JPH0335043A - 加工助剤を含む高熱安定性塩化ビニリデンコポリマー及び押出塩化ビニリデンコポリマー柔軟包装フィルム - Google Patents
加工助剤を含む高熱安定性塩化ビニリデンコポリマー及び押出塩化ビニリデンコポリマー柔軟包装フィルムInfo
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
魚岨!ど象遣−
本発明は一般的に、加工助剤を含む塩化ビニリデンコポ
リマー及びそれらから製造される柔軟フ。
リマー及びそれらから製造される柔軟フ。
ルムに関する。特に、好ましくは低分子量の加工助剤を
含む低分子量の塩化ビニリデンコポリマーは、意外にも
高い熟安定性を有することが判明した。このようにして
、これらのポリマーは高温にてまた少量の加工助剤を用
いれば通常の温度でフ・ルムに押出すことができる。押
出フィルム中の塩化ビニリデンコポリマー層は0.18
milsと非常に薄く、しかもこのフィルムは8cc/
ail/+”/day/大気以下の酸素透過度を示す優
れた酸素バリヤー特性を有する。すなわち、0.18n
+ilゲージの塩化ビニリデンコポリマー層を有するフ
ィルムの場合約44.44cc/m2/日/atm以下
の酸素透過度を示す。
含む低分子量の塩化ビニリデンコポリマーは、意外にも
高い熟安定性を有することが判明した。このようにして
、これらのポリマーは高温にてまた少量の加工助剤を用
いれば通常の温度でフ・ルムに押出すことができる。押
出フィルム中の塩化ビニリデンコポリマー層は0.18
milsと非常に薄く、しかもこのフィルムは8cc/
ail/+”/day/大気以下の酸素透過度を示す優
れた酸素バリヤー特性を有する。すなわち、0.18n
+ilゲージの塩化ビニリデンコポリマー層を有するフ
ィルムの場合約44.44cc/m2/日/atm以下
の酸素透過度を示す。
塩化ビニリデンコポリマー[以下PVDCと呼称する(
このような材料は“’ s a r a n ”として
知られており、5aran”はアメリカ合衆国では一般
名になってきたが登録商標ではない)]から作られた柔
軟な熱可塑性フィルムlよ、長い間チーズ、生肉及び加
工肉を含む食品、他の種々の食品及び食品以外の物品の
包装用に用いられてきた。PVDCは酸素バリヤーであ
り、このようなフィルムは食品の腐敗を防止する。
このような材料は“’ s a r a n ”として
知られており、5aran”はアメリカ合衆国では一般
名になってきたが登録商標ではない)]から作られた柔
軟な熱可塑性フィルムlよ、長い間チーズ、生肉及び加
工肉を含む食品、他の種々の食品及び食品以外の物品の
包装用に用いられてきた。PVDCは酸素バリヤーであ
り、このようなフィルムは食品の腐敗を防止する。
PVDCを商業的速度にてうまく押出すために、即ち塩
化ビニリデンコポリマーを安定化し且っ可塑化するため
に、加工助剤が慣用されている。好結果をもたらす可塑
剤−安定剤は、エピクロロヒドリン/ビスフェノールA
(Shell Chemical Con+pany
からEPON樹脂828として上市されているエポキシ
樹脂〉の液状安定剤と、Mon5anto Chemi
cal Co、から5anticizer−141とし
て上市されている2−エチルヘキシルジフェニルホスフ
ェートの可塑剤との組み合わせである。他の既知の液状
安定剤としてはエポキシ化アマニ油、エポキシ化大豆油
などのエポキシ化合物及びクエン酸塩がある。特に好結
果をもたらし満足できるパッケージは、可塑剤としてE
PON828をほぼ4%及び安定剤として5antic
izer−141をほぼ4%含むPVDCを用いて作ら
れたものである。透明性について、従来技術は安定剤と
してよりは可塑剤としてのエポキシ化合物について言及
している。
化ビニリデンコポリマーを安定化し且っ可塑化するため
に、加工助剤が慣用されている。好結果をもたらす可塑
剤−安定剤は、エピクロロヒドリン/ビスフェノールA
(Shell Chemical Con+pany
からEPON樹脂828として上市されているエポキシ
樹脂〉の液状安定剤と、Mon5anto Chemi
cal Co、から5anticizer−141とし
て上市されている2−エチルヘキシルジフェニルホスフ
ェートの可塑剤との組み合わせである。他の既知の液状
安定剤としてはエポキシ化アマニ油、エポキシ化大豆油
などのエポキシ化合物及びクエン酸塩がある。特に好結
果をもたらし満足できるパッケージは、可塑剤としてE
PON828をほぼ4%及び安定剤として5antic
izer−141をほぼ4%含むPVDCを用いて作ら
れたものである。透明性について、従来技術は安定剤と
してよりは可塑剤としてのエポキシ化合物について言及
している。
PVDC層を有する多層フィルムの製造方法は、Ba1
rd、Jrらに1978年9月5日に発行された米国特
許第4,112,181号に開示されている。この特許
は、チューブの壁が少なくども三層で、中心層がPVD
C層であるチューブラフィルムを共押出後、インフレー
ション技術にて二軸延伸する方法について開示している
。三層フィルムを電子線照射にて架橋してもよい。
rd、Jrらに1978年9月5日に発行された米国特
許第4,112,181号に開示されている。この特許
は、チューブの壁が少なくども三層で、中心層がPVD
C層であるチューブラフィルムを共押出後、インフレー
ション技術にて二軸延伸する方法について開示している
。三層フィルムを電子線照射にて架橋してもよい。
多層サラン(saran)フィルムのもう一つの好まし
い製造方法は、Braxらに1973年6月26日に発
行された米国特許第3,741,253号に開示されて
おり、該特許はPVDCバリヤー層を有する多層二軸配
向フィルムに間する。このフィルムはポリエチレン:i
たはエチレンビニルアセテートコポリマーなどのポリマ
ーからなる少なくとも一層の基質層をチューブ状に押出
し、照射により架橋し膨張させる押出コーティング方法
によって作られる。インフレートチューブ上にPVDC
層を押出コートし、ポリマーのもう一層または多層を同
時にまたは引き続いてpvoc上に押出コートする。冷
却後、この多層チューブ構造を平らにして巻き取る0次
いでこのチューブを膨張させて、配向温度まで加熱して
、フィルムを二輪配向させる。バブルを直ちに冷却して
配向を固定する。この方法は低酸素透過度を有する熱収
縮性バリヤーフィルムを製造する。またPvDCフィル
ムにサランを分解させがちな照射を施すことなく架橋フ
ィルムが得られるのが利点である。
い製造方法は、Braxらに1973年6月26日に発
行された米国特許第3,741,253号に開示されて
おり、該特許はPVDCバリヤー層を有する多層二軸配
向フィルムに間する。このフィルムはポリエチレン:i
たはエチレンビニルアセテートコポリマーなどのポリマ
ーからなる少なくとも一層の基質層をチューブ状に押出
し、照射により架橋し膨張させる押出コーティング方法
によって作られる。インフレートチューブ上にPVDC
層を押出コートし、ポリマーのもう一層または多層を同
時にまたは引き続いてpvoc上に押出コートする。冷
却後、この多層チューブ構造を平らにして巻き取る0次
いでこのチューブを膨張させて、配向温度まで加熱して
、フィルムを二輪配向させる。バブルを直ちに冷却して
配向を固定する。この方法は低酸素透過度を有する熱収
縮性バリヤーフィルムを製造する。またPvDCフィル
ムにサランを分解させがちな照射を施すことなく架橋フ
ィルムが得られるのが利点である。
Braxらの特許の実施例でのバリヤー層は、塩化ビニ
リデン及び塩化ビニルの可塑化コポリマーである。
リデン及び塩化ビニルの可塑化コポリマーである。
G11lio−tosらに1975年6月5日に発行さ
れたカナダ特許第968,689号には、多層熱可塑性
包装フィルム中のPVDCバリヤーフィルムのバリヤー
特性に対するジブチルセバシン酸塩などの可塑剤の効果
が開示されている。まず第一に、G11lio−tos
らの特許は、塩化ビニリデンホモポリマーは押出温度で
非常に急速に分解するため従来の押出技術によってフィ
ルムにすることができないと述べている。
れたカナダ特許第968,689号には、多層熱可塑性
包装フィルム中のPVDCバリヤーフィルムのバリヤー
特性に対するジブチルセバシン酸塩などの可塑剤の効果
が開示されている。まず第一に、G11lio−tos
らの特許は、塩化ビニリデンホモポリマーは押出温度で
非常に急速に分解するため従来の押出技術によってフィ
ルムにすることができないと述べている。
第二に、塩化ビニリデンを塩化ビニル、メチルアクリレ
ート、メチルメタクリレート、アクリロニトリルなどの
一種以上の少量のモノマーと共重合することによって、
好適な可塑剤と混合される際に延伸により、配向されて
熱収縮性フィルムを与えうるフィルムに押出可能なコポ
リマーを製造できる。配向した、熱収縮性のPVDCフ
ィルムは広く包装用途、特に食品包装用に使用される。
ート、メチルメタクリレート、アクリロニトリルなどの
一種以上の少量のモノマーと共重合することによって、
好適な可塑剤と混合される際に延伸により、配向されて
熱収縮性フィルムを与えうるフィルムに押出可能なコポ
リマーを製造できる。配向した、熱収縮性のPVDCフ
ィルムは広く包装用途、特に食品包装用に使用される。
G11li。
tosらが述べたように、塩化ビニリデンコポリマーは
商業的速度にて押出され且つ配向フィルムに延伸できる
ように可塑化される必要がある。可塑剤の割合が大きく
なればなるほど、粘度が低下し、ポリマーの押出及び配
向が容易になり、最終製品の耐酷使性も良好になる。一
方最終製品の酸素透過度(oxygen 冒澄工1ss
ion rate)も可塑剤含量の増加に伴って上昇し
、多くの用途、特に食品包装にとって酸素透過度が低い
ことは極めて重要である。近年、包装業界は益々過重要
求してきており、現在の上市品の実行透過度は室温にて
100cc/24hrs/m2/大気以下が予想される
のに対し、50cc以下の透過度が非常に好ましいとい
う、酸素透過〆の試験は^STM D3985で実施し
た。
商業的速度にて押出され且つ配向フィルムに延伸できる
ように可塑化される必要がある。可塑剤の割合が大きく
なればなるほど、粘度が低下し、ポリマーの押出及び配
向が容易になり、最終製品の耐酷使性も良好になる。一
方最終製品の酸素透過度(oxygen 冒澄工1ss
ion rate)も可塑剤含量の増加に伴って上昇し
、多くの用途、特に食品包装にとって酸素透過度が低い
ことは極めて重要である。近年、包装業界は益々過重要
求してきており、現在の上市品の実行透過度は室温にて
100cc/24hrs/m2/大気以下が予想される
のに対し、50cc以下の透過度が非常に好ましいとい
う、酸素透過〆の試験は^STM D3985で実施し
た。
また、塩化ビニリデンコポリマーの厚みが減ると、酸素
透過度が増す6従って、薄いフィルムの場合も酸素透過
度は100cc/24時/s2/atIl以下、好まし
くは50cc/24時/n2/at−以下の基準を満た
さなければならない、上記したように、本発明のフィル
