JPH03275770A - プライマー組成物及び樹脂被覆金属体 - Google Patents
プライマー組成物及び樹脂被覆金属体Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、金属体面にポリフェニレンサルファイド樹脂
を被覆するためのプライマー組成物及びポリフェニレン
サルファイド樹脂被覆金属体に関する。
を被覆するためのプライマー組成物及びポリフェニレン
サルファイド樹脂被覆金属体に関する。
(従来の技術)
ポリフェニレンサルファイド樹脂(以下、PPS樹脂と
略称する)は、耐熱性、耐熱水性、耐薬品性、機械的強
度等に優れ、しかも溶融成形時の流動性がよく、金属体
への被覆用樹脂として使用されている。
略称する)は、耐熱性、耐熱水性、耐薬品性、機械的強
度等に優れ、しかも溶融成形時の流動性がよく、金属体
への被覆用樹脂として使用されている。
このPPS樹脂を金属体表面へ被覆する際には、優れた
被膜性能を得るために、最低330″C通常は380〜
400 ’C程度の高温で焼付け、硬化反応を充分に進
行させることが必要である。また、樹脂被覆層と金属体
面との密着性を強くするために、耐熱性の優れたプライ
マーを用いることが必要である。
被膜性能を得るために、最低330″C通常は380〜
400 ’C程度の高温で焼付け、硬化反応を充分に進
行させることが必要である。また、樹脂被覆層と金属体
面との密着性を強くするために、耐熱性の優れたプライ
マーを用いることが必要である。
この種のPPS樹脂用プライマーとして、例えば特開昭
63−251477号公報には、イミドプレポリマーと
PPS樹脂粉とからなるプライマー組成物が具体的に開
示されている。
63−251477号公報には、イミドプレポリマーと
PPS樹脂粉とからなるプライマー組成物が具体的に開
示されている。
(発明が解決しようとする課題)
上記のプライマー組成物を用いたPPS樹脂被覆金属体
は、PPS樹脂の被覆層と金属体の両方への密着性がか
なり良好であるが未だ充分でなく、特に熱水下で長期に
亘って使用すると、密着性が低下し被膜にブリスター(
ふくれ)や剥離が生じることがある。
は、PPS樹脂の被覆層と金属体の両方への密着性がか
なり良好であるが未だ充分でなく、特に熱水下で長期に
亘って使用すると、密着性が低下し被膜にブリスター(
ふくれ)や剥離が生じることがある。
本発明は、上記従来の問題を解決するものであり、その
目的とするところは、耐熱性に優れれ、PPS樹脂の被
覆層と金属体との両方の密着性に優れたプライマー組成
物及び樹脂被覆金属体を提供することにある。
目的とするところは、耐熱性に優れれ、PPS樹脂の被
覆層と金属体との両方の密着性に優れたプライマー組成
物及び樹脂被覆金属体を提供することにある。
(課題を解決するための手段)
本発明のプライマー組成物は、金属体面にPPS樹脂を
被覆するためのプライマー組成物であって、下記の式で
示されるイミドプレポリマーとフッ素ゴム系オリゴマー
とPPS樹脂粉とからなる。
被覆するためのプライマー組成物であって、下記の式で
示されるイミドプレポリマーとフッ素ゴム系オリゴマー
とPPS樹脂粉とからなる。
ここで、R8は芳香族テトラカルボン酸残基、R2は芳
香族ジアミン残基、R1は不飽和酸無水物残基、nはO
〜5の整数である。
香族ジアミン残基、R1は不飽和酸無水物残基、nはO
〜5の整数である。
また、本発明の樹脂被覆金属体は、金属体面に上記本発
明のプライマー組成物によるプライマー層が形成され、
その上にPPS樹脂が被覆されてなる。
明のプライマー組成物によるプライマー層が形成され、
その上にPPS樹脂が被覆されてなる。
もう一つの本発明の樹脂被覆金属体は、金属体面に上記
イミドプレポリマーとフッ素ゴム系オリゴマーとからな
る下地プライマー組成物による下地プライマー層が形成
され、その上に上記本発明のプライマー組成物酸物によ
るプライマー層が形成され、その上にPPS樹脂が被覆
されてなる。
イミドプレポリマーとフッ素ゴム系オリゴマーとからな
る下地プライマー組成物による下地プライマー層が形成
され、その上に上記本発明のプライマー組成物酸物によ
るプライマー層が形成され、その上にPPS樹脂が被覆
されてなる。
以上の構成により、本発明の目的が達成される。
本発明に用いる前記式のイミドプレポリマーは、前述の
