JPH0337260A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野］ 本発明は優れた耐熱性１機械的性質及び成形性を有する
熱可塑性樹脂組成物に関するものであり、射出成形や押
出成形により自動車、電気１電子および機械分野の有用
な成形品となるものである。

［従来の技術１ エンジニアリングプラスチックの応用分野は近年ますま
す拡大し、特に自動車、電気、電子分野への利用が著し
く増大してきている。それに伴って利用者側からのプラ
スチックに対する要求ち多様化、高機能化してきており
、これに応えることが技術的の課題と々っている。しか
しこのように多様化、高機能化した要請には単独の素材
のみでは充分に応えることができず、そのためポリマー
アロイによってこれに応えることが最近盛んに行われて
いる。

ナイロン６６とポリフェニレンスルフィド樹脂（以下Ｐ
ＰＳと称する）とからなる樹脂組成物は公知のポリマー
アロイであり（特開昭５３−６９２５５号公報）　上記
のような要請を背景に開発されたものである。かかる樹
脂組成物は引張強度約６００１＜ｇ／ｃｎ＋”と優れた
性能を有しているが、その衝撃強度は必ずしチ満足ので
きるものではない。

即ち、そのアイゾツト衝撃強度が約３〜５１（ｇｃｍ／
ｃｍであり、これはエンジニアリングプラスチックとし
ては不充分な値である。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明の目的は、上記の状況を踏まえ、ナイロン６６と
ＰＰＳとからなる樹脂組成物の優れた特性をそのまま保
持しつつ、その耐衝撃性の改良された樹脂組成物を得る
ことにある。

［課題を解決するための手段及び作用］本発明者らはか
かる目的で鋭意研究を重ねた結果、ＰＰ５（Ａ）、ナイ
ロン６６樹脂（Ｉ３）及びエポキシ基含有オレフィン共
重合体（Ｃ）　とを（Ａ）／（Ｂ）　＝３０／７０〜９
０／１０とした熱可塑性樹脂組成物が、上記の目的を達
成することを見出し、本発明に到達したものである。

本発明で用いられるＰＰＳはその９０モル％以上が構成
単位←（■−８＋から成るポリマーであることが好まし
く、９０モル％より少ないと結晶性が低下し、耐熱性０
機械的物性などに満足のいくものは得られ難い。尚該ポ
リマーのうち１０モル％未満であれば他の共重合単位を
含んでいてもさしつかえない。かかる共重合単位として
は、例えば３官能基位（例ニーＣの−８−）、エーテ＼ ル単位（例ニーＣ■−ｏ−ＣＤ−ｓ　−）、スルポン単
位（例：（ｃの−ｓｏ、＜■−８−）、メタ結合単位（
例’　−＠−”−）などが挙げられる。また重合したポ
リマーを加熱することによって、橋かけを起こさせるこ
とも可能である。

かかる構成単位から成るＰＰＳの合成法としては種々あ
るがｐ−ジハロベンゼンと硫化アルカリまたは硫化アル
カリ土類金属とを極性有機溶媒中で反応させる方法が好
適であり、重合条件としては２００〜３５０℃の温度が
適用され、該重合系内の圧力ならびに重合時間は使用さ
れる触媒の種類や所望する重合度によって適宜決定され
る。

本発明で用いられるナイロン６６樹脂はへキサメチレン
ジアミンとアジピン酸とから得られるポリヘキサメチレ
ンアジパミド単位を主たる構成単位とする共重合ポリア
ミド、さらに混合ポリアミドを含む。共重合成分或は混
合成分は特に制限がなく、公知のアミド形成性成分を用
いることができる。共重合成分の代表例として、６−ア
ミノカプロン酸、　１１−アミノウンデカン酸、　１２
−アミノドデカン酸、パラアミノメチル安息香酸などの
アミノ酸、ε−カプロラクタム、ω−ラウリルラクタム
などのラクタジアミン、ドデカメチレンジアミン、　２
，２．４−／２，４．４−１−リメチルへキナメチレン
ジアミン、５−メチルノナメチレンジアミン、メタギシ
リレンジアミン、バラキシリレンジアミン、１３−ビス
（アミノメチル）シクロヘキサン、１．４−ビス（アミ
ノメチル）シクロヘキサン、ｌ−アミノ−３−アミノメ
チル−３，５，５−）リメチルシクロヘキサン、ビス（
３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン、２，
２−ビス（４−アミノシクロヘキシル）プロパン、ビス
（アミノプロピル）ピペラジン　アミノエチルピペラジ
ンなどのジアミンとアジピン酸、スペリン酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸、ドデカン２酸、テレフタル酸、イソ
フタル酸１２−クロルテレフタル酸、２−メチルテレフ
タル酸、５−メチルイソフタル酸、５−ナトリウムスル
ホイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキザヒ
ドロイソフタル酸、ジグリコール酸などのジカルボン酸
などを挙げることができ、また混合ポリアミドはこれら
の成分からなるポリアミドを挙げることができる。好ま
しくは結晶性のポリアミドである。

