JPH03275770A - Primer composition and resin-coated metallic body - Google Patents
Primer composition and resin-coated metallic bodyInfo
- Publication number
- JPH03275770A JPH03275770A JP7451190A JP7451190A JPH03275770A JP H03275770 A JPH03275770 A JP H03275770A JP 7451190 A JP7451190 A JP 7451190A JP 7451190 A JP7451190 A JP 7451190A JP H03275770 A JPH03275770 A JP H03275770A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- primer composition
- fluororubber
- oligomer
- metal body
- resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims abstract description 71
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims abstract description 71
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 41
- 239000004734 Polyphenylene sulfide Substances 0.000 claims abstract description 54
- 229920000069 polyphenylene sulfide Polymers 0.000 claims abstract description 54
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 40
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 40
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 claims abstract description 35
- 229920001973 fluoroelastomer Polymers 0.000 claims abstract description 32
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 25
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 13
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 11
- 125000004018 acid anhydride group Chemical group 0.000 claims abstract 2
- 125000006157 aromatic diamine group Chemical group 0.000 claims abstract 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 12
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 24
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 12
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 10
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 7
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 7
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- GTDPSWPPOUPBNX-UHFFFAOYSA-N ac1mqpva Chemical compound CC12C(=O)OC(=O)C1(C)C1(C)C2(C)C(=O)OC1=O GTDPSWPPOUPBNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000008065 acid anhydrides Chemical group 0.000 description 4
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 4
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 3
- 150000004984 aromatic diamines Chemical group 0.000 description 3
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 1,1-Difluoroethene Chemical compound FC(F)=C BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LXJLFVRAWOOQDR-UHFFFAOYSA-N 3-(3-aminophenoxy)aniline Chemical compound NC1=CC=CC(OC=2C=C(N)C=CC=2)=C1 LXJLFVRAWOOQDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- -1 aromatic tetracarboxylic acid Chemical class 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- NJLLQSBAHIKGKF-UHFFFAOYSA-N dipotassium dioxido(oxo)titanium Chemical compound [K+].[K+].[O-][Ti]([O-])=O NJLLQSBAHIKGKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DDCJHFYXAPQYLA-UHFFFAOYSA-N (3-chlorophenyl)-phenylmethanol Chemical compound C=1C=CC(Cl)=CC=1C(O)C1=CC=CC=C1 DDCJHFYXAPQYLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMOUUZVZFBCRAM-OLQVQODUSA-N (3as,7ar)-3a,4,7,7a-tetrahydro-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1C=CC[C@@H]2C(=O)OC(=O)[C@@H]21 KMOUUZVZFBCRAM-OLQVQODUSA-N 0.000 description 1
- KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(prop-2-enyl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound C=CCN1C(=O)N(CC=C)C(=O)N(CC=C)C1=O KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VLDPXPPHXDGHEW-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-dichlorophosphoryloxybenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1OP(Cl)(Cl)=O VLDPXPPHXDGHEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVCOFPOLGHKJQB-UHFFFAOYSA-N 4-(3,4-dicarboxyphenyl)sulfonylphthalic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 AVCOFPOLGHKJQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFWYZZPDZZGSLJ-UHFFFAOYSA-N 4-(aminomethyl)aniline Chemical compound NCC1=CC=C(N)C=C1 BFWYZZPDZZGSLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HLBLWEWZXPIGSM-UHFFFAOYSA-N 4-Aminophenyl ether Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1OC1=CC=C(N)C=C1 HLBLWEWZXPIGSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IWXCYYWDGDDPAC-UHFFFAOYSA-N 4-[(3,4-dicarboxyphenyl)methyl]phthalic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C1CC1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 IWXCYYWDGDDPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JCRRFJIVUPSNTA-UHFFFAOYSA-N 4-[4-(4-aminophenoxy)phenoxy]aniline Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1OC(C=C1)=CC=C1OC1=CC=C(N)C=C1 JCRRFJIVUPSNTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQGYZOYWNCKGEK-UHFFFAOYSA-N 5-[(1,3-dioxo-2-benzofuran-5-yl)oxy]-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1=C2C(=O)OC(=O)C2=CC(OC=2C=C3C(=O)OC(C3=CC=2)=O)=C1 QQGYZOYWNCKGEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KNDQHSIWLOJIGP-UHFFFAOYSA-N 826-62-0 Chemical compound C1C2C3C(=O)OC(=O)C3C1C=C2 KNDQHSIWLOJIGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052580 B4C Inorganic materials 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001018 Cast iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- PYVHTIWHNXTVPF-UHFFFAOYSA-N F.F.F.F.C=C Chemical compound F.F.F.F.C=C PYVHTIWHNXTVPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000990 Ni alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052581 Si3N4 Inorganic materials 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NRTOMJZYCJJWKI-UHFFFAOYSA-N Titanium nitride Chemical compound [Ti]#N NRTOMJZYCJJWKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005422 blasting Methods 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- INAHAJYZKVIDIZ-UHFFFAOYSA-N boron carbide Chemical compound B12B3B4C32B41 INAHAJYZKVIDIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000005238 degreasing Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N hexafluoropropylene Chemical compound FC(F)=C(F)C(F)(F)F HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005462 imide group Chemical group 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- KQSABULTKYLFEV-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,5-diamine Chemical compound C1=CC=C2C(N)=CC=CC2=C1N KQSABULTKYLFEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DOBFTMLCEYUAQC-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,3,6,7-tetracarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=C(C(O)=O)C=C2C=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC2=C1 DOBFTMLCEYUAQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOGZBMRXLADNEV-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,6-diamine Chemical compound C1=C(N)C=CC2=CC(N)=CC=C21 GOGZBMRXLADNEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000005488 sandblasting Methods 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N silicon nitride Chemical compound N12[Si]34N5[Si]62N3[Si]51N64 HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、金属体面にポリフェニレンサルファイド樹脂
を被覆するためのプライマー組成物及びポリフェニレン
サルファイド樹脂被覆金属体に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Industrial Application Field) The present invention relates to a primer composition for coating a metal body surface with a polyphenylene sulfide resin and a metal body coated with a polyphenylene sulfide resin.
