JPH0335074A - （ポリ）ボロシロキサンを基礎とする被覆材料及びガラス質被覆の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、（ポリ）ボロシロキサンを基礎とする被後材
料及びガラスｌＸ被覆の製造法並びにこれの保ａ油とし
ての使用＆ＣＩＩする。

〔従来の技術〕

特に高い温度で使用できる加工材料、例えば金属、陶器
友び炭素含有物置の保護にますます注意がむけられてい
る。特鏡、酸化から保画するために、このような加工材
料、主として金属及びａｙａ　（炭素繊維強化炭素〕に
陶器ノー、例えばＳｉ０−層をつける。非′／ｌに異な
るｌ＃張係数（基材／陶器）□基づき、一般□熱的負荷
の際□保護層中に亀裂が生じ、そこ七通って加工材料の
腐食を促進する物置、例えば大気酸素、酸等が浸透しう
る。この間組は一部、ガラス〃為らの保ｌ！ＩＮＩの使
用によってＲＬり除くことができる。

＊属、陶器又は炭素含有物質ηｌらなる加工材料上への
ガラス貿保＊層０製造は、すでに公知−ｃｈ；ｂ、　英
ｖＡ％許（Ｇｎ−Ｐｓ）第１１３４７５６号明細書〔パ
テル・メモリアル・インステイチュー　　　）　　　（
Ｂａｔｔｒｌｌｅ　　Ｍｅｍｏｒｉａｌ　　　工ｎａｔ
ｉｔｕｔｓ　　　）　　　：１９６８年１１月２７日公
布〕中□不活性溶剤中のポリボロシロキサンの溶液を保
護すべき表面へ施与するガ２ス質保ｌｌｉ層の製造＠が
記載されている。Ｓ剤の除去後□層に熱処理を施す。

この方法は、１つには営に溶剤上使用せねばならないこ
と、次に、得られたガｙλ層が不十分な機緘的安定性並
びｒｃ偽かの塩度変化安定性たけを有するという欠点ｔ
−有する。西Ｂ特許（ＤＩ−ＰＩ３）第２９３０５５７
号明細書〔ヤＰマ、セイヒ；ず・リサーチ・インスティ
テ纂−ト・７オア・スペシャル・インオルガエノク・マ
テリアルズ（Ｙａｊｉｍａ、＃ｅｉｈｉ　”、　Ｔｈｅ
只ｅｓｓａｒａｈる米国骨杆（Ｕ８−Ｐ８）第４２６７
２１０号及び同第４２６７２１１号明細書中に脂肪族及
び芳香族アルコール、フェノール及び芳香族カルボン酸
を用いて、又は遷移−アクチノイド−クンタノイド金属
、これら金属の合金、ＡＪ％ν・、Ｂ％Ｇ＆及びＸｎＯ
過硫駿塩、有機過酸化物及び／−ロゲン化物七用いて変
性されたオルガノボロシロキサン化合−からなる、腐食
−１熱−及び敗北安定性の動員の製造のための被後材料
が請求されている。反応に対して不活性もしくは非数化
性雰囲気中で高温度で製造されねばならない変性された
オルガノボロシロキサン化合物を、有機溶剤にとかし、
保護すべき基材上に施与し刀１つ熱処理する。

〔発明か解決しようとする！１ｊＩＩ題〕本発明のＳ題
は、比較的容易な方法でｐｈつ大きな柔軌性をもって、
化学的及び物理的影響に対する高い安定性、高い温度変
化安定性及び各各の基材への良好な付着性差ひに良好な
気密性を有するガラス貿被ａｔ製造すること全可能にす
る被後材料ならびに方法全提供することである。

