JPH0343313B2 - - Google Patents
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- 239000004034 viscosity adjusting agent Substances 0.000 description 1
Description
（産業上の利用分野）
本発明は、筆記用具、プリンター等の種々の記
録器具に使用する記録液（以下インクという）、
特に記録ヘツドのオリフイスから液滴を飛翔させ
て記録を行うインクジエツト記録方式に好適なイ
ンクに関する。
（従来の技術）
インクジエツト記録方式は、記録時の騒音の発
生が少なく、また、カラー化対応が容易で高解像
度の記録画像が高速で得られるという利点を有し
ている。
インクジエツト記録方式では、インクとして各
種の水溶性染料を水または水と有機溶剤との混合
液に溶解させたものが多く使用されている。この
場合、使用されるインクの特性として、粘度、表
面張力等の物性値が適当な範囲にあること、溶解
成分の溶解安定性が高く、微細なオリフイスを目
詰まりさせないこと、充分に高い濃度の記録画像
を与えること、保存中に物性値の変化または固形
分の析出が生じないことが要求される。
更に上記の特性に加え、被記録材の種類に制限
されずに記録が行えること、定着速度が大きいこ
と、記録画像の耐光性、耐水性、耐溶剤性（特に
耐アルコール性）に優れていること、解像度の優
れた記録画像を与えること等の性質も要求され
る。
上記の如き種々の要求性能を満足させるため
に、従来から水溶性染料等の色素、媒体としての
水および有機溶剤、界面活性剤等の添加剤等につ
いて種々の研究が行われている。
しかしながら、現在までの多くの研究にも関わ
らず、必ずしも上記の要求性能はすべて満足され
ておらず、そのために印字段階におけるインクの
性能の劣る点をカバーすべくインクジエツト記録
用紙と称される被記録材が数多く提案されてい
る。
（発明が解決しようとしている問題点）
上記の如く、特定のインクを用い、該インクに
適合すべく処理されたインクジエツト記録用紙を
使用すれば、印字品位およびインクの定着性につ
いては殆ど満足できる結果が得られる。しかしな
がら、一般に広く使用されているコピー用紙、レ
ポート用紙、ボンド紙、伝票用紙、連続伝票用
紙、高サイズ紙、低サイズ紙、普通紙等にインク
ジエツト記録を実施すると、使用した紙の性質に
従つて、定着、乾燥の遅れ、インクの滲み等種々
の問題が発生する。
例えばインクジエツト記録用インクには、一般
に乾燥防止、ノズルの目詰まり防止等の目的でグ
リコール等の有機溶剤が添加されているが、この
ようなインクでサイズ度の高い普通紙に記録を行
うと、これらの紙は吸液性が低いためインクの乾
燥に長時間を要して実用性がなく、またインクの
吸収性を高めるために、インク中に界面活性剤を
添加することも行われているが、この場合には乾
燥速度は向上するものの、印字の滲みが大とな
り、高品質の画像が得られないという別の問題が
生じる。また界面活性剤の代わりに強アルカリ性
物質を添加することも提案されているが、この場
合には、紙の内添剤の種類によつて画像品質等が
左右され、例えば中性紙等には効果がない。ま
た、このようなインクは強アルカリ性であるた
め、家庭やオフイスでの使用には危険度が高い。
従つて、本発明の目的は、特にインクジエツト
記録用インクとして前述の如き一般的な必要性能
を有するとともに、いずれの種類の被記録材に対
しても十分な乾燥・定着速度を有し、且つ高品位
の画像を形成することができるインクを提供する
ことである。
（発明の開示）
すなわち、本発明は、色素、下記一般式で表わ
される化合物および液媒体を含むことを特徴とす
る記録液及び該記録液を使用して熱エネルギーの
作用によりオリフイスから液滴として吐出させて
記録を行うインクジエツト記録方法である。
HO（C2H4O）a（C3H6O）b（C2H4O）cＨ
（但し、式中、ａ，ｂおよびｃは０＜ａ＋ｃ≦
78、２≦ｂ≦15を満足する整数であり、且つエチ
レンオキサイド単位の化合物中における重量割合
が20〜80％の範囲にある。）
本発明を更に詳細に説明すると、従来、水溶性
染料を含むインク、特にインクジエツト記録用イ
ンクには、ポリオキシエチレン鎖を有する界面活
性剤等を添加して、インクの浸透性を高めてイン
クの乾燥・定着速度を向上させることは知られて
いるが、このようなインクでは被記録材である紙
の種類によつては印字の滲みが著しく、高品質の
画像を形成し得なかつたのに対し、本発明者は前
記の一般式で表わされる化合物をインクに包含さ
せることによつて、種々のインクジエツト記録用
インクとしての性能を保持したまま、いずれの記
録用紙に対しても、特に従来は滲み易くて使用し
得なかつた紙に対しても、滲みのない商品質の記