（従来の技術）
ポリフェニレンサルファイド樹脂（以下、ＰＰＳ樹脂と
略称する）は、耐熱性、耐熱水性、耐薬品性、機械的強
度等に優れ、しかも溶融成形時の流動性がよく、金属体
への被覆用樹脂として使用されている。(Prior art) Polyphenylene sulfide resin (hereinafter abbreviated as PPS resin) has excellent heat resistance, hot water resistance, chemical resistance, mechanical strength, etc., and has good fluidity during melt molding, making it suitable for forming into metal objects. It is used as a coating resin.
このＰＰＳ樹脂を金属体表面へ被覆する際には、優れた
被膜性能を得るために、最低３３０″Ｃ通常は３８０〜
４００ ’Ｃ程度の高温で焼付け、硬化反応を充分に進
行させることが必要である。また、樹脂被覆層と金属体
面との密着性を強くするために、耐熱性の優れたプライ
マーを用いることが必要である。When coating the surface of a metal body with this PPS resin, in order to obtain excellent coating performance, the minimum
It is necessary to bake at a high temperature of about 400'C to allow the hardening reaction to proceed sufficiently. Furthermore, in order to strengthen the adhesion between the resin coating layer and the metal surface, it is necessary to use a primer with excellent heat resistance.
この種のＰＰＳ樹脂用プライマーとして、例えば特開昭
６３−２５１４７７号公報には、イミドプレポリマーと
ＰＰＳ樹脂粉とからなるプライマー組成物が具体的に開
示されている。As a primer for PPS resin of this type, for example, Japanese Patent Laid-Open No. 63-251477 specifically discloses a primer composition comprising an imide prepolymer and PPS resin powder.
（発明が解決しようとする課題）
上記のプライマー組成物を用いたＰＰＳ樹脂被覆金属体
は、ＰＰＳ樹脂の被覆層と金属体の両方への密着性がか
なり良好であるが未だ充分でなく、特に熱水下で長期に
亘って使用すると、密着性が低下し被膜にブリスター（
ふくれ）や剥離が生じることがある。(Problems to be Solved by the Invention) Although the PPS resin-coated metal body using the above primer composition has fairly good adhesion to both the PPS resin coating layer and the metal body, it is still insufficient, especially If used for a long time under hot water, the adhesion will decrease and blisters will form on the coating.
blistering) or peeling may occur.
本発明は、上記従来の問題を解決するものであり、その
目的とするところは、耐熱性に優れれ、ＰＰＳ樹脂の被
覆層と金属体との両方の密着性に優れたプライマー組成
物及び樹脂被覆金属体を提供することにある。The present invention is intended to solve the above-mentioned conventional problems, and its purpose is to provide a primer composition and resin that have excellent heat resistance and excellent adhesion between both the PPS resin coating layer and the metal body. An object of the present invention is to provide a coated metal body.
（課題を解決するための手段）
本発明のプライマー組成物は、金属体面にＰＰＳ樹脂を
被覆するためのプライマー組成物であって、下記の式で
示されるイミドプレポリマーとフッ素ゴム系オリゴマー
とＰＰＳ樹脂粉とからなる。(Means for Solving the Problems) The primer composition of the present invention is a primer composition for coating a metal body surface with a PPS resin, and comprises an imide prepolymer represented by the following formula, a fluororubber oligomer, and PPS. Consists of resin powder.
ここで、Ｒ８は芳香族テトラカルボン酸残基、Ｒ２は芳
香族ジアミン残基、Ｒ１は不飽和酸無水物残基、ｎはＯ
〜５の整数である。Here, R8 is an aromatic tetracarboxylic acid residue, R2 is an aromatic diamine residue, R1 is an unsaturated acid anhydride residue, and n is O
It is an integer of ~5.
また、本発明の樹脂被覆金属体は、金属体面に上記本発
明のプライマー組成物によるプライマー層が形成され、
その上にＰＰＳ樹脂が被覆されてなる。Further, the resin-coated metal body of the present invention has a primer layer formed on the surface of the metal body using the primer composition of the present invention,
It is coated with PPS resin.
もう一つの本発明の樹脂被覆金属体は、金属体面に上記
イミドプレポリマーとフッ素ゴム系オリゴマーとからな
る下地プライマー組成物による下地プライマー層が形成
され、その上に上記本発明のプライマー組成物酸物によ
るプライマー層が形成され、その上にＰＰＳ樹脂が被覆
されてなる。Another resin-coated metal body of the present invention has a base primer layer formed of a base primer composition comprising the above-mentioned imide prepolymer and a fluororubber oligomer on the surface of the metal body, and a base primer layer made of the base primer composition comprising the above-mentioned imide prepolymer and a fluororubber oligomer, and on top of the base primer layer, the base primer layer is formed with the base primer composition comprising the above-mentioned imide prepolymer and a fluororubber oligomer. A primer layer is formed using a material, and a PPS resin is coated on top of the primer layer.
以上の構成により、本発明の目的が達成される。With the above configuration, the object of the present invention is achieved.
本発明に用いる前記式のイミドプレポリマーは、前述の
特開昭６３−２５１４７７号公報に記載されているよう
に、芳香族テトラカルボン酸と芳香族ジアミンと不飽和
酸無水物との反応、或いは芳香族ジアミンと不飽和酸無
水物との反応により得ることができる。The imide prepolymer of the above formula used in the present invention can be prepared by reacting an aromatic tetracarboxylic acid, an aromatic diamine, and an unsaturated acid anhydride, or It can be obtained by reacting an aromatic diamine with an unsaturated acid anhydride.
