JPH0326771A - 塗装方法 - Google Patents
塗装方法Info
- Publication number
- JPH0326771A JPH0326771A JP16177889A JP16177889A JPH0326771A JP H0326771 A JPH0326771 A JP H0326771A JP 16177889 A JP16177889 A JP 16177889A JP 16177889 A JP16177889 A JP 16177889A JP H0326771 A JPH0326771 A JP H0326771A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- coated
- paint
- resin
- urethane resin
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims abstract description 18
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims abstract description 60
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 54
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 54
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 claims abstract description 34
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims abstract description 31
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims abstract description 25
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 21
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 21
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 claims abstract description 17
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 17
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 5
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 abstract description 11
- 238000010422 painting Methods 0.000 abstract 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 26
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- AZYRZNIYJDKRHO-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(2-isocyanatopropan-2-yl)benzene Chemical compound O=C=NC(C)(C)C1=CC=CC(C(C)(C)N=C=O)=C1 AZYRZNIYJDKRHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- -1 hydrogen compound Chemical class 0.000 description 20
- 239000010408 film Substances 0.000 description 19
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 18
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 18
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 12
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 12
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 description 10
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 9
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 8
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 8
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 8
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 8
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 6
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 6
- 150000007519 polyprotic acids Polymers 0.000 description 6
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 6
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 6
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 5
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 5
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 4
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 4
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical class C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 4
