分押出圧、２．０００ｐｓｉｇ（ Ａ及びＢ側）；押出量、３５１ｂ／分；ハーブ型後混合機；金型温度、１６５° Ｃ；成形品取出し時間、６０秒；Ａ側の温度、３７°ｃ〜４０°Ｃ１側の温度、 ７８°Ｃ〜８２°Ｃ０ Ｉｓｏｎａｔｅ”　１４３ＬがＡ側上に使用され、そして例８（Ｂ）の生成物（ ８９５，９ｇ　）及びジエチルトルエンジアミン（６０４，１ｇ　）のブレンド が［１１，１１に使用される配合を用いる。　０．６９０のＡ：Ｂの重量比率を 用いて、１．０３のインデックスで６０体積％のハードセグメントを生成する。

その部分は、成形品取出し２で、比較的悪い未処理強度を有し；いくらかの割れ が金型に牛じる。一連の良好に混合された部分が得られる。

上較Ｑ−Ｊｅｆｆａｍｉ、ｎｅ丁’　Ｄ−２０００に基づくポリマーの製造；金 型温度＝１２０″Ｃ 例１７で使用されたのと同じ小規模８１Ｍ装置を用いる。次の機械条件が使用さ れる：成分押出圧、２．０００ｐｓ　ｉｇ　（Ａ及びＢ側）；押出量、３５１ｂ ／分；ハーブ型後混合機；金型温度、１２０°Ｃ；成形品取出し時間、６０秒： Ａ側の温度、２９°Ｃ〜３２°ＣＡＢ側の温度、６７°Ｃ〜７５°Ｃ０ Ｉｓｏｎａｔｅ”　１４３ＬがＡ側５Ｌに使用され、そしてＪｅｆ　ｆａｍｉｎ ｅ”Ｄ−２０００（９２１゜６ｇ）及びジエチルトルエンジアミン（５７８゜４ ｇ）のブレンドがＢ側上に使用される配合を用いる。０．７３９のＡ二Ｂの重量 比率を用いて、１．０３のインデックスで６０体積％のハードセグメントを生成 する。その部分は、成形品取出しで、ひじょうに悪い未処理強度を有し弓多くの 割れが金型に住し、それが正しい試験を不可能にする。

ｇ−Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ”　Ｄ−２０００に基づくポリマーの製造；金型温度＝ １６５°Ｃ 例１７で使用されたのど同じ不規ＩＲＩＭ装置を用いる。次の機械条件が使用さ れる：成分押出圧、２０００ｐｓｉｇ　（Ａ及びＢ側）；押出量、３５１ｂ／分 ；ハーブ型後混合機；金型温度、１６５℃；成形品取出し時間、６０秒；Ａ側の 温度、２９°Ｃ〜３２°ＣｉＢ側の温度、６７°Ｃ〜７５’Ｃ。

ＩｓｏｎａｔｅＴＭ１４３ＬがＡ側上に使用され、そしてＪｅｆｆａｍｉｎｅ” Ｄ−２０００（９２１，６ｇ）及びジエチルトルエンジアミン（５７８，４ｇ　 ）のブレンドがＢ側上に使用される配合を用いる。０．７３９のＡ二Ｂの重量比 率を用いて、１．０３のインデックスで６０体積％のハードセグメントを生成す る。その部分は、成形品取出しで、縁の良好でない未処理強度を存し、そして割 れを防ぐためにひじょうに注意して取扱われるべきである。

［立？−Ｊｅ４ｆａｍｉｎｅ”　Ｄ−２０００と平均主鎖分子光たり６個のアミ ド成分を含むジアミンとの５０　：　５０重量％のブレンドに基づくポリマーの 製造 例１７で使用されたのと同じ小規模８１Ｍ装置を用いる。次の機械条件が使用さ れる：成分押出圧、２０００ｐｓｉｇ　（Ａ及びＢ側）；押出量、３５１ｂ／分 ；ハーブ型後混合機；金型温度、１６５°Ｃ；成形品取出し時間、６０３″；Ａ 側の温度、３０″Ｃ〜３９°Ｃ１側の温度、８０°Ｃ〜８５°Ｃ０ Ｉｓｏｎａｔｅ”　１４３ＬがＡ側上に使用され、そして例ＩＥのポリアミドシ アミニ／（４６１，８ｇ　）　、ＪｅｆｆａｍｉｎｅＴＭＤ−２０００（４６１ ，８ｇ　）及びジエチルトルエンジアミン（５７５，４ｇ　）の混合物がＢ側上 に使用される配合を用いる。０．７４２のＡ二Ｂの重量比率を用いて、１゜０３ のインデックスで６０体積％のハードセグメントを生成する。例４８に示される ような有用な物性を有する一連の十分に混合された部分を得る。

■−ｕ−ＪｅｆｆａｍｉｎｅＴ″Ｄ−２０００と平均主鎖分子光たり６個のアミ ド成分を含むジアミンとの９０　：　１０重量％のブレンドに基づくポリマーの 製造 例１７で使用されたのと同じ小規模ＲＩＭ装置を用いる。次の機械条件が使用さ れる：成分押出圧、２　、０００ｐｓ　ｉｇ　（Ａ及びＢ側）；押出量、３５１ ｂ／分；ハーブ型後混合機；金型温度、１６５°Ｃ；成形品取出し時間、６０秒 ；Ａ側の温度、３５°Ｃ〜３８°ＣＡＢ側の温度、６２°Ｃ〜６９°Ｃ０ Ｉｓｏｎａｔｅτ’　１４３ＬがＡ側上に使用され、そして例ＩＥの生成物（９ ２，３ｇ　）　、ＪｅｆｆａｍｉｎｅＴＨＤ−２０００（８３１，０ｇ　）及び ジエチルトルエンジアミン（５７６，７ｇ　）のブレンドがＢ側上に使用される 配合を用いる。０．７４２のＡ二Ｂの重量比率を用いて、１．０３のインデック スで６０体積％のハードセグメントを生成する。

