JPH0339344A - ポリエチレン樹脂またはポリプロピレン樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はポリエチレン樹脂組成物またはポリプロピレン
樹脂組成物に関し、さらに詳しくは、剛性、耐熱性、耐
表面剥離性などに優れたポリエチレン樹脂組成物または
ポリプロピレン樹脂組成物に関する。

（従来の技術〕 ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂は、射出成形、
フィルム成形、中空成形、押出成形用樹脂として広く使
用されているが、剛性や耐熱性が劣っているため、用途
が制約されることが多い。

従来、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂の剛性を
改良するため、これらの樹脂に無機質充填剤を混入する
方法が広く行われている。しかし、無機質充填剤を混入
した場合には、成形品の外観が著しく悪化するなどの問
題点がある。また、ポリプロピレン樹脂に４，４′−ジ
オキシジフェニルアルカン系ポリカーボネート樹脂を配
合して、高温での剛性が改良されたポリプロピレン樹脂
組成物も提案されている（特開昭５９−２２３７４１号
）。しかし。

この４，４′−ジオキシジフェニルアルカン系ポリカー
ボネート樹脂を配合したポリプロピレン樹脂組成物を成
形した場合、成形品の表面剥離が生じやすく、成形品の
外観が悪くなるという欠点がある。

一方、耐表面剥離性に優れた樹脂組成物として、不飽和
カルボン酸類変性ポリプロピレン樹脂に４゜４′−ジオ
キシジフェニルアルカン系ポリカーボネート樹脂を配合
した耐表面剥離性ポリプロピレン樹脂組成物（特開昭５
９−２２３７４２号）、あるいは不飽和カルボン酸類変
性ポリオレフィン樹脂に４，４′ジオキシジフエニルア
ルカン系ポリカーボネート樹脂を配合した耐表面剥離性
ポリオレフィン樹脂組成物（特開昭５９−２２３７４９
号）などが提案されている。しかし、いずれの樹脂組成
物も使用分野によっては成形品の耐表面剥離性や表面の
美しさにおいて、なお不充分なものである。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明の目的は、ポリエチレン樹脂またはポリプロピレ
ン樹脂の剛性、耐熱性などを改善し、さらに耐表面剥離
性に優れ、成形品の外観が美しいポリエチレン樹脂また
はポリプロピレン樹脂組成物を提供することである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、ポリエチレン樹脂またはポリプロピレン樹脂
の水酸基含有（メタ）アクリレート変性物１００重量部
に、４，４′−ジオキシジフェニルアルカン系ポリカー
ボネート樹脂５〜１００重量部を配合してなることを特
徴とするポリエチレン樹脂またはポリプロピレン樹脂組
成物である。

本発明で使用されるポリエチレン樹脂またはポリプロピ
レン樹脂の水酸基含有（メタ）アクリレート変性物は、
ポリエチレン樹脂またはポリプロピレン樹脂を水酸基含
有（メタ）アクリレートで変性したものである。

変性前のポリエチレン樹脂としては、低由度、中密度お
よび高密度ポリエチレンのいずれのものでも使用できる
。また、エチレン単独重合体のほかに、エチレンと他の
α−オレフィンとの共重合体も使用できる。他のα−オ
レフィンとしては、例えばプロピレン、ｌ−ブテン、４
−メチル−１−ペンテン、ｌ−ヘキセン、ｌ−オクテン
などがあげられる。

他のα−オレフィンの含有量は通常５０モル％以下、好
ましくは２５モル％以下のものが好ましい、ポリエチレ
ン樹脂の具体的なものとしては、例えばポリエチレンホ
モポリマー、エチレン・プロピレンランダムコポリマー
、エチレン・プロピレンブロックコポリマー、エチレン
・プロピレン・ｌ−ブテンターポリマーなどがあげられ
る。

上記のような変性前のポリエチレン樹脂は、メルトフロ
ーレート（ＭＦＲ（１９０℃））が０．０１〜５０ｇ／
１０分、好ましくは０．０３〜１５ｇ／１０分、密度が
０．９０−０．９９ｇ／ｄ、好はしくは０．９２〜０．
９７ｇ／ａｊのものが好ましい。

本発明において使用される変性前のポリエチレン樹脂は
、ＩＣＩ法、ＢＡＳＦ法等の高圧法、ｐｈｉｌｉｐｓ法
、５ｔａｎｄａｒｄ法等の中圧法、ｚｉｅｇｌｅｒ法等
の低圧法など公知の方法により製造できる。また一般に
市販されているポリエチレン樹脂を使用することもでき
る。