ム(0,18milの塩化ビニリデンコポリマー層)は
この条件を満たす。
透過度が増す6従って、薄いフィルムの場合も酸素透過
度は100cc/24時/s2/atIl以下、好まし
くは50cc/24時/n2/at−以下の基準を満た
さなければならない、上記したように、本発明のフィル
ム(0,18milの塩化ビニリデンコポリマー層)は
この条件を満たす。
Viskaseへ譲渡されたLustigらの米国特許
第4.714,638号(1987年12月22日)は
興味深い、この特許は、pvocのコモノマーが5〜1
5重量%のメチルアクリレートであるPVDCのバリヤ
ー層を有する熱収縮性の二軸延伸多層フィルムについて
開示している。この特許はジブチルセバシン酸塩または
エポキシ化大豆油なとのPVDC−M^用の従来の可塑
剤を用いて議論している。米国特許第4,714,63
8号と同様にViskaseへ譲渡された5chuet
zの米国特許第4,798,751号(1989年1月
17日)では、二軸延伸した熱収縮性多層フィルムのP
VDC層はPVDC−M^2゜9〜13.5%とPVD
C−VCl2.9〜11.6%とのブレントチある。こ
の後者の特許はジブチルセバシン酸塩及びエポキシ化大
豆油についても議論している。
第4.714,638号(1987年12月22日)は
興味深い、この特許は、pvocのコモノマーが5〜1
5重量%のメチルアクリレートであるPVDCのバリヤ
ー層を有する熱収縮性の二軸延伸多層フィルムについて
開示している。この特許はジブチルセバシン酸塩または
エポキシ化大豆油なとのPVDC−M^用の従来の可塑
剤を用いて議論している。米国特許第4,714,63
8号と同様にViskaseへ譲渡された5chuet
zの米国特許第4,798,751号(1989年1月
17日)では、二軸延伸した熱収縮性多層フィルムのP
VDC層はPVDC−M^2゜9〜13.5%とPVD
C−VCl2.9〜11.6%とのブレントチある。こ
の後者の特許はジブチルセバシン酸塩及びエポキシ化大
豆油についても議論している。
還元粘度0.050〜0.075ノPVDCからなるP
VDC!4.:熱−加圧ラミネートした還元粘度0.0
30〜0.050のPVDCからなるPVDC層を示す
、クレハヘ譲渡されたHisazumiらに1982年
3月16日に発行された米国特許第4,320,175
号も興味深い、エポキシ化合物がPVDC用の安定剤と
して使用されている。
VDC!4.:熱−加圧ラミネートした還元粘度0.0
30〜0.050のPVDCからなるPVDC層を示す
、クレハヘ譲渡されたHisazumiらに1982年
3月16日に発行された米国特許第4,320,175
号も興味深い、エポキシ化合物がPVDC用の安定剤と
して使用されている。
PVDC用の種々の添加物を示す以下の特許も興味深い
、^5ahi Dowへ譲渡された旧yoshiらに1
983年8月30日に発行された米国特許第4,401
,788号は、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性
剤及びカチオン界面活性剤を含むPVDCラテックスを
示している。Dowへ譲渡された、Tru+5bull
らに1982年11月23日に発行された米国特許第4
,360,612号は、アルキルアリールスルホン酸の
アルカリ金属塩を含む延伸PVDCフィルムを示してい
る。Dowへ譲渡されたJohnsonらに1983年
11月29日に発行された米国特許第4,418,16
8号は、エポキシ化大豆油及びエポキシ化アマニ油など
の液状可塑剤中にニリン酸四ナトリウム(TSPP)を
分散させた分散液を微粒状PVDC上にコーティングす
ることによってPVDCを安定化させることを示してい
る。 Do−へ譲渡された、Wileyに1940年6
月25日に発行された米国特許第2,205,449号
及び1943年5月25日に発行された米国特許第2,
320,112号は、フェノキシプロピレンオキシトチ
可塑化したPVDC(’ 449)1m48〜49行)
、及びジー〈アルファーフェニル−エチル〉エーテルで
可塑化したPVDC(’ 112の2欄16行)を示し
ている。優先臼が1986年2月20日で1987年1
2月12日に公開された***特許第3,605,405
号は、PVDCコア層を熱安定化するためにPVDCコ
ア層の各サイドのEV^接着層がTSPPを含んでいる
、PVDCコア層を有する五層フィルムについて示して
いる。Dowへ譲渡されたPetersonに1970
年8月18日に発行された米国特許第3,524,79
5号は多層PVDCフィルムを示しており、その4欄5
5〜59行ではPVDC用の一般的な可塑剤としてアセ
タールトリブチルクエン酸塩、エポキシ化大豆油及びジ
ブチルセバシン酸塩を挙げている。
、^5ahi Dowへ譲渡された旧yoshiらに1
983年8月30日に発行された米国特許第4,401
,788号は、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性
剤及びカチオン界面活性剤を含むPVDCラテックスを
示している。Dowへ譲渡された、Tru+5bull
らに1982年11月23日に発行された米国特許第4
,360,612号は、アルキルアリールスルホン酸の
アルカリ金属塩を含む延伸PVDCフィルムを示してい
る。Dowへ譲渡されたJohnsonらに1983年
11月29日に発行された米国特許第4,418,16
8号は、エポキシ化大豆油及びエポキシ化アマニ油など
の液状可塑剤中にニリン酸四ナトリウム(TSPP)を
分散させた分散液を微粒状PVDC上にコーティングす
ることによってPVDCを安定化させることを示してい
る。 Do−へ譲渡された、Wileyに1940年6
月25日に発行された米国特許第2,205,449号
及び1943年5月25日に発行された米国特許第2,
320,112号は、フェノキシプロピレンオキシトチ
可塑化したPVDC(’ 449)1m48〜49行)
、及びジー〈アルファーフェニル−エチル〉エーテルで
可塑化したPVDC(’ 112の2欄16行)を示し
ている。優先臼が1986年2月20日で1987年1
2月12日に公開された***特許第3,605,405
号は、PVDCコア層を熱安定化するためにPVDCコ
ア層の各サイドのEV^接着層がTSPPを含んでいる
、PVDCコア層を有する五層フィルムについて示して
いる。Dowへ譲渡されたPetersonに1970
年8月18日に発行された米国特許第3,524,79
5号は多層PVDCフィルムを示しており、その4欄5
5〜59行ではPVDC用の一般的な可塑剤としてアセ
タールトリブチルクエン酸塩、エポキシ化大豆油及びジ
ブチルセバシン酸塩を挙げている。
一般的な論説及び文献に列記された熱可塑性樹脂用の可
塑剤の中にはグリセロールまたはグリセリンがある。
PVDC用の可塑剤として上記のエポキシ樹脂とグリセ
リンとを組み合わせることがHavensの米国特許第
4,686,148号に開示されている。
塑剤の中にはグリセロールまたはグリセリンがある。
PVDC用の可塑剤として上記のエポキシ樹脂とグリセ
リンとを組み合わせることがHavensの米国特許第
4,686,148号に開示されている。
本発明の一つの目的は、塩化ビニリデンコポリマーの熱
安定性を改良し、押出中の塩化ビニリデンコポリマーの
分解傾向を減少させ且つ改良された溶融剪断安定性を得
ることである。利点のひとつはPVDCが高温にて押出
できることである。もうひとつの利点は、熱安定性を達
成するために従来と同一温度にてしかも従来より少ない
添加剤量にてPVDCを押出せることである。添加剤量
が少なければ少ないほど、酸素透過度も下がる。さらに
もうひとつの利点は、薄いPVDC層を有するフィルム
を使うことができ、このフィルムはより厚いPVDC層
(且つより多量の添加剤)を有するフィルムと比較して
低酸素透過度を有する。配向後(二軸延伸後)の厚みは
約0.29−ils以下、好ましくは約0.26111
ils以下、より好ましくは約0.23mils以下、
最も好ましくは約0.20mils以下である。厚みの
下限は約0.08鴫i1sである。
安定性を改良し、押出中の塩化ビニリデンコポリマーの
分解傾向を減少させ且つ改良された溶融剪断安定性を得
ることである。利点のひとつはPVDCが高温にて押出
できることである。もうひとつの利点は、熱安定性を達
成するために従来と同一温度にてしかも従来より少ない
添加剤量にてPVDCを押出せることである。添加剤量
が少なければ少ないほど、酸素透過度も下がる。さらに
もうひとつの利点は、薄いPVDC層を有するフィルム
を使うことができ、このフィルムはより厚いPVDC層
(且つより多量の添加剤)を有するフィルムと比較して
低酸素透過度を有する。配向後(二軸延伸後)の厚みは
約0.29−ils以下、好ましくは約0.26111
ils以下、より好ましくは約0.23mils以下、
最も好ましくは約0.20mils以下である。厚みの
下限は約0.08鴫i1sである。
及U
本発明は
(a)加工助剤約0.01〜6重量%、及び(b)コポ
リマーの主要構成成分が塩化ビニリデンである低重量平
均分子量の塩化ビニリデンコポリマー からなる押出可能な塩化ビニリデンコポリマー組成物を
提供する。
リマーの主要構成成分が塩化ビニリデンである低重量平
均分子量の塩化ビニリデンコポリマー からなる押出可能な塩化ビニリデンコポリマー組成物を
提供する。
本発明は
(a)第一及び第二層、及び
(b)前記第一及び第二層間に配置され、(1)加工助
剤約0101〜6重量%、及び(2)塩化ビニリデンコ
ポリマーの主要構成成分が塩化ビニリデンである低重量
平均分子量の塩化ビニリデンコポリマーからなるバリヤ
ー層からなる多層ポリマーフィルムをも提供する。
剤約0101〜6重量%、及び(2)塩化ビニリデンコ
ポリマーの主要構成成分が塩化ビニリデンである低重量
平均分子量の塩化ビニリデンコポリマーからなるバリヤ
ー層からなる多層ポリマーフィルムをも提供する。
場合により、この多層フィルムに塩化ビニリデンコポリ
マー層を最小または全く退色させることなく約0.5〜
約6.0MRの線量の電子線を照射してもよい。
マー層を最小または全く退色させることなく約0.5〜
約6.0MRの線量の電子線を照射してもよい。
本発明はまた、主要構成成分が塩化ビニリデンであり、
加工助剤を含む塩化ビニリデンコポリマーの柔軟なポリ
マーフィルムの改良であって、塩化ビニリデンコポリマ
ーの重量平均分子量が約100.000またはそれ以下
である柔軟なボリマーフィルムを提供する。好ましくは
、このフィルムを延伸配向した後の塩化ビニリデンコポ
リマー層の厚みは約0.29n+ilであり、約0.0
8milまで薄くできる。
加工助剤を含む塩化ビニリデンコポリマーの柔軟なポリ
マーフィルムの改良であって、塩化ビニリデンコポリマ
ーの重量平均分子量が約100.000またはそれ以下
である柔軟なボリマーフィルムを提供する。好ましくは
、このフィルムを延伸配向した後の塩化ビニリデンコポ
リマー層の厚みは約0.29n+ilであり、約0.0
8milまで薄くできる。
ネ!