録画像が得られることを知見したものである。
本発明で使用し主として本発明を特徴づける前
記一般式で表わされる化合物は、エチレンオキサ
イド（EO）とプロピレンオキサイド（PO）との
（EO）ａ−（PO）ｂ型あるいは（EO）ａ−（PO）
ｂ−（EO）ｃ型のブロツクコポリマーであり、い
ずれも従来公知の方法で得られるものである。
上記の如きブロツクコポリマーのうちで、本発
明の目的に有用なものは、ａ，ｂおよびｃは０＜
ａ＋ｃ≦78、２≦ｂ≦15を満足する整数であり、
且つエチレンオキサイド単位の化合物中における
重量割合が20〜80％の範囲にあるものである。
本発明において特に好ましい上記ブロツクコプ
リマーをａ，ｂおよびｃによつて例示すれば、次
の通りである。
No. ａ ｂ ｃ
１ ３ ２ １
２ ４ ３ ０
３ ６ ３ ０
４ ５ ３ １
５ ２ ４ ０
６ ４ ４ ４
７ ６ ４ ２
８ ８ ４ ０
９ 18 ４ ２
10 ４ ５ ０
11 ８ ５ ２
12 ９ ５ １
13 ８ ６ ４
14 10 ６ ２
15 12 ７ ２
16 ３ ８ ０
17 ６ ８ ２
18 ７ ８ １
19 10 ８ ６
20 12 ８ ４
21 14 ８ ２
22 39 ８ ２
23 16 ９ ２
24 19 10 １
25 20 11 ２
26 11 12 １
27 20 12 ４
28 22 12 ２
29 20 14 ８
30 15 15 15
前記の一般式で表わされる化合物において、ａ
およびｃの合計が78を越えると、水との相溶性は
良好であるが一般式で表わされる化合物が高分子
量すぎて、インクの粘度が高くなりすぎ、印字時
の滲みは少ないが、インクの乾燥・定着速度が低
く、インクジエツト記録用インクとしてはインク
の吐出性やインクドツトの形状が不安定となる。
またｂが小さすぎても同様であり、ｂが大きすぎ
ると水との相溶性およびインクの乾燥・定着速度
が不十分となる恐れがある。
また、前記の一般式で表わされる化合物の分子
中のEOの重量割合については、EOが全体中で20
〜80重量％が必須であり、本発明の目的が最良に
達成される。
以上の如き前記一般式で表わされる化合物のイ
ンク中への添加量は特に制限されないが、インク
中で占める前記一般式で表わされる化合物の割合
が0.5重量％未満では、インクの乾燥・定着速度
が不十分となり、また60重量％を越えると、イン
クの粘度が過度に上昇したり、印字の滲みが過度
となつたり、またインクの安定性も低下するの
で、一般式で表わされる化合物はインク中で0.5
〜60重量％を占める割合が好ましい。
本発明のインクに使用する色素それ自体は公知
のものでよく、例えば、顔料や分散染料の如く不
溶性の色素も使用することができるが、好ましい
ものは、直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応
性染料、食品用色素等に代表される水溶性染料で
ある。特にインクジエツト記録方式のインクとし
て好適であり、発色性、鮮明性、安定性、耐光性
その他の要求される性能を満たすものとしては、
例えば、C.I.ダイレクトブラツク17，19，32，
51，62，71，108，146，154；
C.I.ダイレクトブルー６，22，25，71，86，90，
106，199；
C.I.ダイレクトレツド１，４，17，28，83；
C.I.ダイレクトイエロー12，24，26，44，86，
98，100，142；
C.I.ダイレクトオレンジ34，39，44，46，60；
C.I.ダイレクトバイオレツト47，48；
C.I.ダイレクトブラウン109；
C.I.ダイレクトグリーン59等の直接染料、
C.I.アシツドブラツク２，７，24，26，31，52，
63，112，118；
C.I.アシツドブルー９，22，40，59，93，102，
104，113，117，120，167，229，234，254；
C.I.アシツドレツド１，６，８，32，37，51，
52，80，85，87，92，94，115，180，256，317，
315；
C.I.アシツドイエロー11，17，23，25，29，42，
49，61，71；
C.I.アシツドオレンジ７、19；
C.I.アシツドバイオレツト49等の酸性染料が好ま
しく、
その他、C.I.ベーシツクブラツク２；
C.I.ベーシツクブルー１，３，５，７，９，２，
４，25，26，28，29；
C.I.ベーシツクレツド１，２，９，12，13，14，
37；
C.I.ベーシツクバイオレツト７，14，27；
C.I.フードブラツク１，２等が挙げられる。
上記の色素の例は本発明のインクに対して特に
好ましいものであり、本発明のインクに使用する
色素はこれらの色素に限定されるものではない。
このような色素は、インク中において一般には
約0.5〜30重量％、より好ましくは１〜25重量％
を占める割合で使用する。
本発明のインクに使用する溶媒は、水または水