特開昭63−251477号公報に記載されているよう
に、芳香族テトラカルボン酸と芳香族ジアミンと不飽和
酸無水物との反応、或いは芳香族ジアミンと不飽和酸無
水物との反応により得ることができる。
特開昭63−251477号公報に記載されているよう
に、芳香族テトラカルボン酸と芳香族ジアミンと不飽和
酸無水物との反応、或いは芳香族ジアミンと不飽和酸無
水物との反応により得ることができる。
芳香族テトラカルボン酸としては、3,3”、4,4−
ヘンシフエノンテトラカルボン酸二無水物、ピロメリッ
ト酸二無水物、2,3,6.7−ナフタレンテトラカル
ボン酸二無水物、3.3’ 、4.4’ −ジフェニル
テトラカルボン酸二無水物、2.2’、3.3“−ジフ
ェニルテトラカルボン酸二無水物、ビス(3,4−ジカ
ルボキシフェニル)エーテルニ無水物、ビス(3,4−
ジカルボキシフェニル)メタン二無水物、ビス(3,4
−ジカルボキシフェニル)スルホンニ無水物等が用いら
れる。
ヘンシフエノンテトラカルボン酸二無水物、ピロメリッ
ト酸二無水物、2,3,6.7−ナフタレンテトラカル
ボン酸二無水物、3.3’ 、4.4’ −ジフェニル
テトラカルボン酸二無水物、2.2’、3.3“−ジフ
ェニルテトラカルボン酸二無水物、ビス(3,4−ジカ
ルボキシフェニル)エーテルニ無水物、ビス(3,4−
ジカルボキシフェニル)メタン二無水物、ビス(3,4
−ジカルボキシフェニル)スルホンニ無水物等が用いら
れる。
芳香族シアくンとしては、2,2”−ビス(4−アミノ
フェノキシジフェニル)プロパン、1,3ビス(3−ア
ミノフェノキシ)ヘンゼン、l、4−ビス(4−アミノ
フェノキシ)ベンゼン、4.4’−ビス(4−アミノフ
ェノキシ)ジフェニル、Pフェニレンジアミン、m−フ
ェニレンシア邑ン、3.3゛−ジアミノジフェニルメタ
ン、3,3゛−オキシジアニリン、4.4゛−ジアミノ
ジフェニルメタン、3,3゛−ジアミノジフェニルスル
フィド、4゜4゛−ジアミノジフェニルスルフィド、3
.3’−ジアミノジフェニルスルホン、4,4゛−シア
旦ノジフェニルスルホン、3,3゛−ジアミノジフェニ
ルエーテル、4.4′−ジアミノジフェニルエーテル、
1.5−ジアミノナフタレン、2,6−ジアミノナフタ
レン、n−キシレンジアミン、n−トルイレンジアミン
、トリジンベース、n−アミノベンジルアミン、P−ア
ミノベンジルアミン等が用いられる。
フェノキシジフェニル)プロパン、1,3ビス(3−ア
ミノフェノキシ)ヘンゼン、l、4−ビス(4−アミノ
フェノキシ)ベンゼン、4.4’−ビス(4−アミノフ
ェノキシ)ジフェニル、Pフェニレンジアミン、m−フ
ェニレンシア邑ン、3.3゛−ジアミノジフェニルメタ
ン、3,3゛−オキシジアニリン、4.4゛−ジアミノ
ジフェニルメタン、3,3゛−ジアミノジフェニルスル
フィド、4゜4゛−ジアミノジフェニルスルフィド、3
.3’−ジアミノジフェニルスルホン、4,4゛−シア
旦ノジフェニルスルホン、3,3゛−ジアミノジフェニ
ルエーテル、4.4′−ジアミノジフェニルエーテル、
1.5−ジアミノナフタレン、2,6−ジアミノナフタ
レン、n−キシレンジアミン、n−トルイレンジアミン
、トリジンベース、n−アミノベンジルアミン、P−ア
ミノベンジルアミン等が用いられる。
不飽和酸無水物としては、5−ノルボルネン−2,3−
ジカルボン酸無水物、3.6−ニンドメチレンーL2,
3.6−チトラヒドロフタル酸無水物、シス−4−シク
ロヘキセン−1,2−ジカルボン酸無水物、無水マレイ
ン酸、4−エチニルフタル酸無水物、及びこれらのアル
キル置換体、ハロゲン置換体等が用いられる。
ジカルボン酸無水物、3.6−ニンドメチレンーL2,
3.6−チトラヒドロフタル酸無水物、シス−4−シク
ロヘキセン−1,2−ジカルボン酸無水物、無水マレイ
ン酸、4−エチニルフタル酸無水物、及びこれらのアル
キル置換体、ハロゲン置換体等が用いられる。
そして、前記イミドプレポリマーの式において、n数が
6以上となるとこのイミドプレポリマーの硬化膜が熱に
対して脆くなるので、好ましくない。なお、上記イミド
プレポリマーの構造中、イミド基のすべての部分又は一
部はイミドの前駆物質であるアミド酸であってもよい。
6以上となるとこのイミドプレポリマーの硬化膜が熱に
対して脆くなるので、好ましくない。なお、上記イミド
プレポリマーの構造中、イミド基のすべての部分又は一