芳香族テトラカルボン酸としては、３，３”、４，４−
ヘンシフエノンテトラカルボン酸二無水物、ピロメリッ
ト酸二無水物、２，３，６．７−ナフタレンテトラカル
ボン酸二無水物、３．３’ 、４．４’ −ジフェニル
テトラカルボン酸二無水物、２．２’、３．３“−ジフ
ェニルテトラカルボン酸二無水物、ビス（３，４−ジカ
ルボキシフェニル）エーテルニ無水物、ビス（３，４−
ジカルボキシフェニル）メタン二無水物、ビス（３，４
−ジカルボキシフェニル）スルホンニ無水物等が用いら
れる。Aromatic tetracarboxylic acids include 3,3”, 4,4-
Hensiphenotetracarboxylic dianhydride, pyromellitic dianhydride, 2,3,6.7-naphthalenetetracarboxylic dianhydride, 3.3',4.4'-diphenyltetracarboxylic dianhydride , 2.2', 3.3"-diphenyltetracarboxylic dianhydride, bis(3,4-dicarboxyphenyl)ether dianhydride, bis(3,4-
dicarboxyphenyl)methane dianhydride, bis(3,4
-dicarboxyphenyl) sulfone dianhydride, etc. are used.
芳香族シアくンとしては、２，２”−ビス（４−アミノ
フェノキシジフェニル）プロパン、１，３ビス（３−ア
ミノフェノキシ）ヘンゼン、ｌ、４−ビス（４−アミノ
フェノキシ）ベンゼン、４．４’−ビス（４−アミノフ
ェノキシ）ジフェニル、Ｐフェニレンジアミン、ｍ−フ
ェニレンシア邑ン、３．３゛−ジアミノジフェニルメタ
ン、３，３゛−オキシジアニリン、４．４゛−ジアミノ
ジフェニルメタン、３，３゛−ジアミノジフェニルスル
フィド、４゜４゛−ジアミノジフェニルスルフィド、３
．３’−ジアミノジフェニルスルホン、４，４゛−シア
旦ノジフェニルスルホン、３，３゛−ジアミノジフェニ
ルエーテル、４．４′−ジアミノジフェニルエーテル、
１．５−ジアミノナフタレン、２，６−ジアミノナフタ
レン、ｎ−キシレンジアミン、ｎ−トルイレンジアミン
、トリジンベース、ｎ−アミノベンジルアミン、Ｐ−ア
ミノベンジルアミン等が用いられる。Examples of aromatic cyanogens include 2,2''-bis(4-aminophenoxydiphenyl)propane, 1,3bis(3-aminophenoxy)henzene, 1,4-bis(4-aminophenoxy)benzene, 4. 4'-bis(4-aminophenoxy)diphenyl, P-phenylenediamine, m-phenylene cyano, 3.3'-diaminodiphenylmethane, 3,3'-oxydianiline, 4.4'-diaminodiphenylmethane, 3, 3゛-diaminodiphenylsulfide, 4゜4゛-diaminodiphenylsulfide, 3
．． 3'-diaminodiphenyl sulfone, 4,4'-cyanodiphenyl sulfone, 3,3'-diaminodiphenyl ether, 4,4'-diaminodiphenyl ether,
1,5-diaminonaphthalene, 2,6-diaminonaphthalene, n-xylene diamine, n-tolylene diamine, tolidine base, n-aminobenzylamine, P-aminobenzylamine, etc. are used.
不飽和酸無水物としては、５−ノルボルネン−２，３−
ジカルボン酸無水物、３．６−ニンドメチレンーＬ２，
３．６−チトラヒドロフタル酸無水物、シス−４−シク
ロヘキセン−１，２−ジカルボン酸無水物、無水マレイ
ン酸、４−エチニルフタル酸無水物、及びこれらのアル
キル置換体、ハロゲン置換体等が用いられる。As the unsaturated acid anhydride, 5-norbornene-2,3-
Dicarboxylic anhydride, 3,6-nindomethylene-L2,
3.6-titrahydrophthalic anhydride, cis-4-cyclohexene-1,2-dicarboxylic anhydride, maleic anhydride, 4-ethynyl phthalic anhydride, and alkyl-substituted and halogen-substituted products thereof, etc. used.
そして、前記イミドプレポリマーの式において、ｎ数が
６以上となるとこのイミドプレポリマーの硬化膜が熱に
対して脆くなるので、好ましくない。なお、上記イミド
プレポリマーの構造中、イミド基のすべての部分又は一
部はイミドの前駆物質であるアミド酸であってもよい。In the formula of the imide prepolymer, if the number n is 6 or more, the cured film of the imide prepolymer becomes brittle against heat, which is not preferable. In the structure of the imide prepolymer, all or part of the imide groups may be amic acid, which is a precursor of imide.
本発明に用いるフッ素ゴム系オリゴマーは、上記のイミ
ドプレポリマーと共通の溶媒、或いはその溶媒と相溶性
のある溶媒に可溶で、硬化剤その他有機過酸化物によっ
で架橋されてゴム弾性体を生成するものである。The fluororubber oligomer used in the present invention is soluble in the same solvent as the above-mentioned imide prepolymer or in a solvent compatible with the solvent, and is crosslinked with a curing agent or other organic peroxide to form a rubber elastic body. is generated.
このようなフッ素ゴム系オリゴマーとしては、例えば六
フフ化プロピレンとフッ化ビニリデンとの共重合体など
のフッ化ビニリデン系や四フッ化エチレンとプロピレン
との共重合体が好適に用いられる。また、硬化剤として
はトリアリルイソシアヌレートが好適に用いられ、有機
過酸化物としてはα、α′−ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ジイソプロピルベンゼンが好適に用いられる。As such a fluororubber oligomer, for example, a vinylidene fluoride system such as a copolymer of propylene hexafluoride and vinylidene fluoride, or a copolymer of ethylene tetrafluoride and propylene is preferably used. Furthermore, triallylisocyanurate is preferably used as the curing agent, and α,α'-bis(t-butylperoxy)diisopropylbenzene is preferably used as the organic peroxide.
