JPH03293663A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、更
に詳しくは、感光材料の保存に際して、ホルムアルデヒ
ド等の有害物質による写真特性の劣化が防止されたハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

〔従来の技術〕

一般に内型ハロゲン化銀カラー写真感光材料はスペクト
ルの異なる領域に感光性を有し、かつ発色現像主薬の酸
化生成物と反応して染料を形成するカプラーを含有する
複数のハロゲン化銀乳剤層、すなわち、通常は青色光、
緑色光、赤色光に感光性を有し、それぞれ黄色カプラー
　マゼンタカプラー及びシアンカプラーを含有するハロ
ゲン化銀乳剤層を支持体上に設置されることにより構成
されている。

そして露光後、発色現像処理によってこれらの各々のハ
ロゲン化銀乳剤層にそれぞれ黄色、マゼンタ色およびシ
アン色の染料画像が形成される。

このような多層カラー写真感光材料においては、前記の
各ハロゲン化銀乳剤層が相互に感度及びコントラストに
関してバランスを保つ場合のみ最良のカラー画像が得ら
れるのであるから、多層カラー写真感光材料としては、
露光前後を含め現像処理を行うまでの長時間にわたる保
存期間中にもその写真特性を変化しないものであること
が望ましい。しかしながら、カプラーを含有する内型ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料は、発色現像処理を行う
前にホルムアルデヒドガス雰囲気中に置かれると、カプ
ラーがホルムアルデヒドと反応して消費されると共に、
好ましくない反応生成物を生じ、例えば発色濃度やガン
マを低下したり、色汚染を生じたり、あるいはカブリを
増大するなど重大な写真特性の劣化をもたらす。

近年、ホルムアルデヒド等の有害ガスを放散する新建材
、家具類、樹脂加工品類、接着剤、衣類等が日常生活に
おいて多用されるに伴ない、写真感光材料がこれらの有
害ガスに触れる機会が多くなっている。

このようなホルムアルデヒドとの反応に基づく写真特性
の劣化を防止するために、例えばアルデヒドと反応性を
有し、これを無害化する化合物（以下、アルデヒドスカ
ベンジャーと呼ぶ）を使用することが提案されている。

−例を挙げれば、米国特許２，３０９，４９２号には、
ピラゾロン発色剤と作用して黄色化合物を生成して写真
要素中に色カブリを生起する微量のホルムアルデヒドの
問題を指摘し、ヒドロキシルアミン、ヒドラジン誘導体
、ヒドラゾ誘導体、セミカルバジド、ジメチルヒドロレ
ゾルシン又はナフチレンジアミンのようなアルデヒドス
カベンジャーの使用を提案している。又、米国特許２，
８９５．８２７号によると、尿素−ホルムアルデヒド及
びメラミン−ホルムアルデヒドのようなアルデヒド樹脂
で被覆された印画紙支持体からのホルムアルデヒドの問
題を示し、そのような支持体の表面上にアルデヒドスカ
ベンジャーとして作用する尿素又はメラミンサイジング
層の使用を提案している。

更に特公昭４６−３４６７５号は、大気中に含まれるホ
ルムアルデヒドガスのスカベンジャーとして、ＮＩＮ′
−エチレン原素、２．３−ジヒドロキシナフタレン、ジ
メドン等を提案している。

又、米国特許４，４１４，３０９号にはイミノピラゾロ
ン化合物を使用することが提案されている。

しかし、これらはアルデヒドガスの捕捉能力が充分では
ないため、該化合物の添加だけでは現在問題にされてい
る写真性能の劣化を満足し得るほど防止できるものでは
ない。

又、アルデヒドスカベンジャーの大量添加は、感光材料
の膜物性の劣化、例えば被覆の脆弱性等を招来するとい
う欠点があり、更には写真特性そのものにも悪影響を及
ぼすため、アルデヒドスカベンジャーの添加量にも自づ
と限度がある。