部はイミドの前駆物質であるアミド酸であってもよい。
本発明に用いるフッ素ゴム系オリゴマーは、上記のイミ
ドプレポリマーと共通の溶媒、或いはその溶媒と相溶性
のある溶媒に可溶で、硬化剤その他有機過酸化物によっ
で架橋されてゴム弾性体を生成するものである。
ドプレポリマーと共通の溶媒、或いはその溶媒と相溶性
のある溶媒に可溶で、硬化剤その他有機過酸化物によっ
で架橋されてゴム弾性体を生成するものである。
このようなフッ素ゴム系オリゴマーとしては、例えば六
フフ化プロピレンとフッ化ビニリデンとの共重合体など
のフッ化ビニリデン系や四フッ化エチレンとプロピレン
との共重合体が好適に用いられる。また、硬化剤として
はトリアリルイソシアヌレートが好適に用いられ、有機
過酸化物としてはα、α′−ビス(t−ブチルパーオキ
シ)ジイソプロピルベンゼンが好適に用いられる。
フフ化プロピレンとフッ化ビニリデンとの共重合体など
のフッ化ビニリデン系や四フッ化エチレンとプロピレン
との共重合体が好適に用いられる。また、硬化剤として
はトリアリルイソシアヌレートが好適に用いられ、有機
過酸化物としてはα、α′−ビス(t−ブチルパーオキ
シ)ジイソプロピルベンゼンが好適に用いられる。
本発明に用いるPPS樹脂は、ベンゼン−硫黄の交互結
合よりなるが、部分的に酸化され或いは分岐又は架橋し
ていてもよい。このようなPPS樹脂としては、例えば
フィリップスベトロリアム社製のライドンV−1やトー
プレン社製のT−4が挙げられる。かかるPPS樹脂は
粉体として用いられ、その粒径は300μm以下が好ま
しく、より好ましくは100 us以下である。粒径が
300μm以上と大きい場合は、プライマー組成物中で
の良好な分散が得られず密着力が低下する恐れがある。
合よりなるが、部分的に酸化され或いは分岐又は架橋し
ていてもよい。このようなPPS樹脂としては、例えば
フィリップスベトロリアム社製のライドンV−1やトー
プレン社製のT−4が挙げられる。かかるPPS樹脂は
粉体として用いられ、その粒径は300μm以下が好ま
しく、より好ましくは100 us以下である。粒径が
300μm以上と大きい場合は、プライマー組成物中で
の良好な分散が得られず密着力が低下する恐れがある。
しかして、本発明においては、上記のイミドプレポリマ
ーとフッ素ゴム系オリゴマーとPPS樹脂粉とが配合さ
れる。イミドプレポリマーとフッ素ゴム系オリゴマーと
の配合比は、重量比で98=2〜60:40の範囲が好
ましい。
ーとフッ素ゴム系オリゴマーとPPS樹脂粉とが配合さ
れる。イミドプレポリマーとフッ素ゴム系オリゴマーと
の配合比は、重量比で98=2〜60:40の範囲が好
ましい。
イミドプレポリマーの配合量が多くなると、このプレポ
リマーの硬化物は金属体に対する接着性があるが、残留
応力に対する緩和作用が低下し、結果的に金属体に対す
る密着性が低下する。逆にフッ素ゴム系オリゴマーの配
合量が多くなると、残留応力に対する緩和作用は増すが
、このオリゴマーの硬化物には金属体に対する接着性が
ないので、結果的に金属体に対する密着性が低下する。
リマーの硬化物は金属体に対する接着性があるが、残留
応力に対する緩和作用が低下し、結果的に金属体に対す
る密着性が低下する。逆にフッ素ゴム系オリゴマーの配
合量が多くなると、残留応力に対する緩和作用は増すが
、このオリゴマーの硬化物には金属体に対する接着性が
ないので、結果的に金属体に対する密着性が低下する。
さらに、イミドプレポリマーとフッ素ゴム系オリゴマー
との合計量と、PPS樹脂粉との配合比は、重量比で9
0:10〜40:60の範囲が好ましい。イミドプレポ
リマーとフッ素ゴム系オリゴマーとの配合量が多くなり
PPS樹脂粉が少なくなると、PPS樹脂の被覆層とプ
ライマー層との密着性が低下する。逆にイミドプレポリ
マーとフッ素ゴム系オリゴマーとの配合量が少なくなり
PPS樹脂粉の配合量が多くなると、残留応力も増しプ
ライマー層と金属体との密着性が低下する。
との合計量と、PPS樹脂粉との配合比は、重量比で9
0:10〜40:60の範囲が好ましい。イミドプレポ
リマーとフッ素ゴム系オリゴマーとの配合量が多くなり
PPS樹脂粉が少なくなると、PPS樹脂の被覆層とプ
ライマー層との密着性が低下する。逆にイミドプレポリ
マーとフッ素ゴム系オリゴマーとの配合量が少なくなり
PPS樹脂粉の配合量が多くなると、残留応力も増しプ