〔課馳を解決するための手段〕

本発明の対象は、（ポリ）ボロシロキサンを基礎とする
＠覆材料であり、これは、被後材料が、（ポリ）ボロシ
ロキサン（ＡＪの他に、各々使用（ポリンボロシロキサ
ン内に対して、（２）酸化鉛及び１５００℃まで の湿度で大気機素の存在下匝 酸化鉛を形成する鉛化合物の 群から選択された鉛化合物 （ａ３　　酸化硼素及び１５００℃ま での温度で大気酸素の存在下 に酸化＆ｊＩ素を形成する硼素化 合物の群刀−Ｇ：Ｉ選択された、 （ポリ）Ｍロシロキサンを除 く細索化合物 φ】　タルク （３）酸化アル１＝ウム及び １５００℃までの温度で大気 酸素の存在下に酸化アル賓ニ ウムを形成するアルミニウム 化合物の群から選択とれたア ルミニウム化合物 及び 伊）　溶剤 ｔ、被後材料が使用（ポリ）１ｙＩ：口の重量に対して
会計少くとも２０ 成分（Ｂ）、（Ｃ］、−及び−七少なくと０〜９０］１
量噂 ０〜９０１１ｔｓ Ｏ〜５０］１童嘩 ０〜９０重量多 ０〜６００１量チ シロキサン叫 ｓＯ友量分の ４１種ｔ１ｒす る条件で含有することよシなる。

本発明によシ使用されたくポリノボロシロキサンーの製
造法は自体公知である。これについては、例えばＷ、ノ
ル、１ヘミ−・ラント・チクノロぞイー・デア・シリコ
ン”　７エアラーク・へζ−、パインハイム（Ｗ、Ｎｏ
１ｍ、＠０Ｍｍ１＠ｕｎ改及び米＠特許（ＵＳ−Ｐａ）
第４４２５３８フ書（　ｖ，グラフ、／ｌツカーーヘミ
ー〇ｍｂＨ　（　Ｗ。

（）ｒａｆ，Ｗａｏｋ＠ｒ−Ｏｈ＠ｍｉｓ　ＧｍｂＨ　
）　；　１　９　８　４年１月１０日公布）が参照され
る。

本発明によシ使用された（ポリ）ボロシロΦサン□□□
は、特に−数式： ％式％） 〔式中式は同じか又は異なる、場合によっては置換され
た炭化水素基であり、かつ各々使用オルガノ（ポリ）シ
ロキサンの重量に対して高々５重量９１１０Ｓｉ−緒合
された水酸基が存在する条件で、Ｒ１は同じか又は興な
る脂肪族炭化水素基又は水素を表わし、亀は，０１１１
２又は３、ｂは０．１，２又は３、平均［）、１　〜２
．５かりａ及びｂρ島らの合計か平均１〜２．８である
〕の単位からなるオルガノ（ポリ）シロキサント、硼酸
、無水硼酸、硼酸の金属塩、−酸エステル及び硼素−・
ロダン化物の群から遺択笹れた硼素化合物少くとも１ｍ
との反応生成物である。

殊に有利な基ＲＡは、炭素原子１〜６個奮有する炭化水
素基、特にメチル−及びエチル基である。

基Ｒ１の例はアルキル基、例えはメチル−　エチル−１
ｎ−ノロビルー　イノ−プロピル−１１−ｎ−ブチル−
　２−ｎ−ブチル−、イソーテテルー　ｃ−ブチル−１
ｎ−ペンチル−　イソ−ペンチル−　ネオ−ペンチル−
１ｔ−ペン？ルー２［Ｆｎ−ヘキシル基、アルクエル基
、例えはビニル−及びアリル基、シクロアルキル基、例
えばシクロペンチル−及びシクロヘキシル基並びに７エ
エル基である。

殊に有利な基Ｒは、炭素原子１〜１０個を有する炭化水
素基、特にメチル基である。

炭化水素基Ｒ１の例は、七つく少炭化水素基只にも適用
される．炭化水素基Ｒの他の例は、１１Ｌ素鳳子７〜１
０ｇＡを有するアルキル基、例えばｎ−ヘプチル−　ｎ
−オクチル−　イソ−オクチル−　２．２．４−）ツメ
チルペンテルーｎ−ノニル−及びｎ−デシル基、シクロ
アルキル基、例えはシクロへグチル−及びメチルシクロ
ヘキシル基、アルカリール基、例えば〇ーｍー１ｐ−）
リル基、キシリル−及びエテルフェニル基、アルアルキ
ル基、例えはペンクル基、α−及びβ−７エエルエチル
基である。

