JPH0345606A - ポリフルオロアルキル基含有芳香族系重合体及びその製造方法 - Google Patents
ポリフルオロアルキル基含有芳香族系重合体及びその製造方法Info
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- JPH0345606A JPH0345606A JP18049689A JP18049689A JPH0345606A JP H0345606 A JPH0345606 A JP H0345606A JP 18049689 A JP18049689 A JP 18049689A JP 18049689 A JP18049689 A JP 18049689A JP H0345606 A JPH0345606 A JP H0345606A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明はポリフルオロアルキル基含有芳香族系重合体及
びその製造方法に関する。
びその製造方法に関する。
〈従来の技術〉
有機化合物中にフルオロアルキル基が導入された化合物
は、生理活性作用や界面作用等を有するものとして近年
注目されている。特に芳香族系重合体にフルオロアルキ
ル基が導入された化合物は、耐熱性、耐薬品性、撥水撥
油性等を有する材料として、特にレジスト材、さらには
低屈折性材料として注目されている。そこでこのような
材料を分子設計するためには、フルオロアルキル基、特
にエーテル結合を有するポリフルオロアルキル基と。
は、生理活性作用や界面作用等を有するものとして近年
注目されている。特に芳香族系重合体にフルオロアルキ
ル基が導入された化合物は、耐熱性、耐薬品性、撥水撥
油性等を有する材料として、特にレジスト材、さらには
低屈折性材料として注目されている。そこでこのような
材料を分子設計するためには、フルオロアルキル基、特
にエーテル結合を有するポリフルオロアルキル基と。
芳香族環とを同時に分子中に有する重合体を合成するこ
とが有効であると考えられる。このような試みとして、
フルオロアルキルフェニルヨードニウムトリフルオロメ
タンスルホネートをフルオロアルキル化剤とし、ポリ−
α−メチルスチレン中のベンゼン環に、ペルフルオロエ
チル基(CF。
とが有効であると考えられる。このような試みとして、
フルオロアルキルフェニルヨードニウムトリフルオロメ
タンスルホネートをフルオロアルキル化剤とし、ポリ−
α−メチルスチレン中のベンゼン環に、ペルフルオロエ
チル基(CF。
CF2)等のフルオロアルキル基を導入する方法が知ら
れている(特開昭60−212404号公報)。
れている(特開昭60−212404号公報)。
しかしながら、前記フルオロアルキル化剤は合成が困難
であり、しかも合成する際にフッ素ガスを使用する必要
があるため、工業的に製造するのが困難である。更に、
従来スチレン単独重合体若しくはスチレン共重合体中の
ベンゼン環にフルオロアルキル基、特にエーテル結合を
有するポリフルオロアルキル基が直接置換したポリフル
オロアルキル基含有芳香族系重合体及びその製造方法に
ついては知られていないのが現状である。
であり、しかも合成する際にフッ素ガスを使用する必要
があるため、工業的に製造するのが困難である。更に、
従来スチレン単独重合体若しくはスチレン共重合体中の
ベンゼン環にフルオロアルキル基、特にエーテル結合を
有するポリフルオロアルキル基が直接置換したポリフル
オロアルキル基含有芳香族系重合体及びその製造方法に
ついては知られていないのが現状である。
〈発明が解決しようとする課題〉
本発明の目的は、撥水撥油剤、レジスト材、低屈折性材
料等に利用可能である新規なポリフルオロアルキル基含
有芳香族系重合体を提供することにある。
料等に利用可能である新規なポリフルオロアルキル基含
有芳香族系重合体を提供することにある。
本発明の別の目的は1反応触媒及び特殊な装置を必要と
せず、従って容易に、且つ工業的にも有利に製造するこ
とができるポリフルオロアルキル基含有芳香族系重合体
の製造方法を提供することにある。
せず、従って容易に、且つ工業的にも有利に製造するこ
とができるポリフルオロアルキル基含有芳香族系重合体
の製造方法を提供することにある。
〈課題を解決するための手段〉
本発明によれば、下記一般式(I)
(式中、Xは水素原子又はメチル基を示し、Yは水素原