一方、上記有害ガスとカプラーとの関係については、ど
のようなカプラーの使用に際しても有害ガスに起因する
写真性能の劣化が表われるものの、特に分子中の活性点
に置換基が導入されていない所謂４当量カプラーの場合
に影響が著しく、又、シアンカプラーよりもイエローカ
プラーとマゼンタカプラーが共に影響を受は易く、なか
でも特にマゼンタカプラーが最も強く影響を受けること
も判明している。

本発明者等は、マゼンタカプラーとして最も般的である
５−ピラゾロン４当量カプラーのホルムアルデヒドガス
との反応性について検討を行ったが、写真性能の劣化を
著しく改善し得るカプラーを見い出すことはできなかっ
た。他方、油溶性カプラーに対する水と混和し得ない高
沸点有機溶剤の割合を高めることにより、更にホルムア
ルデヒドガス等の有害ガスによる影響は少なくなること
が知られているが、その改良程度では充分ではない。逆
に高沸点有機溶剤の割合を高めることにより、各種の支
障、例えば被膜物性等に支障を生ずることがあり、この
ために高める割合にも限界がある。

一方では近年に至ってホルムアルデヒド等の有害ガスに
対して反応性の低い、換言すれば耐性の強いマゼンタカ
プラーが種々報告されている。例えば、米国特許３．２
１４４３７号、同３，２５３，９２４号、同３゜３１１
．４７６号、同３，４１９．３９１号、同３，６１７．
２９１号、同３゜９２６．６３１号、同３，５２２，０
５２号、同３，２２７．５５４号、特開閉５６−１２６
８３３号等に、そのようなカプラーの例として２当量カ
プラーが記載されている。

しかしながら、上記の如き２当量カプラーを使用しても
、ホルムアルデヒド等の有害ガスの影響は４当量カプラ
ーに較べて遥かに小さいものの、全く影響を受けないわ
けではない。従って、使用するカプラーをホルムアルデ
ヒド等の有害ガスに対する耐性の強いものに変えても、
アルデヒドスカベンジャーは必須であることには変わら
ないのが実情である。

〔発明の目的〕

従って本発明の目的は、発色現像処理を行うまでの保存
期間中にホルムアルデヒド等の有害ガスに長時間融れて
も発色濃度やガンマの低下、色汚染の発生、あるいはカ
ブリの増大などの写真特性を劣化しないハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を提供することにある。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、下記−数式Ｃ１の化合物を含有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料により達成された。

一般式〔工〕 と１ 式中、Ｒ１は水素原子又は置換基を表し、Ｒ２は水素原
子又はアルキル基を表し、２は一５ｏ２Ｒ，、ルキル基
、アリール基又はヘテロ環基を表し、Ｒ１はＲ２と同様
の基を表す。

一般式ＣＩ）の化合物について更に詳しく説明する。

Ｒ１は水素原子又は置換基を表し、置換基の例としては
炭素原子数１〜１８の直鎖又は分岐のアルキル基（例え
ばメチル基、エチル基、ドデシル基等）、炭素原子数５
〜７のシクロアルキル基（例えばシクロペンチル基、シ
クロヘキシル基等）、アリール基（例えばフェニル基、
ナフチル基等）、５員又は６員のへテロ環基（例えばピ
リジル基、ピリミジル基、ピロリル基、ピラゾリル基、
イミダゾリル基、トリアゾリル基、フリル基、チエニル
基、チアゾリル基、ピペリジノ基等）又はでＲ６はアル
キル基、アリール基又はヘテロ環基を表し、Ｒ６は水素
原子又はアルキル基を表し、Ｒ７は水素原子、アルキル
基、アリール基又はヘテロ環基を表す。）などが挙げら
れる。

Ｒ，で表される置換基は更に置換基を存することができ
、これらの置換基の例としては、アルキル基、アルコキ
シ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、ニ
トロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、
スルホ基又はハロゲン原子等が挙げられ、スルホ基、カ
ルボキシル基、ヒドロキシル基が好ましい。