本発明に用いるＰＰＳ樹脂は、ベンゼン−硫黄の交互結
合よりなるが、部分的に酸化され或いは分岐又は架橋し
ていてもよい。このようなＰＰＳ樹脂としては、例えば
フィリップスベトロリアム社製のライドンＶ−１やトー
プレン社製のＴ−４が挙げられる。かかるＰＰＳ樹脂は
粉体として用いられ、その粒径は３００μｍ以下が好ま
しく、より好ましくは１００ ｕｓ以下である。粒径が
３００μｍ以上と大きい場合は、プライマー組成物中で
の良好な分散が得られず密着力が低下する恐れがある。The PPS resin used in the present invention is composed of alternating benzene-sulfur bonds, but may be partially oxidized, branched, or crosslinked. Examples of such PPS resins include Rydon V-1 manufactured by Phillips Vetroleum and T-4 manufactured by Topren. Such PPS resin is used as a powder, and its particle size is preferably 300 μm or less, more preferably 100 us or less. If the particle size is as large as 300 μm or more, good dispersion in the primer composition may not be obtained and adhesion may decrease.
しかして、本発明においては、上記のイミドプレポリマ
ーとフッ素ゴム系オリゴマーとＰＰＳ樹脂粉とが配合さ
れる。イミドプレポリマーとフッ素ゴム系オリゴマーと
の配合比は、重量比で９８＝２〜６０：４０の範囲が好
ましい。Therefore, in the present invention, the above imide prepolymer, fluororubber oligomer, and PPS resin powder are blended. The blending ratio of the imide prepolymer and the fluororubber oligomer is preferably in the range of 98=2 to 60:40 by weight.
イミドプレポリマーの配合量が多くなると、このプレポ
リマーの硬化物は金属体に対する接着性があるが、残留
応力に対する緩和作用が低下し、結果的に金属体に対す
る密着性が低下する。逆にフッ素ゴム系オリゴマーの配
合量が多くなると、残留応力に対する緩和作用は増すが
、このオリゴマーの硬化物には金属体に対する接着性が
ないので、結果的に金属体に対する密着性が低下する。When the amount of imide prepolymer blended increases, the cured product of this prepolymer has adhesive properties to metal bodies, but its ability to relax residual stress decreases, resulting in a decrease in adhesion to metal bodies. Conversely, when the amount of fluororubber oligomer blended increases, the effect of relieving residual stress increases, but since the cured product of this oligomer does not have adhesiveness to metal bodies, the adhesiveness to metal bodies decreases as a result.
さらに、イミドプレポリマーとフッ素ゴム系オリゴマー
との合計量と、ＰＰＳ樹脂粉との配合比は、重量比で９
０：１０〜４０：６０の範囲が好ましい。イミドプレポ
リマーとフッ素ゴム系オリゴマーとの配合量が多くなり
ＰＰＳ樹脂粉が少なくなると、ＰＰＳ樹脂の被覆層とプ
ライマー層との密着性が低下する。逆にイミドプレポリ
マーとフッ素ゴム系オリゴマーとの配合量が少なくなり
ＰＰＳ樹脂粉の配合量が多くなると、残留応力も増しプ
ライマー層と金属体との密着性が低下する。Furthermore, the total amount of imide prepolymer and fluororubber oligomer and the blending ratio of PPS resin powder are 9 by weight.
The range of 0:10 to 40:60 is preferable. When the amount of the imide prepolymer and the fluororubber oligomer increases and the amount of PPS resin powder decreases, the adhesion between the PPS resin coating layer and the primer layer decreases. Conversely, when the amount of the imide prepolymer and fluororubber oligomer is reduced and the amount of PPS resin powder is increased, the residual stress increases and the adhesion between the primer layer and the metal body decreases.
上記のイミドプレポリマーとフッ素ゴム系オリゴマーと
ＰＰＳ樹脂粉とからなるプライマー組成物は、一般にイ
ミドプレポリマーとフッ素ゴム系オリゴマーとを有機溶
媒に溶解し、これにＰＰＳ樹脂粉を分散させ、さらにフ
ッ素ゴム系オリゴマーを加熱して架橋させるための前述
の硬化化剤その他有機過酸化物を添加混合して用いられ
る。有機溶剤としては、例えばテトラヒドロフラン、ジ
メチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチ
ルピロリドン、メチルエチルケトン等がある。The primer composition made of the above imide prepolymer, fluororubber oligomer, and PPS resin powder is generally prepared by dissolving the imide prepolymer and fluororubber oligomer in an organic solvent, dispersing PPS resin powder therein, and then dissolving the imide prepolymer and fluororubber oligomer in an organic solvent. It is used by adding and mixing the above-mentioned curing agent and other organic peroxides for heating and crosslinking the rubber oligomer. Examples of the organic solvent include tetrahydrofuran, dimethylacetamide, dimethylformamide, N-methylpyrrolidone, and methylethylketone.
なお、本発明のプライマー組成物には、必要に応じて無
機充填材を配合してもよい。この無機充填材は、プライ
マー層の残留応力を低下させクラックの発生を防止する
働きがある。かかる無機充填材としては、例えば、金属
、金属酸化物、ガラス、カーボン、セラ果ツクス無機塩
等が用いられる。Incidentally, an inorganic filler may be added to the primer composition of the present invention, if necessary. This inorganic filler has the function of reducing residual stress in the primer layer and preventing the occurrence of cracks. Examples of such inorganic fillers include metals, metal oxides, glass, carbon, and inorganic salts of Serracus.
金属としては、亜鉛、ニッケル合金、ステンレス、鋳造
鉄などがある。金属酸化物としては、アルミナ、酸化鉄
、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化クロム、酸化ニ
ッケル、チタン酸カリウム、タルク、カオリン、クレー
、マイカなどが挙げられる。チタン酸カリウムもこの中
に含まれる。セラミックスには、金属酸化物に含まれる
もの以外に、窒化ケイ素、窒化チタン、炭化ホウ素、炭
化ケイ素などがある。無機塩には硫酸バリウムなどがあ
る。Examples of metals include zinc, nickel alloy, stainless steel, and cast iron. Examples of metal oxides include alumina, iron oxide, titanium oxide, zirconium oxide, chromium oxide, nickel oxide, potassium titanate, talc, kaolin, clay, and mica. This includes potassium titanate. In addition to those included in metal oxides, ceramics include silicon nitride, titanium nitride, boron carbide, silicon carbide, and the like. Inorganic salts include barium sulfate.