ナイロン６６樹脂の重合度については通常相対粘度が２
．０〜６，０の範囲内にあるナイロン６６を任意に選択
することができる。ここでいう相対粘度とは９６％硫酸
中２５℃、濃度１　ｇ／ｄβにおける相対粘度である。

本発明で用いるエポキシ基含有オレフィン共重合体は、
α、β−不飽和カルボン酸のグリシジルエステルとオレ
フィンとの直接の共重合やポリオレフィン及びポリオレ
フィン共重合体へグラフ！・共重合する等の公知の方法
によって製造される。

ここで用いるα、β−不飽和カルボン酸のグリ（式中、
Ｒは水素原子又は低級アルキル基である。）で示される
一種又はそれ以上の混合物であり、例えばアクリル酸グ
リシジル、メタクリル酸グリシジル、エタクリル酸グリ
シジル等が挙げられ、なかでもメタクリル酸グリシジル
が好適に使用される。

このようなエポキシ基含有オレフィン共重合体（Ｄ）は
、それら官能基を有する七ノマーを構成成分として通常
０．旧〜２０重量％、好適には０．０５〜５重量％の範
囲である。これらのエポキシ基音有すレフイン共重合体
はｒボンドファスト」の名称で住友化学工業株式会社よ
り市販されている。

本発明においてＰ　Ｐ　Ｓ　（Ａ）とナイロン６６樹脂
（１３）の混合割合は、重量比で　（Ａ）／（Ｂ）　＝
３０／７０〜９０／１０の範囲であり、Ｐ　Ｐ　Ｓ　（
Ａ）の含有別名が９０重量％を越えるとＰＰＳの改良効
果が少なくなり、３０重量％未満ではＰＰＳ本来の特性
が大巾に失なわれるのでそれぞれ好ましくない。なかで
も好適な混合割合は　（Ａ）／（Ｂ）　＝４０／６０〜
８０／　２０である。

前記エポキシ基含有オレフィン共重合体（Ｃ）の添加量
は、前記Ｐ　Ｐ　Ｓ　（Ａ）及びナイロン６６樹脂（Ｂ
）の総量　（Ａ）＋（Ｂ）　ｔｏｏ重量部に対して２〜
５０重量部、好適には５〜３０重量部の範囲である。該
エポキシ基含有オレフィン共重合体の添加量が５０重量
部よりも多い場合には得られる成形品の機械的強度、熱
的性質及び成形加工性等が低下するなどして好ましくな
い。また２重量部よりも少ない場合には本発明の効果が
少なく、本発明を達成することが難しい。

又、本発明の樹脂組成物は、必要に応じて無機の充填剤
を添加し、剛性等の向上を図ることが出来る。好適な充
填剤としては、ガラスＵ＆維、及び粒径０．５〜５μの
炭酸カルシウムが挙げられる。

ガラス繊維（Ｅ）の添加量は全樹脂組成物（Ｄ）に対し
て （Ｅ）／（Ｄ）　＝２０／８０〜４０／６０の重量比で
混合するのが好ましい。特に好ましい範囲は　（Ｅ）／
　（Ｄ）＝３０／７０〜５０／　５０である。