ライマー層と金属体との密着性が低下する。
上記のイミドプレポリマーとフッ素ゴム系オリゴマーと
PPS樹脂粉とからなるプライマー組成物は、一般にイ
ミドプレポリマーとフッ素ゴム系オリゴマーとを有機溶
媒に溶解し、これにPPS樹脂粉を分散させ、さらにフ
ッ素ゴム系オリゴマーを加熱して架橋させるための前述
の硬化化剤その他有機過酸化物を添加混合して用いられ
る。有機溶剤としては、例えばテトラヒドロフラン、ジ
メチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、N−メチ
ルピロリドン、メチルエチルケトン等がある。
PPS樹脂粉とからなるプライマー組成物は、一般にイ
ミドプレポリマーとフッ素ゴム系オリゴマーとを有機溶
媒に溶解し、これにPPS樹脂粉を分散させ、さらにフ
ッ素ゴム系オリゴマーを加熱して架橋させるための前述
の硬化化剤その他有機過酸化物を添加混合して用いられ
る。有機溶剤としては、例えばテトラヒドロフラン、ジ
メチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、N−メチ
ルピロリドン、メチルエチルケトン等がある。
なお、本発明のプライマー組成物には、必要に応じて無
機充填材を配合してもよい。この無機充填材は、プライ
マー層の残留応力を低下させクラックの発生を防止する
働きがある。かかる無機充填材としては、例えば、金属
、金属酸化物、ガラス、カーボン、セラ果ツクス無機塩
等が用いられる。
機充填材を配合してもよい。この無機充填材は、プライ
マー層の残留応力を低下させクラックの発生を防止する
働きがある。かかる無機充填材としては、例えば、金属
、金属酸化物、ガラス、カーボン、セラ果ツクス無機塩
等が用いられる。
金属としては、亜鉛、ニッケル合金、ステンレス、鋳造
鉄などがある。金属酸化物としては、アルミナ、酸化鉄
、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化クロム、酸化ニ
ッケル、チタン酸カリウム、タルク、カオリン、クレー
、マイカなどが挙げられる。チタン酸カリウムもこの中
に含まれる。セラミックスには、金属酸化物に含まれる
もの以外に、窒化ケイ素、窒化チタン、炭化ホウ素、炭
化ケイ素などがある。無機塩には硫酸バリウムなどがあ
る。
鉄などがある。金属酸化物としては、アルミナ、酸化鉄
、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化クロム、酸化ニ
ッケル、チタン酸カリウム、タルク、カオリン、クレー
、マイカなどが挙げられる。チタン酸カリウムもこの中
に含まれる。セラミックスには、金属酸化物に含まれる
もの以外に、窒化ケイ素、窒化チタン、炭化ホウ素、炭
化ケイ素などがある。無機塩には硫酸バリウムなどがあ
る。
これらの無機充填材は、繊維状、粒状、フレーク状の微
粉として含有されるのが好ましく、その平均粒径は、l
〜100μm1好ましくは5〜30μmに調整される。
粉として含有されるのが好ましく、その平均粒径は、l
〜100μm1好ましくは5〜30μmに調整される。
この無機充填材は、プライマー組成物100重量部に対
し、10〜800重量部含有されるのが好ましく、より
好ましくは25〜400重量部である。10重量部を下
まわると、無機充填材による効果が少なく、800重量
部を上まわると、プライマー組成物のバインダー能力が
低下し、金属体に対する密着性が低下する。
し、10〜800重量部含有されるのが好ましく、より
好ましくは25〜400重量部である。10重量部を下
まわると、無機充填材による効果が少なく、800重量
部を上まわると、プライマー組成物のバインダー能力が
低下し、金属体に対する密着性が低下する。
その他、必要に応じてイミドプレポリマーやPPS樹脂
と親和性のあるシランカップリング剤を配合してもよい
。このようなシランカップリング剤としては、末端基が
アミノ基、メルカプト基、クロロメチルアロマティック
基のものが好ましい。
と親和性のあるシランカップリング剤を配合してもよい
。このようなシランカップリング剤としては、末端基が
アミノ基、メルカプト基、クロロメチルアロマティック
基のものが好ましい。
本発明のプライマー組成物は、鉄、アルミニウム、ステ
ンレス鋼、各種合金などの金属体面(表面又は内面)に
塗布される。次いで、焼付けが施され、プライマー組成