置換炭化水素１只の例は、−ログン化炭化水素基、例え
は５，５．５−トリフルオルプロピル基及ＣＦｏ−　　
ｍ−及（Ｊ”ｐ−クロルフェニル基及び−０００〇−１
七１！する基、例えばｒ−メタクリルオキジグルビル基
である。

しかしながら、入手容為性に基つぎ、Ｓｉｏ−結合され
た有機基Ｏａの少なくとも８０多がメチル基であるのが
有利である。

本発明によシ使用される（ポリ）ｉ１ｅロシロ即サン（
１）の製造のために使用されるオルガノ（ポリ）シロキ
サンは、有利に粘度１〜５０　ａｍ”／ａ　。

特に有利に３〜５　Ｑ　Ｉｔｓ”／ｌ七有する。

このオルガノ（ポリ）シロキサンは市販の商品であるか
、もしくは、例えｔｆＷ、ノル、１クイストリー・アン
ド・チクノロクー・オデ・シリコンズアカデζり・プレ
ス、オルランド、１９６８　（Ｗ、ｈｏｌｌ、＠Ｏｈ＠
ｍ１種ｔｒｙ　ａｎｌ　Ｔ＠ｏｈｎｏｌｏｇｙｏｆ　１
重量ｏｏｎｅｓ”、Ａｏａａｅｍｉａ　Ｐｒ＠ｓ＋ｓ、
０ｒｌａｎａｏ。

１９６８）中に記載されているような調率な方法で容品
に得られる。

本発明によシ使用される（ポリ）ボロシロキサン（１）
の製造のために使用ｅれるａ素化合物の例は、硼酸、無
水硼酸及び７エエルポロン酸である。

硼酸及び無水硼酸を使用するのが％に有利である。

本発明によシ使用される（ポリ）ボロシロキサン（１）
の製造のために硼素化合物を、各々オルガノ（ポリ）シ
ロキサンの１量に対して０．１〜３０重童％、特に有利
に５〜１０重量％の量で使用するのが有利である。

本発明により使用される（ポリ）ボロシロキサンいの製
造は、有利に、温度０〜１５０℃、特に５０〜１２０℃
かつ圧力９００〜１１００ｈｐａで実施する。

本発明によシ使用される（ポリ）ｉｉｅロシロ即サン−
とは、単独穆の（ポリ）ボロシロキサンであってよい。

しかしながら、このような（ポリ）ボロシロキサンの少
くとも２種の異ったものｐらなる混合物であってもよい
。

本発明によシ使用される鉛化合物ＣＢＪは、欧化鉛、例
えばＰｔ）Ｏ及びＰｂ３Ｏ４、並ひに１５００℃まで、
有利に８００℃までの温度で大気酸素の存在下＆Ｃ酸化
鉛を形成する鉛化合物、例えは！’ｂ８、Ｐｌｂ（ＮＯ
３）窯、ＰＩ）（Ｏｌｌ）、、Ｐｔ１Ｏ０３である。

本発明によシ使用される鉛化合物（司は、有利ｒｃ　！
１ｂｏでＴｏ、ｂ。

本発明による被後材料は、鉛化合物＠七使用（ポリ）ボ
ロシロキサン−の１量に対して０〜９０重量％、有利に
１０〜５００〜５０重量％利に２５〜３５重量嘩の量で
含有する。

本発明によｐ使用される鉛化合物０３）は単独橿の鉛化
合物であってよい。しかしながら少なくとも２つの異な
る種類のこのような鉛化合物の混合物でもよい。

本発明によｐ使用される硼素化合物（０１は、酸化＃Ｉ
素、例えばＢＩ０５ｓ並びに温度１５００℃まで、有利
に８００℃までで大気酸素の存在下に酸化硼素を形成す
る（ポリ）ボロシロキサン以外の硼素化合物、例えは硼
酸Ｂ（ＯＨ）Ｂｓケル７石１１ａｌＢ４０ｙ’Ｈ１０ｓ
硼砂１１６４Ｂ４０〒０１０１１３０　；硼酸灰石０ａ
Ｂ４０ＩＦ・４１！、０　：曹灰硼鉱Ｎ亀０ａＢ６０１
・６ｍｍＯ１灰硼石’Ｓｉ１Ｂ６０１！”５Ｈ１ｏ、方
硼石２Ｍｇ５ＢｅＯｚａ・Ｍｇ０Ｊ　ｇ、パンデルマ硼
砂０ａａＢｘｏＯｘｅ”７に１０及びＯ’ｌｌＢ１１０
ｍ＋１・９Ｈ３０である。