又、無機フィラーとして使用する炭酸カルシウム（Ｆ）
の粒径は０．５〜５μの範囲にあるのが、物性、加工性
を保持するのに適しており、特に好ましい粒径の範囲は
１〜３μである。使用する炭酸カルシウム（Ｆ）とガラ
ス繊維（Ｅ）及び樹脂組成物（Ｄ）との間において （Ｅ）／　（Ｆ）　＝　１　／　３〜３／１の関係を満
して配合するのが、物性、加工性上好ましい。

又、本発明の樹脂組成物には、芳香族ヒドロキシ誘導体
、例えば２−エチルへキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエ
ート、スルフオン酸アミド、例えばベンゼンスルフォン
ブチルアミドなどの可塑剤か、他に少量の離型剤、カッ
プリング剤、着色剤、滑剤、耐熱安定剤、耐候性安定剤
、発泡剤、防錆剤、難燃剤、三酸化アンチモン等の難燃
助剤等を添加してもよい。

本発明の樹脂組成物の調製は種々の公知の方法で可能で
ある０例えば、原料を予めタンブラ−又はヘンシェルミ
キサーのような（昆合機で均一に混合した後、−軸又は
二軸の押出機等に供給して溶融混練した後、ペレットと
して調製する方法がある。

［実施例］ 実施例１〜８．比較例１〜４ ナイロン６６（「レオナ１３００Ｊ　、旭化成工業株式
会社製）とＰＰＳ　（ｒトーブレンＪ　Ｔ−４、株式会
社トーブレン）とエポキシ基含有オレフィン系共重合体
（ｒボンドファーストＥ」住友化学製）とを表１の重量
％割合で■ブレンダーで混合後、これらをシリンダー温
度をホッパ一部り４０℃、中央部を３００℃、先端部を
３１０℃に設定した同方向回転二軸押出４！１（池貝鉄
工社製ＰＣＭ３０）を用いて溶融混練し、常法にてペレ
ットを得た。得られたペレットをシリンダー温度をポツ
パ一部り４０℃、中央部２９５℃、先端部３００℃に金
型温度１４０℃に設定し通常の射出成形法によりテスト
ピースを得て各種物性測定を行った。引張試験はＪＩＳ
　Ｋ６９１１、衝撃試験はＡＳＴＭ　Ｄ−２５６に基づ
いて測定した。

（以下余白） 表１ 実施例９〜１２．比較例５．６ 実施例１．２．実施例３．４及び比較例１．２で得られ
た樹脂組成物ペレットに、ガラス繊維（日本電気ガラス
製、グレード名７１７Ｐ、繊維直径１３μ）及び炭酸カ
ルシウム（白石カルシウム■製１粒径２μ　ホワイトン
３１Ｏ）を混合し、池貝鉄工社製ＰＣＭ３０を用いてシ
リンダー温度３１０℃にて押出した。得られた物性値を
表２に示した。

（以下余白） 表２ ［発明の効果］ 以上の通り本発明の樹脂組成物は、各成分が相溶性良く
配合されており、成形品外観が良好であると共に熱形状
安定性が高く、高温度雰囲気でも優れた機械的物性を保
持し、かつ衝撃強度にも優れた樹脂組成物であり、エン
ジニアリングプラスチックスとして優れた物性を備えた
実用性の大きい成形材料である。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリフェニレンスルフィド樹脂（Ａ）、ナイロン
   ６６樹脂（Ｂ）及びエポキシ基含有オレフィン共重合体
   （Ｃ）とを （Ａ）／（Ｂ）＝３０／７０〜９０／１０ （Ｃ）／｛（Ａ）＋（Ｂ）｝＝２／１００〜５０／１０
   ０の重量比で配合してなることを特徴とする樹脂組成物
   。
2. （２）請求項（１）記載の樹脂組成物（Ｄ）とガラス繊
   維（Ｅ）とが （Ｅ）／（Ｄ）＝２０／８０〜４０／６０ の重量比で配合してなる樹脂組成物。
3. （３）請求項（１）記載の樹脂組成物（Ｄ）とガラス繊
   維（Ｅ）及び粒子径０．５〜５μの炭酸カルシウム（Ｆ
   ）とが （Ｅ）＋（Ｆ）／（Ｄ）＝５０／５０〜７０／３０（Ｅ
   ）／（Ｆ）＝１／３〜３／１ の重量比で混合してなることを特徴とする樹脂組成物。