物中のイミドプレボI77−とフッ素ゴム系オリゴマー
との両方がそれぞれ架橋硬化するとともにPPS樹脂粉
が溶融硬化して、プライマー層が形成される。
ンレス鋼、各種合金などの金属体面(表面又は内面)に
塗布される。次いで、焼付けが施され、プライマー組成
物中のイミドプレボI77−とフッ素ゴム系オリゴマー
との両方がそれぞれ架橋硬化するとともにPPS樹脂粉
が溶融硬化して、プライマー層が形成される。
金属体は予めサンドブラスト、脱脂、化成処理等の適当
な前処理を施しておく。焼付は温度は、通常300℃以
上好ましくは350〜420である。プライマー層の厚
みは、5〜100μm1好ましくは10〜30μmの範
囲とされる。5μ鴎を下まわると、プライマー層が均一
に形成されず、ピンホールやクランクが発生しやすい。
な前処理を施しておく。焼付は温度は、通常300℃以
上好ましくは350〜420である。プライマー層の厚
みは、5〜100μm1好ましくは10〜30μmの範
囲とされる。5μ鴎を下まわると、プライマー層が均一
に形成されず、ピンホールやクランクが発生しやすい。
逆に、100μ園を上まわると、プライマー層と金属体
との密着性が低下する。
との密着性が低下する。
プライマー層が形成された金属体面(表面又は内面)に
は、PPS樹脂が被覆される。このPPS樹脂としては
、上記のプライマー組成物に用いたのと同様なPPS樹
脂が用いられる。
は、PPS樹脂が被覆される。このPPS樹脂としては
、上記のプライマー組成物に用いたのと同様なPPS樹
脂が用いられる。
被覆方法としては、PPS樹脂粉による静電粉体塗装法
が好適に採用される。
が好適に採用される。
粉体塗装の後、塗装面には焼付けが施され、PPS樹脂
が溶融硬化して樹脂被覆層が形成される。焼付は温度は
300〜450“Cが好ましい。
が溶融硬化して樹脂被覆層が形成される。焼付は温度は
300〜450“Cが好ましい。
樹脂被覆層の厚みは50〜2000ull、好ましくは
250〜1000μmの範囲とされる。50μmを下ま
わると、樹脂被覆層が均一に形成されず、ピンホールや
クラックが発生しやすい。逆に、2000μ園を上まわ
ると、焼付けなどに時間がかかり、発泡などが生して緻
密な樹脂被覆層が得られない、焼付は後は、アニール処
理してもよく、また急冷してもよい。
250〜1000μmの範囲とされる。50μmを下ま
わると、樹脂被覆層が均一に形成されず、ピンホールや
クラックが発生しやすい。逆に、2000μ園を上まわ
ると、焼付けなどに時間がかかり、発泡などが生して緻
密な樹脂被覆層が得られない、焼付は後は、アニール処
理してもよく、また急冷してもよい。
特に、本発明においては、金属体面に上記のプライマー
組成物を塗布する前に、上記のイミドプレポリマーとフ
ッ素ゴム系オリゴマーとからなる下地プライマーm酸物
を塗布して下地プライマー層を形成しておき、これに本
発明のプライマー組成物を塗布してプライマー層を形成
するのが好ましい。このように金属体面に上記の下地プ
ライマー層を形成しておくと、下地プライマー層には結
晶性のPPS樹脂が含有されていないので、残留応力の
発生が少なくなり金属体との密着性がより向上し、その
上のプライマー層との密着性も向上する。
組成物を塗布する前に、上記のイミドプレポリマーとフ
ッ素ゴム系オリゴマーとからなる下地プライマーm酸物
を塗布して下地プライマー層を形成しておき、これに本
発明のプライマー組成物を塗布してプライマー層を形成
するのが好ましい。このように金属体面に上記の下地プ
ライマー層を形成しておくと、下地プライマー層には結
晶性のPPS樹脂が含有されていないので、残留応力の
発生が少なくなり金属体との密着性がより向上し、その
上のプライマー層との密着性も向上する。
この場合、イミドプレポリマーとフッ素ゴム系オリゴマ
ーとの配合比は、前述した本発明のプライマー組成物と
同様に、重量比で、98:2〜60:40の範囲が好ま
しい。なお、この下地プライマー組成物にも前述した無
機充填材やシランカップリング剤を配合してもよい。
ーとの配合比は、前述した本発明のプライマー組成物と
同様に、重量比で、98:2〜60:40の範囲が好ま
しい。なお、この下地プライマー組成物にも前述した無
機充填材やシランカップリング剤を配合してもよい。
(作用)
本発明のプライマー組成物は、イミドプレボリマーとフ