本発明によシ使用される硼素化合物（０）は、有利にＢ
ａＯ３、Ｂ（ＯＲ）、及び硼酸のナトリウム塩、臀に有
利にケルン石、硼砂及び無水のナト２硼敵ナトリすムで
ある。

本発明による被後材料は、ａ素化合物（０３ｔ−１使用
（ポリ）ボロシロキサン−の重量に対して０〜９０重量
％、有利に１０〜６０］１ｒＪｋ嘩、特に有利４Ｃ１５
〜４０３に量多の量で含有する。

本発明による使用硼素化合物（Ｏｊは、１ａ１類の硼素
化合物であってよい、し□しながら、少なくとも２つの
典なる種類のこのようなｆｌＡ素化合物の混合物でもよ
い。

本発明による一！ｌＩ債材料は、タルク（Ｄ）ｔ−使用
（ポリ）ボロシロΦサン内の重量に対して０〜５０重量
％、有利に５〜５５１量多、物に有利に１０〜ｓｏｘ＊
ｓの量で含有する。

本発明により使用されるアルミニウム化合物（１ｍは、
酸化アルミニウム、例えばＩ’４２０Ｂ、並びに温度１
５００℃まで、有利に８００℃までで、大気酸素の存在
下１１ｒ、＠化アル（＝クムを形成するアル９ニウム化
合物、例えばＡＪＯ（ＯＨ）、ｊＬＪ（０！Ｉ）５及び
ＡＪｉ（ＪＯａ）ｓ”１８Ｈ１０である。

本発明により使用されるアルζニウム化合物（］１は有
利にＡＪ　ＨＯ５である。

本発明による桧覆材料は、アルミｊりム化合物（３）七
便用（ポリ）ボロシロキサン−の１量に対して０〜９０
ｍ１ｋ％、有利に１０〜６０重量嘩、愉に有利に２５〜
４０重′に９６の量で含有する。

本ＩＡ明によ多使用されるアルζニウム化合物−は、単
独ａＩａｏアルミニウム化合物でおってよいＩＩＬｐａ
Ｌながら少なくとも２ａ類の異なったこのようなアルζ
ニウム化合物でｂらの偽合物であってもよい。

本発明によう使用される溶剤ＣＦ）は、（ポリ）ボロシ
ロキサン（Ａ）がそれに少なくとも部分的に、時に有利
には完全に可溶性でるるような溶剤が有利である。

溶剤（Ｆ）の例はアルコール、例えばメタノール、エタ
ノール、ｎ−ｆｃ１パノール、イン−ゾロパノール、ｎ
−８−及びも−エタノール及び２−エタノール、エステ
ル、例えば酢酸メチル、酢酸エチル、ｎ−及びインーゾ
ロピルアセテート％　”−１５−及びｂ−ブチルアセテ
ート、蟻酸エチル、グリコール酸−ｎ−ブチルエステル
及び炭酸ジエチル、エーテル、例えばジオキサン、テト
ラヒドロフラン、ジエチルエーテル、？）　−ｎ　−７
’　ａピルエーテル、ジイソ７’ｏピルエーテル、ｙ−
ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエ
ーテル、エチレングリコ−ル％　／　ｚ　ｆルエーテル
、ジエチレンクリコールジメチルエーテル及びアニソー
ル、塩素化炭化水素、例えばジクロルメタン、トリクロ
ルメタン、テトラクＣＩＡ／メタン、１．２−ｙクロル
エタン、トリクロルエチレン、テトラクロルエチレン及
びクロロベンゼン、炭化水素、例えばペンタン、ｎ−ヘ
キサン、ヘキナンー異性体混合物、シクロヘキサン、へ
ブタン、オクタン、洗浄ベンゾン（Ｗａｓｃｈｂｅｎｚ
ｉｎ）石油エーテル、ベンゼン、トルエン、キシレン、
ケトン、Ｎ、ｔばアセトン、メチルエチルケトン及びメ
チルイソブチルケトン、並びにピリジン及びニトロベン
ゼン又はこれら溶剤瓢合物である。