これらの無機充填材は、繊維状、粒状、フレーク状の微
粉として含有されるのが好ましく、その平均粒径は、ｌ
〜１００μｍ１好ましくは５〜３０μｍに調整される。These inorganic fillers are preferably contained in the form of fibrous, granular, or flake-like fine powder, and the average particle size is l
The thickness is adjusted to 100 μm, preferably 5 to 30 μm.
この無機充填材は、プライマー組成物１００重量部に対
し、１０〜８００重量部含有されるのが好ましく、より
好ましくは２５〜４００重量部である。１０重量部を下
まわると、無機充填材による効果が少なく、８００重量
部を上まわると、プライマー組成物のバインダー能力が
低下し、金属体に対する密着性が低下する。This inorganic filler is preferably contained in an amount of 10 to 800 parts by weight, more preferably 25 to 400 parts by weight, based on 100 parts by weight of the primer composition. If it is less than 10 parts by weight, the effect of the inorganic filler will be small, and if it exceeds 800 parts by weight, the binder ability of the primer composition will be reduced and the adhesion to the metal body will be reduced.
その他、必要に応じてイミドプレポリマーやＰＰＳ樹脂
と親和性のあるシランカップリング剤を配合してもよい
。このようなシランカップリング剤としては、末端基が
アミノ基、メルカプト基、クロロメチルアロマティック
基のものが好ましい。In addition, a silane coupling agent having affinity with imide prepolymers and PPS resins may be blended as necessary. Such a silane coupling agent preferably has an amino group, a mercapto group, or a chloromethyl aromatic group as a terminal group.
本発明のプライマー組成物は、鉄、アルミニウム、ステ
ンレス鋼、各種合金などの金属体面（表面又は内面）に
塗布される。次いで、焼付けが施され、プライマー組成
物中のイミドプレボＩ７７−とフッ素ゴム系オリゴマー
との両方がそれぞれ架橋硬化するとともにＰＰＳ樹脂粉
が溶融硬化して、プライマー層が形成される。The primer composition of the present invention is applied to the surface (surface or inner surface) of metal bodies such as iron, aluminum, stainless steel, and various alloys. Next, baking is performed, and both the imidoprevo I77- and the fluororubber oligomer in the primer composition are crosslinked and cured, and the PPS resin powder is melted and cured to form a primer layer.
金属体は予めサンドブラスト、脱脂、化成処理等の適当
な前処理を施しておく。焼付は温度は、通常３００℃以
上好ましくは３５０〜４２０である。プライマー層の厚
みは、５〜１００μｍ１好ましくは１０〜３０μｍの範
囲とされる。５μ鴎を下まわると、プライマー層が均一
に形成されず、ピンホールやクランクが発生しやすい。The metal body is previously subjected to appropriate pretreatment such as sandblasting, degreasing, and chemical conversion treatment. The baking temperature is usually 300°C or higher, preferably 350-420°C. The thickness of the primer layer is in the range of 5 to 100 μm, preferably 10 to 30 μm. If it is less than 5 μm, the primer layer will not be formed uniformly and pinholes and cranks will easily occur.
逆に、１００μ園を上まわると、プライマー層と金属体
との密着性が低下する。On the other hand, when the thickness exceeds 100 μm, the adhesion between the primer layer and the metal body decreases.
プライマー層が形成された金属体面（表面又は内面）に
は、ＰＰＳ樹脂が被覆される。このＰＰＳ樹脂としては
、上記のプライマー組成物に用いたのと同様なＰＰＳ樹
脂が用いられる。The metal body surface (surface or inner surface) on which the primer layer is formed is coated with PPS resin. As this PPS resin, the same PPS resin as used in the above primer composition is used.
被覆方法としては、ＰＰＳ樹脂粉による静電粉体塗装法
が好適に採用される。As the coating method, an electrostatic powder coating method using PPS resin powder is suitably employed.
粉体塗装の後、塗装面には焼付けが施され、ＰＰＳ樹脂
が溶融硬化して樹脂被覆層が形成される。焼付は温度は
３００〜４５０“Ｃが好ましい。After powder coating, the painted surface is baked and the PPS resin is melted and hardened to form a resin coating layer. The baking temperature is preferably 300-450"C.
樹脂被覆層の厚みは５０〜２０００ｕｌｌ、好ましくは
２５０〜１０００μｍの範囲とされる。５０μｍを下ま
わると、樹脂被覆層が均一に形成されず、ピンホールや
クラックが発生しやすい。逆に、２０００μ園を上まわ
ると、焼付けなどに時間がかかり、発泡などが生して緻
密な樹脂被覆層が得られない、焼付は後は、アニール処
理してもよく、また急冷してもよい。The thickness of the resin coating layer is in the range of 50 to 2000 μm, preferably 250 to 1000 μm. If it is less than 50 μm, the resin coating layer will not be formed uniformly, and pinholes and cracks will easily occur. On the other hand, if it exceeds 2000 μm, it will take time to bake, etc., and foaming will occur, making it impossible to obtain a dense resin coating layer. good.
特に、本発明においては、金属体面に上記のプライマー
組成物を塗布する前に、上記のイミドプレポリマーとフ
ッ素ゴム系オリゴマーとからなる下地プライマーｍ酸物
を塗布して下地プライマー層を形成しておき、これに本
発明のプライマー組成物を塗布してプライマー層を形成
するのが好ましい。このように金属体面に上記の下地プ
ライマー層を形成しておくと、下地プライマー層には結
晶性のＰＰＳ樹脂が含有されていないので、残留応力の
発生が少なくなり金属体との密着性がより向上し、その
上のプライマー層との密着性も向上する。In particular, in the present invention, before applying the above primer composition to the surface of the metal body, a base primer m acid comprising the above imide prepolymer and fluororubber oligomer is applied to form a base primer layer. It is preferable to apply the primer composition of the present invention thereon to form a primer layer. By forming the base primer layer on the surface of the metal body in this way, the base primer layer does not contain crystalline PPS resin, so the generation of residual stress is reduced and the adhesion with the metal body is improved. and the adhesion with the primer layer thereon also improves.