ッ素ゴム系オリゴマーとPPS樹脂粉とからなり、この
プライマー組成物により形成されるプライマー層は、イ
ミドプレポリマーの硬化により形成されるイミド樹脂の
働きにより、金属体との密着性が増し、またその中のP
PS樹脂の働きにより、被覆される同様のPPS樹脂と
の密着性が増す。
ッ素ゴム系オリゴマーとPPS樹脂粉とからなり、この
プライマー組成物により形成されるプライマー層は、イ
ミドプレポリマーの硬化により形成されるイミド樹脂の
働きにより、金属体との密着性が増し、またその中のP
PS樹脂の働きにより、被覆される同様のPPS樹脂と
の密着性が増す。
この場合、プライマー層に結晶性のPPS樹脂が含有さ
れることにより生じるプライマー層の残留応力は、フッ
素ゴム系オリゴマーの硬化により形成されるフッ素ゴム
の有する非結晶性のゴム弾性の働きにより緩和され、金
属体との密着性がさらに向上する。なお、プライマー組
成物の硬化により形成される上記のイミド樹脂とフッ素
ゴムとPPS樹脂とは、いずれも耐熱性及び耐水性に優
れ、しかもこれらの混和性は良好である。
れることにより生じるプライマー層の残留応力は、フッ
素ゴム系オリゴマーの硬化により形成されるフッ素ゴム
の有する非結晶性のゴム弾性の働きにより緩和され、金
属体との密着性がさらに向上する。なお、プライマー組
成物の硬化により形成される上記のイミド樹脂とフッ素
ゴムとPPS樹脂とは、いずれも耐熱性及び耐水性に優
れ、しかもこれらの混和性は良好である。
(実施例)
以下、本発明の実施例及び比較例を示す。
1蓬貫土
2.2′−ビス(4−アミノフェノキシジフェニル)プ
ロパン24.5 g、3.3’、4.4’−ベンゾフェ
ノンテトラカルポン酸二無水物9.7g、5−ノルボル
ネン−2,3−ジカルボン酸無水物9.8gをジメチル
アセトアミド130 g中に順次溶解した。
ロパン24.5 g、3.3’、4.4’−ベンゾフェ
ノンテトラカルポン酸二無水物9.7g、5−ノルボル
ネン−2,3−ジカルボン酸無水物9.8gをジメチル
アセトアミド130 g中に順次溶解した。
この溶液を6時間攪拌後18時間静置し、これを水に注
ぎ込んで析出させた。析出した沈澱物を濾別し、110
℃で8時間真空乾燥した後乳鉢で粉砕して、オレンジ色
のイミドプレポリマーを得た。
ぎ込んで析出させた。析出した沈澱物を濾別し、110
℃で8時間真空乾燥した後乳鉢で粉砕して、オレンジ色
のイミドプレポリマーを得た。
上記のイミドプレポリマー90重量部、フッ素ゴム系オ
リゴマーのメチルエチルケトン溶液(固形分30重量%
)(DPS−231A液:ダイキンエ業■製)33重量
部、硬化剤(DPS−231B液:ダイキン工業■製H
,65重量部、粒径90μm以下のPPS樹脂粉末(ラ
イドンソー1=フイリツブスベトロリアム社製)■00
重量部、N、N’−ジメチルアセトアミド360重量部
を配合し、均一に混合して、プライマー組成物を調製し
た。
リゴマーのメチルエチルケトン溶液(固形分30重量%
)(DPS−231A液:ダイキンエ業■製)33重量
部、硬化剤(DPS−231B液:ダイキン工業■製H
,65重量部、粒径90μm以下のPPS樹脂粉末(ラ
イドンソー1=フイリツブスベトロリアム社製)■00
重量部、N、N’−ジメチルアセトアミド360重量部
を配合し、均一に混合して、プライマー組成物を調製し
た。
厚さ3閣xlOOmX100■の鉄板をグリッドブラス
ト処理した後、圧縮空気を吹付けて清浄化し、この鉄板
の片面に上記のプライマーMA戒物を刷毛で塗布し、こ
れを380°Cで30分間焼付けた。得られたプライマ
ー層の厚みは、平均25μmであった。このプライマー
層の上にPPS樹脂粉末(T−4: )−プレン社製)
静電粉体塗装し、次いでこれを380°Cで30分間焼
付けこれを水中投入して急冷してPPS樹脂被覆鉄板を
得た。得られた被覆層の厚みは、約900μmであった
。
ト処理した後、圧縮空気を吹付けて清浄化し、この鉄板
の片面に上記のプライマーMA戒物を刷毛で塗布し、こ
れを380°Cで30分間焼付けた。得られたプライマ
ー層の厚みは、平均25μmであった。このプライマー
層の上にPPS樹脂粉末(T−4: )−プレン社製)
静電粉体塗装し、次いでこれを380°Cで30分間焼
付けこれを水中投入して急冷してPPS樹脂被覆鉄板を
得た。得られた被覆層の厚みは、約900μmであった
。
このようにして得られたPPS樹脂被覆鉄板について、