Ｒ８としては、水素原子、アルキル基、アリール基、ア
ルキルスルホニル基、アシル基、カルバモイル基、アル
コキシカルボニル基が好ましい。

Ｒ２は水素原子又はアルキル基を表し、アルキル基とし
ては炭素原子数１〜１８の直鎖又は分岐のアルキル基で
これらは更に、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アンルアミノ基、スルホンアミド基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基
、ニトロ基、シアン基、ヒドロキシル基、カルボキシル
基、スルホ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキ
ルアミノ基等により置換されていてもよい。Ｒ２は好ま
しくは水素原子である。

（Ｒ３はアルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表し
、Ｒ４はＲ２と同様の基を表す。）を表し、好ましいも
のの例としては、メチルスルホニル基、エチルスルホニ
ル基、ブチルスルホニル基、ベンゼンスルホニル基、ジ
メチルスルファモイル基、ジエチルスルファモイル基、
メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、フェノ
キシカルボニル基、ジメチルカルバモイル基、フェニル
カルバモイル基などが挙げられる。

以下に本発明の代表的化合物を示す。

（１） （２） （３） （４） （５） （６） （７） （９） （１０） ｂＬＪ、１１ （１１） （Ｊ２） （１３） （１４） ＣＨ１ （１５） （１６） 以下に本発明の化合物の代表的な合成例を示す。

合成例１ 化合物（３） の合成 旦　　　　　　　化合物（３） マロノニトリル３３ｇ及びエタノール５２ｇにジオキサ
ン１００ｍ＋２を加え水冷下塩化水素ガスを２時間導入
した。反応液を２日間放置し、析出した固体を濾過し、
乾燥エーテル３００ｍ４で洗浄した後、減圧下に乾燥し
て↓の１０４ｇを得た。

次にヒドラジンヒトラードｌＯｇにエタノール２００ｍ
Ｑを加え、これに上の４６ｇを加え２時間加熱還流しＩ
；。析出した固体を濾過し、乾燥して２０１６ｇを得た
。

次にｇ　１７ｇにアセトニトリル１５０ｍＱを加え加熱
還流下にトリエチルアミン２０．２ｇ、　次い’ｔ’　
Ｎ、Ｎ−ジメチルカルバモイルクロライドＩＯ，８ｇを
滴下し、更にトリエチルアミンｌｏ、１ｇを滴下した。

滴下後５分間加熱還流した後、氷冷し析出した結晶′を
濾別した。濾液を濃縮後シリカゲルクロマトグラライ−
により精製して３の１０．８ｇを得た。

次に３　８．５ｇにアセトニトリルｌｏｏｍ１２　とト
リエチルアミン５．１ｇを加え、次いでメタンスルホニ
ルクロライド５．７ｇを滴下した。２時間撹拌後、水及
び酢酸エチルを加えて抽出した。酢酸エチル層を減圧濃
縮し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィーにより精製
して化合物（３）の５，１ｇを得た。

化合物の同定はＮＭＲスペクトル及びＭＡＳＳスペクト
ルにより行った。

本発明に係るアルデヒドスカベンジャーは、ハロゲン化
銀カラー写真感光材料のマゼンタカプラーを含有する層
より上側に写真構成層が存在する如き感光材料の場合に
は、該マゼンタカプラーを含有する層及び／又は該マゼ
ンタカプラー含有層の上側に位置する写真構成層の少な
くとも１層に、その１種又は２種以上を組み合わせて含
有させることができる。又、公知のアルデヒドスカベジ
ャーを併用して・含有させてもよい。そしてこれらアル
デヒドスカベンジャーが含有される最も好ましい層とし
ては、感光材料の最も外気に近い層、例えば保護層が効
果的である。

本発明でいう前記の写真構成層とは、感光材料を形成す
る例えば光学的又は化学的に増感された感光性を有する
ハロゲン化銀乳剤層を初めとして、非感光性層としての
中間層、紫外線吸収層、黄色フィルター層、保護層その
他の補助層等を包含するものである。