本発明によう使用される溶剤ＣＦ）は石油ニーチル、ト
ルエン、クリコール酸−ｎ−ブチルエステル、ｎ−ブチ
ルアセテート、インｆロバノール及びエタノールが特に
有利である。

本発明の被後材料は溶剤ＣＦ）を使用（ポリ）ボロシロ
キサン（Ａ）の重量に対して、０−６００重量重量前利
ＫＯ〜３００重量嘩、特に有利に０〜１５０重量−の量
で含有する。

本発明の被後材料は、成分ＣＢ）　％　（Ｃ）　％　Ｃ
Ｄ）及び（Ｉりのうち少なくとも１禰、有利に少なくと
も２櫨、特に有利に少なくと％ｈ３種を使用（ポリ）ボ
ロシロキサン（Ａ）の重量に対して少なくとも合計２０
−１有利に少なくとも２５優特に有利に少なくとも３０
％の重量弁で含有する。

成分（Ａ）〜（Ｆ）からの本発明による被後材料の製造
は任意の方法で行なうことができる。成分ＣＢ）　、（
Ｃ’）　％　（Ｄ）　％　（１１：）及び場合によシ（
Ｆ）　ｔ−混合し、この混合物を平均粒度０．５〜１０
μｍにまで粉砕し、かつ引き続き（ポリ）ボロシロキサ
ン（Ａ）と場合によってＦｉ溶剤（Ｆ）の添加下に混合
するのが有利である。

成分（Ａ）〜（Ｆ）の他に本発明による＊ｅｍ材料は別
の物質、例えば顔料又は充填剤、例えば砂、石英粉末、
アルミニウム粉末及び炭化珪素粉末を含有していてよい
。

本Ｗ３ＦＩＡによる被後材料は有利に、ガラス買被ｅ１
を製造する方法で使用される。

本発明によるガラス質被覆の製造方法に際しては、本発
明による被後材料を保護すべき基材上に施与し、かつ熱
処理ｔ−施ζす。

保護すべき基材は、有利に少なくとも１禰の金属、例え
ばアルミニウム、鋼鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛
、銀、マンガン、クロム及びチタン、炭素含有物質、例
えばグラファイト及びＣＦＣ（炭素繊維強化炭素）及び
陶材、例えばＳｉ０ｇ　、　ＡＪ１Ｂ０３　％　Ｂｏｏ
　、　８ｊＣ，及びＢＮ　、選抜材料からなる。

本発明による核種材料の保護すべき基材への施与は自体
公知の方法、例えば刷毛塗夕、浸漬、噴射、塗装、注入
又はローラによって行なうことができる。

被後材料が溶剤（Ｆ）　ｔ−倉吉する場合には、被覆さ
れた基材は、解剤の量及び種類に応じて有利に１５分〜
２４時間にわたシ温度１０〜２５０℃で乾燥させる。乾
燥は、被後材料に対して不活性雰囲気、例えばアルゴン
−又は窒素雰囲気又は真空中でも、反応性雰囲気、例え
ば空気又は水蒸気で飽和された空気中でも実施でき、こ
の場合、空気の存在下で、圧力９００〜１１００ｈＰａ
での乾燥が特に有利である。

引き続き、本発明による方法にかいて、被覆された基材
（その際被後材料は場合によっては水蒸気の作用により
硬化されていた）を被後材料に対して不活性又は反応性
雰囲気中で熱処理する。

熱処理を空気の存在下に９００〜１１００ｈＰａの圧力
で実施するのが有利でるる、その際使用温度は基材を構
成する物質に応じて変動することができる。

被覆された基材を温度５００〜１５００°０まで加熱す
るのは有利であシ、その際、温度６００〜１３００℃が
特に有利である。

本発明の方法によ＃）ｊＩ＆造されるガラス層は短時間
の間に形成され、その結果、大気酸素による基材の着る
しい損傷は訃こらず、かつ一般に細孔を有しない。ガラ
ス層は有利に厚さ５〜５００μｍ１特に有利に２０〜２
００μｍｔ？有する。