と水溶性有機溶剤との混合溶媒であり、特に好適
なものは水と水溶性有機溶剤との混合溶媒であつ
て、水溶性有機溶剤としてインクの乾燥防止効果
を有する多価アルコールを含有するものである。
また、水としては、種々のイオンを含有する一般
の水でなく、脱イオン水を使用するのが好まし
い。水と混合して使用される水溶性有機溶剤とし
ては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコ
ール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルア
ルコール、ｎ−ブチルアルコール、sec−ブチル
アルコール、tert−ブチルアルコール、イソブチ
ルアルコール等の炭素数１〜４アルキルアルコー
ル類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトア
ミド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアルコ
ール等のケトンまたはケトアルコール類；テトラ
ヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；ポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール
等のポリアルキレングリコール類；エチレングリ
コール、プロピレングリコール、ブチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、１，２，６−ヘ
キサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレ
ングリコール、ジエチレングリコール等のアルキ
レン基が２〜６個の炭素原子を含むアルキレング
リコール類；グリセリン；エチレングリコールメ
チル（またはエチル）エーテル、ジエチレングリ
コールメチル（またはエチル）エーテル、トリエ
チレングリコールモノメチル（またはエチル）エ
ーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテ
ル類；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジ
メチル−２−イミダゾリジノン、トリエタノール
アミン、スルホラン等が挙げられる。これらの多
くの水溶性有機溶剤の中でも、ジエチレングリコ
ール等の多価アルコール、トリエチレングリコー
ルモノメチル（またはエチル）エーテル等の多価
アルコールの低級アルキルエーテルが好ましいも
のである。
インク中の上記水溶性有機溶剤の含有量は、一
般にはインクの全重量中で２〜70重量％、好まし
くは５〜65重量％、より好ましくは10〜60重量％
を占める範囲である。
また、本発明のインクは上記の成分の外に必要
に応じて、界面活性剤、粘度調整剤、表面張力調
整剤等を包含し得る。特に界面活性剤に関して
は、従来使用されている如き界面活性剤は、印字
時の滲みに対する影響が大であるので、本発明の
目的には多量に使用するべきではなく、例えばイ
ンク中で0.5重量％、好ましくは0.4重量％、より
好ましくは0.3重量％以下を占める割合に抑える
べきである。
本発明のインクは主として上記の成分からなる
ものであり、すでに述べた通り、本発明のインク
は、特にインクジエツト記録方式に用いた場合に
は、インクの吐出安定性、インク流路中の安定
性、保存安定性等一般的な要求性能を満たすとと
もに、従来は印字時の滲みのために高品質の画像
を形成し得なかつたインクジエツト記録用紙以外
の普通紙等の被記録材においても滲みのない高品
質の画像を形成することができ、且つ乾燥・定着
性も著しく優れたものである。従つて、本発明の
インクを使用することによつてコピー用紙、レポ
ート用紙、ボンド紙、伝票用紙等の如くオフイス
や一般家庭で広く使用されている紙をインクジエ
ツト記録方式の被記録材として十分に利用できる
ので、インクジエツト記録方式の普及を一段と加
速させることが可能である。
以上の如き作用効果を奏する本発明のインク
は、種々の筆記具、種々のプリンター用のインク
として有用なものであり、紙、プラスチツクシー
トその他の任意の被記録材に優れた印字品質の画
像を与えるものである。
使用方法の好ましい１例としてインクジエツト
記録方法を説明する。このようなインクジエツト
記録方法は、インクをノズルより効果的に離脱さ
せて、射程体である被記録材にインクを付与し得
る方式であれば、いかなる方式でもよく、それら
の方式の代表的なものは、例えば、アイイーイー
イー トランス アクシヨンズ オン インダス
トリイ アプリケイシヨンズ（IEEE Trans acti
ons on Industry Applications）Vol.Ja−13、No.