本発明に係るホルムアルデヒドスカベンジャーを、これ
らの層中に添加、含有せしめるには、層を形成するため
の塗布液中に、例えば水、メタノール等の適当な溶媒に
溶解して添加すればよく、その添加時期も任意の段階で
よい。例えば、ハロゲン化銀乳剤中に添加する際には、
その製造工程の如何なる時期を選んでもよいが、一般に
は塗布する直前に添加するのが望ましい。

又、その添加量は、カラー写真感光材料１　ｍ２当たり
０．Ｏ１〜５．０ｇが好ましいが、特に０．１〜２．Ｏ
ｇの添加により最も好ましい結果が得られる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀
として臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀及び塩化
銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任意のもの
を用いることができる。ハロゲン化銀乳剤に用いられる
ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一なハロゲン化
銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面層とで
ハロゲン化銀組成が異なるコア／シェル粒子であっもよ
い。

ハロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面に形成される
ような粒子であってもよく、又、主として粒子内部に形
成されるような粒子でもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイズ分布を持つも
のを用いても構わない。粒子サイズ分布の広い乳剤（多
分散乳剤と称する）を用いてもよいし、粒子サイズ分布
の狭い乳剤（単分散乳剤と称する）を単独又は数種類混
合してもよい。又、多分散乳剤と単分散乳剤を混合して
用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、別々の形成した２種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

該乳剤は常法により化学増感することができ、又、増感
色素を用いて所望の波長域に光学的に増感できる。

ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安定剤等を加え
ることができる。該乳剤のバインダーとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利である。

乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬膜することが
でき、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合成ポリマーの
分散物（ラテックス）を含有させることができる。

カラー感光材料の乳剤層には、カプラーが用いられる。

更に色補正の効果を有している競合カプラー及び現像主
薬の酸化体とのカップリングによって現像促進剤、漂白
促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、
カブリ剤、カブリ防止剤、化学増感剤、分光増感剤及び
減感剤のような写真的に有用なフラグメントを放出する
化合物を用いることができる。

イエロー色素形成カプラーとしては、公知のアシルアセ
トアニリド系カプラーを好ましく用いることができる。

これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド系及びピバロ
イルアセトアニリド系化合物は有利である。

マゼンタ色素形成カプラーとしては、５−ピラゾロン系
カプラー　ピラゾロアゾール系カプラーピラゾロペンツ
イミダゾール系カプラー、開鎖アシルアセトニトリル系
カプラー　インダゾール系カプラー等を用いることがで
きるが、本発明においては４当量の５−ピラゾロン系カ
プラーを用いた場合、特に顕者に効果が現れる。

シアン色素形成カプラーとしては、フェノール又はナフ
トール系カプラーが一般的に用いられる。

感光材料には、フィルター層、ハレーション防止層、イ
ラジェーション防止層等の補助層を設けることができる
。これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中Ｉこ
感光材料から流出するが、もしくは漂白される染料が含
有されてもよい。

感光材料には、マット剤、滑剤、画像安定剤、紫外線吸
収剤、蛍光増白剤、界面活性剤、現像促進剤、現像遅延
剤や漂白促進剤を添加できる。

支持体としてはポリエチレン等をラミネートした紙、ポ
リエチレンテタレートフィルム、バライタ紙、三酢酸セ
ルロース等を用いることができる。

本発明のカラー感光材料を用いて色素画像を得るには露
光後、通常知られているカラー写真処理を行うことがで
きる。

〔実施例〕

以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

以下の全ての実施例において、ハロゲン化銀写真感光材
料中の添加量は特に記載のない限り１ｍ２当たりのグラ
ム数を示す。又、ハロゲン化銀及びコロイド銀は銀に換
算して示した。更に増感色素は銀１モル当たりのモル数
で示した。