変性前のポリプロピレン樹脂としては、プロピレンの単
独重合体、プロピレンと他のα−オレフィンとの共重合
体が使用できる。他のα−オレフィンとしては１例えば
エチレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、ｌ
−ヘキセン、ｌ−オクテンなどがあげられる。他のα−
オレフィンの含有量は通常５０モル％以下、好ましくは
２５モル％以下のものが好ましい、ポリプロピレン樹脂
の具体的なものとしては、例えばポリプロピレンホモポ
リマーエチレン・プロピレンランダムコポリマー、エチ
レン・プロピレンブロックコポリマー、エチレン・プロ
ピレン・ｌ−ブテンターポリマーなどがあげられる。

上記のような変性前のポリプロピレン樹脂は。

メルトフローレート（ＭＦＲ（２３０℃））が０．１〜
８０ｇ／１０分、好ましくは０．５〜５０ｇ／ｌｏ分の
ものが好ましい。

本発明において使用される変性前のポリプロピレン樹脂
は、典型的には固体状チタン触媒成分と有機金属化合物
成分から形成される触媒を用いる方法、あるいはこれら
両戊分および電子供与体から形成される触媒を用いる方
法などにより製造できる。担体付チタン触媒成分を用い
たポリプロピレン樹脂の製造方法に関しては、例えば特
開昭５０−１０８３８５号、同５０−１２６５９０号、
同５１−２０２９７号、同５１−２８１８９号、同５２
−１５１６９１号などの各公報に開示されている。また
、一般に市販されているポリエチレン樹脂を使用するこ
ともできる。

未変性ポリエチレン樹脂または未変性ポリプロピレン樹
脂を変性する水酸基含有（メタ）アクリレートとしては
１例えば２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒド
ロキシエチルメタアクリレート。

２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシ
プロピルメタアクリレート、３−ヒドロキシプロピルア
クリレート、３−ヒドロキシプロピルメタアクリレート
などがあげられる。これらの中では２−ヒドロキシプロ
ピルアクリレートが好ましい。

変性により変性ポリエチレン樹脂または変性ポリプロピ
レン樹脂に含まれる水酸基含有（メタ）アクリレートの
割合は、０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜５．
０重量％が好ましい。

変性ポリエチレン樹脂または変性ポリプロピレン樹脂を
製造するには、例えば未変性ポリエチレン樹脂または未
変性ポリプロピレン樹脂と水酸基含有（メタ）アクリレ
ートとを、加熱溶融下に反応させる方法、両者を適当な
溶媒に溶解した後反応させる方法、パウダー等の固体状
態で両者を反応させる方法などがある。これらの変性反
応により、未変性ポリエチレン樹脂または未変性ポリプ
ロピレン樹脂に水酸基含有（メタ）アクリレートがグラ
フト重合して変性ポリエチレン樹脂または変性ポリプロ
ピレン樹脂が得られる。

変性反応の温度は通常１８０〜２５０℃、好ましくは２
００〜２１０℃が好ましい、また反応を促進させるため
にラジカル開始剤の存在下に反応を行うのが好ましい。

ラジカル開始剤としては、例えばベンゾイルパーオキサ
イド、ジクミルパーオキサイド、α、α−ビス（ｔ−ブ
チルパーオキシジイソプロピル）ベンゼン、２，５−ジ
メチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン
−３、クメンヒドロパーオキサイド。

ラウリルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−
ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチル
パーオキサイド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド等の
有機過酸化物；アゾビスイソブチロニトリル等のアゾビ
ス化合物などがあげられる。ラジカル開始剤の添加量は
特に制限されないが、未変性ポリエチレン樹脂または未
変性ポリプロピレン樹脂１００重量部に対して１通常Ｏ
Ｊｌ〜２０重量部、好ましくは０．０２〜５重量部が好
ましい。

変性の程度は使用する水酸基含有（メタ）アクリレート
の量、反応温度、反応時間、使用するラジカル開始剤の
種類と量などで調節できる。

本発明においては、未変性ポリエチレン樹脂または未変
性ポリプロピレン樹脂を水酸基含有（メタ）アクリレー
トで変性することにより、後述の４゜４′−ジオキシジ
フェニルアルカン系ポリカーボネート樹脂との均一分散
性および界面接着性を改善することができる。

本発明において使用される４、４′−ジオキシジフェニ
ルアルカン系ポリカーボネート樹脂としては。

例えば４，４′−ジオキシジフェニルアルカンポリカー
ボネート樹脂、４，４′−ジオキシハロゲン化ジフェニ
ルアルカンポリカーボネート樹脂、４，４′−ジオキシ
ジフェニルアルカンポリカーボネートと４゜４′−ジオ
キシハロゲン化ジフェニルアルカンとの共縮合系ポリカ
ーボネート樹脂などがあげられる。