１（1977年２、３月号）、日経エレクトロニクスの
1976年４月19日号、1973年１月29日号および1974
年５月６日号に記載されている。これらに記載の
方式は、本発明のインクの使用に好適なものであ
り、その幾つかを説明すると、先ず静電吸引方式
があり、この方式では、ノズルとノズルの数mm前
方に置いた加速電極との間に強電界を与えて、ノ
ズルよりインクを粒子化して次々に引出し、引出
したインクが偏向電極間を飛翔する間に情報信号
を偏向電極に与えて記録する方式と、インク粒子
を偏向することなく、情報信号に対応してインク
粒子を噴射する方式とがあり、いずれも本発明の
インクに有効である。
第２の方式としては、小型ポンプでインクに高
圧を加え、ノズルを水晶振動子等で機械的に振動
させることにより、強制的に微少インク粒子を噴
射する方式であり、噴射されたインク粒子は噴射
と同時に、情報信号に応じて帯電させる。帯電し
たインク粒子は偏向電極板間を通過する際、帯電
量に応じて偏向される。この方式を利用した別の
方式としてマイクロドツトインクジエツト方式と
称される方式もあり、この方式では、インク圧
力、励振条件をある範囲の適正値に保ち、ノズル
先端より大小二種類のインク液滴を発生し、この
中小径液滴のみを記録により利用するものであ
る。この方式の特徴は、従来並みの太いノズル口
径でも微少液滴群を得ることができる点である。
第３の方式としてはピエゾ素子方式があり、こ
の方式では、インクに加える圧力手段として、他
方式の如くポンプの様な機械的手段でなく、ピエ
ゾ素子を利用する。ピエゾ素子に電気信号を与え
て機械的変位を生じさせることにより、インクに
圧力を加え、ノズルより噴射させる方式である。
また、特開昭54−51837号公報に記載されてい
る方法で、熱エネルギーの作用を受けたインクが
急激な体積変化を生じ、この状態変化による作用
力によつて、インクをノズルから吐出させるイン
クジエツト方式も有効に使用することができる。
以上の例は本発明のインクの好ましい使用方法
を示すものであり、本発明のインクはこれらの用
途に限定されず、インクジエツト記録方式以外の
インク、例えばその他のプリンターや筆記用具の
インクとしても有用であることは勿論である。
次に実施例、比較例および応用例を挙げて本発
明を更に具体的に説明する。なお、文中、部およ
び％とあるのは特に断りのない限り重量基準であ
る。
実施例 １〜５
下記の成分を５時間かきまぜた後、水酸化ナト
リウムの0.1％水溶液にてPHを7.5に調節し、更に
ポアサイズ0.45ミクロンのメンブランフイルター
（商品名フロロポアフイルター、住友電工製）に
て加圧濾過し、本発明のインクとした。
実施例１のインクの組成
前記具体例No.21の化合物 15部
C.I.ダイレクトブラツク154 ５部
水 80部
実施例２のインクの組成
前記具体例No.６の化合物 20部
前記具体例No.７の化合物 10部
グリセリン ５部
C.I.フードブラツク２ ４部
水 61部
実施例３のインクの組成
前記具体例No.27の化合物 ８部
グリセリン ３部
テトラエチレングリコール ５部
エチレングリコール 15部
C.I.アシツドブルー254 ３部
水 66部
実施例４のインクの組成
前記具体例No.22の化合物 20部
トリエチレングリコールジメチルエーテル
10部
ノニオン系界面活性剤（商品名：サーフイノー
ル104、日信化学工業(株)製） 0.1部
反応性染料（商品名：カヤセロンリアクトレツ
ド CN−3B、日本化薬(株)製） ４部
水 66部
実施例５のインクの組成
前記具体例No.20の化合物 ６部
グリセリン ５部
ポリエチレングリコール300 10部
C.I.ダイレクトイエロー86 ２部
C.I.アシツドイエロー23 ２部
水 75部
比較例 １〜５
実施例１における前記具体例No.21の化合物に代
えて、前記一般式におけるａ，ｂ，ｃの値が下記
第１表に示した値の化合物を用いた以外は実施例
１と全く同様な処理をして比較用のインクとし
た。
第１表
ａ ｂ ｃ
比較例１ 2 1 0
比較例２ 34 20 6
比較例３ 20 4 5
比較例４ 1 8 0
比較例５ 30 8 20
実施例１〜５および比較例１〜５の各水性イン
クの性状を後記第２表に示す。
使用例
実施例１〜５および比較例１〜５の各水性イン
クにおいて溶解性に問題のなかつたインクを、特
開昭54−51837号公報に記載されている方法によ
る熱エネルギーを利用したインクジエツトプリン
ター（ノズルの大きさ40×50μm、ノズル数24本）
に搭載して、連続伝票用紙およびコピー用紙に印
字し吐出安定性および用紙上におけるインクの定
着性と滲みの評価をした。
更に安定吐出したインクについては印字ヘツド
にキヤツピング操作をせずに５分間放置し、再び
印字操作を行つた。３行印字を行つたところでプ
リンターの電源を切り、24本のノズルの目詰まり
の様子を見た。結果を第３表に示す。
(Industrial Application Field) The present invention relates to recording liquids (hereinafter referred to as inks) used in various recording instruments such as writing instruments and printers,
In particular, the present invention relates to an ink suitable for an inkjet recording method in which recording is performed by ejecting droplets from an orifice of a recording head. (Prior Art) The inkjet recording method has the advantage that it generates little noise during recording, is easily compatible with color printing, and can obtain high-resolution recorded images at high speed. In the inkjet recording system, inks in which various water-soluble dyes are dissolved in water or a mixture of water and an organic solvent are often used. In this case, the characteristics of the ink used are that physical properties such as viscosity and surface tension are within appropriate ranges, that the dissolved components have high dissolution stability, that they do not clog the fine orifices, and that they have a sufficiently high concentration. It is required to provide a recorded image and that no change in physical properties or precipitation of solids occurs during storage. In addition to the above characteristics, recording can be performed without being restricted by the type of recording material, the fixing speed is high, and the recorded image has excellent light resistance, water resistance, and solvent resistance (especially alcohol resistance). In addition, properties such as providing recorded images with excellent resolution are also required. In order to satisfy the various required performances as described above, various studies