例４８に示されるような有用な物性を有する一連の十分に混合された部分を得る 。

［−平均主鎖分子光たり２個のビユレット成分及び１個のウレア成分を含むジア ミンに基づくポリマーの製造 例１７で使用されたのと同じ小規模ＲＩＭ装置を用いる。次の機械条件が使用さ れる：成分押出圧、２＋　０００ｐｓ　ｉｇ　（Ａ及びＢ側）：押出量、３５１ ｂ／分；ビーナツツ型後混合機：金型温度、１６５°Ｃ；成形品取出し時間、６ ０秒；Ａ側の温度、３０°Ｃ〜３５°Ｃ；Ｂ側の温度、９５°Ｃ−１０５°Ｃ。

！：ｃ：：ａｔｅ”　！４３ＬがＡ側上に使用され、そして例１０の生成物（９ ２４，６ｇ　）及びジエチルトルエンジアミン（５７５，４ｇ　）の混合物がＢ 側上に使用される配合を用いる。０．７４４のＡ：Ｂの重量比率を用いて、１． ０３のインデックスで６０体積％のハードセグメントを生成する。例４８に示さ れるような有用な物性を有する一連の十分に混合された部分を得る。

■−皿−ＪｅｆｆａｍｉｎｅＴＭＤ−２０００と平均主鎖分子光たり２個のビユ レット成分及び１個のウレア成分を含むジアミンとの５０　：　５０重量％の混 合物に基づくポリマーの製造例１７で使用されたのと同じ小規模ＲＩＭ装置を用 いる。次の機械条件が使用される：成分押出圧、２．ＯＯＯｐｓｉｇ（Ａ及びＢ 側）；押出量、３５１ｂ／分；ビーナツツ型後混合機；金型温度、１６５°Ｃ； 成形品取出し時間、６０秒；Ａ側の温度、３０°Ｃ〜３５°Ｃ；Ｂ側の温度、７ ０°Ｃ〜８０°Ｃ０ ＩｓｏｎａｔｅＴ＋４１４３ＬがＡ側上に使用され、そして例１０の生成物（４ ６１，７ｇ　）　、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ”　Ｄ−２０００（４６１，７ｇ　）及 びジエチルトルエンジアミン（５７５，４ｇ　）の混合物がＢ側上に使用される 配合を用いる。０．７４２のＡ：Ｂの重量比率を用いて、１．０３のインデック スで６０体積％のハードセグメントを生成する。例４８に示されるような有用な 物性を存する一連の十分に混合された部分を得る。

■−釘−平均主鎖分子当たり８個のアミド成分を含むジアミンに基づくポリマー の製造 例１７で使用されたのと同じ小規模ＲＩＭ装置を用いる。次の機械条件が使用さ れる：成分押出圧、２，０００ｐｓｉｇ（Ａ及びＢ側）；押出量、３５１ｂ／分 ；ハープ型後混合機；金型温度、１６５°Ｃ；成形品取出し時間、６０秒；Ａ側 の温度、３０°ｃ〜３５℃；Ｂ側の温度、７６°Ｃ〜８１°Ｃ０ Ｉｓｏｎａｔｅ”　１４３ＬがＡ側上に使用され、そして例ＩＥの生成物（９１ ４，５ｇ　）及びジエチルトルエンジアミン（５８５，５ｇ　）がＢ側上に使用 される配合を用いる。０．７２５のＡ：Ｂの重量比率を用いて、１．０３のイン デックスで６０体積％のハードセグメントを生成する。その部分は、成形品取出 しで、ひじように強靭であり、そして卓越した未処理強度を有する０例４８に示 されるような有用な物性を有する一連の十分に混合された部分を得る。

上記実験を、１２０″Ｃの金型温度を用いてくり返す。成形品取出して良好な未 処理強度を有する部分が生成される。１００°Ｃの金型温度を用いて、上記実験 をくり返す。未処理強度は、割れを有さない良好な部分を生成するのになお十分 である。

この実験は、金型温度が、いくらかの本発明の組成物を用いることによって相当 低められ得ることを示す。

［−平均主鎖分子光たり８個のアミド成分を含むジアミンに基づくポリマーの製 造；分子量＝４．８２８例１７で使用されたのと同じ小規模ＲＩＭ装置を用いる ０次の機械条件が使用される：成分押出圧、２．ＯＯＯｐｓｉｇ（Ａ及びＢ側） ；押出量、３５１ｂ／分；ハーブ型後混合機；金型温度、１６５℃；成形品取出 し時間、６０秒：Ａ側の温度、３８℃〜４２℃；Ｂ側の温度、７５°Ｃ〜８２° Ｃ０ ＩｓｏＣ０ｌ５ｏｎａｔｅＴがＡ側上に使用され、そして例ＩＫの生成物（９０ ３，５ｇ）及びジエチルトルエンジアミン（５９６，５ｇ　）がＢ側上に使用さ れる配合を用いる。０．７０５のＡ：Ｂの重量比率を用いて、１．０３のインデ ックスで６０体積％のハードセグメントを生成する。その部分は、成形品取出し てひじように強靭であり、そして卓越した未処理強度を有する。例４８に示され るような有用な物性を有する一連の十分に混合された部分を得る。