子、メチル基又はカルボヒドロキシメチル基を示し、Z
は塩素原子、フッ素原子、フェニル基、シアノ基、 ■ −CORえ又は−OR。
子、メチル基又はカルボヒドロキシメチル基を示し、Z
は塩素原子、フッ素原子、フェニル基、シアノ基、 ■ −CORえ又は−OR。
を示す、但しR□及びR2は水素原子又は炭素数1〜4
のアルキル基を表わす。またnは10〜5つ00の整数
、mは0〜3000の整数を示す)で表わされる平均分
子量500〜500000(7)Xチレン系重合体中に
おけるベンゼン環の少なくとも一部に、下記−紋穴(n
) (式中、n工はO〜8の整数を示す)で表わされるポリ
フルオロアルキル基を導入してなるポリフルオロアルキ
ル基含有芳香族系重合体が提供される。
のアルキル基を表わす。またnは10〜5つ00の整数
、mは0〜3000の整数を示す)で表わされる平均分
子量500〜500000(7)Xチレン系重合体中に
おけるベンゼン環の少なくとも一部に、下記−紋穴(n
) (式中、n工はO〜8の整数を示す)で表わされるポリ
フルオロアルキル基を導入してなるポリフルオロアルキ
ル基含有芳香族系重合体が提供される。
また本発明によれば、下記−紋穴(m)(式中、nlは
O〜8の整数を示す)で表わされるポリフルオロアルカ
ノイルペルオキシドと、前記−紋穴(I)で表わされる
スチレン系重合体とを反応させることを特徴とする前記
ポリフルオロアルキル基含有芳香族系重合体の製造方法
が提供される。
O〜8の整数を示す)で表わされるポリフルオロアルカ
ノイルペルオキシドと、前記−紋穴(I)で表わされる
スチレン系重合体とを反応させることを特徴とする前記
ポリフルオロアルキル基含有芳香族系重合体の製造方法
が提供される。
以下本発明を更に詳細に説明する。
本発明のポリフルオロアルキル基含有芳香族系重合体は
、スチレン系重合体中におけるベンゼン環中の少なくと
も1部にポリフルオロアルキル基を導入してなる重合体
である。
、スチレン系重合体中におけるベンゼン環中の少なくと
も1部にポリフルオロアルキル基を導入してなる重合体
である。
本発明のポリフルオロアルキル基含有芳香族系重合体に
おいて、前記スチレン系重合体は、平均分子量500〜
500000の重合体であって。
おいて、前記スチレン系重合体は、平均分子量500〜
500000の重合体であって。
下記一般式(I)で表わすことができ、式中、又は水素
原子又はメチル基を示し、Yは水素原子、メチル基又は
カルボヒドロキシメチル基を示し、Zは塩素原子、フッ
素原子、フェニル基、シアノ基。
原子又はメチル基を示し、Yは水素原子、メチル基又は
カルボヒドロキシメチル基を示し、Zは塩素原子、フッ
素原子、フェニル基、シアノ基。
○
1
−COR工又は−OR。
を示す。但しR工及びR2は水素原子、炭素数1〜4の
アルキル基を表わす。またnは10〜5000の整数1
mはO〜3000の整数を示す。前記スチレン系重合体
の分子量が500〜500000の範囲以外では、スチ
レンオリゴマーの入手が困難であるので分子量500〜
500000の範囲とする必要がある。
アルキル基を表わす。またnは10〜5000の整数1
mはO〜3000の整数を示す。前記スチレン系重合体
の分子量が500〜500000の範囲以外では、スチ
レンオリゴマーの入手が困難であるので分子量500〜
500000の範囲とする必要がある。
前記一般式(I)で表わされるスチレン系重合体を製造
するには、例えばスチレン、α−メチルスチレン等を、
公知の重合方法により単独重合若しくは共重合するか、
または(メタ)アクリル酸;(メタ)アクリル酸メチル
等の(メタ)アクリル酸エステル;アクリロニトリル及
びこれらの混合物等からなる化合物或いは混合物とを前
記スチレン、α−メチルスチレン等と共重合させること
により得ることができる。また市販のスチレン系樹脂等
を用いることもできる。
するには、例えばスチレン、α−メチルスチレン等を、
公知の重合方法により単独重合若しくは共重合するか、
または(メタ)アクリル酸;(メタ)アクリル酸メチル
等の(メタ)アクリル酸エステル;アクリロニトリル及
びこれらの混合物等からなる化合物或いは混合物とを前
記スチレン、α−メチルスチレン等と共重合させること
により得ることができる。また市販のスチレン系樹脂等
を用いることもできる。
また本発明において、前記スチレン系重合体におけるベ
ンゼン環の少なくとも一部に導入するポリフルオロアル
