JPH0328268A - ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物 - Google Patents
ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物Info
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
め要約のデータは記録されません。
Description
る。さらに詳しくは、本発明は戊形品の変色が著しく改
良されたポリアリーレンサルファイド樹脂組底物に関す
る。
化学部品材料には機械的物性に優れ、高い耐熱性でかつ
耐化学薬品性を有し、なおかつ難燃性の熱可塑性樹脂組
成物が要求されてきている。
ーレンサルファイド樹脂もこの要求に応える樹脂の一つ
であり、対コスト物性値が良いこともあって需要を伸ば
している。
合、得られる或形品の色相が成形前のペレットの色相と
比較すると全体的に変色したり、或いは或形品表面に黒
い筋やまだらな変色が発生する問題、又戊形後高温下で
の使用時に変色しやすい問題等(以下変色等と略称する
)の外観上多くの好ましくない現象がみられる。
モノフォスファイトを添加する方法(特開昭47−17
35号公報)が提案されている。
々の問題がある事がわかった。即ち添加剤の耐熱性が乏
しく、或形加工時に蒸発ガスあるいは分解ガスが発生す
る傾向があり、作業性、物性、外観の何れにおいても充
分満足できるとは言いがたい。
特にポリフエニレンサルファイド樹脂組成物の或形加工
時における戊形品の変色等の発生を抑え、しかも、分解
ガスの発生しない組成物を得るべく鋭意検討した。その
結果、下記(1)式又は(2)式で表わされる、分子中
に2つのリン原子を有する有機ビスホスファイト化合物
又は有機ビスホスフォナイト化合物を配合した組或物は
熱安定性が良く、ポリアリーレンサルファイド樹脂の押
出し、或形温度で分解ガス、或いは蒸発ガスがほとんど
発生せず、発火の危険性がない上に物性、或形加工性等
の作業性等を阻害することもなく、従来よりも顕著な変
色等の低減効果を有する事を見出した。又更に本発明者
らは、これに更に特定のシラン系化合物を配合すること
により一層上記の諸性質を改善する効果を有することを
発見し、本発明を完成するに至った。
に (B)下記(1)式又は(2)式で表わされる有機ビス
ホスファイト化合物又は有機ビスホスフォナイト化合物
0.01〜lO重量部 (ただし、式中R,, R2, R., R.はアルキ
ル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基及
びアルコキシ基から選ばれる基であり、各々同一であっ
ても異なっても良い。Xは2価のアルキレン基、置換ア
ルキレン基、アリーレン基、置換アリーレン基を示す。
である。
加えて、更に(D)アミノアルコキシシラン、エポキシ
アルコキシシラン、メルカプトアルコキシシラン、ビニ
ルアルコキシシランから選ばれる1種又は2種以上のシ
ラン系化合物を0.01〜5重量部配合してなるポリア
リーレンサルファイド樹脂組底物である。
ポリアリーレンサルファド樹脂(PAS)であり、主た
る繰り返し単位+Ar−S−}−(ただし、Arはアリ
ーレン基)で構戒されたものである。
キル基、又はフエニル基、nは1〜4の整数。) I’ll” ’フエニレンスルフオン基p. p’−
ジフエニレンエーテル基 p. p’−ジフェニレンカルボニル基などが使用でき
る。
ンサルファイド基の中で、同一な繰り返し単位を用いた
ボリマー、即ちホモボリマーを用いることが好ましいが
、組成物の加工性という点から、異種繰り返し単位を含
んだコボリマーが好ましい場合もある。
レン基ヲ用いた、p−フエニレンサルファイド基を繰り
返し単位とする実質上線状のものが特に好ましく用いら
れる。
アリーレンサルファイド基の中で、相異なる2種以上の
組み合わせが使用できるが、中でもp−フエニレンサル
ファイド基とm−フエニレンサルファイド基を含む組み
合わせが特に好ましく用いられる。この中でp−フエニ
レンサルファイド基を50モル%以上、好ましくは70