促−進一平均主鎖分子当たり８個のアミド成分を含むジアミンに基づくポリマー の製造；分子量＝５，５６５例１７で使用されたのと同じ小規模ＲＩＭ装置を用 いる。次の機械条件が使用される：成分押出圧、２．０００ｐｓｉｇ（Ａ及びＢ 側）；押出量、３５１ｂ／分；ハーブ型後混合機；金型温度、１６５°Ｃ；成形 品取出し時間、６０秒；Ａ側の温度、３５℃〜４０″ＣＡＢ側の温度、７８°Ｃ 〜８５°Ｃ０ ＩｓｏＣ０ｌ５ｏｎａｔｅＴがＡ側上に使用され、そして例ＩＬの生成側上に使 用される配合を用いる。０．７０１のＡ：Ｂの重量比率を用いて、１．０３のイ ンデックスで６０体積％のハードセグメントを生成する。その部分は、成形品取 出してひじように強靭であり、そして卓越した未処理強度を有する。例４８に示 されるような有用な物性を有する一連の十分に混合された部分を得る。

Ｕ−平均主鎖分子光たり８個のアミド成分を含むジアミンに基づくポリマーの製 造；分子量＝７．２８２例１７で使用されたのと同じ小規模ＲＩＭ装置を用いる 。次の機械条件が使用される：成分押出圧、２０００ｐｓｉｇ　（、Ａ及びＢ側 ）；押出量、３５１ｂ／分；ハープ型後混合機：金型温度、１６５°ｃ；成形品 取出し７時間１．６０秒；Ａ側の温度、３７°Ｃ〜４１°ＣＡＢ側の温度、７５ °Ｃ〜８１°Ｃａ Ｉｓｏｎａｔｅ７Ｍ１４３ＬがＡ側り＝二に使用され、そして例ＩＭの生成物（ ８９９゜３ｇ）及びジエチルトルエンジアミン（６００゜７ｇ）がＢ側上に使用 される配合を用いる。０．６９７のＡ二Ｂの重量比率を用いて、１．０３のイン デックスで６０体損％のハードセグメントを生成する、その部分は、成形品取出 ｊ７でひじょうに強靭であり、そして卓越ｊ／た未処理強Ｉｔを有する。例４８ に示されるような有用な物性を有する一連の１分に混合されノ１一部分を得る。

五」よ−平均主鎖分子光だ１つ８個のアミド成分を含むジアミンに基づくポリマ ・−の製造；分子量−９，２８９例１７で使用されたのと同じ小規模ＲＩＭ装置 を用いる。次の機械条件が使用される：成分押出圧、２．０００ｐｓｉｇ（Ａ及 びＢ側）；押出量、３５１ｂ／分；ハーブ型後混合機；金型温度、１６５°Ｃ； 成形品取出Ｌ７時間、８秒；Ａ側の温度、４２′Ｃへ・４６°Ｃ；Ｂ側の温度、 ７３°Ｃ〜７８°Ｃ６ ＩｓｏＣ６ｌ５ｏｎａｔｅＴがＡ側上に使用され、そして例ＩＰの生成物（８９ ７，６ｇ）及びジエチルｌ’　ルＸ　’／ジアミン（６０２，４ｇ　）がＢ側上 に使用される配合を用いる。０．６９７のＡ：Ｂの重量比率を用いて、１．０３ のインデックスで６０体積％のハ・−ドセグメントを生成する。例４８に示され るような有用な物性を有する一連の十分に混合された部分を得る。

［４２−平均主鎖分子光たり５個のアミド成分を含むジアミンに基づくポリマー の製造；　分子ｔ＝７，９ｏ９例１７で使用されたのと同じ小規模ＲＩＭ装置を 用いる。次の機械条件が使用される：成分押出圧、２．０００ｐｓ　ｉｇ（Ａ及 びＢ側）；押出量、３５］ｂ／分；ハーブ型後混合機；金型温度、１６５°Ｃ； 成形品取出し時間、、８秒：Ａ側の温度、３６°Ｃ〜４０”Ｃ、Ｂ側の温度、６ ８゛Ｃ〜７４°Ｃ０ Ｉｓｏｎａｔｅ”　１４３１．がＡ側上に使用され、そして例ＩＮの生成物（８ ９８，７ｇ　）及びジエチルトルエンジアミン（６０１，３ｇ　）がＢ側」二に 使用される配合を用いる。０．６９６のＡ：Ｂの重量比率を用いて、１．０３の インデックスで６０体積％のハードセグメントを生成する。例４８に示されるよ うな有用な物性を有する一連の十分に混合された部分を得る。

３’Ｊ　４３−平均主鎖分子光たり４個のウレア成分を含むジアミンに基づくポ リマーの製造；分子量−３，３６７例１７で使用されたのと同じ小規模ＲＩＭ装 置を用いる。次の機械条件が使用される：成分押出圧、２，０００ｐｓｉｇ（Ａ 及びＢ側）；押出量、３５１ｂ／分；ハーブ型後混合機；金型温度、１６５°Ｃ ；成形品取出し７時間、８秒；Ａ側の温度、３８°Ｃ〜４０°ＣＡＢ側の温度、 ７５°Ｃ〜ｓｏ”ｃ。

ＩｓｏｎａｔｅＴＭ１４３ＬがＡ側上に使用され、そして例ＩＡ　（６）の生成 物（９０８，９ｇ　）及びジエチルトルエンジアミン（５９１，１ｇ）がＢ側上 に使用される配合を用いる。０．７１５のＡ：Ｂの重量比率を用いて、１．０３ のインデックスで６０体積％のハードセグメントを生成する。例４８に示される ようなを用な物性を有する一連の十分に混合された部分を得る。

