JPH032801A - Method for imparting antireflection function - Google Patents

Method for imparting antireflection function

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JPH032801A
JPH032801A JP1138740A JP13874089A JPH032801A JP H032801 A JPH032801 A JP H032801A JP 1138740 A JP1138740 A JP 1138740A JP 13874089 A JP13874089 A JP 13874089A JP H032801 A JPH032801 A JP H032801A
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JP
Japan
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low
plasma treatment
antireflection function
temperature plasma
reflection
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JP1138740A
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Japanese (ja)
Inventor
Akifumi Nishikawa
昭文 西川
Haruyuki Matsuyama
松山 治幸
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FUKUI PREF GOV
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FUKUI PREF GOV
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Abstract

PURPOSE:To allow the impartation of an antireflection function with a simple stage by forming a porous layer on the surface region of transparent plastic and glass stock by a low-temp. plasma treatment method. CONSTITUTION:The sample subjected to the plasma treatment with, for example, 20ml/min gaseous O2 atmosphere, 0.2Torr degree of pressure reduction, 300W output and 3, 5, 8, 15 minute treating time is etched in the surface region of the stock and is formed with the fine porous layer, by which the antireflection function is imparted thereto. The transparent plastic stock and glass stock are treated with an acid, alkali and org. solvent before and after the low-temp. plasma treatment in order to additionally increase the antireflection function thereof. The antireflection function by the etching effect of the low-temp. plasma treatment is thereby further enhanced.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

+1′− 本発明は透明なプラスチック素瞥才およびガラス素材の
反り1防止機能1寸与法に関するものである。更に詳し
くは、透明なプラスチック素材およびガラス素材からな
るフィルム状、板状およびレンズ製品に低温プラズマ処
理することのみによって素瞥才の反射防止機能を増加さ
せるものである。また、素材の反射防止機能を一層増加
させるために低温プラズマ処理の前および後工程に酸、
アルカリおよび有WAm剤で処理することを特徴とする
。 IL且I 光学機器に使われるレンズおよび窓などは必ずフレネル
反射あるいはプ・−スト現象(化学と工業第34巻17
1 (1981No8)#照)が起きるので、反射防止
膜加工を施して使用されている。このような反Ii1防
止技術は主として光学材料の性能向上を目的に発展して
きたが、近年各種表示装置の視角性の改良や太陽熱利用
技術面での瞥才料による反射ロスの減少等、他の分野に
おいても反射防止の重要性はとみに高まっている。方法
的には、JIIIコーティングおよびガラスなとの素材
表面変成の2通りある。 これらの方法には、■低圧IF?率膜、■多層干渉膜、
■多孔質層のいずれかによる必要がある。 ■低屈折率膜は光の干渉効果を応用するもので、低屈折
fX材t′4(例えは、MgF2、氷晶石AIF+・3
NaF)の被膜を行う、  lit!の例としては、低
屈折率の含フッ素ホリマーをレンズ表面にコーティング
することにより臨W入射角を大きくし、反111fXを
低下する方法がある。パーフルオロブテン−2をプラズ
マ重合法によりレンズ表面にコーティングさせ、反射防
止機能を付与している*(AppliedOptics
、〜)ol、15,132.+976、No1)■多層
干渉膜は光の干渉理論に基づき高屈ffi率膜、低屈折
$膜を交互に積層したもので、 マルチコートと言われ
る由縁である。これは単層膜に比へ最低反射率が低く5
 かつその分光特性は層数に応した広い低反羽域(波長
域)を有している。tオt4的には、通常、低屈折率膜
としてMgF:、5iO2(屈をHfI 、 4 D 
) カ、高屈折率膜としてTi02(屈折率2.3)が
よく用いられる。この方法が、レンズなとの透明な素材
表面の反射率低減および増透効果(反射防止膜は吸収が
少ないのて反射防止効果とともに増透効果をも、もって
いる)を1〒う方法として利用されている。これには真
空蒸着法あるいはスパッタリンク法などがある。 現在使用されている蒸丘(オt4としては、この池にA
 I=o+、T io、  Z Io 2すどが用イラ
れティる。 ■多孔質層は、ガラス表面を無機酸で処理したときに得
られるスケルトン層で代表されるように、シリカなと(
氏屈を斤率誘i!体の針状またはスポンジ状構造より成
る。 本発明の低温プラズマ処理による方法は
+1'- The present invention relates to a method for preventing warping of transparent plastics and glass materials. More specifically, the antireflection function of Sometsuai is increased only by subjecting film, plate, and lens products made of transparent plastic and glass materials to low-temperature plasma treatment. In addition, in order to further increase the anti-reflection function of the material, we add acid to the process before and after low-temperature plasma treatment.