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 4
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 4
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 4
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 3
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 3
- OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N biuret Chemical class NC(=O)NC(N)=O OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 3
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 3
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 3
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002483 hydrogen compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 3
- 150000002513 isocyanates Chemical group 0.000 description 3
- 125000001261 isocyanato group Chemical group *N=C=O 0.000 description 3
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SVONRAPFKPVNKG-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethyl acetate Chemical compound CCOCCOC(C)=O SVONRAPFKPVNKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYWVNPSVLAFTFX-UHFFFAOYSA-N 4-methylbenzenesulfonate;morpholin-4-ium Chemical compound C1COCCN1.CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 LYWVNPSVLAFTFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 2
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 2
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NSOXQYCFHDMMGV-UHFFFAOYSA-N Tetrakis(2-hydroxypropyl)ethylenediamine Chemical compound CC(O)CN(CC(C)O)CCN(CC(C)O)CC(C)O NSOXQYCFHDMMGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N [1-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1(CO)CCCCC1 ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 2
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 2
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- PDXRQENMIVHKPI-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1-diol Chemical compound OC1(O)CCCCC1 PDXRQENMIVHKPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 230000000873 masking effect Effects 0.000 description 2
- AYLRODJJLADBOB-QMMMGPOBSA-N methyl (2s)-2,6-diisocyanatohexanoate Chemical compound COC(=O)[C@@H](N=C=O)CCCCN=C=O AYLRODJJLADBOB-QMMMGPOBSA-N 0.000 description 2
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 238000007151 ring opening polymerisation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 2
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 2
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)C=C ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 2
- OOCCDEMITAIZTP-QPJJXVBHSA-N (E)-cinnamyl alcohol Chemical compound OC\C=C\C1=CC=CC=C1 OOCCDEMITAIZTP-QPJJXVBHSA-N 0.000 description 1