１−平均主鎖分子光たり４個のウレア成分を含むジアミンに基づくポリマーの製 造；分子量−４，７１０例１７で使用されたのと同じ小規模ＲＩＭ装置を用いる 。次の機械条件が使用される：成分押出圧、２　、０ＯＯｐｓ　ｉ　ｇ　（Ａ及 びＢ側）；押出量、３５１ｂ／分；ハーブ型後混合機；金型温度、１６５°Ｃ： 成形品取出し７時間、８秒；Ａ側の温度、４０°Ｃ−４２°ＣＡＢ側の温度、７ ６°Ｃ〜８２°Ｃ。

ｌ５ｏｎａｔｅ”　１４３ＬがＡ側上ム、二値用され、そして例１八（“７）の 生成物（９０３，８ｇ　）及びジエチルトルエンジアミン（５９６，２ｇ　）が Ｂ側上に使用される配合を用いる。　０．７０５のＡ：Ｂの重量比率を用いて、 　１．０３のインデックスで６０体積％のハ・−ドセグメントを生成する１例４ ８に示されるような有用な物性を有する一連の十分に混合された部分を得る。

］一旦一平均主鎖分子当たり４個のウレア成分を含むジアミンに基づ（ポリマー の製造；分子量＝６．３２６例］７で使用されたのと同じ小規模ＲＩＭ装置を用 いる。次の機械条件が使用される：成分押出圧、２．０００ｐｓ　ｉｇ　（Ａ及 びＢ側）；押出量、３５１．ｂ／分；ハーブ型後混合機；金型温度、１６５°Ｃ ；成形品取出し時間、８秒：Ａ側の温度、３５°Ｃ−４２°ＣＡＢ側の温度、８ ２℃〜８８°Ｃ０ Ｉｓｏｎａｔｅ？Ｍ１４３ＬがＡ側上に使用され、そして例ＩＡ　（８）の生成 物（９００，５ｇ）及びジエチルトルエンジアミン（５９９，５ｇ　）がＢ側上 に使用される配合を用いる。　０．６９９のＡ：Ｂの重量比率を用いて、１．０ ３のインデックスで６０体積％のハードセグメントを生成する。例４８に示され るような有用な物性を有する一連の十分に混合された部分を得る。

！１ｌｉ４β、−平均主鎖分子当たり４個のウレア成分を含むジアミンに基づく ポリマーの製造；分子量−１１，１１９例１７で使用されたのと同じ小規模ＲＩ Ｍ装置を用いる。次の機械条件が使用される：成分押出圧、２．ＯＯＯｐｓｉｇ （Ａ及びＢ側）；押出量、３５１ｂ／分；ハーブ型後混合機；金型温度、。１６ ５°Ｃ；成形品取出し時間、８秒；Ａ側の温度、４４、’Ｃ〜４７°ＣＡＢ側の 温度、６２°Ｃ〜６８°Ｃ０ Ｉｓｏｎａｔｅ”　１４３ＬがＡ側上に使用され１、そして例ＩＡ（９）の生成 物（８９６゜５ｇ）及びジエチルトルエンジアミン（６０３，５ｇ）がＢ側上に 使用される配合を用いる。　０．６９１のＡ：Ｂの重量比率を用いて、１゜０３ のインデックスで６０体積％のハードセグメントを生成する。例４８に示される ようなを用な物性を有する一連の十分に混合された部分を得る。

±−１−平均主鎖分子当たり約３個のウレア成分を含むジアミンに基づくポリマ ーの製造 例１７で使用されたのと同じ小規模ＲＩＭ装置を用いる。次の機械条件が使用さ れる：成分押出圧、２　＋　０ＯＯｐｓ　ｉｇ　（Ａ及びＢ側）；押出量、３５ １ｂ／分：ハーブ型後混合機；金型温度、１６５゛Ｃ：成形品取出し時間、６０ 秒；Ａ側の温度、３８°ｃ〜４０°ＣＡＢ側の温度、７５℃〜８０″ｃ０ Ｉｓｏｎａｔｅ”　１４３Ｌ（１０７２，５ｇ　）がＡ側上に使用され、そして 例ＩＡ（６）の生成物（９０８，９ｇ　）及びジエチルトルエンジアミン（５９ １，１ｇ　）のブレンドがＢ側上に使用される配合を用いる。０．７１５のＡ： Ｂの重量比率を用いて、１．０３のインデックスで６０体積％のハードセグメン トを生成する。有用な物性を有する一連の十分に混合された部分を得る。

五−■−物性の測定 ブラックを、物理的試験の前、周囲温度で２週間硬化し、又は１７５°Ｃで１時 間、後硬化１する。性質は、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ”Ｄ−２０００に関して比較さ れる。なぜならば、Ｄ−２０００は、多くの本発明の新規組成物と同じポリプロ ピレンオキシ主鎖、同じ第一アミノ末端基及びほぼ同じの分子量を有するからで ある。

ジアミン主鎖へのウレア、チオウレア、ビユレット及び／又はアミド成分の付加 は、成形品取出しで卓越した未処理強度を有するポリマーを生成する（これらの 成分を含まないブラックよりも脆性が低い）。それらはまた、多くの場合、ひじ ょうに高められた弾性率、靭性及び強度特性も有する。耐溶媒性及び硬度もまた 、ひじように高められる（第■表を参照のこと）。耐衝撃性はある場合、低めら れるが、しかし後硬化は、Ｄｙｎａｔｕｐ測定においてこれらの性質の多くを回 復せしめる（第■表を参照のこと）。