キル基は、下記−紋穴(II)で表わすことができ。
ンゼン環の少なくとも一部に導入するポリフルオロアル
キル基は、下記−紋穴(II)で表わすことができ。
式中n□はO〜8の整数を示す。この際n□が9以上の
場合には、溶媒に対する溶解性が低下するので使用でき
ない。前記−紋穴(n)で表わされるポリフルオロアル
キル基は、具体的にはである。また前記ポリフルオロア
ルキル基をスチレン系重合体におけるベンゼン環の少な
くとも一部に導入するとは、該ベンゼン環にポリフルオ
ロアルキル基が導入されておればよく、好ましくは。
場合には、溶媒に対する溶解性が低下するので使用でき
ない。前記−紋穴(n)で表わされるポリフルオロアル
キル基は、具体的にはである。また前記ポリフルオロア
ルキル基をスチレン系重合体におけるベンゼン環の少な
くとも一部に導入するとは、該ベンゼン環にポリフルオ
ロアルキル基が導入されておればよく、好ましくは。
該ベンゼン環へのポリフルオロアルキル化率が1〜10
0%の範囲である。即ち本発明のポリフルオロアルキル
基含有芳香族系重合体は、下記−紋穴(mV) ■ (式中、Xは前記−紋穴(I)で示されるXと同じであ
り、n□は前記−紋穴(II)のn工と同様である。)
で示される単量体単位Aと、 下記−紋穴(V) 謬 C−−・・・ (■) (式中Y及びZは、前記一般式(I)のY及びZと同様
である)で示される単量体単位Bとを、また必要に応じ
て前記−紋穴(VI) (式中Xは前記一般式(I)で示されるXと同様である
)で示される単量体単位Cとを夫々ブロック状、グラフ
ト状又はランダムに配列してなる重合体若しくはこれら
が交互に配列してなる重合体である。
0%の範囲である。即ち本発明のポリフルオロアルキル
基含有芳香族系重合体は、下記−紋穴(mV) ■ (式中、Xは前記−紋穴(I)で示されるXと同じであ
り、n□は前記−紋穴(II)のn工と同様である。)
で示される単量体単位Aと、 下記−紋穴(V) 謬 C−−・・・ (■) (式中Y及びZは、前記一般式(I)のY及びZと同様
である)で示される単量体単位Bとを、また必要に応じ
て前記−紋穴(VI) (式中Xは前記一般式(I)で示されるXと同様である
)で示される単量体単位Cとを夫々ブロック状、グラフ
ト状又はランダムに配列してなる重合体若しくはこれら
が交互に配列してなる重合体である。
本発明のポリフルオロアルキル基含有芳香族系重合体を
製造するには、特定のポリフルオロアルカノイルペルオ
キシドと、スチレン系重合体とを反応させることにより
得ることができる。
製造するには、特定のポリフルオロアルカノイルペルオ
キシドと、スチレン系重合体とを反応させることにより
得ることができる。
本発明の製造方法において、前記特定のポリフルオロア
ルカノイルペルオキシドは、下記−紋穴%式% 式中n工は、前記一般式(ff)で示されるポリフルオ
ロアルキル基のnlと同様であって、前記−般式(II
I)で表わされるポリフルオロアルカノイルペルオキシ
ドに適用可能なポリフルオロアルキル基は、前記一般式
(II)で示されるポリフルオロアルキル基として具体
的に列挙したポリフルオロアルキル基と同様である。
ルカノイルペルオキシドは、下記−紋穴%式% 式中n工は、前記一般式(ff)で示されるポリフルオ
ロアルキル基のnlと同様であって、前記−般式(II
I)で表わされるポリフルオロアルカノイルペルオキシ
ドに適用可能なポリフルオロアルキル基は、前記一般式
(II)で示されるポリフルオロアルキル基として具体
的に列挙したポリフルオロアルキル基と同様である。
また本発明の製造方法に用いるスチレン系重合体として
は、前記一般式(1)で示されるスチレン系重合体を好
ましく挙げることができる。
は、前記一般式(1)で示されるスチレン系重合体を好
ましく挙げることができる。
本発明の製造方法において、前記ポリフルオロアルカノ
イルペルオキシドと、スチレン系重合体とを反応させる
には、例えば常圧にて反応温度O〜150℃、特に好ま
しくは10〜100℃、反応時間30分〜20時間、実
用的には3〜10時間の範囲で行なうのが好ましい。こ
の際前記反応温度が0℃未満では1反応時間が長くなり
、また150℃を超えると、反応、時の圧力が高くなっ
て、反応操作が困難となるので好ましくない。更に前記
反応において、ペルフルオロアルカノイルペルオキシド
の取り扱い及び反応をすみやかに行なうために溶媒を用