非常にlましい厚みは0.18nilであり、この厚み
ではフィルムは約45cc/m2/24時/atw+以
下の酸素透過度を示す。
ではフィルムは約45cc/m2/24時/atw+以
下の酸素透過度を示す。
本発明はまた、メルトインデックスが約1.2以上であ
るエチレンビニルアセテートコポリマーの第一層、メル
トインデックスが約1.2以上であるエチレンビニルア
セテートコポリマーの第二層、及びこれらの間に配置さ
れた塩化ビニリデンコポリマーのコア層からなる多層二
軸延伸熱収縮性フィルムであって、前記塩化ビニリデン
コポリマー層の各面が前記第一及び第二のエチレンビニ
ルアセテートコポリマー層の各層と直接対面接触してお
り(surface−to−surface cont
act)、塩化ビニリデンコポリマーの主要構成成分が
塩化ビニルであり、前記ビニリデンコポリマー層が分子
量約700以下の加工助剤を含み、前記塩化ビニリデン
コポリマーの重量平均分子量が約100,000以下で
あり、前記塩化ビニリデンコポリマー層が約0.29m
ils以下の厚みを有する多層二軸延伸熱収縮性フィル
ムを提供する。最も好ましくは、厚みは約0.20mi
ls以下である。
るエチレンビニルアセテートコポリマーの第一層、メル
トインデックスが約1.2以上であるエチレンビニルア
セテートコポリマーの第二層、及びこれらの間に配置さ
れた塩化ビニリデンコポリマーのコア層からなる多層二
軸延伸熱収縮性フィルムであって、前記塩化ビニリデン
コポリマー層の各面が前記第一及び第二のエチレンビニ
ルアセテートコポリマー層の各層と直接対面接触してお
り(surface−to−surface cont
act)、塩化ビニリデンコポリマーの主要構成成分が
塩化ビニルであり、前記ビニリデンコポリマー層が分子
量約700以下の加工助剤を含み、前記塩化ビニリデン
コポリマーの重量平均分子量が約100,000以下で
あり、前記塩化ビニリデンコポリマー層が約0.29m
ils以下の厚みを有する多層二軸延伸熱収縮性フィル
ムを提供する。最も好ましくは、厚みは約0.20mi
ls以下である。
本発明はまた、熱吹き込みバルブを用いてチューブラ押
出後二軸延伸配向する際該押出中に塩化ビニリデンコポ
リマーの熱安定性を改良する方法であって、 (a)加工助剤約0.01〜6重量%、及び(b)主要
構成成分が塩化ビニリデンである重量平均分子量が約1
00,000またはそれ以下である低重量平均分子量の
塩化ビニリデンコポリマーからなる塩化ビニリデンコポ
リマーブレンドの層とフィルムを押出すことからなり、 (c)塩化ビニリデンコポリマーブレンド層の厚みが配
向後に約0.29mils以下である方法を提供する。
出後二軸延伸配向する際該押出中に塩化ビニリデンコポ
リマーの熱安定性を改良する方法であって、 (a)加工助剤約0.01〜6重量%、及び(b)主要
構成成分が塩化ビニリデンである重量平均分子量が約1
00,000またはそれ以下である低重量平均分子量の
塩化ビニリデンコポリマーからなる塩化ビニリデンコポ
リマーブレンドの層とフィルムを押出すことからなり、 (c)塩化ビニリデンコポリマーブレンド層の厚みが配
向後に約0.29mils以下である方法を提供する。
謹1ト21」4
低重量平均分子量の塩化ビニリデンコポリマーに対し加
工助剤を添加すると、意外にも堰止ビニリデンコポリマ
ーの押出及びこれらにより製造されたフィルムに対して
幾つかの改良点を与えることが知見された。加工助剤も
低分子量であるのが好ましい。熱安定性が強化されると
、従来の添加剤即ち可塑剤/安定剤の使用量を減らすこ
とができるので、酸素バリヤー特性を改善することがで
きる。さらに熱安定性が強化されると、製造中に剪断熱
の発生が抑えられるので、塩化ビニリデンコポリマーの
分解もより少なくなる。このことは熱誘因分解を防止す
るために通常要求される添加剤を減量または変更するこ
とができ、よってさらなる酸素バリヤーの改良をも与え
うる。また熱安定性の向上は、溶融剪断安定性の向上と
直接関係する。従ってこれらの効果が合わさると、押出
速度及び配向速度が酸素バリヤー特性を改良しつつ保持
される。
工助剤を添加すると、意外にも堰止ビニリデンコポリマ
ーの押出及びこれらにより製造されたフィルムに対して
幾つかの改良点を与えることが知見された。加工助剤も
低分子量であるのが好ましい。熱安定性が強化されると
、従来の添加剤即ち可塑剤/安定剤の使用量を減らすこ
とができるので、酸素バリヤー特性を改善することがで
きる。さらに熱安定性が強化されると、製造中に剪断熱
の発生が抑えられるので、塩化ビニリデンコポリマーの
分解もより少なくなる。このことは熱誘因分解を防止す
るために通常要求される添加剤を減量または変更するこ
とができ、よってさらなる酸素バリヤーの改良をも与え
うる。また熱安定性の向上は、溶融剪断安定性の向上と
直接関係する。従ってこれらの効果が合わさると、押出
速度及び配向速度が酸素バリヤー特性を改良しつつ保持
される。
本発明における使用に好適な塩化ポリビニリデンは商業
的に入手可能である。それらは例えば、DoIIChe
a+1calが上市しているPVDC−M^及び5ol
vayが上市しているPVDC−VCI及びPVDC−
M^である。
的に入手可能である。それらは例えば、DoIIChe
a+1calが上市しているPVDC−M^及び5ol
vayが上市しているPVDC−VCI及びPVDC−
M^である。
もし、PVDC層を含む多層フィルムを電子線照射する
とPVDC層は黒ずんで分解する傾向があることは知ら
れている1本発明から得られる改良バリヤー特性のもう
ひとつの利点は、薄いPVDC層が使用されうろことで
ある。照射架橋多層フィルムを望むときに、PVDC層
が薄ければ照射されるPVDCもより少ない。本発明に
よれば照射されるPVDC質量が減少するので、これま
で実行できながった多くの架橋フィルムの組み合わせが
可能になる。言い換えれば、薄いPVDC層と共押出し
たフィルムはPVDC層を全く退色させないかまたは最
小の退色で後照射できる。
とPVDC層は黒ずんで分解する傾向があることは知ら
れている1本発明から得られる改良バリヤー特性のもう
ひとつの利点は、薄いPVDC層が使用されうろことで
ある。照射架橋多層フィルムを望むときに、PVDC層
が薄ければ照射されるPVDCもより少ない。本発明に
よれば照射されるPVDC質量が減少するので、これま
で実行できながった多くの架橋フィルムの組み合わせが
可能になる。言い換えれば、薄いPVDC層と共押出し
たフィルムはPVDC層を全く退色させないかまたは最
小の退色で後照射できる。
可塑剤及び安定剤などの添加剤を含む塩化ビ二リデンコ
ボリマーブレンドの押出に対する総合的な熱安定性を測
定する一般的な方法としては、対の加熱ローラー間また
は加熱混合チャンバー内でブレンドを処理する方法があ
る。剪断及び温度誘因分解による顕著なポリマーの着色
に要する時間は、熱安定性の向上における可塑剤/安定
剤の組み合わせなどの添加剤の有効性の尺度である。
ボリマーブレンドの押出に対する総合的な熱安定性を測
定する一般的な方法としては、対の加熱ローラー間また
は加熱混合チャンバー内でブレンドを処理する方法があ
る。剪断及び温度誘因分解による顕著なポリマーの着色
に要する時間は、熱安定性の向上における可塑剤/安定
剤の組み合わせなどの添加剤の有効性の尺度である。
商業的に許容可能な塩化ビニリデンコポリマーと添加剤
の組み合わせは、ブラベンダープラスチコーダーなどの
混合チャンバー中で300°F(149°C)〜330
°F(165°C)にて、10〜15分またはそれ以上
の時間熱安定性を示さなければならない。
の組み合わせは、ブラベンダープラスチコーダーなどの
混合チャンバー中で300°F(149°C)〜330
°F(165°C)にて、10〜15分またはそれ以上
の時間熱安定性を示さなければならない。
低重量平均分子量のPVDCを用いると、加工助剤の添
加で従来の高分子量PVDCの場合約12分であった熱
安定性が約20分に上昇することが思いがけず知見され
た。PVDCの重量平均分子量は約100,000以下
、より好ましくは約95,000以下、さらに好ましく
は約85,000以下であるべきである。さらに26+
分以上の熱安定性の付加的改良は低重量平均分子量のP
VDCに分子量が約700以下、より好ましくは約50
0以下の低分子量の加工助剤を添加した時に達成される
。
加で従来の高分子量PVDCの場合約12分であった熱
安定性が約20分に上昇することが思いがけず知見され
た。PVDCの重量平均分子量は約100,000以下
、より好ましくは約95,000以下、さらに好ましく
は約85,000以下であるべきである。さらに26+
分以上の熱安定性の付加的改良は低重量平均分子量のP
VDCに分子量が約700以下、より好ましくは約50
0以下の低分子量の加工助剤を添加した時に達成される
。
従って、本発明は約0.01〜6.0重量%、好ましく
は約o、i〜5.0重量%、好ましくは約0.2〜4.