種々の他の修飾はまた明らかであり、そして当業者により容易に行なわれ得るこ とが理解される。従って、本明細書に示される説明は請求の範囲を限定するもの ではなく、むしろ本発明に存在する特許可能な新規性のすべての特徴、たとえば 当業者によりその同等物として考慮され得るすべての特徴を包含するものとして 、本発明の請求の範囲は構成される。

表■ ２９　ｘ　ＮＤ　４４　０．０６　０．０９表　ｍ　（続き） 国際調査報告 ｌＡｌｅｌＦＪｌｌｌＭＩ　Ａｓ酔＋ａ＋：ａｌｔ）ｉｎ、　ｐＣ〒／ｉｉｓ８ ８１０３１２０

Claims (16)

【特許請求の範囲】
1. １．（ａ）少なくとも２個の一級アミン成分、少なくとも２個のポリアルキレン オキシ成分、並びにビュレット、ジチオビュレット、ウレア、チオウレア、アミ ド、及びチオアミドからなる群より選ばれる好なくとも２個の異なるアミノカル ボニルもしくはアミノチオカルボニル成分（ただし、各アミノカルボニルもしく はアミノチオカルボニル成分は少なくとも１個のポリアルキレンオキシ成分によ り各アミノ成分と離れている）を有するポリアミン；又は （ｂ）多くのポリアルキレン成分及び１個以上の内部チオアミド成分を含む主鎖 部分並びに多くのアミノ基を含んでなるポリアミン（各アミノ基は少なくとも１ 個のポリアルキレンオキシ成分により各チオアミド成分と離れている）より選ば れるポリアミン。
2. ２．下式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔上式中、各Ｒ１は独立にヒドロカルビレン又は置換ヒドロカルビレンであり； 各Ｒ２は独立にポリアルキレンオキシであり；各Ｙは独立にに−Ｃ（Ｏ）−，− Ｃ（Ｓ）−，−Ｃ（Ｏ）ＮＨＣ（Ｏ）−，−Ｃ（Ｓ）ＮＨＣ（Ｓ）−，−Ｃ（Ｏ ）Ｒ３Ｃ（Ｏ）−、又は−Ｃ（Ｓ）Ｒ３Ｃ（Ｓ）−であり、 ただし、少なくとも２個のＹ基は異なり、各Ｒ３は独立にヒドロカルビレン、置 換ヒドロカルビレン、化学結合、又は下式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （上式中、各Ｗは独立にＯ又はＳであり、ａは０〜４０の数であり、ｔは０〜４ の数である） で表わされるアミノ官能基であり、ｎは１〜４０の数である〕で表わされる、請 求項１記載のポリアミン。
3. ３．各Ｒ１が独立にアルキレンもしくは置換アルキレンであり、各Ｒ２が独立に ポリエチレンオキシもしくはポリプロピレンオキシ又はそれらの組み合せであり 、ｎが２〜２０である、請求項２記載のポリアミン。
4. ４．各Ｒ１が独立にエチレンもしくはイソプロピレンであり、Ｒ２がポリプロピ レンオキシである、請求項３記載のポリアミン。
5. ５．下式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔上式中、各Ｒ１は独立にヒドロカルビレン又は不活性置換ヒドロヵルビレンで あり；各Ｒ２は独立にポリアルキレンオキシであり；各Ｙは独立に−Ｃ（Ｏ）− ，−Ｃ（Ｓ）−，−Ｃ（Ｏ）ＮＨＣ（Ｏ）−，−Ｃ（Ｓ）ＮＨＣ（Ｓ）−，−Ｃ （Ｏ）Ｒ３Ｃ（Ｏ）−、又は−Ｃ（Ｓ）Ｒ３Ｃ（Ｓ）−であり、 ただし、少なくとも２個のＹ基は異なり、各Ｒ３は独立にヒドロカルビレン、置 換ヒドロカルビレン、化学結合、又は下式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （上式中、各Ｗは独立に０又はＳであり、ａは０〜４０の数であり、ｔは０〜４ の数である） で表わされるアミノ官能基であり、ｎは１〜４０であり、Ｘはオキシアルキル化 されやすく並びに２〜２４個の炭素原子及び３〜１０個の末端活性水素成分を含 むｖ価ポリアールの残基であり；Ｚは水素もしくはアルキル又は下式、▲数式、 化学式、表等があります▼ 〔上式中、ｓは独立に０〜４０の数であり、ただし総ポリアミンは５０，０００ 未満の分子量を有する）で表わされる成分である〕 で表わされる、請求項１記載のポリアミン。
6. ６．（ａ）約３，０００もしくはそれ以上の分子量を有し、多くのポリアルキレ ンオキシ成分及び２個以上の内部ウレア成分を含む主鎖部分並びに多くの一級ア ミノ基を含んでなるポリアミン（各アミノ基は少なくとも１個のポリアルキレン オキシ成分により各ウレア成分と離れている）；（ｂ）多くのポリアルキレンオ キシ成分及び１個以上の内部チオウレア成分を含む主鎖部分並びに多くの一級ア ミノ基を含んでなるポリアミン（各アミノ基は少なくとも１個のポリアルキレン オキシ成分により各チオウレア成分と離れている）； （ｃ）多くのポリアルキレンオキシ成分及び１個以上の内部−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ Ｃ（Ｏ）ＮＨ−成分を含む主鎖部分並びに多くの一級アミノ基を含んでなるポリ アミン（各アミノ基は少なくとも１個のポリアルキレンオキシ成分により各−Ｎ ＨＣ（Ｏ）ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−成分と離れている）；又は （ｄ）多くのポリアルキレンオキシ成分及び１個以上の内部−ＮＨＣ（Ｓ）ＮＨ Ｃ（Ｓ）ＮＨ−成分を含む主鎖部分並びに多くの一級アミノ基を含んでなるポリ アミン（各アミノ基は少なくとも１個のポリアルキレンオキシ成分により各−Ｎ ＨＣ（Ｓ）ＨＨＣ（Ｓ）ＮＨ−成分と離れている） より選ばれるポリアミン。