この場合、イミドプレポリマーとフッ素ゴム系オリゴマ
ーとの配合比は、前述した本発明のプライマー組成物と
同様に、重量比で、９８：２〜６０：４０の範囲が好ま
しい。なお、この下地プライマー組成物にも前述した無
機充填材やシランカップリング剤を配合してもよい。In this case, the blending ratio of the imide prepolymer and the fluororubber oligomer is preferably in the range of 98:2 to 60:40 by weight, similarly to the primer composition of the present invention described above. Note that the above-mentioned inorganic filler and silane coupling agent may also be blended into this base primer composition.
（作用）
本発明のプライマー組成物は、イミドプレボリマーとフ
ッ素ゴム系オリゴマーとＰＰＳ樹脂粉とからなり、この
プライマー組成物により形成されるプライマー層は、イ
ミドプレポリマーの硬化により形成されるイミド樹脂の
働きにより、金属体との密着性が増し、またその中のＰ
ＰＳ樹脂の働きにより、被覆される同様のＰＰＳ樹脂と
の密着性が増す。(Function) The primer composition of the present invention is composed of an imide prepolymer, a fluororubber oligomer, and a PPS resin powder. Due to the action of
The action of the PS resin increases the adhesion with similar PPS resins to be coated.
この場合、プライマー層に結晶性のＰＰＳ樹脂が含有さ
れることにより生じるプライマー層の残留応力は、フッ
素ゴム系オリゴマーの硬化により形成されるフッ素ゴム
の有する非結晶性のゴム弾性の働きにより緩和され、金
属体との密着性がさらに向上する。なお、プライマー組
成物の硬化により形成される上記のイミド樹脂とフッ素
ゴムとＰＰＳ樹脂とは、いずれも耐熱性及び耐水性に優
れ、しかもこれらの混和性は良好である。In this case, the residual stress in the primer layer caused by the crystalline PPS resin contained in the primer layer is alleviated by the action of the amorphous rubber elasticity of the fluororubber formed by curing the fluororubber oligomer. , the adhesion with the metal body is further improved. The imide resin, fluororubber, and PPS resin formed by curing the primer composition all have excellent heat resistance and water resistance, and have good miscibility.
（実施例） 以下、本発明の実施例及び比較例を示す。(Example) Examples and comparative examples of the present invention are shown below.
１蓬貫土
２．２′−ビス（４−アミノフェノキシジフェニル）プ
ロパン２４．５ ｇ、３．３’、４．４’−ベンゾフェ
ノンテトラカルポン酸二無水物９．７ｇ、５−ノルボル
ネン−２，３−ジカルボン酸無水物９．８ｇをジメチル
アセトアミド１３０ ｇ中に順次溶解した。1 Hokinukido 2.2'-bis(4-aminophenoxydiphenyl)propane 24.5 g, 3.3',4.4'-benzophenonetetracarboxylic dianhydride 9.7 g, 5-norbornene-2 , 9.8 g of 3-dicarboxylic anhydride were sequentially dissolved in 130 g of dimethylacetamide.
この溶液を６時間攪拌後１８時間静置し、これを水に注
ぎ込んで析出させた。析出した沈澱物を濾別し、１１０
℃で８時間真空乾燥した後乳鉢で粉砕して、オレンジ色
のイミドプレポリマーを得た。This solution was stirred for 6 hours, left to stand for 18 hours, and poured into water to cause precipitation. The deposited precipitate was separated by filtration, and 110
After vacuum drying at ℃ for 8 hours, the mixture was ground in a mortar to obtain an orange imide prepolymer.
上記のイミドプレポリマー９０重量部、フッ素ゴム系オ
リゴマーのメチルエチルケトン溶液（固形分３０重量％
）（ＤＰＳ−２３１Ａ液：ダイキンエ業■製）３３重量
部、硬化剤（ＤＰＳ−２３１Ｂ液：ダイキン工業■製Ｈ
，６５重量部、粒径９０μｍ以下のＰＰＳ樹脂粉末（ラ
イドンソー１＝フイリツブスベトロリアム社製）■００
重量部、Ｎ、Ｎ’−ジメチルアセトアミド３６０重量部
を配合し、均一に混合して、プライマー組成物を調製し
た。90 parts by weight of the above imide prepolymer, methyl ethyl ketone solution of fluororubber oligomer (solid content 30% by weight)
) (DPS-231A liquid: manufactured by Daikin Industries ■) 33 parts by weight, curing agent (DPS-231B liquid: manufactured by Daikin Industries ■ H
, 65 parts by weight, PPS resin powder with a particle size of 90 μm or less (Rydon Thor 1 = manufactured by Philips Veterolium) ■00
360 parts by weight of N,N'-dimethylacetamide were blended and mixed uniformly to prepare a primer composition.
厚さ３閣ｘｌＯＯｍＸ１００■の鉄板をグリッドブラス
ト処理した後、圧縮空気を吹付けて清浄化し、この鉄板
の片面に上記のプライマーＭＡ戒物を刷毛で塗布し、こ
れを３８０°Ｃで３０分間焼付けた。得られたプライマ
ー層の厚みは、平均２５μｍであった。このプライマー
層の上にＰＰＳ樹脂粉末（Ｔ−４： ）−プレン社製）
静電粉体塗装し、次いでこれを３８０°Ｃで３０分間焼
付けこれを水中投入して急冷してＰＰＳ樹脂被覆鉄板を
得た。得られた被覆層の厚みは、約９００μｍであった
。After grid-blasting an iron plate with a thickness of 3 mm x lOOm x 100 cm, it was cleaned by blowing compressed air, and the above primer MA Kaimono was applied with a brush to one side of the iron plate, and this was baked at 380°C for 30 minutes. Ta. The thickness of the obtained primer layer was 25 μm on average. PPS resin powder (T-4: )-manufactured by Prene Co., Ltd. on top of this primer layer
Electrostatic powder coating was applied, and then it was baked at 380°C for 30 minutes, and then put into water and rapidly cooled to obtain a PPS resin-coated iron plate. The thickness of the obtained coating layer was about 900 μm.