実施例１ トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真感光材料試料ｌを作成した。

試料ｌ　（比較） 第１層：ハレーション防止層（ＨＣ） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　０．１５ＵＶ吸
収剤（Ｕ　Ｖ−１）　　　　　　　　０．２０カラード
カプラー（ｃ　ｃ　−１）　　　　　０．０２高沸点溶
媒（Ｏ１Ｑ−１）　　　　　　　　０．２０高沸点溶媒
（Ｏｉｏ、−２）　　　　　　　　０．２０ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　　１．６第２層：中間層（Ｉ
Ｌ−１） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．３第３層：
低感度赤感性乳剤層（ＲＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）　　　　　　　０．４沃臭化
銀乳剤（Ｅｍ−２）　　　　　　　０．３増感色素（ｓ
　−１）　　　　　　　３．２ｘ　１０−４増感色素（
Ｓ　−２）　　　　　　　３．２ｘ　１０−’増感色素
（ｓ−３）　　　　　　　０．２ｘｌＯ情シアンカプラ
ー（Ｃ−１）　　　　　　　　０．５０シアンカプラー
（Ｃ−２）　　　　　　　　０．１３カラードシアンカ
プラー（ＣＣ−１）　　０．０７ＤＩＲ化合物　（Ｄ−
１）　　　　　　　０．００６ＤＩＲ化合物　（Ｄ　−
２）０．０１ 高洟点溶媒　　（Ｏ１（２−１）　　　　　　０．５５
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．０第４層：
高感度赤感性乳剤層（ＲＨ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−３）　　　　　　　０．９増感色
素（Ｓ−１）　　　　　　　　１．７Ｘ　１０−’増感
色素（Ｓ　−２”）　　　　　　　　１．６Ｘ　１０−
’増感色素（Ｓ　−３）　　　　　　　　Ｏ，ｌｘ　１
０−’シアンカプラー（Ｃ−２）　　　　　　　０．２
３カラードシアンカプラー（ＣＣ−１）　　０．０３Ｄ
ＩＲ化合物　（Ｄ−２）　　　　　　　０．０２高洟点
溶媒　　（Ｏ１１２−１）　　　　　　０．２５ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　０．１第５層：中間層
（ＩＬ−２） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．８第６層：
低感度緑感性乳剤層（ＧＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）　　　　　　　０．６臭沃化
銀乳剤（Ｅ　ｍ　−２）　　　　　　　０．２増感色素
（Ｓ　−４）　　　　　　　６．７Ｘ　１０−’増感色
素（Ｓ　−５）　　　　　　　０．８Ｘ　１０−’マゼ
ンタカプラー（Ｍ−１）　　　　　　０．６０カラード
マゼンタカプラー（ＣＭ−１）　０．１０ＤＩＲ化合物
　　（Ｄ−３）　　　　　　０．０２高沸点溶媒　　　
（Ｏｉ（２−２）　　　　　０．７０ゼラチン　　　　
　　　　　　　　　　１．０第７層：高感度緑感性乳剤
層（ＧＨ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−３）　　　　　　　０．９増感色
素（Ｓ　−６）　　　　　　　　１．ＩＸ　１０−’増
感色素（Ｓ　−７）２．ＯＸ　１．０−’増感色素（Ｓ
　−８）　　　　　　　　０．３Ｘ　１０−’マゼンタ
カプラー（Ｍ−１）０．１５ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）　　０．０４Ｄ
ＩＲ化合物　　（Ｄ　−３）　　　　　　０．００４高
沸点溶媒　　　（○ＩＱ−２）０．３５ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　　１．０第８層：イエローフィル
ター層（ＹＣ）黄色コロイド銀　　　　　　　　　　　
０．１添加剤（ＳＣ−１）　　　　　　　　　　０．１
２高洟点溶媒　　　（Ｏｉ　Ｑ　−２）　　　　　０．
１５ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．０第９
層：低感度青感性乳剤層（Ｂ　Ｌ）沃臭化銀乳剤（Ｅｍ
−１）　　　　　　　０．２５沃臭化銀乳剤（Ｅ　ｍ　
−２）　　　　　　　０．２５増感色素（Ｓ　−９’）
　　　　　　　　５．８Ｘ　１０−’イエローカプラー
（Ｙ−１）　　　　　　０．６０イエローカプラー（ｙ
−２） ＤＩＲ化合物　　（Ｄ−１） ＤＩＲ化合物　　ＣＤ−２） 高沸点溶媒　　　（Ｏｉ＋２−２） ゼラチン 第１０層：高感度青感性乳剤層（Ｂ　Ｈ）沃臭化銀（Ｅ
ｍ−４） 増感色素（Ｓ　−１０） 増感色素（Ｓ　−１１） イエローカプラー（Ｙ−１） イエローカプラー（Ｙ−２） 高沸点溶媒　（○１Ｑ−２） ゼラチン 第１Ｉ層：第１保護層（ＰＲＯ−１） 沃臭化銀（Ｅｍ−５） 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 高沸点溶媒　　（○１ａｌ） 高沸点溶媒　　（ＯｌＱ−３） ゼラチン ０．３２ ０．００３ ０．００６ ０．１８ １．３ ０．５ ３、ＯＸ　１０−’ １．２Ｘ　１０−’ ０．１８ ０．１０ ０．０５ １．０ ０．３ ０．０７ ０．１ ０．０７ ０．０７ ０．８ 第１２層：第２保護層（ＰＲ○−２） アルカリ可溶性マット剤（平均粒径２μｍ）０．１３ポ
リメチルメタクリレート　　　　　　０．０２（平均粒
径３μｍ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５尚、各層
には、上記組成物の他に塗布助剤５Ｕ−２、分散助剤５
Ｕ−１、硬膜剤Ｈ−１．染料Ａｌ−１、Ａｌ−２を適宜
添加した。