7. ７．下式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （上式中、各Ｒ１は独立にヒドロカルビレンもしくは置換ヒドロカルビレンであ り、各Ｒ２は独立にポリアルキレンオキシであり、ｎは１〜４０の数である） 又は ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔上式中、各Ｒ１は独立にヒドロカルビレンもしくは不活性置換ヒドロカルビレ ンであり、各Ｒ２は独立にポリアルキレンオキシであり、ｎは１〜４０の数であ り、Ｘはオキシアルキル化されやすく並びに２〜２４個の炭素原子及び３〜１０ 個の末端活性水素成分を含むｖ価ポリアールの残基であり、Ｚは下式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （上式中、ｓは独立に０〜４０の数である）で表わされるか又は水素もしくはア ルキルであり、ただし総ポリアミンは１００，０００未満の分子量を有する〕で 表わされる、請求項６記載のポリアミン。
8. ８．各Ｒ１が独立にアルキレンもしくは置換アルキレンであり、各Ｒ２が独立に ポリエチレンオキシもしくはポリプロピレンオキシ又はそれらの組み合せであり 、ｎが２〜２０である、請求項７記載のポリアミン。
9. ９．（ａ）理論過剰量の有機ポリイソシアネート及び（ｂ）少なくとも１種のポ リアール（その少なくとも１種は少なくとも２個の一級アミン成分、少なくとも ２個のポリアルキレンオキシ成分並びにビユレット、チオビュレット、ウレア、 チオウレア、アミド及びチオアミドからなる群より選ばれる少なくとも１個のア ミノカルボニルもしくはアミノチオカルボニル成分を有するポリアミンを含んで なり、ただし各アミノカルボニルもしくはアミノチオカルボニル成分は少なくと も１個のポリアルキレンオキシ成分により各アミン成分と離れている） の反応生成物（末端イソシアネート成分を有する）を含んでなるイソシアネート 官能性プレポリマー。
10. １０．ポリアミンが下式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔上式中、各Ｒ１は独立にヒドロカルビレン又は置換ヒドロカルビレンであり； 各Ｒ２は独立にポリアルキレンオキシであり；各Ｙは独立に−Ｃ（Ｏ）−，−Ｃ （Ｓ）−，−Ｃ（Ｏ）ＮＨＣ（Ｏ）−，−Ｃ（Ｓ）ＮＨＣ（Ｓ）−，−Ｃ（Ｏ） Ｒ３Ｃ（Ｏ）−、又は−Ｃ（Ｓ）Ｒ３Ｃ（Ｓ）−であり、 ただし、少なくとも２個のＹ基は異なり、各Ｒ３は独立にヒドロカルビレン、置 換ヒドロカルビレン、化学結合、又は下式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （上式中、各Ｗは独立にＯ又はＳであり、ａは０〜４０の数であり、ｔは０〜４ の数である） で表わされるアミノ官能基であり、ｎは１〜４０の数である〕又は、 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔上式中、各Ｒ１は独立にヒドロカルビレン又は不活性置換ヒドロカルビレンで あり；各Ｒ２は独立にポリアルキレンオキシであり；各Ｙは独立に−Ｃ（Ｏ）− ，−Ｃ（Ｓ）−，−Ｃ（Ｏ）ＮＨＣ（Ｏ）−，−Ｃ（Ｓ）ＮＨＣ（Ｓ）−，−Ｃ （Ｏ）Ｒ３Ｃ（Ｏ）−、又は−Ｃ（Ｓ）Ｒ３Ｃ（Ｓ）−であり、 各Ｒ３は独立にヒドロカルビレン、置換ヒドロカルビレン、化学結合、又は下式 、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （上式中、各Ｗは独立にＯ又はＳであり、ａは０〜４０の数であり、ｔは０〜４ の数である） で表わされるアミノ官能基であり、ｎは１〜４０であり、Ｘはオキシアルキル化 されやすく並びに２〜２４個の炭素原子及び３〜１０個の末端活性水素成分を含 むｖ価ポリアールの残基であり；Ｚは水素もしくはアルギル又は下式、▲数式、 化学式、表等があります▼ （上式中、ｓは独立に０〜４０の数である〕で表わされる成分である〕 で表わされる、請求項９記載のイソシアネート官能性プレポリマー。
11. １１．少なくとも１種のポリアールと請求項９もしくは１０記載の２２プレポリ マーの反応生成物であるポリマー。