It is characterized by treatment with alkali and WAm-containing agents. IL&I Lenses and windows used in optical equipment always suffer from Fresnel reflection or the Pust phenomenon (Chemistry and Industry Vol. 34, 17).
1 (1981 No. 8)) occurs, so it is used with an anti-reflection coating. Such anti-Ii1 prevention technology has been developed primarily to improve the performance of optical materials, but in recent years it has been developed to improve the visibility of various display devices and reduce reflection loss due to glare in solar heat utilization technology. The importance of anti-reflection is rapidly increasing in this field as well. There are two methods: JIII coating and material surface modification with glass. These methods include ■Low pressure IF? rate film, multilayer interference film,
■It is necessary to use one of the porous layers. ■Low refractive index film applies the interference effect of light, and low refractive fX material t'4 (for example, MgF2, cryolite AIF
NaF) coating, lit! For example, there is a method of coating the lens surface with a fluorine-containing polymer having a low refractive index to increase the critical W incident angle and lower the anti-111fX. Perfluorobutene-2 is coated on the lens surface using a plasma polymerization method, giving it an anti-reflection function * (Applied Optics)
,~)ol, 15,132. +976, No. 1) ■Multilayer interference film is based on the theory of light interference and is made by alternately laminating high refractive index films and low refractive $ films, which is why it is called multi-coat. This has a lower minimum reflectance than that of a single layer film.
Moreover, its spectral characteristics have a wide low anti-wavelength range (wavelength range) corresponding to the number of layers. Generally speaking, MgF:, 5iO2 (reflection: HfI, 4D) is used as a low refractive index film.
) Ti02 (refractive index 2.3) is often used as a high refractive index film. This method is used to reduce the reflectance of the surface of transparent materials such as lenses, and to increase the transmission effect (anti-reflection coatings have low absorption, so they have an anti-reflection effect as well as a transmission enhancement effect). has been done. This includes a vacuum evaporation method, a sputter link method, and the like. Steam hill currently in use (as Ot4, this pond has A
I = o +, T io, Z Io 2 steps are irritating. ■Porous layers include silica (
Invite Mr. Kaku! The body consists of needle-like or spongy structures. The method using low temperature plasma treatment of the present invention is

【■多孔質層に
よるものであり、本発明に関する文献なとは皆無で、全
く新規な方法である。 う これら■、■の金属蒸着法においては、300〜400
℃の高温下で蒸着しなけれはならず、装置の7jI9を
化と操作の煩雑化が問題となっている。簡単な工程でこ
の問題点を解決するのが開端されている。 の 本発明者らは上記の点に着目し、さらに14正用プラス
チツクレンズ、宇宙ヘルメットのマスク、安全カバーな
との将来性および太陽熱利用に普目し、透明な素を才の
反射防止機能を増加させることについて鋭意広範囲な系
統的研究を行った結果、透明なプラスチック素材および
ガラス素材からなるフィルム状、板状およびレンズ製品
に低温プラズマ処理することのみによって素材の反射防
止機能を増加させ、また素材の反射防止機能を一層増加
させるために低温プラズマ処理の前および後工程に酸、
アルカリおよび有機イη剤で処理することによって所期
の効果が1与られることを見い出し、本発明を完成した
。 低温プラズマによって素材表面領域数4’iクー2)O
J〜数千オシクースト0ンの範囲内でエツチングされ、
分解されることは既y0の如くである。この現象に注目
し、透明な素材表面領域に反射防止機能を有する多孔′
JR層を作成することが・出来た。 本発明の目的は、従来の技術である金属類の、真空蒸着
法を用いずに、低温プラズマ処理法により透明なプラス
チックおよびカラス素材表面領域に多孔X層を形成し、
反射防止機能を付与する方法を提供することにある。 他の目的は、低温プラズマ処理により同時に透明なプラ
スチックおよびガラス素を才に帯電防止性およびj安着
性の向上を提供することにある。 すなわち、透明なプラスチック素を才およびカラス素を
才からなるフィルム状、板状およびレンズ製品に低温プ
ラズマ処理することのみによって素材の反射防止811
能を増加させるものである。 また、素瞥オの反射防止機能を一層増加させるた・めに
低温プラズマ処理の前および後工程に酸、アルカリおよ
び有機溶剤で処理することを特徴とした反射防止8能付
与法である。 【1立1j 本発明の透明なプラスチック素瞥才およびカラス素會才
とは無色および有色のレンズを意味しているのであって
、それらのフィルム状、板状素材をも書味する。 本発明の透明なプラスチック素材およびカラス素舎才の
反射防止機能を一層増加させるために低温プラズマ処理
の前および後工程に酸、アルカリおよび有va溶剤で処
理し、低、エブラスマ処理のエツチング効果による反射
防止機能をさらに高める。この場合プラスチック素材で
は、アルカリおよび有411溶剤で処理する方が有効で
あり、カラス素材では、酸く例えは、 H2S I F
 6なと)で処理する方が有効である。 本発明の透明なプラスチック素材およびカラス素材を低