いることが好ましい。該溶媒としては、水素原子を含有
しないハロゲン化脂肪族溶媒が特に好ましく、具体的に
は例えば、2−クロロ−1,2−ジブロモ−1,1,2
−トリフルオロエタン、1,2−ジブロモへキサフルオ
ロプロパン、1,2−ジブロモテトラフルオロエタン、
1.1−ジフルオロテトラクロロエタン、1,2−ジフ
ルオロテトラクロロエタン、フルオロトリクロロメタン
、ヘプタフルオロ−2,3,3−トリクロロブタン、1
,1,1.3−テトラクロロテトラフルオロプロパン、
1,1.1−トリクロロペンタフルオロプロパン、1,
1.2−トリクロロ−1,2,2−トリフルオロエタン
等ヲ用いることができ、特に工業的には、1,1.2−
トリクロロ−1,2,2−トリフルオロエタンを好まし
く挙げることができる。前記溶媒を使用する場合、通常
溶媒中の前記ポリフルオロアルカノイルペルオキシドの
濃度は、1〜50重量%程度であることが望ましい。本
発明の製造方法における反応では、ポリフルオロアルキ
ル基含有芳香族系重合体の生成とともに、ポリフルオロ
アルカンカルボン酸の生成が認められるが1反応終了後
に得られた重合体を分別し、アルカリ水溶液等で充分に
洗浄を行なう等の処理をすることにより、目的の重合体
を精製することができる。
イルペルオキシドと、スチレン系重合体とを反応させる
には、例えば常圧にて反応温度O〜150℃、特に好ま
しくは10〜100℃、反応時間30分〜20時間、実
用的には3〜10時間の範囲で行なうのが好ましい。こ
の際前記反応温度が0℃未満では1反応時間が長くなり
、また150℃を超えると、反応、時の圧力が高くなっ
て、反応操作が困難となるので好ましくない。更に前記
反応において、ペルフルオロアルカノイルペルオキシド
の取り扱い及び反応をすみやかに行なうために溶媒を用
いることが好ましい。該溶媒としては、水素原子を含有
しないハロゲン化脂肪族溶媒が特に好ましく、具体的に
は例えば、2−クロロ−1,2−ジブロモ−1,1,2
−トリフルオロエタン、1,2−ジブロモへキサフルオ
ロプロパン、1,2−ジブロモテトラフルオロエタン、
1.1−ジフルオロテトラクロロエタン、1,2−ジフ
ルオロテトラクロロエタン、フルオロトリクロロメタン
、ヘプタフルオロ−2,3,3−トリクロロブタン、1
,1,1.3−テトラクロロテトラフルオロプロパン、
1,1.1−トリクロロペンタフルオロプロパン、1,
1.2−トリクロロ−1,2,2−トリフルオロエタン
等ヲ用いることができ、特に工業的には、1,1.2−
トリクロロ−1,2,2−トリフルオロエタンを好まし
く挙げることができる。前記溶媒を使用する場合、通常
溶媒中の前記ポリフルオロアルカノイルペルオキシドの
濃度は、1〜50重量%程度であることが望ましい。本
発明の製造方法における反応では、ポリフルオロアルキ
ル基含有芳香族系重合体の生成とともに、ポリフルオロ
アルカンカルボン酸の生成が認められるが1反応終了後
に得られた重合体を分別し、アルカリ水溶液等で充分に
洗浄を行なう等の処理をすることにより、目的の重合体
を精製することができる。
〈発明の効果〉
本発明のポリフルオロアルキル基含有芳香族系重合体は
、重合体中のベンゼン環に、ポリフルオロアルキル基が
共有結合により直接置換されているため、ポリフルオロ
アルキル基に起因する撥水撥油効果を極めて永続的に持
続させることができる。従ってポリマーの改質剤として
有用であり。
、重合体中のベンゼン環に、ポリフルオロアルキル基が
共有結合により直接置換されているため、ポリフルオロ
アルキル基に起因する撥水撥油効果を極めて永続的に持
続させることができる。従ってポリマーの改質剤として
有用であり。
さらにはレジスト材及び低屈折性材料としても有用であ
る。また本発明の製造方法では、特定のポリフルオロア
ルカノイルペルオキシドを用いるので、ポリフルオロア
ルキル基含有芳香族系重合体を、短時間で容易に、しか
も反応触媒及び特殊な装置を使用せずに製造することが
できる。
る。また本発明の製造方法では、特定のポリフルオロア
ルカノイルペルオキシドを用いるので、ポリフルオロア
ルキル基含有芳香族系重合体を、短時間で容易に、しか
も反応触媒及び特殊な装置を使用せずに製造することが
できる。
〈実施例〉
以下本発明を実施例及び試験例に基づいて具体的に説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