have been conducted on pigments such as water-soluble dyes, water as a medium, organic solvents, additives such as surfactants, etc. However, despite much research to date, all of the above performance requirements have not always been met. Therefore, in order to compensate for the poor performance of ink in the printing stage, recording paper called inkjet recording paper has been developed. Many materials have been proposed. (Problems to be Solved by the Invention) As mentioned above, if a specific ink is used and an inkjet recording paper processed to be compatible with the ink is used, almost satisfactory results can be obtained in terms of print quality and ink fixability. is obtained. However, when inkjet recording is performed on commonly used copy paper, report paper, bond paper, slip paper, continuous slip paper, high size paper, low size paper, plain paper, etc., depending on the properties of the paper used, Various problems occur, such as delays in fixing and drying, and ink bleeding. For example, organic solvents such as glycol are generally added to inkjet recording inks for the purpose of preventing drying and nozzle clogging, but when recording with such inks on plain paper with a high degree of size, These papers have low liquid absorbency and require a long time for ink to dry, making them impractical.Additionally, surfactants are also added to the ink to increase ink absorption. However, in this case, although the drying speed is improved, another problem arises in that the printing becomes more smeared and a high-quality image cannot be obtained. It has also been proposed to add a strong alkaline substance instead of a surfactant, but in this case, the image quality etc. will be affected by the type of internal additives in the paper. has no effect. Furthermore, since such ink is strongly alkaline, it is highly dangerous to use at home or in the office. Therefore, an object of the present invention is to provide an inkjet recording ink that has the above-mentioned generally required performance, has sufficient drying and fixing speed for any type of recording material, and has a high speed. An object of the present invention is to provide an ink capable of forming high-quality images. (Disclosure of the Invention) That is, the present invention provides a recording liquid characterized by containing a dye, a compound represented by the following general formula, and a liquid medium, and a recording liquid that is used to form droplets from an orifice by the action of thermal energy. This is an inkjet recording method that performs recording by ejecting ink. HO(C 2 H 4 O) a (C 3 H 6 O) b (C 2 H 4 O) c H (wherein a, b and c are 0<a+c≦
78, an integer satisfying 2≦b≦15, and the weight proportion of the ethylene oxide unit in the compound is in the range of 20 to 80%. ) To explain the present invention in more detail, conventionally, inks containing water-soluble dyes, especially ink jet recording inks, have been added with a surfactant having a polyoxyethylene chain to increase the permeability of the ink. However, depending on the type of paper used as the recording material, printing may smear significantly, making it impossible to form high-quality images. In contrast, the present inventors incorporated the compound represented by the above general formula into an ink, thereby maintaining the performance of various inkjet recording inks, while also improving the performance of the ink for any recording paper. It was discovered that commercial-quality recorded images without bleeding can be obtained even on paper that is unusable due to its tendency to bleed. The compound represented by the above general formula used in the present invention and which mainly characterizes the present invention is of the (EO)a-(PO)b type or (EO)a-( P.O.)