下記の試験法により常態密着性試験及び耐熱水性試験を
行った。その結果を第1表に示す。
下記の試験法により常態密着性試験及び耐熱水性試験を
行った。その結果を第1表に示す。
(1)常態密着性試験
PPS樹脂被覆鉄板の塗膜を鋭利な刃物で、切れ目が鉄
板に達するように10+am幅に切れ目を入れ、その一
端を剥離させ、これを常温(23°C)で剥離速度Lo
w/1分で90度方向に引張って、剥離強度を測定した
。
板に達するように10+am幅に切れ目を入れ、その一
端を剥離させ、これを常温(23°C)で剥離速度Lo
w/1分で90度方向に引張って、剥離強度を測定した
。
なお、表中の*印は、PPS樹脂の被覆層が破断したこ
とを示す。
とを示す。
(2)耐熱水性試験
PPS樹脂被覆鉄板を、被覆層側が95℃、鉄板側が6
5°Cの熱水中に100時間浸漬した後、被覆層のブリ
スター発生状態を、ブリスターが発生した面積率で示し
た。
5°Cの熱水中に100時間浸漬した後、被覆層のブリ
スター発生状態を、ブリスターが発生した面積率で示し
た。
夫装置1
実施例1のイミドプレポリマー90重量部、フッ素ゴム
系オリゴマーのテトラヒドロフラン溶液(固形分20重
量%)(デフラス200:日本合皮ゴム社製)50重量
部、硬化剤(トリアリルイソシアヌレ−))0.5重量
部、有機過酸化物(α、α。
系オリゴマーのテトラヒドロフラン溶液(固形分20重
量%)(デフラス200:日本合皮ゴム社製)50重量
部、硬化剤(トリアリルイソシアヌレ−))0.5重量
部、有機過酸化物(α、α。
−ビス(t−ブチルパーオキシ)ジイソプロピルベンゼ
ン)0.1重量部、粒径90u−以下のPPS樹脂粉末
(ライドンソー1:フイリツブスベトロリアム社製)
100重量部、N、 N’−ジメチルアセトアミド40
重量部を配合し、均一に混合して、プライマー組成物を
調製した。それ以外は実施例1と同様に行った。
ン)0.1重量部、粒径90u−以下のPPS樹脂粉末
(ライドンソー1:フイリツブスベトロリアム社製)
100重量部、N、 N’−ジメチルアセトアミド40
重量部を配合し、均一に混合して、プライマー組成物を
調製した。それ以外は実施例1と同様に行った。
遺」44主
実施例1のイよドブレボリマーを65重量部、フッ素ゴ
ム系オリゴマー溶液を117重量部、硬化剤を5.85
重量部に変えたこと以外は、実施例1と同様に行った。
ム系オリゴマー溶液を117重量部、硬化剤を5.85
重量部に変えたこと以外は、実施例1と同様に行った。
丈隨舛土
実施例1のPPS樹脂粉末を25重量部に変えたこと以
外は、実施例1と同様に行った。
外は、実施例1と同様に行った。
丈旌涯i
実施例1のイミドプレポリマーを65重量部、フッ素ゴ
ム系オリゴマー溶液を117重量部、硬化剤を5.85
重量部、PPS樹脂粉末を25重量部に変えたこと以外
は、実施例1と同様に行った。
ム系オリゴマー溶液を117重量部、硬化剤を5.85
重量部、PPS樹脂粉末を25重量部に変えたこと以外
は、実施例1と同様に行った。
裏腹量i
実施例1のイミドプレポリマー90重量部、フッ素ゴム
系オリゴマー溶液(固形分30重量%)(DPS−23
1A液:ダイキン工業■製)33重量部、硬化剤(DP
S−231B液:ダイキン工業■製)1.65重量部、
N、 N’−ジメチルアセトアミド360!量部を配合
し、均一に混合して、下地プライマー組成物を調製した
。
系オリゴマー溶液(固形分30重量%)(DPS−23
1A液:ダイキン工業■製)33重量部、硬化剤(DP
S−231B液:ダイキン工業■製)1.65重量部、
N、 N’−ジメチルアセトアミド360!量部を配合
し、均一に混合して、下地プライマー組成物を調製した
。
実施例1のプライマー組成物をグリッドブラスト処理鉄
板に塗布する前に、上記の下地プライマー組成物を塗布
したこと以外は、実施例1と同様に行った。
板に塗布する前に、上記の下地プライマー組成物を塗布
したこと以外は、実施例1と同様に行った。
止較旌上
実施例1のプライマー組成物を塗布しなかったこと以外
は、実施例1と同様に行った。
は、実施例1と同様に行った。
k校畳主
実施例1のプライマー組成物において、PPS樹脂粉末
を配合しなかったこと以外は、実施例1と同様に行った
。
を配合しなかったこと以外は、実施例1と同様に行った
。
北較貞l
実施例1のプライマー組成物において、フッ素ゴム系オ