又、上記試料中に使用した乳剤は以下のものである。い
ずれも内部高沃度型の単分散性の乳剤である。

Ｅｍ−１：平均Ａｇｌ含有率７．５モル％　８面体平均
粒径０．５５μｍ Ｅｍ−２：平均Ａｇ＋含有率２．５モル％　８面体平均
粒径０．３６μｍ Ｅｍ−３：平均Ａｇｌ含有率８．０モル％　８面体平均
粒径０．８４μｍ Ｅｍ−４：平均Ａｇｌ含有率８．５モル％　８面体平均
粒径１．０２μｍ Ｅｍ−５：平均Ａｇｌ含有率２．０モル％　８面体平均
粒径０．０８μｍ −２ ＮａＬＪ３≧ ’５Ｕ３Ｎａ Ｍ Ｃ，Ｈ５ Ａ ■ Ａ ■ Ｕ−１ Ｕ−２ ＮａＯｓＳ　　ＣＨＣＯＯＣＩＨ＋７ ＣＨｉＣＯＯＣａＨ＋　７ １ｌ−１ Ｃ，Ｈ。

ｘＨｓ ○　ｉ（２−２ ０４（２−３ 次に、試料１の第１１層（ＰＲＯ−１）Ｊ：、表１に示
したアルデヒドスカベンジャーを各３　Ｘ　１０−’モ
ル／　ｍ　２添加した他は試料ｌと同様にして試料２〜
１３を作成した。

これらの試料に常法に従いウェッジ露光を与えた後、そ
れぞれ以下の処理を行った。

処理ｌ 密閉容器の底部に３５％グリセリン水溶液を３００ｍＣ
置き、これと平衡に保った空気中で３０′Ｃにて３日間
試料を保持する。

処理２ 密閉容器の底部に３５％グリセリン水溶液３００ｍＱ当
Ｉ；す３５％ホルムアルデヒド水溶液６ｍ１２を含んだ
液を置き、これと平衡に保った空気中で３０°Ｃにて３
日間試料を保持する。