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWVMLYRJXORSEP-UHFFFAOYSA-N 1,2,6-Hexanetriol Chemical compound OCCCCC(O)CO ZWVMLYRJXORSEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC=C1CN=C=O FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPXVHIRIPLPOPT-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(2-hydroxyethyl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound OCCN1C(=O)N(CCO)C(=O)N(CCO)C1=O BPXVHIRIPLPOPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZXPHDGHQXLXJC-UHFFFAOYSA-N 1,6-diisocyanato-5,6-dimethylheptane Chemical compound O=C=NC(C)(C)C(C)CCCCN=C=O VZXPHDGHQXLXJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDKQSAYLQSMHQP-UHFFFAOYSA-N 2,4,4-trimethylpentane-1,3-diol Chemical compound OCC(C)C(O)C(C)(C)C LDKQSAYLQSMHQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BXGYYDRIMBPOMN-UHFFFAOYSA-N 2-(hydroxymethoxy)ethoxymethanol Chemical compound OCOCCOCO BXGYYDRIMBPOMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WCASXYBKJHWFMY-NSCUHMNNSA-N 2-Buten-1-ol Chemical compound C\C=C\CO WCASXYBKJHWFMY-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C(C)=C WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHSHLMUCYSAUQU-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxypropyl methacrylate Chemical compound CC(O)COC(=O)C(C)=C VHSHLMUCYSAUQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DZIHTWJGPDVSGE-UHFFFAOYSA-N 4-[(4-aminocyclohexyl)methyl]cyclohexan-1-amine Chemical compound C1CC(N)CCC1CC1CCC(N)CC1 DZIHTWJGPDVSGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000238557 Decapoda Species 0.000 description 1
- IEPRKVQEAMIZSS-UHFFFAOYSA-N Di-Et ester-Fumaric acid Natural products CCOC(=O)C=CC(=O)OCC IEPRKVQEAMIZSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IEPRKVQEAMIZSS-WAYWQWQTSA-N Diethyl maleate Chemical compound CCOC(=O)\C=C/C(=O)OCC IEPRKVQEAMIZSS-WAYWQWQTSA-N 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N N-Methylolacrylamide Chemical compound OCNC(=O)C=C CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N Pentane-1,5-diol Chemical compound OCCCCCO ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FQYUMYWMJTYZTK-UHFFFAOYSA-N Phenyl glycidyl ether Chemical compound C1OC1COC1=CC=CC=C1 FQYUMYWMJTYZTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZAHJRZBUWYCBM-UHFFFAOYSA-N [1-(aminomethyl)cyclohexyl]methanamine Chemical compound NCC1(CN)CCCCC1 XZAHJRZBUWYCBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GKXVJHDEWHKBFH-UHFFFAOYSA-N [2-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=CC=C1CN GKXVJHDEWHKBFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMUZQOKACOLCSS-UHFFFAOYSA-N [2-(hydroxymethyl)phenyl]methanol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1CO XMUZQOKACOLCSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003082 abrasive agent Substances 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 229920006397 acrylic thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 238000012644 addition polymerization Methods 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- OOCCDEMITAIZTP-UHFFFAOYSA-N allylic benzylic alcohol Natural products OCC=CC1=CC=CC=C1 OOCCDEMITAIZTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPODCVUTIPDRTE-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) hexanedioate Chemical compound C=CCOC(=O)CCCCC(=O)OCC=C FPODCVUTIPDRTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical class OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- XENVCRGQTABGKY-ZHACJKMWSA-N chlorohydrin Chemical compound CC#CC#CC#CC#C\C=C\C(Cl)CO XENVCRGQTABGKY-ZHACJKMWSA-N 0.000 description 1