0重量%の加工助剤を含み、残余が約100,000ま
たはそれ以下の重量平均分子量の塩化ビニリデンコポリ
マーからなる押出可能な塩化ビニリデンコポリマー組成
物に関する。好ましい加工助剤としては、これらに限定
されるものではないが、エポキシ化アマニ油、エポキシ
化大豆油、エピクロロヒドリン/ビスフェノールA、エ
ポキシ化オクチルタレート、エポキシ化グリコールジオ
レエート、エポキシ化アマニ油脂肪酸のブチルエステル
などのエポキシ化化合物が包含され、加工助剤は約6重
量%の量まで含まれうる。他の好ましい加工助剤として
は、2−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、ニリ
ン酸四ナトリウム、酸化ポリエチレン、抗酸化剤、酸化
マグネシウム、または塩素化ポリエチレンなどの添加剤
が例示される。
は約o、i〜5.0重量%、好ましくは約0.2〜4.
0重量%の加工助剤を含み、残余が約100,000ま
たはそれ以下の重量平均分子量の塩化ビニリデンコポリ
マーからなる押出可能な塩化ビニリデンコポリマー組成
物に関する。好ましい加工助剤としては、これらに限定
されるものではないが、エポキシ化アマニ油、エポキシ
化大豆油、エピクロロヒドリン/ビスフェノールA、エ
ポキシ化オクチルタレート、エポキシ化グリコールジオ
レエート、エポキシ化アマニ油脂肪酸のブチルエステル
などのエポキシ化化合物が包含され、加工助剤は約6重
量%の量まで含まれうる。他の好ましい加工助剤として
は、2−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、ニリ
ン酸四ナトリウム、酸化ポリエチレン、抗酸化剤、酸化
マグネシウム、または塩素化ポリエチレンなどの添加剤
が例示される。
本発明は、第一及び第二ポリマーフィルムと、前記ポリ
マー層間に配置され、約6重量%以下の加工助剤を含み
、塩化ビニリデンコポリマーの重量平均分子量が約10
0,000iたはそれ以下である塩化ビニリデンコポリ
マー層からなる多層ポリマーフィルムに関する。また (a)フィルム層を照射後、PVDCJI及び別のフィ
ルム層を押出コーティングし、次いで多層フィルム全体
を電子線照射しても良く、または (b)全多層フィルムを共押出し後、電子線照射しても
よい。場合により、照射前または照射後多層フィルムに
熱収縮性を付与するためにフィルムを延伸配向してもよ
い。
マー層間に配置され、約6重量%以下の加工助剤を含み
、塩化ビニリデンコポリマーの重量平均分子量が約10
0,000iたはそれ以下である塩化ビニリデンコポリ
マー層からなる多層ポリマーフィルムに関する。また (a)フィルム層を照射後、PVDCJI及び別のフィ
ルム層を押出コーティングし、次いで多層フィルム全体
を電子線照射しても良く、または (b)全多層フィルムを共押出し後、電子線照射しても
よい。場合により、照射前または照射後多層フィルムに
熱収縮性を付与するためにフィルムを延伸配向してもよ
い。
多層フィルム全体またはこれらの中の一層の照射は高エ
ネルギー電子を使用することによって達成される。好ま
しくは電子は約6メガラド(MR)の線量レベル以下で
使用される。線量源は望ましい線量を供給可能な出力を
備えた、約150キロボルト〜約6メガボルトの範囲内
で作動する任意の電子ビーム発生機であっても良い、電
圧は例えば1.000,000.2,000,000.
3,000,000.6,000,000またはそれ以
上またはそれ以下の適当なレベルに調節されうる。多く
のフィルムの照射装置が当業者には公知である。照射は
通常では約68R以下、般的には約0.58R〜約6.
0MHの線量で、好ましい線量範囲は約IMR〜約48
Rで行われる。照射は簡便には室温にて行われ、室温以
上でも以下でも、例えば0℃〜60℃で行われうる。
ネルギー電子を使用することによって達成される。好ま
しくは電子は約6メガラド(MR)の線量レベル以下で
使用される。線量源は望ましい線量を供給可能な出力を
備えた、約150キロボルト〜約6メガボルトの範囲内
で作動する任意の電子ビーム発生機であっても良い、電
圧は例えば1.000,000.2,000,000.
3,000,000.6,000,000またはそれ以
上またはそれ以下の適当なレベルに調節されうる。多く
のフィルムの照射装置が当業者には公知である。照射は
通常では約68R以下、般的には約0.58R〜約6.
0MHの線量で、好ましい線量範囲は約IMR〜約48
Rで行われる。照射は簡便には室温にて行われ、室温以
上でも以下でも、例えば0℃〜60℃で行われうる。
本発明は、重量平均分子量が約100,000またはそ
れ以下である塩化ビニリデンコポリマー及び約0.01
〜6重量%、好ましくは約0.1〜5.0重量%の加工
助剤からなる混合物を調製し、前記混合物をブレンドし
、その後混合物をフィルムに押出す工程からなる塩化ビ
ニリデンコポリマーの酸素透過率を下げ且つ熱安定性を
改良する方法に関する。
れ以下である塩化ビニリデンコポリマー及び約0.01
〜6重量%、好ましくは約0.1〜5.0重量%の加工
助剤からなる混合物を調製し、前記混合物をブレンドし
、その後混合物をフィルムに押出す工程からなる塩化ビ
ニリデンコポリマーの酸素透過率を下げ且つ熱安定性を
改良する方法に関する。
さらに好ましくは、加工助剤は約0.2〜4.0重量%
の量存在し、塩化ビニリデンの重量平均分子量は約95
,000またそれ以下である。
の量存在し、塩化ビニリデンの重量平均分子量は約95
,000またそれ以下である。
本発明は、架橋可能な層を架橋するために先に定義した
ようにサラン層に加工助剤を有する多層フィルムの照射
を包含する。このような架橋可能な層はサラン層に加え
て表面層または内部層であ・てもよく、好ましくはエチ
レン−ビニルアゼテートコポリマー(EV^)、分岐ポ
リエチレン(PE)、線状低密度及び超低密度ポリエチ
レン(LLDPE及びVLDPE)、低密度ポリエチレ
ン(LDPE)、エチレン−ブチルアクリレートコポリ
マー(EV^)、エチレン−プロピレンコポリマー(E
PC)、高密度ポリエチレン(IIDPE>及びこれら
のブレンドからなる群から選ばれるポリオレフィン類で
ある。好適なEVA類は約1.0デシグラム/分以上、
より好ましくは約1.2デシグラム/分以上、さらに好
ましくは約1.5デシグラム/分以上のメルトインデッ
クス(Ml)を有する。
ようにサラン層に加工助剤を有する多層フィルムの照射
を包含する。このような架橋可能な層はサラン層に加え
て表面層または内部層であ・てもよく、好ましくはエチ
レン−ビニルアゼテートコポリマー(EV^)、分岐ポ
リエチレン(PE)、線状低密度及び超低密度ポリエチ
レン(LLDPE及びVLDPE)、低密度ポリエチレ
ン(LDPE)、エチレン−ブチルアクリレートコポリ
マー(EV^)、エチレン−プロピレンコポリマー(E
PC)、高密度ポリエチレン(IIDPE>及びこれら
のブレンドからなる群から選ばれるポリオレフィン類で
ある。好適なEVA類は約1.0デシグラム/分以上、
より好ましくは約1.2デシグラム/分以上、さらに好
ましくは約1.5デシグラム/分以上のメルトインデッ
クス(Ml)を有する。
これらEVA類にはExxonより供給されるMl・3
.0のEV^(20$VA)であるL[1722,62
、Exxonより供給されるMI=2.0のEV^(9
$ V八)であるLI1318.92、du Pont
より供給されルMI=2.0ノEV^(9$ V八)テ
あるElvax3128、及びuS【より供給されルM
I=2.8ノEVA(6$VA)であるN^−295−
00が包含されるが、これらに限定されるものではない
。好適なLLDPE類には DowChemicalか
ら購入できる密度=0.918g/ec、[=1.1、
コモノマーがオクテンであるDowlex 2045.
04、及び密度=0.920g/cc、MI=1.1、
コモノマーがオクテンであるDowlex 2045.
03が包含されるが、これらに限定されるものではない
。
.0のEV^(20$VA)であるL[1722,62
、Exxonより供給されるMI=2.0のEV^(9
$ V八)であるLI1318.92、du Pont
より供給されルMI=2.0ノEV^(9$ V八)テ
あるElvax3128、及びuS【より供給されルM
I=2.8ノEVA(6$VA)であるN^−295−
00が包含されるが、これらに限定されるものではない
。好適なLLDPE類には DowChemicalか
ら購入できる密度=0.918g/ec、[=1.1、
コモノマーがオクテンであるDowlex 2045.
04、及び密度=0.920g/cc、MI=1.1、
コモノマーがオクテンであるDowlex 2045.