去104と
ペルフルオロ−2−メチル−3−オキサ−ヘキサノイル
ペルオキシド0.66g (↓mmoQ)を含む1,1
.2−トリクロロ−1,2,2−トリフルオロエタン溶
液20g中に、ポリスチレン(三菱モンサンド社製、商
品名「ダイヤレックスHF−55J MN=11000
0.MW/MN:1.83)0.12gを加え、窒素気
流下、40℃、5時間反応させた0反応後得られた重合
体をクロロホルムに加え、水洗、5重量%水酸化ナトリ
ウム洗浄をそれぞれ2回繰り返し、硫酸マグネシウムで
乾燥を行なった。乾燥後、クロロホルムを除去し、真空
乾燥により乾燥を行なって、白色重合体0.19gを得
た。得られた重合体についてIRスペクトル、1″F−
NMRスペクトル、さらには内部標準としてトリフルオ
ロメチルベンゼンを用い、 以下に示す。
ペルオキシド0.66g (↓mmoQ)を含む1,1
.2−トリクロロ−1,2,2−トリフルオロエタン溶
液20g中に、ポリスチレン(三菱モンサンド社製、商
品名「ダイヤレックスHF−55J MN=11000
0.MW/MN:1.83)0.12gを加え、窒素気
流下、40℃、5時間反応させた0反応後得られた重合
体をクロロホルムに加え、水洗、5重量%水酸化ナトリ
ウム洗浄をそれぞれ2回繰り返し、硫酸マグネシウムで
乾燥を行なった。乾燥後、クロロホルムを除去し、真空
乾燥により乾燥を行なって、白色重合体0.19gを得
た。得られた重合体についてIRスペクトル、1″F−
NMRスペクトル、さらには内部標準としてトリフルオ
ロメチルベンゼンを用い、 以下に示す。
・IR(C11−1); 1345 (CF3) 、1
225(CF、) ・”F−NMR,(CDCQ、。
225(CF、) ・”F−NMR,(CDCQ、。
δ
外部標準CF、Co、H)
一〇、8〜−3.9 (8F)、−50,5(2F)
、−48,1(IF) −ヱー X x+y 00 69(%) さらに得られたポリマーをフィルム化し、屈折率を測定
したところ、1.40であった。
、−48,1(IF) −ヱー X x+y 00 69(%) さらに得られたポリマーをフィルム化し、屈折率を測定
したところ、1.40であった。
に、本発明におけるポリフルオロアルキル基含有芳香族
系重合体は、ポリフルオロアルキル基が効率良く導入さ
れていることがわかった。
系重合体は、ポリフルオロアルキル基が効率良く導入さ
れていることがわかった。
失置鼻主
ペルフルオロ−2−メチル−3−オキサ−ヘキサノイル
ペルオキシドを、ペルフルオロ−2,5−ジメチル−3
,6−シオキサーノナノイルペルオキシドに代えた以外
は、実施例1と同様に反応を行ない、白色重合体0.2
5gを得た。得られた重合体を実施例1と同様に測定し
たところ、ゼン環に導入された割合 った。その他の結果を以下に示す。
ペルオキシドを、ペルフルオロ−2,5−ジメチル−3
,6−シオキサーノナノイルペルオキシドに代えた以外
は、実施例1と同様に反応を行ない、白色重合体0.2
5gを得た。得られた重合体を実施例1と同様に測定し
たところ、ゼン環に導入された割合 った。その他の結果を以下に示す。
・IR(備−’):1355 (CF3)、1230(
CF、) ・”F−NMR(CDCQ、。
CF、) ・”F−NMR(CDCQ、。
外部標準CF、C:02H)
δ −0,8〜−3,9(13F)、−50,5(2F
)、−48,1(IF) −65,6(IF) ・屈折率;1.38 去114走 ポリスチレンをPressure Chemical
Company製(Ms=4400 、 My/MN=
1 、02)に代えた以外は、実施例1と同様に反応
を行ない、白色重合体0.18gを得た。得られた重合
体を実施例1と同様に測定したところ、 導入されていることが確認できた。その他の結果を以下
に示す6 ・IR(cm−”); 1355 (CF3) 、12
30(CF2) ・”F−NMR(CDCQ3゜ 外部標準CF、C○2 H) δ −0,8〜−3,9(8F)、−50,5(2F)
、−48,1(IF) ・屈折率;1.40 去」04髪 ベンゾイルペルオキシドを重合開始剤として、スチレン
とアクリル酸メチルとを共重合させ、スチレンとアクリ
ル酸メチルとの組成比が70:30の重合体を合成した
(MN=70000゜MW/MN=2.30)、得られ
た重合体0.12gをポリスチレンの代わりに用いた以
外は、実施例1と同様に反応を行ない、白色重合体0.