温プラズマ処理し、素を1表面領域がエツチングされ、
細かい多孔質層となり、反射防止n蛯が付与される。こ
の素材表面領域のエツチングを行う低温プラズマ処理条
件の決定要素はガスの成分、圧力、流量であり、さらに
出力、処理時間であり、これらにより多孔′M層の反射
防止!lI能の可能性が決定されろ。 本発明のプラズマガスは窒素、1!If素、水素、アル
ゴン、 ネオン、 ヘリウム、空電、 水蒸電、塩素、
アンモニア、−酸化炭素、二酸化炭素、亜酸化窒素、二
酸1ヒ窒素、二酸化イオウ、フロン等が有り、さらに重
合性プラズマガスがあり、これらは単独または混合して
使用可能であるが、特に多孔8層の反射防止機能の可能
性から無機ガスが有効である。 本発明の目的を達成するには、低温プラズマ処理ガスの
分圧50トル以下、より好ましくは5X10−’トル以
下の雰囲篤とすることが望ましい、20トルを越える分
圧をもつプラズマ雰囲ス中では、プラズマ処理の効果が
急激に低下する。プラズマガスの流量は反応器の容積お
よびプラズマガスの分圧により決定される。 出力は一般に500ワツト以下で使用される場合が多い
が、処理時間との組合せにより目的の性能をうろことが
可能である。 プラズマ処理時間は素を才の!1頚や形状および処理装
置などによって異なるが、通常数秒から数十分間であり
、好ましくは5分〜15分間程度である。 プラズマガスを、プラスチック素手才およびガラス索材
の表面に作用させる場合、多くの絹合せが考えられる。 すなわち、反応器の構造、電源の種類、周波数、放電n
3式および電極の位置なとさまざまの選択が可能である
。 プラズマ処理にあたり、′r4Rとしては高周波(13
,56MH2)、マイクロ波(2,45GHz)、  
低周波く数K HZ )などがある、放電方式としては
グロー放電が有効である。また。 電極の位置については内部式および外部式等があるが、
効果の均一性を考えれば内部式の方が操作が容易である
。 以下、実施例によって本発明をさらに工f細に説明する
が、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。 実施例1 透明なプラスチックレンズ(CR−39)およびカラス
レンズを下記の条件で低温プラズマ処理した。 [プラズマ処理条件] 雰囲スガス:   02 20 nll / m i 
n減圧It  :   0.2torr 出力   :  300〜V 処理時間 =  3.5.8、15分 これら未処理およびプラズマ処理された試料の可視光の
反射率(表1)および透過率(表2)を示す。 以下余白 表 ! 反  射 f$(%) 表   2 透  過 率 (%) 実施例2 透明なポリカーボネートフィルム(,100ミク0))
を下記の条件で低温プラズマ処理した。 [プラズマ処理条1′#、] 雰囲気ガス:   02 20 m l / m i 
n減圧度  :0.2torr 出力   :  300〜V 処理時間 二  8分、 15分 これら未処理およびプラズマ処理された試料の可視光の
透過$(表3)を示す。 低温プラズマ処理によって素材表面が鋭くエツチングさ
れ、多孔質層とな7た0表1、2,3では反射率は非常
に小さくなり反!JVi正効果を、また透過率は非常に
高くなり増透効果を同時にそれぞれ著しく改良させるこ
とができた。 また、透明なプラスチック板およびカラス板についても
実施例3と同様の条件で低温プラズマ処理した結果、同
様な反7J:4防止機能が1寸与され た。 また、実IiI!例の低温プラズマ処理の前および後工
程においてプラスチック素材を7アルカリおよび有機溶
剤で処理すると、ガラス素材を酸(6呼えば、H2S 
I F 6)で処理すると、−層の反射防止Il能が付
与されることができたゆL見立1】 本発明の特徴は金属類の真空蒸着法と1つた従来の技術
を用いないで低温プラズマ処理によってポーラスな表面
となり、反射防止機能が素材表面に容易に形成されるの
で真空蒸着の高温やイオンブレーティングの高真空と言
った必要もない、そのため、salの複雑化と操作の煩
雑化がなく、熟練を要しない。 同時に、低温プラズマ処理により透明なプラスチックお
よびガラス素材に帯電防止性および接着性の向上するこ
とかできる。
[■ This method is based on a porous layer, and there is no literature related to the present invention, so it is a completely new method. In these metal vapor deposition methods, 300 to 400
The vapor deposition must be carried out at a high temperature of .degree. C., which poses problems in terms of equipment size and complicated operations. Open ends have been developed to solve this problem with a simple process. The inventors of the present invention have focused on the above points, and have also developed a transparent material with a unique anti-reflection function, with a view to its future potential in 14-day plastic lenses, space helmet masks, safety covers, and solar heat utilization. As a result of intensive and extensive systematic research on increasing the anti-reflection function of transparent plastic and glass materials, we have found that only by applying low-temperature plasma treatment to films, plates, and lens products made of transparent plastic materials and glass materials, we can increase the anti-reflection function of the materials. In order to further increase the anti-reflection function of the material, acid,
It was discovered that the desired effect can be achieved by treatment with an alkali and an organic η agent, and the present invention was completed. Low-temperature plasma reduces the number of material surface areas to 4'i 2) O
Etched within the range of J~several thousand Osycousts,
It is already decomposed like y0. Focusing on this phenomenon, we created a porous film with an anti-reflection function on the surface area of the transparent material.
I was able to create the JR layer. The purpose of the present invention is to form a porous X layer on the surface area of transparent plastic and glass materials by low-temperature plasma processing method without using the conventional vacuum evaporation method of metals.