本発明によシ製造されたガラス層の特性は、本発明によ
る被後材料の組成によシ、目標とする所定要件に応じて
調節することができる０例えば、酸化硼素及び酸化アル
ミニウムは、ガラスの膨張保ａを減少させ、従って迅速
な加熱と冷却に対する敏感性を減少させる。更に、例え
ば硼砂の黒分解の瞳に生じる酸化鉛及び酸化ナトリウム
は、ガラスの融解性を高める０本発明によるガラス質被
覆の製造の際の高い柔軟性によって多数の使用可能性が
生じる。

本発明によるガラス質被覆の製造法は、金属、炭素含有
物質及び陶材の少くとも１種から選択された材料からな
る基材が、化学的及び物理的影響から保護されるべきで
ある場所すべてで使用することができる。殊に、金属、
陶器、ガラスセラミック、１ｌＩｌ繍加工材料及び炭化
水素上に熱及び化学的に安定な保護層を製造するために
使用する。ＣＦＣ（炭素繊維強化炭素）及びグラファイ
トの酸化保護及び機械的負荷に対する保護、多孔性の陶
器−又は繊維加工材料０＠面封隙、例えば熱ガス熱交換
器による温度約１２００℃まで使用される陶材の表面密
閉、及び金属、例えば鉄、鋼鉄及び鋼の腐食保護がこの
場合、Ｉｉ？に重要でるる。

炭素含有基材、例えばグラファイト及びＣＦＣ（炭素ｍ
ｌＩｍ強化炭素）をＳｉ０−層の施与によって前処置す
るのが有利である。８ｊＣ−／−の施与は自体公知の方
法、例えば西ドイツ特許出願第Ｐ３Ｓｉ１１５６７．０
号（Ｗ、カルテャクアー７ツカーーヘミーＧｍｂＨ（Ｗ
、Ｋａｌｃｈａｕｅｒ、Ｗａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍｊｅ　
ＧｍｂＨ）　；　１９８８年４月７日出願〕による方法
によシ行うことができる。その際少くとも式ニーＯＲ（
式中Ｒは水素又はアルキル基を表わす〕の基１１ｍ１ｔ
−４する８ｊ−Ｓｉ−結合含有珪素化合物を、硼酸の存
在下で反応させることによって製造されたオルガノポリ
シランを、炭素含有基材上に施与し、かつ不活性雰囲気
中、温度７００〜１５００℃で、もしくは反応性雰囲気
中、温度２００〜７００℃で反応させる。

本発明の方法によシ製造されたガラス層は各々の基材上
で非常に良好に付着し、かつ高い温度変化安定性を示し
、その際２０℃〜ｉ　ｏｏ。

℃の温度範囲では、１００’Ｏ／ｓまでの温度変化の際
に、本発明によシ製造されたガラス層は損なわれない。

更に、本発明によシ製造されたガラス層は、損傷の場合
には、少くとも８００℃までの加熱によって欠損場所ｔ
−＊ｐ除くことができる利点を有する。

〔実施例〕

次の例で、１部」及び「−」の表示はすべて、他に何も
記載されてなければ１部重量部」及び「重ｔｔＩｂ」で
ある、粘度表示はすべて温度２０℃に関する。

例　　１ オルガノ（ポリ）シロキサン１００部を硼帛化合物５部
と混合し、かりＭ１表に記載の温度で２時間攪拌する。

少し混濁した溶液が得られ、これを引き続き濾過する。

（ポリ）ボロシロキサ７１〜６の製造のための詳しい値
を第１表に示す。

１）粘度：２５ｍ１１”／ａ；ワツカーーヘミーＧｍｂ
Ｈ（Ｗａｃｋａｒ−Ｃｈｅｍｉｅ　ＧｍｂＨ）　、　Ｄ
−ミエンヘ７の商品名・トラシル（Ｔｒａｓｉｌ）’と
して購入可能。

２）粘度：２０ｍ”／ａ；ワラカー−ヘミ−０ｍｔ）Ｈ
，Ｄ−ミュンへンの商品名”／ｌＪケートＶＰ　２２６
５　（Ｓｉ１１ｋａｔ　ＶＰ２２６５）　”（！：　し
て購入可能。