03が包含されるが、これらに限定されるものではない
。
これらの任意のサラン加工助剤または混合物が本発明に
て使用されうるが、Ene clo edia of
Po! mer 5cience and Tec
bnolo 、 Volume 14(1971>、
ベージ174−175に記載されている5つの特徴によ
って定義される熱安定化効果を有する加工助剤が好まし
い。これらの特徴は 1、使用条件下、不可逆状態で塩化水素酸ガスを吸収ま
たは化合するが、ポリマー鎖から11C1を奪うような
強力な親和性は有さない、 2、選択的紫外光吸収体として作用し、ポリマー中に吸
収された全紫外エネルギーを減少させる。
て使用されうるが、Ene clo edia of
Po! mer 5cience and Tec
bnolo 、 Volume 14(1971>、
ベージ174−175に記載されている5つの特徴によ
って定義される熱安定化効果を有する加工助剤が好まし
い。これらの特徴は 1、使用条件下、不可逆状態で塩化水素酸ガスを吸収ま
たは化合するが、ポリマー鎖から11C1を奪うような
強力な親和性は有さない、 2、選択的紫外光吸収体として作用し、ポリマー中に吸
収された全紫外エネルギーを減少させる。
3、着色性共役ポリエン配列と反応し、分解することに
よって退色を消滅させることが可能な反応性親ジエン性
(dienopbilic)の分子を含む、4、酸化工
程の誘因期間を延長させ、カルボニル基の形成及びポリ
マー分子の酸化からできた他の塩素の不安定構造の形勢
を避けるために、抗酸化作用を有する、 5、例えば鉄などの金属をキレート化し、ポリマーの分
解に対して触媒として作用する金属塩化物の形成を避け
る能力を有する という5点である。
よって退色を消滅させることが可能な反応性親ジエン性
(dienopbilic)の分子を含む、4、酸化工
程の誘因期間を延長させ、カルボニル基の形成及びポリ
マー分子の酸化からできた他の塩素の不安定構造の形勢
を避けるために、抗酸化作用を有する、 5、例えば鉄などの金属をキレート化し、ポリマーの分
解に対して触媒として作用する金属塩化物の形成を避け
る能力を有する という5点である。
好ましい加工助剤はオキシラン(エポキシ)官能基を有
するものであるが、これに限定されるものではない、任
意の理論に束縛されるものではないが、この官能基はP
VDC分子鎖の脱塩酸中に遊離したHCIと反応し、水
素及び塩素イオンの両方を結合させてサラン溶融及び押
出中のサラン分解速度を遅くさせるものと考えられる。
するものであるが、これに限定されるものではない、任
意の理論に束縛されるものではないが、この官能基はP
VDC分子鎖の脱塩酸中に遊離したHCIと反応し、水
素及び塩素イオンの両方を結合させてサラン溶融及び押
出中のサラン分解速度を遅くさせるものと考えられる。
IIcIとの反応後、エポキシ官能基は
IQ−C−C−CI
を形成すると考えられる。このようにして、C1と結合
するため、C1が押出機での加熱中にサランを分解する
ことはなくなる。しかしながら、低平均分子量の加工助
剤はさらに効率よく作用する。任意の理論に束縛される
ものではないが、分子量は分子サイズの指標であるため
、ポリマー中の移動度が高められるので低分子量の加工
助剤はさらに効率よく作用すると考えられる。また、P
VDCの重量平均分子量が減少すると、ポリマーマトリ
ックス中の自由容量が増加し、加工助剤の移動度を促進
する効果があると考えられる。エポキシ化化合物はオキ
シラン官能基を有し、このように好ましい加工助剤は例
えば、エポキシ化アマニ油、エポキシ化大豆油、エピク
ロロヒドリン/ビスフェノールA、エポキシ化タレート
、エポキシ化グリコールジオレエート、エポキシ化アマ
ニ油脂肪酸のブチルエステル及び同等物などのエポキシ
化化合物である。他の加工助剤としては、例えば、2−
エチルヘキシルジフェニルホスフェート、ニリン酸四ナ
トリウム、酸化ポリエチレン、抗酸化剤、酸化マグネシ
ウムまたは塩素化ポリエチレンなどの添加剤が挙げられ
る。
するため、C1が押出機での加熱中にサランを分解する
ことはなくなる。しかしながら、低平均分子量の加工助
剤はさらに効率よく作用する。任意の理論に束縛される
ものではないが、分子量は分子サイズの指標であるため
、ポリマー中の移動度が高められるので低分子量の加工
助剤はさらに効率よく作用すると考えられる。また、P
VDCの重量平均分子量が減少すると、ポリマーマトリ
ックス中の自由容量が増加し、加工助剤の移動度を促進
する効果があると考えられる。エポキシ化化合物はオキ
シラン官能基を有し、このように好ましい加工助剤は例
えば、エポキシ化アマニ油、エポキシ化大豆油、エピク
ロロヒドリン/ビスフェノールA、エポキシ化タレート
、エポキシ化グリコールジオレエート、エポキシ化アマ
ニ油脂肪酸のブチルエステル及び同等物などのエポキシ
化化合物である。他の加工助剤としては、例えば、2−
エチルヘキシルジフェニルホスフェート、ニリン酸四ナ
トリウム、酸化ポリエチレン、抗酸化剤、酸化マグネシ
ウムまたは塩素化ポリエチレンなどの添加剤が挙げられ
る。
本発明の使用に適したエポキシ化化合物は、C,P、H
all Co+*panyまたは vil(ilg
ChemicalCompanyから購入できる。C
,P、IIall Companyがら発行のTech
nical Data’と表題をつけられた小舟子は、
ポリビニルクロライド(pvc)用のエポキシ可塑剤で
あるMonoplex 5−73及びMonoplex
S−75(登録商標)について述べている。 Vi
king ChemicalCompanyから発行の
“’Vikoflex”と表題をつけられた小冊子では
、PVC用のエポキシ可塑剤であるVikoflexに
ついて述べている。
all Co+*panyまたは vil(ilg
ChemicalCompanyから購入できる。C
,P、IIall Companyがら発行のTech
nical Data’と表題をつけられた小舟子は、
ポリビニルクロライド(pvc)用のエポキシ可塑剤で
あるMonoplex 5−73及びMonoplex
S−75(登録商標)について述べている。 Vi
king ChemicalCompanyから発行の
“’Vikoflex”と表題をつけられた小冊子では
、PVC用のエポキシ可塑剤であるVikoflexに
ついて述べている。
Lえ
本明細書で用いられている用語は以下に示す意味を有す
るものとして理解されたい。
るものとして理解されたい。
°“ポリマー”は重合製品を意味し、ホモポリマー類、
モノポリマー類、コポリマー類、インターポリマー類、
ターポリマー類、ブロックコポリマー中 類、グラフトポリマー類及び付加コポリマー類を非限定
的に含む。
モノポリマー類、コポリマー類、インターポリマー類、
ターポリマー類、ブロックコポリマー中 類、グラフトポリマー類及び付加コポリマー類を非限定
的に含む。
“加工助剤”はフィルムまたはフィルム層中にフィルム
の柔軟性、加工性または押出適性を増加させるべく配合
される物質または材料を意味する。これらの物質は単量
体の可塑剤及び高分子量可塑剤の両方を含み、一般的に
樹脂中で通常の分子間力を減少させて、高分子が互いに
より自由に動けるように機能する材料である。当業界で
は種々の可塑剤を安定剤と称している。従って、“可塑
剤“及び°゛安定剤”という用語はここでは互換可能に
用いられている。
の柔軟性、加工性または押出適性を増加させるべく配合
される物質または材料を意味する。これらの物質は単量
体の可塑剤及び高分子量可塑剤の両方を含み、一般的に
樹脂中で通常の分子間力を減少させて、高分子が互いに
より自由に動けるように機能する材料である。当業界で
は種々の可塑剤を安定剤と称している。従って、“可塑
剤“及び°゛安定剤”という用語はここでは互換可能に
用いられている。
゛配向した″または“配向”は熱いプラスチック品を延
伸後急冷し、延伸した状態で分子の配置を再整列させ、
よって機械的特性を改良する方法を言及する。一方向の
延伸は一軸配向と呼ばれ、二方向での延伸は二軸配向と
呼ばれる。配向した熱可塑性樹脂の柔軟フィルムにおい
ては、プラスチックシート中に残存する内部応力は配向
した温度以上にシートを再加熱することによって緩和さ
れうる。この場合材料は延伸配向される前の本来の寸法
に収縮して戻ろうとする傾向を示す、このように゛配向
した”柔軟フィルムは゛熱収縮性″柔軟フィルムであり
、“配向した”及び゛熱収縮性°゛という用語はここで
は互換可能に用いられている。透明性については、チュ
ーブラ方法で作成されたフィルムはチューブの長さ[縦
方向(ここではLと略す)]及び/またはチューブの幅
[横方向(ここではTと略す〉]に沿って配向している
。
伸後急冷し、延伸した状態で分子の配置を再整列させ、
よって機械的特性を改良する方法を言及する。一方向の
延伸は一軸配向と呼ばれ、二方向での延伸は二軸配向と
呼ばれる。配向した熱可塑性樹脂の柔軟フィルムにおい
ては、プラスチックシート中に残存する内部応力は配向
した温度以上にシートを再加熱することによって緩和さ
れうる。この場合材料は延伸配向される前の本来の寸法
に収縮して戻ろうとする傾向を示す、このように゛配向
した”柔軟フィルムは゛熱収縮性″柔軟フィルムであり
、“配向した”及び゛熱収縮性°゛という用語はここで
は互換可能に用いられている。透明性については、チュ
ーブラ方法で作成されたフィルムはチューブの長さ[縦
方向(ここではLと略す)]及び/またはチューブの幅
[横方向(ここではTと略す〉]に沿って配向している
。
゛配向した”または“熱収縮性”材料はここではへST
M D 2732によって室温以上の適当な温度(例え
ば96℃)に加熱されたときに少なくとも一方向に約5
%またはそれ以上の自由収縮を示す材料として定義され
ている。
M D 2732によって室温以上の適当な温度(例え
ば96℃)に加熱されたときに少なくとも一方向に約5
%またはそれ以上の自由収縮を示す材料として定義され
ている。
“′メルトインデックス”、ここではMIと略するが、
これハAsTM D 1238条件Eによッテ、190
’C12,16キログラムの荷重で測定したメルトフロ
ーを意味する。
これハAsTM D 1238条件Eによッテ、190
’C12,16キログラムの荷重で測定したメルトフロ
ーを意味する。
“塩化ビニリデンポリマー、゛′塩化ビニリデンコポリ
マー 、゛サラン”または°’PVDC”は、塩化ビニ
ル、C,〜C,アルキルアクリレート類(例えばメチル
アクリレート〉、C1〜C,アルキルメタクリレート類
及びアクリロニトリルなどの少なくとも一種の他のモノ
マーと共重合した塩化ビニリデンを意味する。ここでは
略号が用いられているが、PvDCは塩化ビニリデンコ
ポリマーを指し、PVDC−M^は塩化ビニリデン/メ
チルアクリレートコポリマーを指し、PVDC−VCI
は塩化ビニリデン/塩化ビニルコポリマーを指す。
マー 、゛サラン”または°’PVDC”は、塩化ビニ
ル、C,〜C,アルキルアクリレート類(例えばメチル
アクリレート〉、C1〜C,アルキルメタクリレート類
及びアクリロニトリルなどの少なくとも一種の他のモノ
マーと共重合した塩化ビニリデンを意味する。ここでは
略号が用いられているが、PvDCは塩化ビニリデンコ
ポリマーを指し、PVDC−M^は塩化ビニリデン/メ
チルアクリレートコポリマーを指し、PVDC−VCI
は塩化ビニリデン/塩化ビニルコポリマーを指す。
“押出“または“押出す′°は、チューブラ法、平面法
またはそれらの組み合わせによる共押出、押出コーティ
ングまたはこれらの組み合わせを含むと考えられる。
またはそれらの組み合わせによる共押出、押出コーティ
ングまたはこれらの組み合わせを含むと考えられる。
“バリヤー゛は特別な材料が、例えば酸素などのガスに
対して非常に低い透過率を有することを示す熱可塑性材
料の特性の一つを指す、主なバリヤー材料はここでは゛
” PVDC″と称する塩化ビニリデンコポリマー類を
指している。他の既知のバリヤー材料は“’EVAL”
または“EVOII”または’HEV^”という略号で
称される加水分解エチレンビニルアセデートコポリマー
類、及びナイロンとして知られるポリアミド類である。
対して非常に低い透過率を有することを示す熱可塑性材
料の特性の一つを指す、主なバリヤー材料はここでは゛
” PVDC″と称する塩化ビニリデンコポリマー類を
指している。他の既知のバリヤー材料は“’EVAL”
または“EVOII”または’HEV^”という略号で
称される加水分解エチレンビニルアセデートコポリマー
類、及びナイロンとして知られるポリアミド類である。
本発明のフィルムは場合によりE V O11またはポ
リアミドからなる一層以上の層を有しうる。
リアミドからなる一層以上の層を有しうる。
にて
された略号 び材
適量
11
5I
rt−+br
qin
q m
19m
TR
(111^)聞
PVDC
説期
相対湿度
一平方インチ当たりのボンド
力のフィート・ボンド
平方インチ
平方メーチル
一分間当たりの回転数
酸素透過速度
チューブラフィルムの縦方向
チューブラフィルムの横方向
(重量平均)分子量
塩化ビニリデンコポリマー
量%がHAである。
PVDC−M^(1)
Dow XU32027.OO
(阿^)MW=85.000