12. １２．ほぼ等量の （ａ）少なくとも１種の有機ポリイソシアネート及び（ｂ）少なくとも２個の一 級アミン成分、少なくとも２個のポリアルキレンオキシ成分並びにビュレット、 チオビュレット、ウレア、チオウレア、及びチオアミドからなる群より選ばれる 少なくとも１個のアミノカルボニルもしくはアミノチオカルボニル成分を有する 少なくとも１種のポリアミン（各アミノカルボニルもしくはアミノチオカルボニ ル成分は少なくとも１個のポリアルキレンオキシ成分により各アミン成分と離れ ている）； （Ｃ）下式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔上式中、各Ｒ１は独立にヒドロカルビレン又は置換ヒドロカルビレンであり； 各Ｒ２は独立にポリアルキレンオキシであり、各Ｙは独立に−Ｃ（Ｏ）−，−Ｃ （Ｓ）−，−Ｃ（Ｏ）ＮＨＣ（Ｏ）−，−Ｃ（Ｓ）ＮＨＣ（Ｓ）−、又は−Ｃ（ Ｓ）Ｒ３Ｃ（Ｓ）−であり、各Ｒ３は独立にヒドロカルビレン、置換ヒドロカル ビレン、化学結合、又は下式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （上式中、各Ｗは独立にＯ又はＳであり、ａは０〜４０の数であり、ｔは０〜４ の数である） で表わされるアミノ官能基であり、ｎは１〜４０の数である〕で表わされる少な くとも１種のポリアミン；（ｄ）下式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔上式中、各Ｒ１は独立にヒドロカルビレン又は置換ヒドロカルビレンであり； 各Ｒ２は独立にポリアルキレンオキシであり；各Ｙは独立に−Ｃ（Ｏ）−，−Ｃ （Ｓ）−，−Ｃ（Ｏ）ＮＨＣ（Ｏ）−，−Ｃ（Ｓ）ＮＨＣ（Ｓ）−，−Ｃ（Ｏ） Ｒ３Ｃ（Ｏ）−、又は−Ｃ（Ｓ）Ｒ３Ｃ（Ｓ）−であり、 ただし、少なくとも２個のＹ基は異なり、各Ｒ３は独立にヒドロカルビレン、置 換ヒドロカルビレン、化学結合、又は下式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （上式中、各Ｗは独立にＯ又はＳであり、ａは０〜４０の数であり、ｔは０〜４ の数である） で表わされるアミノ官能基であり、ｎは２〜４０の数である〕で表わされる少な くとも１種のポリアミン；（ｅ）（１）少なくとも１種のポリアール及び（２） 少なくとも２個の一級アミン成分、少なくとも２個のポリアルキレンオキシ成分 並びにビュレット、チオビュレット、ウレア、チオウレア、及びチオアミドから なる群より選ばれる少なくとも１個のアミノカルボニルもしくはアミノチオカル ボニル成分を有する少なくとも１種のポリアミン（各アミノカルボニルもしくは アミノチオカルボニル成分は少なくとも１個のポリアルキレンオキシ成分により 各アミン成分と離れている）；又は （ｆ）（１）少なくとも１種のポリアール及び（２）下式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔上式中、各Ｒ１は独立にヒドロカルビレン又は置換ヒドロカルビレンであり； 各Ｒ２は独立にポリアルキレンオキシであり；各Ｙは独立に−Ｃ（Ｏ）−，−Ｃ （Ｓ）−，−Ｃ（Ｏ）ＮＨＣ（Ｏ）−，−Ｃ（Ｓ）ＮＨＣ（Ｓ）−，−Ｃ（０） Ｒ３Ｃ（Ｏ）−、又は−Ｃ（Ｓ）Ｒ３Ｃ（Ｓ），であり、 ただし、少なくとも２個のＹ基は異なり、各Ｒ３は独立にヒドロカルビレン、置 換ヒドロカルビレン、化学結合、又は下式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （上式中、各Ｗは独立にＯ又はＳであり、ａは０〜４０の数であり、ｔは０〜４ の数である） で表わされるアミノ官能基であり、ｎは２〜４０の数である〕で表わされる少な くとも１種のポリアミンの反応生成物を含んでなるウレタン／ウレアポリマー。
13. １３．イソシアネート官能性ポリマーの製造方法であって、（ａ）理論過剰量の 有機ポリイソシアネート及び（ｂ）少なくとも１種のポリアール（その少なくと も１種は少なくとも２個の一級アミン成分、少なくとも２個のポリアルキレンオ キシ成分並びにビュレット、チオビュレット、ウレア、チオウレア、アミド及び チオアミドからなる群より選ばれる少なくとも１個のアミノカルボニルもしくは アミノチオカルボニル成分を有するポリアミンを含んでなり、ただし各アミノカ ルボニルもしくはアミノチオカルボニル成分は少なくとも１個のポリアルキレン オキシ成分により各アミン成分と離れている） を反応させることを含んでなる方法。
14. １４．ポリアミンが下式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔上式中、各Ｒ１は独立にヒドロカルビレン又は置換ヒドロカルビレンであり； 各Ｒ２は独立にポリアルキレンオキシであり；各Ｙは独立に−Ｃ（Ｏ）−，−Ｃ （Ｓ）−，−Ｃ（Ｏ）ＮＨＣ（Ｏ）−，−Ｃ（Ｓ）ＮＨＣ（Ｓ）−，−Ｃ（Ｏ） Ｒ３Ｃ（Ｏ）−、又は−Ｃ（Ｓ）Ｒ３Ｃ（Ｓ）−であり、 各Ｒ３は独立にヒドロカルビレン、置換ヒドロカルビレン、化学結合、又は下式 、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （上式中、各Ｗは独立にＯ又はＳであり、ａは０〜４０の数であり、ｔは０〜４ の数である） で表わされるアミノ官能基であり、ｎは１〜４０の数である〕又は、 （▲数式、化学式、表等があります▼ 