３）粘度＝４ａｕ＊２／ｓ；ワツカーーヘミー（）ｆｆ
ｌｂＨ。

Ｄ−ミュンへンの商品名１テス４０　（’ｒ’Ｂｓ４０
）・として購入ａＪＩＩ＠。

混合物の製造 第２表に記載の化合物をそこに記載の重量比で混合し、
その混合物に各々インｆロバノール５０部を添加し、か
つボールミル中で２４時間粉砕する０個々の混合物の平
均粒径は５ｔｓｍである。

第 表 ■）被後材料の製造 ■）に記載の（ポリ）ボロシロキサン１〜６各々１００
都と、■）に記載の混合物ａ〜０各々１５０８Ｂとを混
合し、かつダ１き続き各々イソゾロパノールで、ＤＩＮ
　５３２１１（ＤＩＮ−容器、４−ノズ／Ｉ／　）　Ｋ
よる流出時間が１２〜１４秒になるように希釈する。

こうして得られた被後材料を、 一薄鋼板 一***特許中願第Ｐ３Ｓｉ１１５６７．０号（Ｗ。

カルチャファー　ワラカー−へｉ　−ＧｍｂＨ（Ｗ。

Ｋａｌｃｌ’＋ａｕｅｒ、　Ｗａｃｋｅｒ−Ｃ？＋ｅｍ
ｉｅ　ＧｍｂＨｊ、；　１９８８年冬月７日申請〕の方
法により製造されたＳＩＣ層を有するグラファイト、及
び 一四独特許出願第Ｐ３Ｓｉ１１５６７．０号（Ｗ。

カルチャファー　ワツカーーヘミーＧｍｂＨＣ１９８８
年冬月７日中請）の方法により製造された５ＩＣ−層を
有するＣＦＣ（炭素繊維強化炭素） 上に噴射し、温度８０℃で、空気の存在のもとで２０時
間乾燥させる。引き続き被覆された基材を１１００℃に
加熱された炉中に装入する。

数秒のうちに、すべての実験の際に厚さ約３０μｍのガ
ラス層が形成される。

各々の使用（ポリ）／ａシロキサン（Ａ）にも各々の使
用基材にも無関係に。

一混合物ａ、ｂ、ｃ％ｄ、ｅ、ｆ、ｇ及びｊの使用の際
には、高光沢で滑らかな各々の基材に強く付着するガラ
ス質被覆が形成され、その被覆中には部分的に気泡が包
含されるが。

その気泡は被覆の保護作用を損わない；−混合物ｈ％に
、ｍ、ｎ及び０の使用の際には高光沢で滑らかな、各々
の基材に強く付着する気泡のないガラス質被覆が形成さ
れる；−混合物ｌ及びｅの使用の際にヲ工、にぶい光沢
で少々きめの粗い、各々の基材に良好に付着するガラス
質被覆が形成され、その被覆中には部分的に気泡が包含
されるが、これは被覆の保護作用を損うものではない。

検体すべてを大気酸素の存在下に温度１１００℃て２時
間曝す。引き続き熱い検体を炉からと９出し、すぐに温
度２０℃にする。この熱処理された検体は、顕著た損傷
を有さない。すべての被覆は非常に良好な温度変化安定
性を示す。

例　　２ （ポリ）ゼロシロキサン１〜６をＮ１．Ｉ）に記載の方
法により製造する。

■）成分（Ｂ）　、（Ｃ）　、（Ｄ）、及び（Ｅ）から
なる混合物の製造 例１、第２表に記載の化合物をそこに記載の重量比マ混
合し、かつゼールくル中で１２時間粉砕する０個々の混
合物の平均粒径は６μｍである。

ｍ）被後材料の製造 （ポリ）ボロシロキサン１〜６各々１００都を、■）に
記載の混合物！−０１００部と各々混合する。

こうして得られた被後材料を、ついで −薄鋼板 一***特許出願ｇＰ３Ｓｉ１１５６７．０号（Ｗ。

カルチャクアー、ワッカーーヘミーＧｍｔ）Ｈ（Ｗ。

Ｋａｌｃｈａｕｅｒ、　Ｗａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍｉｅ　
Ｇｍ６日　）；１９８８半冬月７日申請〕の方法によｃ
ｍ造された５ＩＣ−層を有するグラファイト 及び −***特許出願第Ｐ３Ｓｉ１１５６７．０号（Ｗ。