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 1
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 1
- 235000012343 cottonseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000002385 cottonseed oil Substances 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N decane-1,10-diol Chemical compound OCCCCCCCCCCO FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005238 degreasing Methods 0.000 description 1
- ZWWQRMFIZFPUAA-UHFFFAOYSA-N dimethyl 2-methylidenebutanedioate Chemical compound COC(=O)CC(=C)C(=O)OC ZWWQRMFIZFPUAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000009503 electrostatic coating Methods 0.000 description 1
- AFSIMBWBBOJPJG-UHFFFAOYSA-N ethenyl octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC=C AFSIMBWBBOJPJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 210000004709 eyebrow Anatomy 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000003128 head Anatomy 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- TZMQHOJDDMFGQX-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1,1-triol Chemical compound CCCCCC(O)(O)O TZMQHOJDDMFGQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000000944 linseed oil Substances 0.000 description 1
- 235000021388 linseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSHROXHEILXKHM-UHFFFAOYSA-N n'-[2-[2-[2-(2-aminoethylamino)ethylamino]ethylamino]ethyl]ethane-1,2-diamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCNCCN LSHROXHEILXKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMNKZBIFPJNNIO-UHFFFAOYSA-N n-(2-methyl-4-oxopentan-2-yl)prop-2-enamide Chemical compound CC(=O)CC(C)(C)NC(=O)C=C OMNKZBIFPJNNIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UTSYWKJYFPPRAP-UHFFFAOYSA-N n-(butoxymethyl)prop-2-enamide Chemical compound CCCCOCNC(=O)C=C UTSYWKJYFPPRAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- FZBIESPTFIVNEJ-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethyl decanoate Chemical compound CCCCCCCCCC(=O)OCC1CO1 FZBIESPTFIVNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HVAMZGADVCBITI-UHFFFAOYSA-M pent-4-enoate Chemical compound [O-]C(=O)CCC=C HVAMZGADVCBITI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920000909 polytetrahydrofuran Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C(C)=C NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000467 secondary amino group Chemical group [H]N([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- SJMYWORNLPSJQO-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(C)(C)C SJMYWORNLPSJQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N tetraethylenepentamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCN FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 239000013008 thixotropic agent Substances 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ILJSQTXMGCGYMG-UHFFFAOYSA-N triacetic acid Chemical compound CC(=O)CC(=O)CC(O)=O ILJSQTXMGCGYMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N trimethylolethane Chemical compound OCC(C)(CO)CO QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002383 tung oil Substances 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