〔上式中、各Ｒ１は独立にヒドロカルビレン又は不活性置換ヒドロカルビレンで あり；各Ｒ２は独立にポリアルキレンオキシであり；各Ｙは独立に−Ｃ（Ｏ）− ，−Ｃ（Ｓ）−，−Ｃ（Ｏ）ＮＨＣ（Ｏ）−，−Ｃ（Ｓ）ＮＨＣ（Ｓ）−，−Ｃ （Ｏ）Ｒ３Ｃ（Ｏ）−、又は−Ｃ（Ｓ）Ｒ３Ｃ（Ｓ）−であり、 各Ｒ３は独立にヒドロカルビレン、置換ヒドロカルビレン、化学結合、又は下式 、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （上式中、各Ｗは独立にＯ又はＳであり、ａは０〜４０の数であり、ｔは０〜４ の数である） で表わされるアミノ官能基であり、ｎは１〜４０であり、Ｘはオキシアルキル化 されやすく並びに２〜２４個の炭素原子及び３〜１０個の末端活性水素成分を含 むｖ価ポリアールの残基であり、Ｚは水素もしくはアルキル又は下式、▲数式、 化学式、表等があります▼ （上式中、ｓは独立に０〜４０の数である）で表わされる〕 で表わされる、請求項１３記載のイソシアネート官能性プレポリマーの製造方法 。
15. １５．少なくとも１種のポリアール及び請求項９もしくは１０記載のプレポリマ ーを反応させることを含んでなる、ポリマーの製造方法。
16. １６．ほぼ等量の （ａ）少なくとも１種の有機ポリイソシアネート及び（ｂ）少なくとも２個の一 級アミン成分、少なくとも２個のポリアルキレンオキシ成分並びにビュレット、 チオビュレット、ウレア、チオウレア、及びチオアミドからなる群より選ばれる 少なくとも１個のアミノカルボニルもしくはアミノチオカルボニル成分を有する 少なくとも１種のポリアミン（各アミノカルボエルもしくはアミノチエカルボニ ル成分は少なくとも１個のポリアルキレンオキシ成分により各アミン成分と離れ ている）； （Ｃ）下式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔上式中、各Ｒ１は独立にヒドロカルビレン又は置換ヒドロカルビレンであり； 各Ｒ２は独立にポリアルキレンオキシであり；各Ｙは独立に−Ｃ（Ｏ）−，−Ｃ （Ｓ）−，−Ｃ（Ｏ）ＮＨＣ（Ｏ）−，−Ｃ（Ｓ）ＮＨＣ（Ｓ）−、又は−Ｃ（ Ｓ）Ｒ３Ｃ（Ｓ）−であり、各Ｒ３は独立にヒドロカルビレン、置換ヒドロカル ビレン、化学結合、又は下式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔上式中、各Ｗは独立にＯ又はＳであり、ａは０〜４０の数であり、ｔは０〜４ の数である） で表わされるアミノ官能基であり、ｎは１〜４０の数である〕で表わされる少な くとも１種のポリアミン；（ｄ）下式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔上式中、各Ｒ１は独立にヒドロカルビレン又は置換ヒドロカルビンであり；各 Ｒ２は独立にポリアルキレンオキシであり；各Ｙは独立に−Ｃ（Ｏ）−，−Ｃ（ Ｓ）−，−Ｃ（Ｏ）ＮＨＣ（Ｏ）−，−Ｃ（Ｓ）ＮＨＣ（Ｓ）−，−Ｃ（Ｏ）Ｒ ３Ｃ（Ｏ）−、又は−Ｃ（Ｓ）Ｒ３Ｃ（Ｓ）−であり、 ただし、少なくとも２個のＹ基は異なり、各Ｒ３は独立にヒドロカルビレン、置 換ヒドロカルビレン、化学結合、又は下式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔上式中、各Ｗは独立にＯ又はＳであり、ａは０〜４０の数であり、ｔは０〜４ の数である） で表わされるアミノ官能基であり、ｎは２〜４０の数である〕で表わされる少な くとも１種のポリアミン；（ｅ）（１）少なくとも１種のポリアール及び（２） 少なくとも２個の一級アミン成分、少なくとも２個のポリアルキレンオキシ成分 並びにビュレット、チオビュレット、ウレア、チオウレア、及びチオアミドから なる群より選ばれる少なくとも１個のアミノカルボニルもしくはアミノチオカル ボニル成分を有する少なくとも１種のポリアミン（各アミノカルボニルもしくは アミノチオカルボニル成分は少なくとも１個のポリアルキレンオキシ成分により 各アミン成分と離れている。）；又は （ｆ）（１）少なくとも１種のポリアール及び（２）下式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔上式中、各Ｒ１は独立にヒドロカルビレン又は置換ヒドロカルビレンであり； 各Ｒ２は独立にポリアルキレンオキシであり；各Ｙは独立に−Ｃ（Ｏ）−，−Ｃ （Ｓ）−，−Ｃ（Ｏ）ＮＨＣ（Ｏ）−，−Ｃ（Ｓ）ＮＨＣ（Ｓ）−，−Ｃ（Ｏ） Ｒ３Ｃ（Ｏ）−、又は−Ｃ（Ｓ）Ｒ３Ｃ（Ｓ）−であり、 ただし、少なくとも２個のＹ基は異なり、各Ｒ３は独立にヒドロカルビレン、置 換ヒドロカルビレン、化学結合、又は下式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （上式中、各Ｗは独立にＯ又はＳであり、ａは０〜４０の数であり、ｔは０〜４ の数である） で表わされるアミノ官能基であり、ｎは２〜４０の数である〕で表わされる少な くとも１種のポリアミンを反応させることを含んでなるウレタン／ウレアポリマ ーの製造方法。