The object of the present invention is to provide a method for imparting an antireflection function. Another object is to provide improved antistatic properties and stability to transparent plastic and glass materials at the same time by low temperature plasma treatment. In other words, the anti-reflection of the material can be achieved by simply applying low-temperature plasma treatment to film-like, plate-like, and lens products made of transparent plastic material and glass material.
It increases the ability of In addition, in order to further increase the antireflection function of Sobetsuo, it is a method for imparting antireflection ability, which is characterized by treating it with an acid, alkali, or an organic solvent before and after the low-temperature plasma treatment. [1j] The transparent plastic materials and materials of the present invention refer to colorless and colored lenses, and also include film-like and plate-like materials thereof. In order to further increase the anti-reflection function of the transparent plastic material and glass material of the present invention, they are treated with acid, alkali and VA solvent before and after low-temperature plasma treatment, and due to the etching effect of low-temperature plasma treatment. Further enhances anti-reflection function. In this case, for plastic materials, it is more effective to treat with alkaline and 411 solvents, and for glass materials, it is more effective to treat with acid, for example, H2S I F
6) is more effective. The transparent plastic material and glass material of the present invention are subjected to low temperature plasma treatment, and one surface area of the element is etched,
It becomes a fine porous layer and provides anti-reflection properties. The determining factors of the low-temperature plasma processing conditions for etching the surface area of the material are the gas composition, pressure, and flow rate, as well as the output power and processing time. Determine the possibility of II ability. The plasma gas of the present invention is nitrogen, 1! If element, hydrogen, argon, neon, helium, static electricity, water vapor electricity, chlorine,
There are ammonia, carbon oxide, carbon dioxide, nitrous oxide, monoarsenic dioxide, sulfur dioxide, chlorofluorocarbons, etc., and there are also polymerizable plasma gases, which can be used alone or in combination, but are particularly porous. Inorganic gas is effective because of the possibility of antireflection function of 8 layers. To achieve the objects of the present invention, the plasma atmosphere has a partial pressure of more than 20 Torr, preferably an atmosphere with a partial pressure of the low temperature plasma processing gas of less than 50 Torr, more preferably less than 5X10-' Torr. During the plasma treatment, the effectiveness of the plasma treatment decreases rapidly. The flow rate of the plasma gas is determined by the volume of the reactor and the partial pressure of the plasma gas. Although the output is generally 500 watts or less, it is possible to adjust the desired performance depending on the combination with the processing time. The plasma processing time is extremely short! Although it varies depending on the neck, shape, processing equipment, etc., the time usually ranges from several seconds to several tens of minutes, preferably about 5 to 15 minutes. When applying plasma gas to the surface of plastic fibers and glass cords, many silk combinations are possible. That is, the structure of the reactor, the type of power source, the frequency, the discharge n
Various selections are possible, including the three types and the positions of the electrodes. In plasma processing, 'r4R is a high frequency (13
, 56MH2), microwave (2,45GHz),
As a discharge method, glow discharge is effective. Also. Regarding the position of the electrode, there are internal type and external type.