このようにして得られたＰＰＳ樹脂被覆鉄板について、
下記の試験法により常態密着性試験及び耐熱水性試験を
行った。その結果を第１表に示す。Regarding the PPS resin-coated iron plate obtained in this way,
A normal adhesion test and a hot water resistance test were conducted using the following test methods. The results are shown in Table 1.
（１）常態密着性試験
ＰＰＳ樹脂被覆鉄板の塗膜を鋭利な刃物で、切れ目が鉄
板に達するように１０＋ａｍ幅に切れ目を入れ、その一
端を剥離させ、これを常温（２３°Ｃ）で剥離速度Ｌｏ
ｗ／１分で９０度方向に引張って、剥離強度を測定した
。(1) Normal adhesion test Make a 10+ am wide cut in the coating film on a PPS resin-coated iron plate with a sharp knife so that the cut reaches the iron plate, peel off one end, and peel it off at room temperature (23°C). Speed Lo
The peel strength was measured by pulling in a 90 degree direction at w/1 minute.
なお、表中の＊印は、ＰＰＳ樹脂の被覆層が破断したこ
とを示す。Note that the * mark in the table indicates that the PPS resin coating layer was broken.
（２）耐熱水性試験
ＰＰＳ樹脂被覆鉄板を、被覆層側が９５℃、鉄板側が６
５°Ｃの熱水中に１００時間浸漬した後、被覆層のブリ
スター発生状態を、ブリスターが発生した面積率で示し
た。(2) Hot water resistance test The PPS resin coated iron plate was heated at 95°C on the coating layer side and at 6°C on the iron plate side.
After being immersed in hot water at 5°C for 100 hours, the state of blistering in the coating layer was expressed as the area percentage of blisters.
夫装置１
実施例１のイミドプレポリマー９０重量部、フッ素ゴム
系オリゴマーのテトラヒドロフラン溶液（固形分２０重
量％）（デフラス２００：日本合皮ゴム社製）５０重量
部、硬化剤（トリアリルイソシアヌレ−））０．５重量
部、有機過酸化物（α、α。Device 1 90 parts by weight of the imide prepolymer of Example 1, 50 parts by weight of a tetrahydrofuran solution of fluororubber oligomer (solid content 20% by weight) (Defras 200: manufactured by Nippon Gogo Rubber Co., Ltd.), a curing agent (triallylisocyanure) -)) 0.5 parts by weight, organic peroxide (α, α.
−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼ
ン）０．１重量部、粒径９０ｕ−以下のＰＰＳ樹脂粉末
（ライドンソー１：フイリツブスベトロリアム社製）
１００重量部、Ｎ、 Ｎ’−ジメチルアセトアミド４０
重量部を配合し、均一に混合して、プライマー組成物を
調製した。それ以外は実施例１と同様に行った。-bis(t-butylperoxy)diisopropylbenzene) 0.1 part by weight, PPS resin powder with a particle size of 90u or less (Rydonso 1: manufactured by Filitubs Vetroleum)
100 parts by weight, N, N'-dimethylacetamide 40
Parts by weight were blended and mixed uniformly to prepare a primer composition. Other than that, the same procedure as in Example 1 was carried out.
遺」４４主
実施例１のイよドブレボリマーを６５重量部、フッ素ゴ
ム系オリゴマー溶液を１１７重量部、硬化剤を５．８５
重量部に変えたこと以外は、実施例１と同様に行った。44 65 parts by weight of the Iyodoble polymer of Main Example 1, 117 parts by weight of the fluororubber oligomer solution, and 5.85 parts by weight of the curing agent.
The same procedure as in Example 1 was carried out except that parts by weight were changed.
丈隨舛土
実施例１のＰＰＳ樹脂粉末を２５重量部に変えたこと以
外は、実施例１と同様に行った。The same procedure as in Example 1 was carried out except that the PPS resin powder in Example 1 was changed to 25 parts by weight.
丈旌涯ｉ
実施例１のイミドプレポリマーを６５重量部、フッ素ゴ
ム系オリゴマー溶液を１１７重量部、硬化剤を５．８５
重量部、ＰＰＳ樹脂粉末を２５重量部に変えたこと以外
は、実施例１と同様に行った。65 parts by weight of the imide prepolymer of Example 1, 117 parts by weight of the fluororubber oligomer solution, and 5.85 parts by weight of the curing agent.
The same procedure as in Example 1 was conducted except that the weight part and PPS resin powder were changed to 25 parts by weight.
裏腹量ｉ
実施例１のイミドプレポリマー９０重量部、フッ素ゴム
系オリゴマー溶液（固形分３０重量％）（ＤＰＳ−２３
１Ａ液：ダイキン工業■製）３３重量部、硬化剤（ＤＰ
Ｓ−２３１Ｂ液：ダイキン工業■製）１．６５重量部、
Ｎ、 Ｎ’−ジメチルアセトアミド３６０！量部を配合
し、均一に混合して、下地プライマー組成物を調製した
。Reverse amount i 90 parts by weight of the imide prepolymer of Example 1, fluororubber oligomer solution (solid content 30% by weight) (DPS-23
1A liquid: Daikin Industries ■) 33 parts by weight, curing agent (DP
S-231B liquid: Daikin Industries ■) 1.65 parts by weight,
N, N'-dimethylacetamide 360! A base primer composition was prepared by blending several parts and uniformly mixing.
実施例１のプライマー組成物をグリッドブラスト処理鉄
板に塗布する前に、上記の下地プライマー組成物を塗布
したこと以外は、実施例１と同様に行った。The same procedure as in Example 1 was performed except that the base primer composition described above was applied before applying the primer composition of Example 1 to a grid-blasted iron plate.
止較旌上
実施例１のプライマー組成物を塗布しなかったこと以外
は、実施例１と同様に行った。Comparison Example 1 was carried out in the same manner as in Example 1, except that the primer composition of Example 1 was not applied.
ｋ校畳主
実施例１のプライマー組成物において、ＰＰＳ樹脂粉末
を配合しなかったこと以外は、実施例１と同様に行った
。The same procedure as in Example 1 was carried out except that the PPS resin powder was not blended into the primer composition of Example 1.