These are b-(EO)c type block copolymers, and both can be obtained by conventionally known methods. Among the above-mentioned block copolymers, those useful for the purpose of the present invention are such that a, b and c are 0<
is an integer satisfying a+c≦78, 2≦b≦15,
In addition, the weight ratio of ethylene oxide units in the compound is in the range of 20 to 80%. Particularly preferred block coprimers in the present invention are illustrated by a, b and c as follows. No. a b c 1 3 2 1 2 4 3 0 3 6 3 0 4 5 3 1 5 2 4 0 6 4 4 4 7 6 4 2 8 8 4 0 9 18 4 2 10 4 5 0 11 8 5 2 12 9 5 1 13 8 6 4 14 10 6 2 15 12 7 2 16 3 8 0 17 6 8 2 18 7 8 1 19 10 8 6 20 12 8 4 21 14 8 2 22 39 8 2 23 16 9 2 24 19 10 1 25 20 11 2 26 11 12 1 27 20 12 4 28 22 12 2 29 20 14 8 30 15 15 15 In the compound represented by the above general formula, a
If the sum of 78 and c exceeds 78, the compatibility with water is good, but the compound represented by the general formula has too high a molecular weight, and the viscosity of the ink becomes too high. The drying/fixing speed is low, and when used as an inkjet recording ink, the ink ejection properties and the shape of the ink dots are unstable.
The same applies if b is too small, and if b is too large, the compatibility with water and the drying/fixing speed of the ink may become insufficient. Furthermore, regarding the weight proportion of EO in the molecule of the compound represented by the above general formula, EO is 20% of the total.
~80% by weight is essential and the objectives of the invention are best achieved. The amount of the compound represented by the above general formula added to the ink is not particularly limited, but if the proportion of the compound represented by the above general formula in the ink is less than 0.5% by weight, the drying and fixing speed of the ink will be reduced. If it exceeds 60% by weight, the viscosity of the ink will increase excessively, the printing will become excessively smeared, and the stability of the ink will decrease. at 0.5
A proportion of ~60% by weight is preferred. The dye itself used in the ink of the present invention may be a known one, and for example, insoluble dyes such as pigments and disperse dyes can also be used, but preferred ones are direct dyes, acid dyes, basic dyes, It is a water-soluble dye represented by reactive dyes, food colorants, etc. Particularly suitable as ink for inkjet recording methods, and satisfying other required performances such as color development, clarity, stability, and light resistance,
For example, CI Direct Black 17, 19, 32,
51, 62, 71, 108, 146, 154; CI Direct Blue 6, 22, 25, 71, 86, 90,
106, 199; CI Direct Red 1, 4, 17, 28, 83; CI Direct Yellow 12, 24, 26, 44, 86,
98, 100, 142; CI Direct Orange 34, 39, 44, 46, 60; CI Direct Violet 47, 48; CI Direct Brown 109; Direct dyes such as CI Direct Green 59, CI Acid Black 2, 7, 24, 26 ,31,52,
63, 112, 118; CI acid blue 9, 22, 40, 59, 93, 102,
104, 113, 117, 120, 167, 229, 234, 254; CI Assured Dred 1, 6, 8, 32, 37, 51,
52, 80, 85, 87, 92, 94, 115, 180, 256, 317,
315; CI acid yellow 11, 17, 23, 25, 29, 42,
49, 61, 71; CI Acid Orange 7, 19; Acidic dyes such as CI Acid Violet 49 are preferred; Others: CI Basic Black 2; CI Basic Blue 1, 3, 5, 7, 9, 2 ，
4, 25, 26, 28, 29; CI basic credentials 1, 2, 9, 12, 13, 14,
37; CI Basic Violet 7, 14, 27; CI Food Black 1, 2, etc. The above examples of dyes are particularly preferred for the inks of the present invention, but the dyes used in the inks of the present invention are not limited to these dyes. Such pigments generally range from about 0.5 to 30% by weight, more preferably from 1 to 25% by weight in the ink.
be used at a proportion that accounts for The solvent used in the ink of the present invention is water or a mixed solvent of water and a water-soluble organic solvent, and a particularly preferable one is a mixed solvent of water and a water-soluble organic solvent. It contains a polyhydric alcohol that has an anti-drying effect.
Further, as water, it is preferable to use deionized water rather than ordinary water containing various ions. Examples of water-soluble organic solvents used in combination with water include methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, sec-butyl alcohol, tert-butyl alcohol, and isobutyl alcohol. Alkyl alcohols with 1 to 4 carbon atoms; amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide; ketone or keto alcohols such as acetone and diacetone alcohol; ethers such as tetrahydrofuran and dioxane; polyalkylene glycols such as polyethylene glycol and polypropylene glycol alkylene glycols in which the alkylene group has 2 to 6 carbon atoms, such as ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, triethylene glycol, 1,2,6-hexanetriol, thiodiglycol, hexylene glycol, diethylene glycol, etc. ; Glycerin; Lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as ethylene glycol methyl (or ethyl) ether, diethylene glycol methyl (or ethyl) ether, triethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether; N-methyl-2-pyrrolidone, 1, Examples include 3-dimethyl-2-imidazolidinone, triethanolamine, and sulfolane. Among these many water-soluble organic solvents, polyhydric alcohols such as diethylene glycol and lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as triethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether are preferred. The content of the water-soluble organic solvent in the ink is generally 2 to 70% by weight, preferably 5 to 65% by weight, and more preferably 10 to 60% by weight based on the total weight of the ink.