16gを得た。得られた重合体を実施例工と同様に測定
したところ、 導入されていることが確認できた。その他の結果を以下
に示す。
)、−48,1(IF) −65,6(IF) ・屈折率;1.38 去114走 ポリスチレンをPressure Chemical
Company製(Ms=4400 、 My/MN=
1 、02)に代えた以外は、実施例1と同様に反応
を行ない、白色重合体0.18gを得た。得られた重合
体を実施例1と同様に測定したところ、 導入されていることが確認できた。その他の結果を以下
に示す6 ・IR(cm−”); 1355 (CF3) 、12
30(CF2) ・”F−NMR(CDCQ3゜ 外部標準CF、C○2 H) δ −0,8〜−3,9(8F)、−50,5(2F)
、−48,1(IF) ・屈折率;1.40 去」04髪 ベンゾイルペルオキシドを重合開始剤として、スチレン
とアクリル酸メチルとを共重合させ、スチレンとアクリ
ル酸メチルとの組成比が70:30の重合体を合成した
(MN=70000゜MW/MN=2.30)、得られ
た重合体0.12gをポリスチレンの代わりに用いた以
外は、実施例1と同様に反応を行ない、白色重合体0.
16gを得た。得られた重合体を実施例工と同様に測定
したところ、 導入されていることが確認できた。その他の結果を以下
に示す。
・IR(ai−”); 1360 (CF3)−122
0(CF2) ・”F−NMR(CDCQ、。
0(CF2) ・”F−NMR(CDCQ、。
外部標準CF、Go、H)
δ −1,4〜−2,1(8F)、−53,4(2F)
、−50,9(IF) ・屈折率;1.42 去通041 ベンゾイルペルオキシドを重合開始剤として、スチレン
とメチルメタクリレートとを共重合させ、スチレンとメ
チルメタクリレートとの組成比が55:45の重合体を
合成した(MN=95000 、 MW/MN = 2
、60)。得られた重合体0.11gをポリスチレン
の代わりに用いた以外は、実施例1と同様に反応を行な
い、白色重合体0.15gを得た。得られた重合体を実
施例1と同様に測定したところ、 導入されていることが確認できた。その他の結果を以下
に示す。
、−50,9(IF) ・屈折率;1.42 去通041 ベンゾイルペルオキシドを重合開始剤として、スチレン
とメチルメタクリレートとを共重合させ、スチレンとメ
チルメタクリレートとの組成比が55:45の重合体を
合成した(MN=95000 、 MW/MN = 2
、60)。得られた重合体0.11gをポリスチレン
の代わりに用いた以外は、実施例1と同様に反応を行な
い、白色重合体0.15gを得た。得られた重合体を実
施例1と同様に測定したところ、 導入されていることが確認できた。その他の結果を以下
に示す。
・IR(国−”):1350 (CF、)、1240(
CFZ) −”F−NMR(CDCQ、。
CFZ) −”F−NMR(CDCQ、。
外部標準CF、Co、H)
δ −1,6〜−2,4(8F)、−54,5(2F
)、−51,8(IF) ・屈折率;1.39 去遣1生生 実施例5により得られたスチレン−メチルメタクリレー
ト共重合体(0,12g)をスチレンの代わりに用い、
ペルフルオロ−2,5,8−トリメチル−3,6,9−
トリオキサドデカノイルペルオキシドをペルフルオロ−
2−メチル−3−オキサ−ヘキサノイルペルオキシドの
代わりに用いた以外は、実施例1と同様に反応を行ない
、白色重合体0.20gを得た。得られた白色重合体を
実施例1と同様に測定したところ、 ンゼン環に導入されていることが確認できた。その他の
結果を以下に示す。
)、−51,8(IF) ・屈折率;1.39 去遣1生生 実施例5により得られたスチレン−メチルメタクリレー
ト共重合体(0,12g)をスチレンの代わりに用い、
ペルフルオロ−2,5,8−トリメチル−3,6,9−
トリオキサドデカノイルペルオキシドをペルフルオロ−
2−メチル−3−オキサ−ヘキサノイルペルオキシドの
代わりに用いた以外は、実施例1と同様に反応を行ない
、白色重合体0.20gを得た。得られた白色重合体を
実施例1と同様に測定したところ、 ンゼン環に導入されていることが確認できた。その他の
結果を以下に示す。
・ IR(備−”);1345 (CF3)。
(CF、)
・”F−NMR(CDCQ3゜
外部標準CF、Go2H)
δ −1,6〜−2,4(18F)、−54゜(2F
)、−51,8(IF) −69,3(2F) 235 ・屈折率; 1.40 x1目4L 実施例1で用いた原料のポリスチレンをフィルム化し、
屈折率を測定したところ1.61であった。従って実施
例1〜6に示すように、スチレン系共重合体中のベンゼ
ン環にポリフルオロアルキル基を導入することによって