モル%以上含むものが耐熱性、戊形性、機械的特性等の
物性上の点から適当である。
、ブロック状に含まれているもの(例えば特開昭61−
14228号公報に記載のもの)が、加工性はほぼ同等
であるが、耐熱性、機械的物性が優れており、好ましく
使用できる。
サルファイド樹脂は、酸化架橋又は熱架橋によるキコア
リングで得られるポリマーも使用出来るが、好ましいの
は2官能性モノマーから縮重合によって得られる実質的
に線状の分子構造を有するボリマーである。
た溶融粘度が1×10〜5X10’ボイズ、好ましくは
50〜5X10’ボイズ、特に好ましくは100〜5X
10’ボイズの範囲にある線状ボリマーが適当である。
であり、仮に戊形物が得られたとしても、機械的強度な
どが低くて好ましくない。又、5X10’ボイズを越え
るものは流動性が悪く溶融加工が困難である。
スファイト化合物又は有機ビスホスフォナイト化合物は
前記(1)式又は(2)式に示される構造を有していれ
ばいずれのものでも有効である。
換アルキル基、アリール基、置換アリール基、アルコキ
シ基より選ばれ、各々同一でも、異なっても良い。
ルキル基、アリール基、置換アリール基が加工中の安定
性、ガス発生等の見地から好ましい。
アルキル基、アルコキシ基であるか或いは少なくとも1
つがアリール基又は置換アリール基の場合である。具体
的には、後述する実施例の表1〜3(注−1)に示す構
造A. B, C,Dの如き物質が挙げられる。
ーレン基、置換アリーレン基である。
れる(B)戒分の使用量は、ポリアリーレンサルファイ
ド樹脂100重量部あたり0.01〜10重量部であり
、好ましくは0.1〜5重量部である。
合は物性低下、ガスの発生等の問題が生じてしまい好ま
しくない。
ずしも必須とされる戊分ではないが機械的強度、耐熱性
、寸法安定性(耐変形、そり)、電気的性質等の性能に
優れた或形品を得るためには配合することが好ましく、
これには目的に応じてm維状、非繊維状(粉粒状、板状
)の充填剤が用いられる。
カーボン繊維、シリカ繊維、シリカ・アルミナ繊維、ジ
ルコニア繊維、窒化硼素繊維、窒化硅素#a!1、硼素
ta維、チタン酸カリ繊維、更にステンレス、アルミニ
ウム、チタン、銅、真鍮等の金属の繊維状物などの無機
質繊維状物質が挙げられる。特に代表的な繊維状充填剤
はガラス繊維又はカーボン繊維である。なお、ボリアミ
ド、フッ素樹脂、アクリル樹脂などの高融点有機質繊維
状物質も使用することができる。
、石英粉末、ガラスビーズ、ガラス粉、硅酸カルシウム
、硅酸アルミニウム、力才リン、タルク、クレー、硅藻
土、ウオラストナイトの如き硅酸塩、酸化鉄、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、アルミナの如き金属の酸化物、炭酸カル
シウム、炭酸マグネシウムの如き金属の炭酸塩、硫酸カ
ルシウム、硫酸バリウムの如き金属の硫酸塩、その他炭
化硅素、窒化硅素、窒化硼素、各種金属粉末等が挙げら
れる。
の金属箔等が挙げられる。
できる。繊維状充填剤、特にガラス繊維又はカーボン繊
維と粒状及び/又は板状充填剤の併用は特に機械的強度
と寸法精度、電気的性質等を兼備する上で好ましい組み
合わせである。
mのガラス繊維とアスペクト比5以下の無機粉粒状物質
の組み合わせである。
は表面処理剤を使用することが望ましい。この例を示せ
ば、エポキシ系化合物、イソシアネート系化合物、シラ
ン系化合物、チタネート系化合物等の官能性化合物であ
る。これ等の化合物は予め表面処理又は収束処理を施し
て用いるか、又は材料調製の際同時に添加してもよい。
ンサルファイド樹脂(A)の100重量部あたり0〜4
00重量部であり、好ましくは10〜250重量部であ
る。過小の場合は機械的強度が劣り、過大の場合は戊形
作業が困難になるほか、戒形品の機械的強度にも問題が
でる。
(B), (C) a分と併用して配合されることが
好ましいシ゜ラン化合物とは、アミノアルコキシシラン
、エボキシアルコキシシラン、メルカブトアルコキシシ
ラン、ビニルアルコキシシランより選ばれた1種又は2
種以上のアルコキシシランである。
を1個以上有し、アルコキシ基を2個あるいは3個有す