PVDC−HA(2)
Doiw XU32038.00
(K^)■=95,000
PVDC−M^(3)
Dow XU32027.01 (W^)M14
=105,000EPOXY(1) EPOXY(2) EPOXY(3) EPOXY(4) EPOXY(5) EPOXY(6) ^STM ”F ”C 約91.5重、tzがVDCテ、8.5重量2がVCI
テある。
=105,000EPOXY(1) EPOXY(2) EPOXY(3) EPOXY(4) EPOXY(5) EPOXY(6) ^STM ”F ”C 約91.5重、tzがVDCテ、8.5重量2がVCI
テある。
エピクロロヒドリン/ビスフェノールA、Epon 8
28としてShe l lより上布されているエポキシ
樹脂。聞=380 Viking Chemical Co+epanyよ
りVikof 1ex7177として上布されているエ
ポキシ化大豆油。聞・too。
28としてShe l lより上布されているエポキシ
樹脂。聞=380 Viking Chemical Co+epanyよ
りVikof 1ex7177として上布されているエ
ポキシ化大豆油。聞・too。
Viking Chemical Companyより
Vikoflex7190として上布されているエポキ
シ化アマニ油、聞=1050 Viking Chemical Companyより
Vikoflex9040として上布されているエポキ
シ化アマニ油脂肪酸のブチルエステル、MH=373C
,P、Hall CompanyよりMonoplex
5−73として上布されているエポキシ化オクチルタ
レエート、■=413 C,P、Hali Coll1panyよりMonop
lex 5−75として上布されているエポキシ化 グリコールジオレエート。M11=637^−eric
an 5ociety Testing Materi
als華氏温度 摂氏温度 丈JIJLL PVDC−M^ 96重量%とエポキシ4重量%とを室
温にてワーリングブレングー中、−弁当たりほぼ300
回転で30秒間混合した。総重量は60gであった。
Vikoflex7190として上布されているエポキ
シ化アマニ油、聞=1050 Viking Chemical Companyより
Vikoflex9040として上布されているエポキ
シ化アマニ油脂肪酸のブチルエステル、MH=373C
,P、Hall CompanyよりMonoplex
5−73として上布されているエポキシ化オクチルタ
レエート、■=413 C,P、Hali Coll1panyよりMonop
lex 5−75として上布されているエポキシ化 グリコールジオレエート。M11=637^−eric
an 5ociety Testing Materi
als華氏温度 摂氏温度 丈JIJLL PVDC−M^ 96重量%とエポキシ4重量%とを室
温にてワーリングブレングー中、−弁当たりほぼ300
回転で30秒間混合した。総重量は60gであった。
次いで各ブレンドを、チャンバージャケットとサーモト
ロン熱交換器(Thermotoron heatた
。全実施例において63rpmで回転する駆動ローラー
と3:2の駆動:従動(drive:driven)比
で回転する標準ローラー刃を使用した。各樹脂ブレンド
の熱安定性は、ブレンドが茶色の標準明暗度 (Sta
ndard 5hade)に対し明らかに着色した時
間を測定することによって決定した。・結果を以下表I
に要約する。
ロン熱交換器(Thermotoron heatた
。全実施例において63rpmで回転する駆動ローラー
と3:2の駆動:従動(drive:driven)比
で回転する標準ローラー刃を使用した。各樹脂ブレンド
の熱安定性は、ブレンドが茶色の標準明暗度 (Sta
ndard 5hade)に対し明らかに着色した時
間を測定することによって決定した。・結果を以下表I
に要約する。
表 1
1 1 85.000 12 1
85.000 23 1 85
.000 34 1 85.000
45 1 85.000 56
1 85.000 67 2 9
5.000 18 2 95.000
29 2 95.000 310
2 95000 411 2
95.000 512★ 3 10
5,000 113& 3 105,0
00 214負 3 105,000
315★ 3 105,000 416&
3 105,000 5★ 高分子量
PVDCの比較サンプル 80 000 050 73 13 37 80 000 050 13 37 80 000 050 13 37 比較サンプル12.13.14.15及び16から明ら
かなように、M−・105,000の一般的な高分子量
PVDCで12または13分の一般的な熱安定性が得ら
れた。
85.000 23 1 85
.000 34 1 85.000
45 1 85.000 56
1 85.000 67 2 9
5.000 18 2 95.000
29 2 95.000 310
2 95000 411 2
95.000 512★ 3 10
5,000 113& 3 105,0
00 214負 3 105,000
315★ 3 105,000 416&
3 105,000 5★ 高分子量
PVDCの比較サンプル 80 000 050 73 13 37 80 000 050 13 37 80 000 050 13 37 比較サンプル12.13.14.15及び16から明ら
かなように、M−・105,000の一般的な高分子量
PVDCで12または13分の一般的な熱安定性が得ら
れた。
サンプル7.8.9.10、及び11から明らかなよう
に、PVDCの分子量を95,000まで下げると、熱
安定性が14または15分とやや改良した。
に、PVDCの分子量を95,000まで下げると、熱
安定性が14または15分とやや改良した。
しかしながら、サンプル1〜6から明らかなようDCの
会鰺与6つのサンプルの中でも、サンプル1(Epox
yl ; HL380)及びサンプル4(Epoxy
4 ; ML373)などの低分子量EPOXYを有す
るサンプルの熱安定性は、それぞれ26及び25分の最
良の結果であった。
会鰺与6つのサンプルの中でも、サンプル1(Epox
yl ; HL380)及びサンプル4(Epoxy
4 ; ML373)などの低分子量EPOXYを有す
るサンプルの熱安定性は、それぞれ26及び25分の最
良の結果であった。
X施1「−り
実施例Iに記載されているようにPVDCサンプルを作
成したが、今度はPVDC−HAをPVDC−VCl
G、:置キ換えた。予測された結果は熱安定性において
PVDCH^のサンプルと同様の傾向であった。
成したが、今度はPVDC−HAをPVDC−VCl
G、:置キ換えた。予測された結果は熱安定性において
PVDCH^のサンプルと同様の傾向であった。
邊I燵−L
工業用サイズのブレングー中でPVDC−HA(1)4
80ボンドをまず115°Fにて低速混合し、次いでこ
れL: EPOXY(2)20;l? 7 トを添加し
、200°F(93,3℃)ニテ高速混合した。それか
らブレンドを105°F(40,6°C)の冷却機に充
填した。PVDC−M^(1)96重量%及びEPOX
Y(2)4重量%であった。これより、Braxらの米
国特許第3,741,253号の実験例に記載されてい
るように押出コーティングして4層の延伸配向フィルム
を作成した。最初に構造の二層基質;Ev^十上ニPV
DC−HA(1)+EPOXY(2)ノブレント層及び
EVA+LLDPEのブレンド層を押出コートした。得
られたシール層〜酷使層の構造は: 10%LLDPE + 90%EV^/EV^/96%
PVDC−M^(1)+4%EPOXY(2)/9%L
LDPE + 91%EV^であった。
80ボンドをまず115°Fにて低速混合し、次いでこ
れL: EPOXY(2)20;l? 7 トを添加し
、200°F(93,3℃)ニテ高速混合した。それか
らブレンドを105°F(40,6°C)の冷却機に充
填した。PVDC−M^(1)96重量%及びEPOX
Y(2)4重量%であった。これより、Braxらの米
国特許第3,741,253号の実験例に記載されてい
るように押出コーティングして4層の延伸配向フィルム
を作成した。最初に構造の二層基質;Ev^十上ニPV
DC−HA(1)+EPOXY(2)ノブレント層及び
EVA+LLDPEのブレンド層を押出コートした。得
られたシール層〜酷使層の構造は: 10%LLDPE + 90%EV^/EV^/96%
PVDC−M^(1)+4%EPOXY(2)/9%L
LDPE + 91%EV^であった。
パーセンテージは重量%である0次いでチューブラフィ
ルムを二軸延伸配向すると約2.3++ilsの厚みと
なった。 PVDC−M^層の配向前の厚みは約2.2
nilsで、配向後の厚みは約0.18milsであっ
た。PVDC−M六層は押出中に優秀な溶融剪断安定性
を示した、得られた延伸配向フィルムは4.05cc/
nil/m2/day/atwr(0,26cc/mi
I/m200in2/day/atm)の優秀な酸素
透過率を有していた。二軸延伸配向フィルムで行った種
々の試験の結果を以下に要約した。
ルムを二軸延伸配向すると約2.3++ilsの厚みと
なった。 PVDC−M^層の配向前の厚みは約2.2
nilsで、配向後の厚みは約0.18milsであっ
た。PVDC−M六層は押出中に優秀な溶融剪断安定性
を示した、得られた延伸配向フィルムは4.05cc/
nil/m2/day/atwr(0,26cc/mi
I/m200in2/day/atm)の優秀な酸素
透過率を有していた。二軸延伸配向フィルムで行った種
々の試験の結果を以下に要約した。
犬1u肚−」L
実施例■と同様に、PVDC−M^(1)のブレンドを
作成した。ただし、EPOXY(4)を使用し100ボ
ンド(220kg)バッチとした。まりPVDC−M^
(3)とEPOXY(4)との100ボンド(220k
g)バッチを作成した。このブレンドから、Braxら
の米国特許第3,741,253号の実験例に記載され
たように押出コーティングによって四層の延伸配向フィ
ルムを作成した。最初に構造:EVA + LLDPE
/EVへのブレンドの二層基質をチューブ状に押出して
、次いでこれに約4.58Hの電子ビームを照射した。
作成した。ただし、EPOXY(4)を使用し100ボ
ンド(220kg)バッチとした。まりPVDC−M^
(3)とEPOXY(4)との100ボンド(220k
g)バッチを作成した。このブレンドから、Braxら
の米国特許第3,741,253号の実験例に記載され
たように押出コーティングによって四層の延伸配向フィ
ルムを作成した。最初に構造:EVA + LLDPE
/EVへのブレンドの二層基質をチューブ状に押出して
、次いでこれに約4.58Hの電子ビームを照射した。
ソノ上4::PV[1C−HA + EPOXY(4)
ノブレンド層及びEVA + LLDPEのブレンド層
を押出コートして得られたシール暦〜酷使層の構造は:
10$LLDPE +90% EV^/EVA/96$
PV[1C−HA+ 41 EPOXY(4)/9$
LLDPE + 91$EVAであった。
ノブレンド層及びEVA + LLDPEのブレンド層
を押出コートして得られたシール暦〜酷使層の構造は:
10$LLDPE +90% EV^/EVA/96$
PV[1C−HA+ 41 EPOXY(4)/9$
LLDPE + 91$EVAであった。
パーセンテージは重量である。次いでチューブラフィル
ムを二軸に延伸した。シール層〜酷使層の配向前の厚み
は約3.5m11s/m22.1si1s/2.2mi
ls/6.0nilsであった。得られた延伸配向フィ
ルムは約2.311Iilsの厚みを有していた。配向
後のPVDC−HA層の厚みは約0.18nilsであ
った。このPVDC−HA層は押出中に優れた溶融剪断
安定性及び熱安定性を示した。以下のものを作成した(
パーセンテージは重量で示した。) X晃1 [1airdらの米国特許第4,112,181号に記
載されている手順に従い、PVDC−MA(1)コア層
が5anticizer141(2−エチルヘキシルジ
フェニルホスフェート)1重量%及びEPON 828
(エピクロロヒドリン/ビスフコノールA)3重量%を
含ンT:” イルEVA/PVDC−HA(1)/EV
AI造を有する三層フィルムをチューブ状に共押出した
。フィルムを二軸延伸配向し、次いでLMRの電子線を
照射した。先行技術のフィルムは一般的に配向前の厚み
が3.0〜3.5mil及び配向後の厚みが0.3(1
−0,32nilsであるPVDC層を有しているのに
対し、本発明のPVDCRの配向前の厚みは約2.2m
ilsであり、配向後の厚みは約0.18milsであ
った。先行技術のより厚いサランフィルムと比較して、
サラン層は押出中に優れた溶融剪断安定性、及び照射f
itでも最小の退色及び酸素バリヤー特性を示した。
ムを二軸に延伸した。シール層〜酷使層の配向前の厚み
は約3.5m11s/m22.1si1s/2.2mi
ls/6.0nilsであった。得られた延伸配向フィ
ルムは約2.311Iilsの厚みを有していた。配向
後のPVDC−HA層の厚みは約0.18nilsであ
った。このPVDC−HA層は押出中に優れた溶融剪断
安定性及び熱安定性を示した。以下のものを作成した(