上記２種の処理を施した試料は、それぞれ次の処理工程
に従って発色現像処理した。

処理工程（３８°Ｃ） 発色現像　　　　　　　　　　　３分１５秒漂　　　白
　　　　　　　　　　　　　　　　　　４分２０秒定　
　　着　　　　　　　　　　　　　　　　　　６分３０
秒水　　　洗　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
分１５秒安定化　　　　　　　１分３０秒 乾　　　燥 各処理工程において使用した処理液組成を下記に示す。

発色現像液 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−βヒドロキ
シエチルアニリン・硫酸塩　　４．７５ｇ無水亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　４．２５ｇヒドロキシルアミ
ン１／２硫酸塩　　　　　２．０ｇ無水炭酸カリウム　
　　　　　　　　　３７．５ｇ沃化カリウム　　　　　
　　　　　　　１．９ｍｇ臭化カリウム　　　　　　　
　　　　　１．３ｇニトリロ三酸酢酸３ナトリウム塩（
１水塩）２．５ｇ 水酸化カリウム　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加
えてｌＱとする。（ｐＨ−１０，０２）漂白液 エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩 エチレンジアミン四酢酸２ アンモニウム塩 臭化アンモニウム （ＩＩＩ） １００．０ｇ １０．０ｇ １５０．０ｇ 氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　　１０．０ｇ水を
加えてＩＱとし、アンモニア水を用いてｐＨ６，０に調
整する。

定着液 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　１７５．０ｇ無
水亜硫酸アンモニウム　　　　　　　８．６ｇメタ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　２．３ｇ水を加えてＩＱ
とし、酢酸を用いてｐＨ６，０に調整する。

安定化液 ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　１．５ｍ１
２コニダツクス（コニカ株式会社社製）　　７．５ｍ（
２水を加えてｌＱとする。

上記により発色現像処理を行った各試料について、マゼ
ンタ発色最大濃度をコニカ（株）製、光学濃度計ＰＤＡ
−６５を用いて緑色光により測定し、ホルムアルデヒド
ガスと接触していない処理ｌの試料に対するホルムアル
デヒドガスと接触した処理２の試料のマゼンタ発色最大
濃度部の変化率を求めｔこ。

上記表１の結果から明らかなように、アルデヒドスヵベ
ジャーとして比較のＨ５−１ＭＳ−２及びＭＳ−３を用
いた試料２．３及び４では処理２におけるマゼンタ色素
最大濃度の低下が大きく、アルデヒドスカベンジャーと
しての効果が低いことがわかる。

一方、本発明の化合物を用いた試料５〜１３においては
、発色性を損なうことなく、又、処理２においてもマゼ
ンタ色素最大濃度の低下が小さく好ま・しいことがわか
る。

なお、この実験において、本発明の試料５〜１３はいず
れもガンマ低下や色汚染やカブリの増大といった写真性
能の変化は見られなかった。

実施例２ 実施例１において、第６層及び第７層で用いたマゼンタ
カプラーＭ−１を下記Ｍ−２及びＭ−３に各々変えた以
外は実施例１と同様にして試料を作成し、実施例１と同
様の実験を行ったところ、しＱ 〔発明の効果〕 以上の結果から明らかなように、本発明により発色現像
処理を行うまでの保存期間中にポルムアルデヒド等の有
害ガスに長時間軸れても発色濃度やガンマの低下、色汚
染の発生、あるいはカブリの増大等の写真特性を劣化し
ないハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供できた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式〔 I 〕の化合物を含有することを特徴とす
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１は水素原子又は置換基を表し、Ｒ＿２は
   水素原子又はアルキル基を表し、Ｚは−ＳＯ＿２Ｒ＿３
   、▲数式、化学式、表等があります▼、−ＣＯＯＲ＿３
   又は▲数式、化学式、表等があります▼を表し、Ｒ＿３
   はアルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表し、Ｒ＿
   ４はＲ＿２と同様の基を表す。〕