るシラン化合物であればいずれのものでも有効で、たと
えばT−アミノブロビルトリエトヰシシラン、r−アミ
ノプロピルトリメトキシシラン、T−アミノブロビルメ
チルジエトキシシラン、T−アミノプロヒ−ルメチルジ
メトキシシラン、N−β(アミノエチル)一T−アミノ
ブロビルトリエトキシシラン、N−β(アミノエチル)
一丁−アミノプロビルトリメトキシシラン、N一β(ア
ミノエチル)一T−アミノプロピルメチルジエトキシシ
ラン、N一β(アミノエチル)一γ−アミノブロビルメ
チルジメトキシシラン、N−フエニル−r −アミノブ
ロビルトリエトキシシラン、N−7エニルーT−アミノ
ブロビルトリメトキシシランなどがあげられる。
シ基を1個以上有し、アルコキシ基を2個あるいは3個
有するシラン化合物であればいずれのものでも有効で、
例えばγ−グリシドキシプロビルトリメトキシシラン、
β−(3.4−エポキシシク口ヘキシル)二チルトリメ
トキシシラン、γ−グリシドキシブ口ピルトリエトキシ
シランなどがあげられる。
カブト基を1個以上有し、アルコキシ基を2個あるいは
3個有するシラン化合物であればいずれのものでも有効
で、たとえばT−メルカプトブロビルトリメトキシシラ
ン、T一メルカブトブロビルトリエトキシシランなどが
あげられる。
をl個以上有し、アルコキシ基を2個あるいは3個有す
るシラン化合物であればいずれのものでも有効で、例え
ばビニル} IJエトキシシラン、ビニルトリメトキシ
シラン、ビニルトリス(β−メトキシエトキシ〉 シラ
ンなどがあげられる。
リアリーレンサルファイド樹脂100重量部あたり5重
量部以下であり、好ましくは0.01〜3重量部である
。過少の場合には本来の目的とする効果が少なく、又過
大の場合は機械物性の低下が生じるため好ましくない。
善に有効であるのみならず、(B)戊分との併用により
或形加工による変色、或形品の高温下での経時変色等に
対しても更に一層の効果を発揮することが認められた。
範囲で他の熱可塑性樹脂を少量併用することも可能であ
る。ここで用いられる他の熱可塑性樹脂としては、高温
において安定な熱可塑性樹脂であればいずれのものでも
よい。例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチ
レンテレフタレート等の芳香族ジカルボン酸とジオール
あるいはオキシカルボン酸などからなる芳香族ポリエス
テル、ボリアミド、ボリカーボネート、ABS,ポリフ
ェニレンオキサイド、ボリアルキルアクリレート、ボリ
アセタール、ポリサルホン、ポリエーテルサルホン、ポ
リエーテルイミド、ポリエーテルケトン、フッ素樹脂な
どを挙げることができる。またこれらの熱可塑性樹脂は
2種以上混合して使用することもできる。
硬化性樹脂に添加される公知の物質、すなわち酸化防止
剤や紫外線吸収剤等の安定剤、帯電防止剤、離型剤、難
燃剤、難燃助剤、染料や顔料等の着色剤、潤滑剤、核剤
等も要求性能に応じ適宜併用添加することができる。
は、一般に合或樹脂組或物のI製に用いられる設備と方
法により調製することができる。すなわち必要な或分を
混合し、1軸又は2軸の押出機を使用して混練し、押出
して成形用ベレットとすることができ、必要或分の一部
をマスターバッチとして混合、或形する方法、また各或
分の分散混合をよくするためポリアリーレンサルファイ
ド樹脂の一部または全部を粉砕し、混合して溶融押出す
ること等、いずれも可能である。
発明はこれらに限定されるものではない。
社製、商品名「フォートロンKPSJ)に対し、表1〜
3に示す添加剤を表1〜3に示す量で加え、ヘンシェル
ミキサーで5分間予備混合した。更に場合によっては市
販のガラス繊維(径13μm、長さ3mm>、炭酸カル
シウムを表に示す量で加えてブレンダーで2分間混合し
、これをシリンダー温度310℃の押出機にかけ、ポリ
フェニレンサルファイド樹脂組成物のペレットを作った
。
150℃で厚さ3 mm,大きさ50mmX 70mm
の平板試験片を成形して成形品の色相を日本電色工業■
の色差計を用い測定した。
の程度も観察した。また射出或形時に溶融した樹脂をフ