童朶±立赴里盆立
本発明は塗装方法に関し、例えば、プライマ−としてウ
レタン樹脂塗料を被塗基材に塗布した後、相当の間隔を
おいて、その上に第2のウレタン樹Mr1塗料を塗布し
ても、層間剥離を起こさない塗り重ね塗装をすることが
できる塗装方法に関する。
レタン樹脂塗料を被塗基材に塗布した後、相当の間隔を
おいて、その上に第2のウレタン樹Mr1塗料を塗布し
ても、層間剥離を起こさない塗り重ね塗装をすることが
できる塗装方法に関する。
k来旦技貞
従来、ウレタン樹脂は、強靭性、耐薬品性、密着性、光
沢等にすぐれるために、塗料、印刷インキ、接着剤等の
分野に広く用いられている。
沢等にすぐれるために、塗料、印刷インキ、接着剤等の
分野に広く用いられている。
しかし、塗料の分野においては、塗膜が完全に硬化する
と、ウレタン結合の凝集力が強いために、塗膜上に第2
のウレタン樹脂塗料を塗り重ねたとき、塗膜相互が密着
性に劣り、往々にして眉間剥離を起こす。従って、従来
、ウレタン樹脂塗料を塗り重ねするときは、第1層を塗
布した後、限られた時間内に第2層が塗布される。特に
、被塗物がプラスチックやコンクリート等の場合は、第
I層を塗布して後、第2Nを塗布し得る時間が非常に限
られており、作業性に難がある。
と、ウレタン結合の凝集力が強いために、塗膜上に第2
のウレタン樹脂塗料を塗り重ねたとき、塗膜相互が密着
性に劣り、往々にして眉間剥離を起こす。従って、従来
、ウレタン樹脂塗料を塗り重ねするときは、第1層を塗
布した後、限られた時間内に第2層が塗布される。特に
、被塗物がプラスチックやコンクリート等の場合は、第
I層を塗布して後、第2Nを塗布し得る時間が非常に限
られており、作業性に難がある。
が しようと る 占
本発明者らは、ウレタン樹脂塗料の塗り重ねにおける上
記した問題を解決するために鋭意研究した結果、第1層
又は下塗りの塗料として、特定のポリイソシアネートの
プレボリマーと活性水素を有する樹脂とを含有するウレ
タン樹脂塗料を用いるとき、第2層のウレタン樹脂塗料
を塗布するまでに許容される時間が著しく延長されるこ
とを見出して、本発明に至ったものである。
記した問題を解決するために鋭意研究した結果、第1層
又は下塗りの塗料として、特定のポリイソシアネートの
プレボリマーと活性水素を有する樹脂とを含有するウレ
タン樹脂塗料を用いるとき、第2層のウレタン樹脂塗料
を塗布するまでに許容される時間が著しく延長されるこ
とを見出して、本発明に至ったものである。
1 占を”2するための
本発明による塗装方法は、α,α,α゛,α゜−テトラ
メチルキシリレンジイソシアネートと分子内に2個以上
の活性水素を有する化合物とからなる末端イソシアネー
1・基ウレタンプレポリマーと分子内に活性水素を有す
る樹脂を含むウレタン樹脂塗料を被塗基材に塗布した後
、その上に更にウレタン樹脂塗料を塗り重ねすることを
特徴とする。
メチルキシリレンジイソシアネートと分子内に2個以上
の活性水素を有する化合物とからなる末端イソシアネー
1・基ウレタンプレポリマーと分子内に活性水素を有す
る樹脂を含むウレタン樹脂塗料を被塗基材に塗布した後
、その上に更にウレタン樹脂塗料を塗り重ねすることを
特徴とする。
本発明において用いる上記ウレタンポリマーは、α,α
,α゛,α”−テトラメチルキシリレンジイソシアネー
ト(以下、TMXDIと略称する。)と分子内に2個以
上の活性水素を有する化合物(以下、活性水素化合物と
いう。)とを活性水素に対してイソシアネート基過剰の
条件下に反応させることによって得ることができ、末端
にイソシアネート基を有する。TMXI)rとしては、
p一及びm−体のいずれを用いてもよく、また、それら
の混合物であってもよい。また、TMXDIの2景体、
3盪体等の重合TMXDIも用いることができる。
,α゛,α”−テトラメチルキシリレンジイソシアネー
ト(以下、TMXDIと略称する。)と分子内に2個以
上の活性水素を有する化合物(以下、活性水素化合物と
いう。)とを活性水素に対してイソシアネート基過剰の
条件下に反応させることによって得ることができ、末端
にイソシアネート基を有する。TMXI)rとしては、
p一及びm−体のいずれを用いてもよく、また、それら
の混合物であってもよい。また、TMXDIの2景体、
3盪体等の重合TMXDIも用いることができる。
かかるウレタンプレポリマーを製造するために用いる上
記活性水素化合物としては、例えば、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、1l3=ブチレングリコー
ル、■,4−ブチレングリコール、2,3−プチレンゲ
リコール、ネオペンチルグリコール、2,2. 4 −
1−リメチル−1,3−ペンタンジオール、1,6−
へキサメチレングリコール、シクロヘキサンジメタノー
ル、シクロヘキサンジオール、トリメチロールプロパン
、グリセリン、1,2.6−ヘキサントリオール、水添
ビスフェノールA1ソルビトール、ソルビット、シュク
ローズ、ペンタエリスリトール、クワドロール等の低分
子量ポリオールや、ポリエステルボリオール、ポリエー
テルポリオール、アクリルポリオール、エボキシ樹脂等
の500〜3000程度の比較的高分子量を有するポリ
オール等を挙げることができる。
記活性水素化合物としては、例えば、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、1l3=ブチレングリコー
ル、■,4−ブチレングリコール、2,3−プチレンゲ
リコール、ネオペンチルグリコール、2,2. 4 −
1−リメチル−1,3−ペンタンジオール、1,6−
へキサメチレングリコール、シクロヘキサンジメタノー
ル、シクロヘキサンジオール、トリメチロールプロパン
、グリセリン、1,2.6−ヘキサントリオール、水添
ビスフェノールA1ソルビトール、ソルビット、シュク
ローズ、ペンタエリスリトール、クワドロール等の低分
子量ポリオールや、ポリエステルボリオール、ポリエー
テルポリオール、アクリルポリオール、エボキシ樹脂等
の500〜3000程度の比較的高分子量を有するポリ