上記ポリカーボネート樹脂を構成するアルカンとしては
、メタン、エタン、プロパン、ブタンなど、ハロゲンと
しては塩素、臭素、ヨウ素などをあげることができる。

上記の４，４′−ジオキシジフェニルアルカン系ポリカ
ーボネート樹脂は１種単独で、または２種以上を混合し
て使用することができる。

本発明のポリエチレン樹脂またはポリプロピレン樹脂組
成物における前記変性ポリエチレン樹脂または変性ポリ
プロピレン樹脂と前記４，４′−ジオキシジフェニルア
ルカン系ポリカーボネートとの配合割合は、変性ポリエ
チレン樹脂または変性ポリプロピレン樹脂１００重量部
に対して４．４′−ジオキシジフェニルアルカン系ポリ
カーボネート樹脂５〜１００重量部、好ましくは１０〜
７０重量部である。

変性ポリエチレン樹脂または変性ポリプロピレン樹脂と
、　４．４’−ジオキシジフェニルアルカン系ポリカー
ボネート樹脂との配合割合を前記範囲内にすることによ
り、ポリエチレン樹脂が本来有している耐薬品性、成形
性、電気特性等の優れた特性を維持したまま、またはポ
リプロピレン樹脂が本来有している耐薬品性、成形性等
の優れた特性を維持したまま、これらの樹脂の剛性、耐
熱性および耐表面剥離性などを改善することができる。

本発明のポリエチレン樹脂組成物に未変性ボリエチレン
樹脂を配合すること、および本発明のポリプロピレン樹
脂組成物に未変性のポリプロピレン樹脂を配合すること
は特に支障はないが、未変性樹脂の配合量は変性樹脂１
００重量部に対して通常１００重量部以下とするのが好
ましい。

本発明のポリエチレン樹脂またはポリプロピレン樹脂組
成物には、水酸基含有（メタ）アクリレートで変性した
樹脂、４，４′−ジオキシジフェニルアルカン系ポリカ
ーボネート樹脂、未変性の樹脂のほかに、他の熱可塑性
樹脂、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、スリップ
剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、滑剤、染料、顔料
、天然油１合成油、ワックスなどを、本発明の目的を損
なわない範囲で配合することができる。

本発明のポリエチレン樹脂またはポリプロピレン樹脂組
成物の製造方法としては、公知の方法が適用でき、変性
ポリエチレン樹脂または変性ポリプロピレン樹脂、およ
び４，４′−ジオキシジフェニルアルカン系ポリカーボ
ネート樹脂、ならびに必要により添加される他の成分を
押出機、ニーダ−バンバリーミキサ−、ロール、ブラベ
ンダープラストグラム等で機械的にブレンドする方法、
あるいは各成分を適当な良溶媒で溶解し、またはそれぞ
れを別々に溶解した後混合し、溶媒を除去する方法、さ
らにはこれらの二つの方法を組合せて行う方法等をあげ
ることができる。

こうして得られるポリエチレン樹脂またはポリプロピレ
ン樹脂組成物は、剛性、耐熱性、耐表面剥離性などに優
れ、しかも成形品の外観が良好である。

したがって、本発明のポリエチレン樹脂またはポリプロ
ピレン樹脂組成物は、ドアロック部品、エアークリーナ
ーケース等の自動車部品やプーリー、ファン、ポンプ等
の家電部品、さらにコイルボビン、ケミカルポンプ、農
機具等の一般工業部品などの製造原料として利用できる
。

〔発明の効果〕

本発明に係るポリエチレン樹脂およびポリプロピレン樹
脂組成物は、水酸基含有（メタ）アクリレートで変性し
たポリエチレン樹脂またはポリプロピレン樹脂に４，４
′−ジオキシジフェニルアルカン系ポリカーボネート樹
脂を配合するようにしたので、両成分の均一分散性およ
び界面接着性が良好で、剛性、耐熱性、耐表面剥離性な
どに優れ、しかも成形品の外観の美しさにおいて優れて
いる。

〔実施例〕

以下１本発明を実施例により説明するが、本発明はこれ
らの実施例に脹定されるものではない。

なおポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、４．４′
−ジオキシジフェニルアルカン系ポリカーボネート樹脂
は下記のものを使用した。

ポリエチレン樹脂：三井石油化学工業（株）製。

ハイゼックス２２００ＪＰ、商品名、メルトフローレー
ト５．５．／１０分（１９０℃）、以下ＰＥと略記する
場合がある。

ポリプロピレン樹脂二三井石油化学工業（株）！！ｌ、
ハイボールＢ２００Ｐ、商品名、メルトフローレート０
．５ｇ／１０分（２３０℃）、以下ｐｐと略記する場合
がある。