リゴマー溶液を配合しなかったこと以外は、実施例1と
同様に行った。
リゴマー溶液を配合しなかったこと以外は、実施例1と
同様に行った。
且較貫1
実施例1のプライマー#Jl戒物において、イミドプレ
ポリマーを配合しなかったこと以外は、実施例1と同様
に行った。
ポリマーを配合しなかったこと以外は、実施例1と同様
に行った。
第1表
S樹脂と金属体との密着性に優れ、特に耐熱水性の良好
な樹脂被覆金属体が得られる。
な樹脂被覆金属体が得られる。
それゆえ、本発明の樹脂被覆金属体は、熱水に接触する
金属面の防食、例えば給湯用のバイブ及び継手、化学プ
ラントのパイプ及び継手に好適に用いることができる。
金属面の防食、例えば給湯用のバイブ及び継手、化学プ
ラントのパイプ及び継手に好適に用いることができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、金属体面にポリフェニレンサルファイド樹脂を被覆
するためのプライマー組成物であって、下記の式で示さ
れるイミドプレポリマーとフッ素ゴム系オリゴマーとポ
リフェニレンサルファイド樹脂粉とからなるプライマー
組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、R_1は芳香族テトラカルボン酸残基、R_2
は芳香族ジアミン残基、R_3は不飽和酸無水物残基、
nは0〜5の整数である。 2、金属体面に請求項1記載のプライマー組成物による
プライマー層が形成され、その上にポリフェニレンサル
ファイド樹脂が被覆されてなる樹脂被覆金属体。 3、金属体面に前記イミドプレポリマーとフッ素ゴム系
オリゴマーとからなる下地プライマー組成物による下地
プライマー層が形成され、その上に請求項1記載のプラ
イマー組成物によるプライマー層が形成され、その上に
ポリフェニレンサルファイド樹脂が被覆されてなる樹脂
被覆金属体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP7451190A JPH03275770A (ja) | 1990-03-23 | 1990-03-23 | プライマー組成物及び樹脂被覆金属体 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP7451190A JPH03275770A (ja) | 1990-03-23 | 1990-03-23 | プライマー組成物及び樹脂被覆金属体 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH03275770A true JPH03275770A (ja) | 1991-12-06 |
Family
ID=13549428
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP7451190A Pending JPH03275770A (ja) | 1990-03-23 | 1990-03-23 | プライマー組成物及び樹脂被覆金属体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH03275770A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012111906A (ja) * | 2010-11-26 | 2012-06-14 | Sumitomo Light Metal Ind Ltd | ポリフェニレンサルファイド材−金属材接合用塗料及びそれを用いて得られた金属材並びにポリフェニレンサルファイド材−金属材接合製品 |
-
1990
- 1990-03-23 JP JP7451190A patent/JPH03275770A/ja active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012111906A (ja) * | 2010-11-26 | 2012-06-14 | Sumitomo Light Metal Ind Ltd | ポリフェニレンサルファイド材−金属材接合用塗料及びそれを用いて得られた金属材並びにポリフェニレンサルファイド材−金属材接合製品 |
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