This is the range that occupies In addition to the above-mentioned components, the ink of the present invention may also contain a surfactant, a viscosity modifier, a surface tension modifier, etc., if necessary. In particular, regarding surfactants, conventionally used surfactants have a large effect on bleeding during printing, so they should not be used in large amounts for the purpose of the present invention, for example, 0.5% by weight in the ink. %, preferably 0.4% by weight, more preferably 0.3% by weight or less. The ink of the present invention mainly consists of the above-mentioned components, and as already mentioned, the ink of the present invention has excellent ink ejection stability and stability in the ink flow path, especially when used in an inkjet recording system. In addition to meeting general performance requirements such as storage stability, it also does not bleed on recording materials such as plain paper other than inkjet recording paper, which previously was unable to form high-quality images due to smearing during printing. It is capable of forming high-quality images and has extremely excellent drying and fixing properties. Therefore, by using the ink of the present invention, papers that are widely used in offices and households, such as copy paper, report paper, bond paper, and slip paper, can be used as recording materials for inkjet recording methods. Since it can be utilized, it is possible to further accelerate the spread of the inkjet recording method. The ink of the present invention, which exhibits the above-mentioned functions and effects, is useful as an ink for various writing instruments and various printers, and provides images of excellent print quality on paper, plastic sheets, and other arbitrary recording materials. It is something. An inkjet recording method will be explained as a preferred example of the usage method. Such an inkjet recording method may be any method as long as it can effectively remove the ink from the nozzle and apply the ink to the recording material, which is a projectile. For example, IEEE Trans acti on Industry Applications
ons on Industry Applications) Vol.Ja−13, No.
1 (February/March 1977 issue), Nikkei Electronics
April 19, 1976 issue, January 29, 1973 issue and 1974
It was published in the May 6th issue. The methods described above are suitable for the use of the ink of the present invention. To explain some of them, there is an electrostatic suction method. In this method, a nozzle and an accelerating There is a method in which a strong electric field is applied between the ink particles and the nozzle, and the ink is drawn out one after another from the nozzle, and an information signal is given to the deflection electrodes while the drawn ink flies between the deflection electrodes to record the ink particles. There is a method of ejecting ink droplets in response to an information signal without deflection, and either method is effective for the ink of the present invention. The second method is to forcibly eject minute ink particles by applying high pressure to the ink using a small pump and mechanically vibrating the nozzle with a crystal oscillator. Simultaneously with injection, it is charged according to an information signal. When the charged ink particles pass between the deflection electrode plates, they are deflected according to the amount of charge. Another method using this method is called the microdot inkjet method. In this method, ink pressure and excitation conditions are kept within a certain range of appropriate values, and two types of ink droplets, large and small, are ejected from the nozzle tip. is generated, and only these medium- and small-diameter droplets are used for recording. A feature of this method is that it is possible to obtain a group of minute droplets even with a conventionally large nozzle diameter. A third method is a piezo element method, in which a piezo element is used as a pressure means for applying pressure to the ink, rather than a mechanical means such as a pump as in other methods. This method applies an electric signal to a piezo element to cause mechanical displacement, thereby applying pressure to the ink and ejecting it from a nozzle. In addition, in the method described in Japanese Patent Application Laid-open No. 54-51837, ink subjected to the action of thermal energy undergoes a rapid volume change, and the acting force due to this state change causes the ink to be ejected from the nozzle. An inkjet method can also be used effectively. The above examples show preferred methods of using the ink of the present invention, and the ink of the present invention is not limited to these uses, but is also useful as ink for other than inkjet recording systems, such as ink for other printers and writing instruments. Of course it is. Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples, Comparative Examples, and Application Examples. In addition, parts and percentages in the text are based on weight unless otherwise specified. Examples 1 to 5 After stirring the following ingredients for 5 hours, the pH was adjusted to 7.5 with a 0.1% aqueous solution of sodium hydroxide, and then filtered into a membrane filter with a pore size of 0.45 microns (trade name: Fluoropore Filter, manufactured by Sumitomo Electric Industries, Ltd.). The ink was filtered under pressure to obtain the ink of the present invention. Composition of ink of Example 1 15 parts of the compound of Example No. 21 CI Direct Black 154 5 parts Water 80 parts Composition of ink of Example 2 20 parts of the compound of Example No. 7 Compound 10 parts Glycerin 5 parts CI Food Black 2 4 parts Water 61 parts Composition of the ink of Example 3 Compound of the above specific example No. 27 8 parts Glycerin 3 parts Tetraethylene glycol 5 parts Ethylene glycol 15 parts CI Acid Blue 254 3 parts Water 66 parts Composition of ink of Example 4 Compound of Specific Example No. 22 20 parts Triethylene glycol dimethyl ether 10 parts Nonionic surfactant (trade name: Surfynol 104, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) 0.1 part Reaction Color dye (trade name: Kayaseron Reactret CN-3B, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 4 parts Water 66 parts Composition of the ink of Example 5 Compound of Example No. 20 6 parts Glycerin 5 parts Polyethylene glycol 300 10 parts CI Direct Yellow 86 2 parts CI Acid Yellow 23 2 parts Water 75 parts Comparative Examples 1 to 5 In place of the compound of the specific example No. 21 in Example 1, a, b, c in the general formula A comparative ink was prepared in the same manner as in Example 1, except that compounds having the values shown in Table 1 below were used. Table 1 a b c Comparative example 1 2 1 0 Comparative example 2 34 20 6 Comparative example 3 20 4 5 Comparative example 4 1 8 0 Comparative example 5 30 8 20 Each aqueous of Examples 1 to 5 and Comparative examples 1 to 5 The properties of the ink are shown in Table 2 below. Usage Example The aqueous inks of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 5, which had no problem with solubility, were inkjetted using thermal energy according to the method described in JP-A No. 54-51837. Printer (nozzle size 40 x 50 μm, number of nozzles 24)
The ink was installed on the machine and printed on continuous slip paper and copy paper to evaluate ejection stability, ink fixation and bleeding on the paper. Furthermore, the ink that had been stably ejected was left for 5 minutes without any capping operation on the printing head, and the printing operation was performed again. After printing three lines, the printer was turned off and the 24 nozzles were checked to see if they were clogged. The results are shown in Table 3.
【表】【table】
【表】【table】
【表】【table】
【表】
比較例 ６〜９
実施例１における具体例No.21の化合物に代え
て、下記構造の化合物Ａ〜Ｄを用いた以外は、実
施例と全く同様な処理をして比較用のインク６〜
９を調製した。[Table] Comparative Examples 6 to 9 Comparative inks were prepared in exactly the same manner as in Example, except that compounds A to D having the following structures were used in place of the compound of Specific Example No. 21 in Example 1. 6～
9 was prepared.
【式】【formula】
【式】【formula】
【式】【formula】
【式】
上記インクを用いて実施例１と同様に評価を行
つた。その結果を以下に示す。[Formula] Evaluation was performed in the same manner as in Example 1 using the above ink. The results are shown below.
Claims (1)
液媒体を含むことを特徴とする記録液。 HO（C2H4O）a（C3H6O）b（C2H4O）cＨ （但し、式中、ａ，ｂおよびｃは０＜ａ＋ｃ≦
78、２≦ｂ≦15を満足する整数であり、且つエチ
レンオキサイド単位の化合物中における重量割合
が20〜80％の範囲にある。） ２ 一般式で表わされる化合物が、記録液中で
0.5〜60重量％を占める特許請求の範囲第１項に
記載の記録液。 ３ 記録液に熱エネルギーを作用させて、オリフ
イスから液滴として吐出させて記録を行うインク
ジエツト記録方法において、前記記録液が、色
素、下記一般式で表わされる化合物および液媒体
を含むことを特徴とするインクジエツト記録方
法。 HO（C2H4O）a（C3H6O）b（C2H4O）cＨ （但し、式中、ａ，ｂおよびｃは０＜ａ＋ｃ≦
78、２≦ｂ≦15を満足する整数であり、且つエチ
レンオキサイド単位の化合物中における重量割合
が20〜80％の範囲にある。）[Scope of Claims] 1. A recording liquid characterized by containing a dye, a compound represented by the following general formula, and a liquid medium. HO(C 2 H 4 O) a (C 3 H 6 O) b (C 2 H 4 O) c H (wherein a, b and c are 0<a+c≦
78, an integer satisfying 2≦b≦15, and the weight proportion of the ethylene oxide unit in the compound is in the range of 20 to 80%. ) 2 A compound represented by the general formula is present in the recording liquid.
The recording liquid according to claim 1, which accounts for 0.5 to 60% by weight. 3. An inkjet recording method in which recording is performed by applying thermal energy to a recording liquid and ejecting it as droplets from an orifice, characterized in that the recording liquid contains a dye, a compound represented by the following general formula, and a liquid medium. Inkjet recording method. HO(C 2 H 4 O) a (C 3 H 6 O) b (C 2 H 4 O) c H (wherein a, b and c are 0<a+c≦
78, an integer satisfying 2≦b≦15, and the weight proportion of the ethylene oxide unit in the compound is in the range of 20 to 80%. )
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