、屈折率を効率良く低下させることが可能であることが
判った。
)、−51,8(IF) −69,3(2F) 235 ・屈折率; 1.40 x1目4L 実施例1で用いた原料のポリスチレンをフィルム化し、
屈折率を測定したところ1.61であった。従って実施
例1〜6に示すように、スチレン系共重合体中のベンゼ
ン環にポリフルオロアルキル基を導入することによって
、屈折率を効率良く低下させることが可能であることが
判った。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1)下記一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼・・・( I ) (式中、Xは水素原子又はメチル基を示し、Yは水素原
子、メチル基又はカルボヒドロキシメチル基を示し、Z
は塩素原子、フッ素原子、フェニル基、シアノ基、 ▲数式、化学式、表等があります▼又は−OR_2 を示す。但しR_1及びR_2は水素原子又は炭素数1
〜4のアルキル基を表わす。またnは10〜5000の
整数、mは0〜3000の整数を示す)で表わされる平
均分子量500〜500000のスチレン系重合体中に
おけるベンゼン環の少なくとも一部に、下記一般式(I
I) ▲数式、化学式、表等があります▼・・・(II) (式中、n_1は0〜8の整数を示す)で表わされるポ
リフルオロアルキル基を導入してなるポリフルオロアル
キル基含有芳香族系重合体。 2)下記一般式(III) ▲数式、化学式、表等があります▼・・・(III) (式中、n_1は0〜8の整数を示す)で表わされるポ
リフルオロアルカノイルペルオキシドと、前記一般式(
I )で表わされるスチレン系重合体とを反応させるこ
とを特徴とする請求項1記載のポリフルオロアルキル基
含有芳香族系重合体の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP18049689A JPH0345606A (ja) | 1989-07-14 | 1989-07-14 | ポリフルオロアルキル基含有芳香族系重合体及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP18049689A JPH0345606A (ja) | 1989-07-14 | 1989-07-14 | ポリフルオロアルキル基含有芳香族系重合体及びその製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0345606A true JPH0345606A (ja) | 1991-02-27 |
Family
ID=16084263
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP18049689A Pending JPH0345606A (ja) | 1989-07-14 | 1989-07-14 | ポリフルオロアルキル基含有芳香族系重合体及びその製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0345606A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8217121B2 (en) | 2007-07-18 | 2012-07-10 | Solvay Solexis S.P.A. | Aromatic hydrogenated polymers containing fluorine |
US8648217B2 (en) | 2007-08-07 | 2014-02-11 | Solvay Solexis S.P.A. | Modification of carbonaceous materials |
-
1989
- 1989-07-14 JP JP18049689A patent/JPH0345606A/ja active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8217121B2 (en) | 2007-07-18 | 2012-07-10 | Solvay Solexis S.P.A. | Aromatic hydrogenated polymers containing fluorine |
US8648217B2 (en) | 2007-08-07 | 2014-02-11 | Solvay Solexis S.P.A. | Modification of carbonaceous materials |
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