オール等を挙げることができる。
また、水やエチレンジアミン等のボリア旦ンも活性水素
化合物として用いることができる。
化合物として用いることができる。
ウレタンプレポリマーを製造するための上記したTMX
DIと活性水素化合物との反応は、無溶剤下でも行なう
ことができるが、通常は、例えば、酢酸エチル、酢酸ブ
チル等のエステル類、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン等のケトン類、セロソルブアセテート等の
エーテル類のような活性水素を有しない有機溶剤中で行
なうのが好適である。反応は、通常の方法によって行な
えばよい。必要に応じて、通常のウレタン化反応触媒、
例えば、金属化合物、有機金属化合物、第3級有機ア5
ン等を用いてもよい。
DIと活性水素化合物との反応は、無溶剤下でも行なう
ことができるが、通常は、例えば、酢酸エチル、酢酸ブ
チル等のエステル類、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン等のケトン類、セロソルブアセテート等の
エーテル類のような活性水素を有しない有機溶剤中で行
なうのが好適である。反応は、通常の方法によって行な
えばよい。必要に応じて、通常のウレタン化反応触媒、
例えば、金属化合物、有機金属化合物、第3級有機ア5
ン等を用いてもよい。
また、TMXDIと活性水素化合物との反応終了後、抽
出や蒸留等の方法によって、未反応のTMXDIを除去
することが好ましい。しかし、未反応のTMXDIが5
%以下であるときは、特に、除去する必要はなく、その
まま用いることができる。
出や蒸留等の方法によって、未反応のTMXDIを除去
することが好ましい。しかし、未反応のTMXDIが5
%以下であるときは、特に、除去する必要はなく、その
まま用いることができる。
次に、本発明において用いる分子内に活性水素を2個以
上有する樹脂(以下、活性水素樹脂という。)としては
、例えば、ポリエステルポリオール樹脂、ポリエーテル
ポリオール樹脂、ポリエーテルポリエステルボリオール
樹脂、アクリルボリオール樹脂、エポキシポリオール樹
脂及びその変性樹脂、ポリアミドポリアミン樹脂等や、
これらの混合物を挙げることができる。更に、上記のほ
か、ポリウレタンボリオール樹脂、ヒマシ油、ポリブタ
ジエンポリオール樹脂、ボリラクトンボリオール樹脂、
水酸基含有ビニル樹脂、カルボキシル基含有ポリエステ
ルポリオール樹脂等も用いることができる。
上有する樹脂(以下、活性水素樹脂という。)としては
、例えば、ポリエステルポリオール樹脂、ポリエーテル
ポリオール樹脂、ポリエーテルポリエステルボリオール
樹脂、アクリルボリオール樹脂、エポキシポリオール樹
脂及びその変性樹脂、ポリアミドポリアミン樹脂等や、
これらの混合物を挙げることができる。更に、上記のほ
か、ポリウレタンボリオール樹脂、ヒマシ油、ポリブタ
ジエンポリオール樹脂、ボリラクトンボリオール樹脂、
水酸基含有ビニル樹脂、カルボキシル基含有ポリエステ
ルポリオール樹脂等も用いることができる。
上記ポリエステルポリオール樹脂としては、多塩基酸と
ボリオールとを水酸基過剰の条件下に常法によって縮合
させることによって得ることができる。上記多塩基酸と
しては、例えば、マレイン酸、フマル酸、コハク酸、ア
ジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、フタル酸、イソ
フタル酸、テレフタル酸、トリメリト酸等を挙げること
ができる。また、上記ボリオールとしては、例えば、エ
チレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレング
リコール、1,3−ブタンジオール、L4−7’タンジ
オール、1.5−ペンタンジオール、ネオペンチルグリ
コール、1.6−へキサメチレングリコール、デカメチ
レングリコール、ヒドロキノンビス(ヒドロキシエチル
エーテル〉、2,4. 4トリメチル−1.3−ペンタ
ンジオール、水添ビスフェノールA、トリメチロールエ
タン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオール、
グリセリン、ペンタエリスリトール、トリス(ヒドロキ
シエチル)イソシアヌレート、シクロヘキサンジオール
、シクロヘキサンジメタノール、キシリレングリコール
、クアドロール等を挙げることができる。また、例えば
、ヤシ油脂肪酸、アマ二油脂肪酸、大豆油脂肪酸、綿実
油脂肪酸、キリ油脂肪酸、ヒマシ油脂肪酸等の高級脂肪
酸を酸戒分中に配合して、油変性ポリエステルボリオー
ル樹脂としたものも用いられる。
ボリオールとを水酸基過剰の条件下に常法によって縮合
させることによって得ることができる。上記多塩基酸と
しては、例えば、マレイン酸、フマル酸、コハク酸、ア
ジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、フタル酸、イソ
フタル酸、テレフタル酸、トリメリト酸等を挙げること
ができる。また、上記ボリオールとしては、例えば、エ
チレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレング
リコール、1,3−ブタンジオール、L4−7’タンジ
オール、1.5−ペンタンジオール、ネオペンチルグリ
コール、1.6−へキサメチレングリコール、デカメチ
レングリコール、ヒドロキノンビス(ヒドロキシエチル
エーテル〉、2,4. 4トリメチル−1.3−ペンタ
ンジオール、水添ビスフェノールA、トリメチロールエ
タン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオール、
グリセリン、ペンタエリスリトール、トリス(ヒドロキ
シエチル)イソシアヌレート、シクロヘキサンジオール
、シクロヘキサンジメタノール、キシリレングリコール
、クアドロール等を挙げることができる。また、例えば
、ヤシ油脂肪酸、アマ二油脂肪酸、大豆油脂肪酸、綿実
油脂肪酸、キリ油脂肪酸、ヒマシ油脂肪酸等の高級脂肪
酸を酸戒分中に配合して、油変性ポリエステルボリオー
ル樹脂としたものも用いられる。
かかるポリエステルポリオール樹脂は、分子量が約50
0〜50000、好ましくは約2000〜10000、
水酸基価が約10〜300、好ましくは約20〜200
、酸価が約1〜100、好ましくは約5〜50の範囲に
あることが好ましい。
0〜50000、好ましくは約2000〜10000、
水酸基価が約10〜300、好ましくは約20〜200
、酸価が約1〜100、好ましくは約5〜50の範囲に
あることが好ましい。
前記ポリエーテルボリオール樹脂としては、例エハ、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン
、ペンタエリスリトール等を開始剤とし、これに、例え