パーセンテージは重量で示した。) X晃1 [1airdらの米国特許第4,112,181号に記
載されている手順に従い、PVDC−MA(1)コア層
が5anticizer141(2−エチルヘキシルジ
フェニルホスフェート)1重量%及びEPON 828
(エピクロロヒドリン/ビスフコノールA)3重量%を
含ンT:” イルEVA/PVDC−HA(1)/EV
AI造を有する三層フィルムをチューブ状に共押出した
。フィルムを二軸延伸配向し、次いでLMRの電子線を
照射した。先行技術のフィルムは一般的に配向前の厚み
が3.0〜3.5mil及び配向後の厚みが0.3(1
−0,32nilsであるPVDC層を有しているのに
対し、本発明のPVDCRの配向前の厚みは約2.2m
ilsであり、配向後の厚みは約0.18milsであ
った。先行技術のより厚いサランフィルムと比較して、
サラン層は押出中に優れた溶融剪断安定性、及び照射f
itでも最小の退色及び酸素バリヤー特性を示した。
犬晃1L二[
PVDC−HA(1)ノカわり&、:PVDC−VC1
,Ml+I=85,000を使用した他には実施例■の
手順を繰り返した。実施例■のフィルムと比較して、同
様の酸素バリヤー特性、同様の押出中の溶融剪断安定性
及び照射後は最小の退色を示した。
,Ml+I=85,000を使用した他には実施例■の
手順を繰り返した。実施例■のフィルムと比較して、同
様の酸素バリヤー特性、同様の押出中の溶融剪断安定性
及び照射後は最小の退色を示した。
及販燵−生
Braxらの米国特許第3,741,253号の実験例
に記載されているように、最初にEV八へ質をチューブ
状に押出し、4MRの電子線を照射し、これにPVDC
−H^mNI及びEVA層を押出コーティングして、三
層フィルムを作成した。得られたシール層〜酷使層のフ
ィルムの構造は: EVA/PVDC−MA/EVA であった、 PVDC−MA(1)は5anticiz
er 141(2−エチルヘキシルジフェニルホスフェ
ート)1重量%及びEPON 828(エピクロロヒド
リン/ビスフェノールA)3重量%を含む、フィルムを
二軸延伸配向し、次いで約IMRで後照射した。先行技
術のフィルムが一般的に配向前の厚みが3.0〜3.5
milsで、配向後の厚みは0.30−0.32Ili
lsのPVDC層を有しているのに対し、本発明のPV
DC層の配向前の厚みは約2.2nilsで、配向後の
厚みは約0.18milsであった。先行技術のより厚
いサランフィルムと比較して、サラン層は優れた押出中
の溶融剪断安定性及び照射tkf&小の退色及び酸素バ
リヤー特性を示した。
に記載されているように、最初にEV八へ質をチューブ
状に押出し、4MRの電子線を照射し、これにPVDC
−H^mNI及びEVA層を押出コーティングして、三
層フィルムを作成した。得られたシール層〜酷使層のフ
ィルムの構造は: EVA/PVDC−MA/EVA であった、 PVDC−MA(1)は5anticiz
er 141(2−エチルヘキシルジフェニルホスフェ
ート)1重量%及びEPON 828(エピクロロヒド
リン/ビスフェノールA)3重量%を含む、フィルムを
二軸延伸配向し、次いで約IMRで後照射した。先行技
術のフィルムが一般的に配向前の厚みが3.0〜3.5
milsで、配向後の厚みは0.30−0.32Ili
lsのPVDC層を有しているのに対し、本発明のPV
DC層の配向前の厚みは約2.2nilsで、配向後の
厚みは約0.18milsであった。先行技術のより厚
いサランフィルムと比較して、サラン層は優れた押出中
の溶融剪断安定性及び照射tkf&小の退色及び酸素バ
リヤー特性を示した。
足比見−生
PVDC−MA(I)ノ代わ’) 4.: PVDC−
VCI、MW=85,000を用いたほかには、実施例
■の手順を繰り返した。
VCI、MW=85,000を用いたほかには、実施例
■の手順を繰り返した。
実施例■のフィルムと比較して、同様の酸素バリヤー特
性、同様の押出中の溶融剪断安定性及び照射後でも最小
の退色を示した。
性、同様の押出中の溶融剪断安定性及び照射後でも最小
の退色を示した。
例示目的のために代表的な実施態様及び詳細を示してき
たが、この上記態様に対して本発明がら離れる事なく多
くの変更をなしうる。
たが、この上記態様に対して本発明がら離れる事なく多
くの変更をなしうる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (1)(a)加工助剤約0.01〜6重量%、及び(b
)主要構成成分が塩化ビニリデンである低重量平均分子
量の塩化ビニリデンコポリマー からなる押出可能な塩化ビニリデンコポリマー組成物。 (2)加工助剤がエポキシ官能基を有する請求項1に記
載の組成物。 (3)加工助剤がエピクロロヒドリン/ビスフェノール
Aエポキシ樹脂、エポキシ化アマニ油、エポキシ化大豆
油、エポキシ化オクチルタレート、エポキシ化グリコー
ルジオレエート、エポキシ化アマニ油脂肪酸のブチルエ
ステル、酸化ポリエチレン、抗酸化剤、2−エチルヘキ
シルジフェニルホスフェート、二リン酸四ナトリウム、
塩素化ポリエチレンまたはこれらの混合物から選択され
る請求項1に記載の組成物。 (4)塩化ビニリデンコポリマーの重量平均分子量が約
100,000またはそれ以下である請求項1に記載の
組成物。 (5)加工助剤の分子量が約700またはそれ以下であ
る請求項1に記載の組成物。 (6)(a)第一及び第二ポリマーフィルム層、及び (b)前記第一及び第二層間に配置され、 (1)加工助剤約0.01〜6重量%及び (2)コポリマーの主要構成成分が塩化ビニリデンであ
る低重量平均分子量の塩化ビニリデンコポリマーからな
るバリヤー層 からなる多層押出ポリマーフィルム。 (7)加工助剤がエポキシ官能基を有する請求項6に記
載のフィルム。 (8)加工助剤がエピクロロヒドリン/ビスフェノール
Aエポキシ樹脂、エポキシ化アマニ油、エポキシ化大豆
油、エポキシ化オクチルタレート、エポキシ化グリコー
ルジオレエート、エポキシ化アマニ油脂肪酸のブチルエ
ステル、二リン酸四ナトリウム、酸化ポリエチレン、抗
酸化剤、2−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、
塩素化ポリエチレンまたはこれらの混合物から選ばれる
請求項6に記載のフィルム。 (9)約0.5MR〜約6MRの量の電子線が照射され
た請求項6に記載のフィルム。 (10)前記第一及び第二層がポリオレフィン材料から
なる請求項6に記載のフィルム。 (11)前記ポリオレフィン材料がエチレン/ビニルア
セテートコポリマー、高密度ポリエチレン、低密度ポリ
エチレン、線状低密度ポリエチレン、線状超低密度ポリ
エチレン、エチレン/ブチルアクリレートコポリマー、
エチレン/プロピレンコポリマー、高密度ポリエチレン
またはこれらの混合物から選ばれる請求項10に記載の
フィルム。 (12)塩化ビニリデンの重量平均分子量が約100,
000またはそれ以下である請求項6に記載のフィルム
。 (13)加工助剤の分子量が約700またはそれ以下で
ある請求項6に記載のフィルム。 (14)塩化ビニリデンコポリマー層が約0.29mi
l以下の厚みを有する請求項6に記載のフィルム。 (15)熱吹き込みバブルを用いてチューブラ押出中に
塩化ビニリデンコポリマーの熱安定性を改良する方法で
あつて、 (a)約0.01〜6重量%の加工助剤、及び(b)主
要構成成分が塩化ビニリデンである低重量平均分子量の
塩化ビニリデンコポリマーからなる塩化ビニリデンコポ
リマーブレンドの層とフィルムを押出すことからなる前
記方法。 (16)加工助剤がエポキシ官能基を有する請求項15
に記載の方法。 (17)塩化ビニリデンコポリマーの重量平均分子量が
約100,000またはそれ以下である請求項15に記
載の方法。 (18)主要構成成分が塩化ビニリデンである塩化ビニ
リデンコポリマーの柔軟ポリマーフィルムにおいて、塩
化ビニリデンコポリマーは加工助剤を含み、塩化ビニリ
デンコポリマーの重量平均分子量が約100,000ま
たはそれ以下である前記フィルム。 (19)熱吹き込みバブルを用いてチューブラ押出後二
軸延伸配向する際該押出中に塩化ビニリデンコポリマー
の熱安定性を改良する方法において、(a)加工助剤約
0.01〜6重量%、及び(b)主要構成成分が塩化ビ
ニリデンで重量平均分子量が約100,000またはそ
れ以下である低重量平均分子量の塩化ビニリデンコポリ
マーからなる塩化ビニリデンコポリマーブレンドの層と
フィルムを押出すことからなり、 (c)塩化ビニリデンコポリマーブレンド層が配向後に
約0.29mils以下の厚みを有する前記方法。 (20)約1.2デシグラム/分以上のメルトインデッ
クスを有するエチレンビニルアセテートコポリマーの第
一層、約1.2デシグラム/分以上のメルトインデック
スを有するエチレンビニルアセテートコポリマーの第二
層、及びこれらの間に配置された塩化ビニリデンコポリ
マーのコア層からなる多層二軸延伸熱収縮性フィルムで
あって、前記塩化ビニリデンコポリマー層の各面は前記
第一及び第二エチレンビニルアセテートコポリマー層の
各層と直接対面接触しており、塩化ビニリデンコポリマ
ーの主要構成成分が塩化ビニルであり、前記塩化ビニリ
デンコポリマー層が分子量約700以下の加工助剤を含
み、前記塩化ビニリデンコポリマーの重量平均分子量が
約100,000以下であり、前記塩化ビニリデンコポ
リマー層が約0.29mils以下の厚みを有する前記
フィルム。 (21)塩化ビニリデンコポリマー層が約0.18mi
lの厚みを有し、多層フィルムがASTMD3985に
より約45cc/m^2/24hr/atm以下の酸素
透過度を示す請求項20に記載のフィルム。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US07/364,664 US5030511A (en) | 1989-06-09 | 1989-06-09 | Extruded vinylidene chloride copolymer flexible packaging film |
US264664 | 1989-06-09 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0335043A true JPH0335043A (ja) | 1991-02-15 |
Family
ID=23435520
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2151428A Pending JPH0335043A (ja) | 1989-06-09 | 1990-06-08 | 加工助剤を含む高熱安定性塩化ビニリデンコポリマー及び押出塩化ビニリデンコポリマー柔軟包装フィルム |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5030511A (ja) |
EP (1) | EP0402173A3 (ja) |
JP (1) | JPH0335043A (ja) |
KR (1) | KR960006794B1 (ja) |
AU (1) | AU631430B2 (ja) |
CA (1) | CA2018596A1 (ja) |
NZ (1) | NZ233834A (ja) |
ZA (1) | ZA904466B (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0867793A (ja) * | 1994-08-30 | 1996-03-12 | Kureha Chem Ind Co Ltd | 塩化ビニリデン系重合体成形物 |
JP2010132773A (ja) * | 2008-12-04 | 2010-06-17 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 塩化ビニリデン系共重合体樹脂組成物及びその成形物 |
JP2013129755A (ja) * | 2011-12-21 | 2013-07-04 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 塩化ビニリデン系共重合体 |
Families Citing this family (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0435788A3 (en) * | 1989-12-28 | 1992-05-27 | American National Can Company | Ma-pvdc formulations, films and structures which maintain high barrier properties after retorting |
GB9102122D0 (en) * | 1991-01-31 | 1991-03-13 | Ici Plc | Multiple-layer polyolefin films |
BE1005674A3 (fr) * | 1991-02-20 | 1993-12-14 | Solvay | Compositions a base de copolymeres du chlorure de vinylidene stabilisees a la chaleur et leur utilisation. |