北較貞ｌ
実施例１のプライマー組成物において、フッ素ゴム系オ
リゴマー溶液を配合しなかったこと以外は、実施例１と
同様に行った。Kitakatei I The same procedure as in Example 1 was carried out except that the fluororubber oligomer solution was not blended into the primer composition of Example 1.
且較貫１
実施例１のプライマー＃Ｊｌ戒物において、イミドプレ
ポリマーを配合しなかったこと以外は、実施例１と同様
に行った。Comparison 1 The same procedure as in Example 1 was conducted except that the imide prepolymer was not blended in the primer #Jl of Example 1.
第１表
Ｓ樹脂と金属体との密着性に優れ、特に耐熱水性の良好
な樹脂被覆金属体が得られる。Table 1 S A resin-coated metal body with excellent adhesion between the resin and the metal body and particularly good hot water resistance can be obtained.
それゆえ、本発明の樹脂被覆金属体は、熱水に接触する
金属面の防食、例えば給湯用のバイブ及び継手、化学プ
ラントのパイプ及び継手に好適に用いることができる。Therefore, the resin-coated metal body of the present invention can be suitably used for corrosion protection of metal surfaces that come into contact with hot water, such as vibrators and joints for hot water supply, and pipes and joints for chemical plants.
Claims (1)
するためのプライマー組成物であって、下記の式で示さ
れるイミドプレポリマーとフッ素ゴム系オリゴマーとポ
リフェニレンサルファイド樹脂粉とからなるプライマー
組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、Ｒ＿１は芳香族テトラカルボン酸残基、Ｒ＿２
は芳香族ジアミン残基、Ｒ＿３は不飽和酸無水物残基、
ｎは０〜５の整数である。 ２、金属体面に請求項１記載のプライマー組成物による
プライマー層が形成され、その上にポリフェニレンサル
ファイド樹脂が被覆されてなる樹脂被覆金属体。 ３、金属体面に前記イミドプレポリマーとフッ素ゴム系
オリゴマーとからなる下地プライマー組成物による下地
プライマー層が形成され、その上に請求項１記載のプラ
イマー組成物によるプライマー層が形成され、その上に
ポリフェニレンサルファイド樹脂が被覆されてなる樹脂
被覆金属体。[Claims] 1. A primer composition for coating a metal body surface with a polyphenylene sulfide resin, the primer composition comprising an imide prepolymer represented by the following formula, a fluororubber oligomer, and a polyphenylene sulfide resin powder. thing. ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ Here, R_1 is an aromatic tetracarboxylic acid residue, R_2
is an aromatic diamine residue, R_3 is an unsaturated acid anhydride residue,
n is an integer from 0 to 5. 2. A resin-coated metal body, in which a primer layer made of the primer composition according to claim 1 is formed on the surface of the metal body, and a polyphenylene sulfide resin is coated thereon. 3. A base primer layer made of a base primer composition comprising the imide prepolymer and a fluororubber oligomer is formed on the surface of the metal body, and a primer layer made of the primer composition according to claim 1 is formed thereon; A resin-coated metal body coated with polyphenylene sulfide resin.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7451190A JPH03275770A (en) | 1990-03-23 | 1990-03-23 | Primer composition and resin-coated metallic body |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7451190A JPH03275770A (en) | 1990-03-23 | 1990-03-23 | Primer composition and resin-coated metallic body |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03275770A true JPH03275770A (en) | 1991-12-06 |
Family
ID=13549428
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7451190A Pending JPH03275770A (en) | 1990-03-23 | 1990-03-23 | Primer composition and resin-coated metallic body |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH03275770A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012111906A (en) * | 2010-11-26 | 2012-06-14 | Sumitomo Light Metal Ind Ltd | Coating material for joining polyphenylene sulfide material-metal material, and metal material and polyphenylene sulfide material-metal material joined product obtained by using the coating material |
-
1990
- 1990-03-23 JP JP7451190A patent/JPH03275770A/en active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012111906A (en) * | 2010-11-26 | 2012-06-14 | Sumitomo Light Metal Ind Ltd | Coating material for joining polyphenylene sulfide material-metal material, and metal material and polyphenylene sulfide material-metal material joined product obtained by using the coating material |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4183839A (en) | Polyimide resin-forming composition | |
| US4183838A (en) | Polyimide resin-forming composition | |
| JPH10508059A (en) | Polyamic acid and method for processing polyamic acid into polyimide benzoxazole film | |
| US5041335A (en) | Undercoat composition and a metal substrate coated with a resin composition | |
| JP5544144B2 (en) | Polyimide metal laminate and polyimide adhesive sheet | |
| EP0393638B1 (en) | Thermosetting resin compostion and thermosetting dry film | |
| JP2009263570A (en) | Terminus modified imide oligomer, varnish, and highly elastic cured product thereof | |
| EP0304913A2 (en) | Terminal-modified imide oligomer and solution composition of the same | |
| JPH03275770A (en) | Primer composition and resin-coated metallic body | |
| JP2008120985A (en) | Polyimide resin-based heat resistant resin, seamless tubular product using the same, coated film, coated film plate and heat resistant coating material | |
| JPH11335652A (en) | Film adhesive | |
| JPS63304068A (en) | Undercoating composition | |
| TW202225269A (en) | Resin composition,adhesive film, laminate, coverlay film, copper foil with resin, metal-crad laminate and circuit board | |
| JPH03275782A (en) | Primer composition and resin-coated metal | |
| JPS63251477A (en) | Primer composition | |
| JPH09118808A (en) | Polyimidesiloxane composition | |
| JPH04108879A (en) | Polyimide resin coating agent composition | |
| JP3989650B2 (en) | Polyimide film | |
| JPH04108880A (en) | Polyimide resin coating agent composition | |
| JPH03275771A (en) | Primer composition and resin-coated metallic body | |
| JP3295952B2 (en) | Method for manufacturing flexible wiring board | |
| JPH01278556A (en) | Primer composition | |
| JPH07166148A (en) | Method for bonding using soluble polyimide | |
| JPH01280547A (en) | Resin coated metallic body | |
| JP2024049518A (en) | Metal-clad laminates and circuit boards |