４．４′−ジオキシジフェニルアルカン系ポリカーボネ
ート樹脂：帝人化或（株）製、パンライト上−１２５０
、商品名、メルトフローレート８ｇ／１０分（２８０℃
）、以下ＰＣと略記する場合がある。

各性能の評価は下記の方法により行った。

（１）曲げ応力（ＦＳ） １／８インチの厚みの試験片を用い、ＡＳＴＭ　Ｄ　−
７９０により測定した。

（２）曲げ弾性率（ＦＭ） １７８インチの厚みの試験片を用い、ＡＳＴＭ　Ｄ　−
７９０により測定した。

（３）熱変形温度（ＨＤＴ） 荷重１８．６ｋｇ／ｄの条件で、ＡＳＴＭ　Ｄ　−６４
８に従って測定した。

（４）ゴバン目テスト ＪＩＳ　０２０２自動車部品塗膜通則８−１２に従って
測定した。結果は粘着テープ表面への成形品表層の付着
の有無を目視判定し、１００個のゴバン目の内、粘着テ
ープに付着したゴバン目の数を測定した。

製造例１ （２−ヒドロキシプロピルアクリレート変性ＰＥの製造
） ポリエチレン樹脂（ＰＥ）　１００重量部に対して、２
−ヒドロキシプロピルアクリレート（ＨＰＡ）　３重量
部、ラジカル開始剤として２，５−ジメチル−２，５−
ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３（Ｐ）ｌ−２
５Ｂ）　０．０５重量部を加えて混合した後、２５０℃
に設定した押出機に供給し、溶融混練してペレット化し
た。こうして得られたペレットを１３０℃のバラキシレ
ン中で加熱溶解した後、放冷した。冷却した溶液にアセ
トンを加えてポリマーを析出し、濾過後乾燥して）ＩＰ
Ａ変性ＰＥを得た。このポリマーの赤外吸収スペクトル
を測定した結果、ポリマー中にはＩＩＰＡが０．５４重
量％グラフト重合していることがわかった。

製造例２ （２−ヒドロキシプロピルアクリレート変性ＰＰの製造
） ポリエチレン樹脂の代りにポリプロピレン樹脂（ｐｐ）
を使用した以外は製造例１と同様にしてＨＰＡ変性ＰＰ
を製造した。このポリマーの赤外吸収スペクトルを測定
した結果、ポリマー中にはＨＰＡが０．４７重量％グラ
フト重合していることがわかった。

製造例３ （無水マレイン酸変性ＰＥの製造） １（ＰＡの代りに無水マレイン＃　（ＭＡＨ）を使用し
た以外は製造例１と同様にしてＭＡＲ変性ＰＨ１製造し
た。

このポリマーの赤外吸収スペクトルを測定した結果、こ
のポリマー中にはＭＡＲが０．５６重量％グラフト重合
していることがわかった。

製造例４ （無水マレイン酸変性ＰＰの製造） ）ＩＰＡの代りにＭＡＨを使用した以外は製造例２と同
様にしてＭＡＲ変性ＰＰを製造した。このポリマーの赤
外吸収スペクトルを測定した結果、このポリマー中には
ＭＡ）Ｉが０．６５重量％グラフト重合していることが
わかった。

実施例１〜５ 製造例１〜４で得たＨＰＡ変性ＰＥまたはＨＰＡ変性Ｐ
ＰとＰＣとを表１に示す割合で混合し、トライブレンド
物を１１１１シた。このトライブレンド物を２５０℃に
設定した二幀押出機（Ｌ／Ｄ　＝　３０．４４ｍｍφ）
に供給し、メルトブレンド物を得た。その後、下記条件
で射出成形を行い、物性測定用スペシメンを作製した。

シリンダー温度：２５０℃ 射出圧力（上次７２次）　：　（１０００ｋｇ／ａｄ）
／（８００ｋｇ／ａＪ）金型温度：５０℃ 上記のようにして得たスペシメンについて１種々の物性
を測定した。結果を表１に示す。

比較例１〜４ 表１に示すＭＡＩＩ変性ＰＥ、　ＭＡＨ変性ｐｐ、未変
性ＰＥまたは未変性ＰＰと、ＰＣとを用いて、実施例１
〜５と同様にしてスペシメンを作製した。このスペシメ
ンについて、種々の物性を測定した。結果を表１を示す
。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリエチレン樹脂またはポリプロピレン樹脂の水
   酸基含有（メタ）アクリレート変性物１００重量部に、
   ４，４′−ジオキシジフェニルアルカン系ポリカーボネ
   ート樹脂５〜１００重量部を配合してなることを特徴と
   するポリエチレン樹脂またはポリプロピレン樹脂組成物
   。