リーフローし、溶融樹脂から発生するガス量を評価した
。更に又、射出戊形機でシリンダー温度320℃、金型
温度150℃でASTM D−638に準拠して引張り
試験片を戒形し、強度及び伸びを測定した。結果を表1
〜3に示す。
グリシドキシプ口ピルトリメトキシシラン I:T−メルカブトブロピルトリメトキシシラン J:ビニルトリメトキシシラン 〔発明の効果〕 前述の説明及び実施例から明らかな様に、本発明のポリ
アリーレンサルファイド樹脂組或物は、従来のポリアリ
ーレンサルファイド樹脂組成物に比べ変色等が著しく改
善され、白色度が高く、すし状又はまだらな変色の発生
が少ない表面状態の良好な戊形品が得られる。又耐熱性
に優れ、押出時又は戊形時に蒸発ガスあるいは分解ガス
がほとんど発生せず、これらによる障害は殆どなく、戒
形加工性、機械的物性にも優れている。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 (A)ポリアリーレンサルファイド樹脂100重量
部に (B)下記(1)式又は(2)式で表わされる有機ビス
ホスファイト化合物又は有機ビスホスフォナイト化合物
0.01〜10重量部 ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ (ただし、式中R_1、R_2、R_3、R_4、はア
ルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール
基及びアルコキシ基から選ばれる基であり、各々同一で
あっても異なっても良い。Xは2価のアルキレン基、置
換アルキレン基、アリーレン基、置換アリーレン基を示
す。) (C)無機充填剤0〜400重量部 を配合してなるポリアリーレンサルファイド樹脂組成物
。 2 請求項1記載の(A)、(B)、(C)に更に(D
)アミノアルコキシシラン、エポキシアルコキシシラン
、メルカプトアルコキシシラン、ビニルアルコキシシラ
ンから選ばれた少なくとも一種のアルコキシシランを0
.01〜5重量部配合してなるポリアリーレンサルファ
イド樹脂組成物。
Priority Applications (7)
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JP16431189A Expired - Lifetime JPH07119356B2 (ja) | 1989-06-27 | 1989-06-27 | ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物 |
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Country | Link |
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JP (1) | JPH07119356B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6600009B2 (en) | 1996-10-31 | 2003-07-29 | Dainippon Ink And Chemicals, Incorporated | Process for the preparation of polyarylene sulfide |
-
1989
- 1989-06-27 JP JP16431189A patent/JPH07119356B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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US6600009B2 (en) | 1996-10-31 | 2003-07-29 | Dainippon Ink And Chemicals, Incorporated | Process for the preparation of polyarylene sulfide |
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