カルチャファー　ワッヵーーヘミー〇ｒｒｔ）ｉ；　１
９８８年４月７日申請）の方法により製造された５ｉＣ
−層を有するＣＦＣ（炭素繊維強化炭素） の上に塗布し、引き続き１０００’Ｃに熱した炉中に装
入する。数秒中にすべての実験の際に厚さ８０μｍのガ
ラス層が形成される。

各々の使用（／す）ベロシロキサン（Ａ）にも各々の使
用基材にも無関係に。

一混合物ａ、　ｂ、Ｃ１ｄ、　ｅ、　　ｆ、　ｇ及びＪ
の使用の際には、高光沢で滑らかな、各々の基は被覆の
保護作用を損わない： −混合物り、に、ｍ、ｎ及び０の使用の際には高光沢で
滑らかな、各々の基材に強く付着する気泡のないガラス
様被覆が得られる；−混合物ｌ及びｊの使用の際には、
にぶい光沢で、少々きめの粗い、各々の基材に良好に付
着するガラス質被覆が得られ、その被覆中には部分的に
気泡が包含されるが、これは被覆の保護作用を損なわな
い； ついで、検体すべてを大気酸素の存在下に温度１０００
℃で１時間曝す。引さ続き熱い検体を炉から取り出し、
すぐに湿度２０℃にする。

この熱処理された検体は、顕著な損優な有さない。すべ
ての被覆は非常に良好な温度変化安定性を示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ポリ）ボロシロキサンを基礎とする被覆材料にお
   いて、本材料は、（ポリ）ボロシロキサン（Ａ）の他に
   、各々使用（ポリ）ボロシロキサン（Ａ）の重量に対し
   て、 （Ｂ）酸化鉛及び１５００℃まで の温度で大気酸素の存在下で 酸化鉛を形成する鉛化合物の 群から選択された鉛化合物９０重量％で （Ｃ）酸化硼素及び１５００℃ま での温度で大気酸素の存在下 で酸化硼素を形成する硼素化 合物の群から選択された、 （ポリ）ボロシロキサンを除 く硼素化合物９０重量％まで （Ｄ）タルク５０重量％まで （Ｅ）酸化アルミニウム及び １５００℃までの温度で大気 酸素の存在下で酸化アルミニ ウムを形成するアルミニウム 化合物の群から選択されたア ルミニウム化合物９０重量％まで 及び （Ｆ）溶剤６００重量％まで から選択された少くとも１成分を、被後材料が、成分（
   Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）の少くとも１種を使用
   （ポリ）ボロシロキサン（Ａ）の重量に対して合計で少
   くとも２０％の重量分で含有しているという条件で含有
   することを特徴とする被覆材料。 ２、（ポリ）ボロシロキサン（Ａ）として、一般式：Ｒ
   ａＳｉ（ＯＲ＾１）＿ｂＯ＿（＿４＿−＿ａ＿−＿ｂ＿
   ）＿／＿２〔式中、Ｒは同じ又は異なるもので、置換又
   は非置換の炭化水素基であり、かつ各々使用オルガノ（
   ポリ）シロキサンの重量に対してたかだか５重量％のＳ
   ｉ−結合された水酸基が存在するという条件で、Ｒ＾１
   は同じ又は異なる脂肪族炭化水素基又は水素を表わし、
   １は０，１，２又は３、ｂは０，１，２又は３で平均０
   ．１〜２．５であり、かつａ及びｂの合計は平均１〜２
   ．８である〕の単位からのオルガノ（ポリ）シロキサン
   と硼酸、無水硼酸、硼酸の金属塩、硼酸エステル及び硼
   素ハロゲン化物の群から選択された硼素化合物少なくと
   も１種との反応生成物を使用する、請求項１記載の被覆
   材料。 ３、ガラス質被覆の製造において、請求項１又は２記載
   の被覆材料を、保護すべき基材上に施与し、かつ熱処理
   を施すことを特徴とするガラス質被覆の製造法。