JPH04363250A (ja) * | 1991-03-19 | 1992-12-16 | Tokyo Electric Co Ltd | インクジェットプリンタヘッド及びその製造方法 |
US5202188A (en) * | 1991-08-23 | 1993-04-13 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Vinylidene chloride film |
NZ244002A (en) * | 1991-08-23 | 1996-03-26 | Grace W R & Co | Extrudable composition containing plasticiser, acrylate/styrene polymer and vinylidene chloride copolymer; multilayer polymeric films |
US5538770A (en) * | 1994-11-18 | 1996-07-23 | W. R. Grace & Co. -Conn. | Vinylidene chloride film with controlled gas permeability |
US5679465A (en) * | 1995-10-03 | 1997-10-21 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Vinylidene chloride composition and film with high thermal stability |
US6706343B1 (en) | 1999-06-10 | 2004-03-16 | Pechiney Emballage Flexible Europe | Polymeric film structures useful as shrink bags |
US6797753B2 (en) * | 2000-06-20 | 2004-09-28 | Battelle Memorial Institute | Plasticizers derived from vegetable oils |
US6673406B2 (en) | 2001-10-15 | 2004-01-06 | Cryovac, Inc. | High barrier polyvinylidene chloride composition and film |
JP2008506016A (ja) * | 2004-07-08 | 2008-02-28 | アーチャー・ダニエルズ・ミッドランド カンパニー | 反応性希釈剤としての植物油脂肪酸のエポキシ化エステル |
US9065664B2 (en) * | 2006-01-27 | 2015-06-23 | Cisco Technology, Inc. | Providing an announcement for a multiparty communication session |
US20090047494A1 (en) * | 2006-09-19 | 2009-02-19 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Vinylidene chloride - methyl acrylate copolymer resin composition and film comprising the resin composition |
EP2329065B1 (en) * | 2008-08-27 | 2012-05-16 | Dow Global Technologies LLC | Polyvinylidene chloride compositions and their use in monofilament structures |
GB201318491D0 (en) * | 2013-10-18 | 2013-12-04 | Innovia Films Ltd | Polyvinylidene chloride coated substrates |
Family Cites Families (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2205449A (en) * | 1938-03-04 | 1940-06-25 | Dow Chemical Co | Treating vinylidene chloride polymers |
US2320112A (en) * | 1940-12-06 | 1943-05-25 | Dow Chemical Co | Storage of supercooled normally crystalline polymeric material |
US4112181A (en) * | 1961-12-05 | 1978-09-05 | W. R. Grace & Co. | Method for preparing a film of vinylidene chloride polymer |
US3524795A (en) * | 1965-07-01 | 1970-08-18 | Dow Chemical Co | Packaging film |
US3741253A (en) * | 1971-03-30 | 1973-06-26 | Grace W R & Co | Laminates of ethylene vinyl acetate polymers and polymers of vinylidene chloride |
GB1385196A (en) * | 1971-06-23 | 1975-02-26 | Grace W R & Co | Process for the production of laminates |
JPS4886043U (ja) * | 1972-01-18 | 1973-10-18 | ||
JPS55156058A (en) * | 1979-04-26 | 1980-12-04 | Kureha Chemical Ind Co Ltd | Highhdegree gas barrier property resin laminate |
US4360612A (en) * | 1981-01-16 | 1982-11-23 | The Dow Chemical Company | Agglomerate-free, bubble-free, high barrier vinylidene chloride polymer films and process of preparation |
JPS6054984B2 (ja) * | 1981-02-24 | 1985-12-03 | 旭化成株式会社 | 塩化ビニリデン系共重合体ラテツクス |
US4418168A (en) * | 1982-03-18 | 1983-11-29 | The Dow Chemical Company | Process for imparting stability to particulate vinylidene chloride polymer resins |
US4608302A (en) * | 1985-01-30 | 1986-08-26 | W. R. Grace & Co., Cryovac Div. | Oriented films from propylene copolymers and unplasticized saran |
US4714638A (en) * | 1985-06-14 | 1987-12-22 | Viskase Corporation | Irradiated multilayer film for primal meat packaging |
US4686148A (en) * | 1985-07-15 | 1987-08-11 | W. R. Grace & Co., Cryovac Div. | Vinylidene chloride composition and film made therefrom |
DE3605405A1 (de) * | 1986-02-20 | 1987-08-27 | Naamloze Vennotschap Cobelplas | Thermoverformbare koextrudierte mehrschichtfolie mit gasabdichteigenschaften |
JPS62267348A (ja) * | 1986-05-16 | 1987-11-20 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ラツプフイルム |
JPS6363738A (ja) * | 1986-09-05 | 1988-03-22 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | 熱成形性塩化ビニリデン樹脂組成物 |
US4798751A (en) * | 1987-05-28 | 1989-01-17 | Viskase Corporation | Heat shrinkable multilayer film for primal meat packaging |
WO1989003411A1 (en) * | 1987-10-09 | 1989-04-20 | The Dow Chemical Company | Vinylidene chloride interpolymer |
EP0403542B1 (en) * | 1988-03-07 | 1996-10-16 | The Dow Chemical Company | Extrusion formulation package for polyvinylidene chloride interpolymers and polyvinylidene chloride composition containing said package |
-
1989
- 1989-06-09 US US07/364,664 patent/US5030511A/en not_active Expired - Lifetime
-
1990
- 1990-05-28 NZ NZ233834A patent/NZ233834A/en unknown
- 1990-06-08 ZA ZA904466A patent/ZA904466B/xx unknown
- 1990-06-08 JP JP2151428A patent/JPH0335043A/ja active Pending
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- 1990-06-08 EP EP19900306300 patent/EP0402173A3/en not_active Ceased
- 1990-06-08 AU AU56899/90A patent/AU631430B2/en not_active Ceased
- 1990-06-09 KR KR1019900008459A patent/KR960006794B1/ko not_active IP Right Cessation
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0867793A (ja) * | 1994-08-30 | 1996-03-12 | Kureha Chem Ind Co Ltd | 塩化ビニリデン系重合体成形物 |
JP2010132773A (ja) * | 2008-12-04 | 2010-06-17 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 塩化ビニリデン系共重合体樹脂組成物及びその成形物 |
JP2013129755A (ja) * | 2011-12-21 | 2013-07-04 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 塩化ビニリデン系共重合体 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NZ233834A (en) | 1992-07-28 |
US5030511A (en) | 1991-07-09 |
ZA904466B (en) | 1991-07-31 |
KR910000912A (ko) | 1991-01-30 |
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AU5689990A (en) | 1990-12-13 |
KR960006794B1 (ko) | 1996-05-23 |
EP0402173A2 (en) | 1990-12-12 |
EP0402173A3 (en) | 1992-03-18 |
AU631430B2 (en) | 1992-11-26 |
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