Considering the uniformity of the effect, the internal type is easier to operate. EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples. Example 1 A transparent plastic lens (CR-39) and a glass lens were subjected to low temperature plasma treatment under the following conditions. [Plasma treatment conditions] Atmosphere gas: 02 20 nll/mi
n Vacuum pressure It: 0.2 torr Output: 300~V Treatment time = 3.5.8, 15 minutes The visible light reflectance (Table 1) and transmittance (Table 2) of these untreated and plasma-treated samples are show. Margin table below! Reflection f$ (%) Table 2 Transmittance (%) Example 2 Transparent polycarbonate film (100 mic 0))
was subjected to low temperature plasma treatment under the following conditions. [Plasma treatment strip 1'#,] Atmosphere gas: 02 20 ml/mi
Degree of reduced pressure: 0.2 torr Output: 300~V Treatment time: 28 minutes, 15 minutes Visible light transmission of these untreated and plasma treated samples (Table 3) is shown. The surface of the material is sharply etched by low-temperature plasma treatment and becomes a porous layer.In Tables 1, 2, and 3, the reflectance becomes extremely small, and vice versa! The JVi positive effect and the transmittance became very high, making it possible to significantly improve the transparency effect at the same time. Furthermore, when a transparent plastic plate and a glass plate were subjected to low-temperature plasma treatment under the same conditions as in Example 3, they were given the same anti-7J:4 prevention function. Also, real IiI! When plastic materials are treated with 7 alkali and organic solvents before and after the low-temperature plasma treatment, glass materials are
When treated with IF 6), the antireflection ability of the layer could be imparted.The feature of the present invention is that it can be used without using the vacuum evaporation method of metals and the conventional technology. The surface becomes porous through low-temperature plasma treatment, and anti-reflection functionality is easily formed on the surface of the material, so there is no need for the high temperatures of vacuum evaporation or the high vacuum of ion blating, which makes SAL more complicated and the operation more complicated. There is no change and no skill is required. At the same time, low-temperature plasma treatment can improve the antistatic and adhesive properties of transparent plastic and glass materials.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、透明な素材を低温プラズマ処理することによって、
素材の反射防止機能を増加させることを特徴とした反射
防止機能付与法。 2、透明な素材を酸、アルカリおよび有機溶剤で処理し
、次いで低温プラズマ処理することによって、素材の反
射防止機能を増加させることを特徴とした反射防止機能
付与法。 3、透明な素材を低温プラズマ処理し、次いで酸、アル
カリおよび有機溶剤で処理することによって、素材の反
射防止機能を増加させることを特徴とした反射防止機能
付与法。 4、透明な素材がプラスチックおよびガラスからなるフ
ィルム状、板状およびレンズである特許請求の範囲第1
、2および3項記載の反射防止機能付与法。 5、低温プラズマ処理がガス圧0.01〜10トルの無
機および有機ガスの低温プラズマ照射である特許請求の
範囲第第1、2および3項記載の反射防止機能付与法。
[Claims] 1. By treating a transparent material with low-temperature plasma,
A method for imparting anti-reflection function characterized by increasing the anti-reflection function of materials. 2. A method for imparting antireflection function, which comprises increasing the antireflection function of a transparent material by treating it with an acid, an alkali, or an organic solvent, and then subjecting it to low-temperature plasma treatment. 3. A method for imparting antireflection function, which comprises increasing the antireflection function of a transparent material by subjecting it to low-temperature plasma treatment and then treating it with acid, alkali, or organic solvent. 4. Claim 1 in which the transparent material is a film, a plate, or a lens made of plastic and glass.
, 2 and 3. 5. The method for imparting an antireflection function according to claims 1, 2, and 3, wherein the low-temperature plasma treatment is low-temperature plasma irradiation of an inorganic or organic gas at a gas pressure of 0.01 to 10 torr.
JP1138740A 1989-05-31 1989-05-31 Method for imparting antireflection function Pending JPH032801A (en)

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