ば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド或いは
これらの混合物を開環付加重合せて得られるもの、或い
は例えばテトラヒド口フランを開環重合して得られるポ
リテトラメチレンエーテルグリコール等を挙げることが
できる。
チレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン
、ペンタエリスリトール等を開始剤とし、これに、例え
ば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド或いは
これらの混合物を開環付加重合せて得られるもの、或い
は例えばテトラヒド口フランを開環重合して得られるポ
リテトラメチレンエーテルグリコール等を挙げることが
できる。
ポリエーテルポリエステルポリオール樹脂としては、例
えば、前記したポリエーテルポリオール樹脂に多塩基酸
を反応させて、ポリエステル化したもののほか、エボキ
シ化合物と酸無水物との開環共重合反応によって得られ
る分子内にポリエーテル及びポリエステルの両セグメン
トを有するものを挙げることができる。
えば、前記したポリエーテルポリオール樹脂に多塩基酸
を反応させて、ポリエステル化したもののほか、エボキ
シ化合物と酸無水物との開環共重合反応によって得られ
る分子内にポリエーテル及びポリエステルの両セグメン
トを有するものを挙げることができる。
アクリルポリオール樹脂としては、例えば、水酸基を有
するビニル単量体とこれに共重合性を有するα,β一エ
チレン性不飽和単量体との共重合によって得られるもの
を挙げることができる。
するビニル単量体とこれに共重合性を有するα,β一エ
チレン性不飽和単量体との共重合によって得られるもの
を挙げることができる。
水酸基を有するビニル単量体は、例えば、水酸基を有し
、若しくは有しない不飽和カルボン酸と、多価アルコー
ル、アルキレンオキサイド、グリシジル化合物等との反
応によって得ることができる.上記不飽和カルボン酸と
しては、例えば、2−ヒドロキシエチルアクリレー}、
2−ヒ’t”oキシブロビルアクリレート、2−ヒドロ
キシエチルメタクリレート、2−ヒドロキシプ口ピルメ
タクリレート、アリルアルコール、桂皮アルコール、ク
ロトニルアルコールや、或いはアクリル酸、メタクリル
酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸等
を挙げることができる。また、上記多価アルコール、ア
ルキレンオキサイド、グリシジル化合物等としては、例
えば、エチレングリコール、エチレンオキサイド、プロ
ピレングリコール、プロピレンオキサイド、ブチレング
リコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、フエ
ニルグリシジルエーテル、グリシジルデカノエート等を
挙げることができる。
、若しくは有しない不飽和カルボン酸と、多価アルコー
ル、アルキレンオキサイド、グリシジル化合物等との反
応によって得ることができる.上記不飽和カルボン酸と
しては、例えば、2−ヒドロキシエチルアクリレー}、
2−ヒ’t”oキシブロビルアクリレート、2−ヒドロ
キシエチルメタクリレート、2−ヒドロキシプ口ピルメ
タクリレート、アリルアルコール、桂皮アルコール、ク
ロトニルアルコールや、或いはアクリル酸、メタクリル
酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸等
を挙げることができる。また、上記多価アルコール、ア
ルキレンオキサイド、グリシジル化合物等としては、例
えば、エチレングリコール、エチレンオキサイド、プロ
ピレングリコール、プロピレンオキサイド、ブチレング
リコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、フエ
ニルグリシジルエーテル、グリシジルデカノエート等を
挙げることができる。
前記水酸基を有するビニル単量体に共重合性を有するα
,β一エチレン性不飽和単量体としては、例えば、メチ
ルアクリレート、エチルアクリレート、n−プロビルア
クリレート、イソブロビルアクリレート、n−プチルア
クリレート、t−プチルアクリレート、2−エチルへキ
シルアクリレート等のアクリル酸エステル、メチルメタ
クリレート、エチルメタクリレート、n−プロビルメタ
クリレート、イソブロビルメタクリレート、n−プチル
メタクリレート、t−プチルメタクリレート、2−エチ
ルへキシルメタクリレート等のメタクリル酸エステル、
スチレン、ビニルトルエン、α一メチルスチレン等のビ
ニル芳香族単量体、その他アクリル酸、メタクリル酸、
酢酸ビニル、プロビオン酸ビニル、ステアリン酸ビニル
、アクリロニトリル、メタクリ口ニトリル、酢酸アリル
、アジピン酸ジアリル、イタコン酸ジメチル、マレイン
酸ジエチル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、エチレン、
プロピレン、メタクリル酸グリシジル、アクリルアミド
、N−メチロールアクリルアミド、N−ブトキシメチル
アクリルアミド、ジアセトンアクリルアξド等を挙げる
ことができる。
,β一エチレン性不飽和単量体としては、例えば、メチ
ルアクリレート、エチルアクリレート、n−プロビルア
クリレート、イソブロビルアクリレート、n−プチルア
クリレート、t−プチルアクリレート、2−エチルへキ
シルアクリレート等のアクリル酸エステル、メチルメタ
クリレート、エチルメタクリレート、n−プロビルメタ
クリレート、イソブロビルメタクリレート、n−プチル
メタクリレート、t−プチルメタクリレート、2−エチ
ルへキシルメタクリレート等のメタクリル酸エステル、
スチレン、ビニルトルエン、α一メチルスチレン等のビ
ニル芳香族単量体、その他アクリル酸、メタクリル酸、
酢酸ビニル、プロビオン酸ビニル、ステアリン酸ビニル
、アクリロニトリル、メタクリ口ニトリル、酢酸アリル
、アジピン酸ジアリル、イタコン酸ジメチル、マレイン
酸ジエチル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、エチレン、
プロピレン、メタクリル酸グリシジル、アクリルアミド
、N−メチロールアクリルアミド、N−ブトキシメチル
アクリルアミド、ジアセトンアクリルアξド等を挙げる
ことができる。
このようにして得られるアクリルボリオール樹脂は、分
子量が約1000〜100000、好ましくは約500
0〜50000、水酸基価が約lO〜300、好ましく
は約20〜200の範囲にあることが好ましい。
子量が約1000〜100000、好ましくは約500
0〜50000、水酸基価が約lO〜300、好ましく
は約20〜200の範囲にあることが好ましい。
エポキシポリオール樹脂は、分子内に少なくとも2個の
水酸基を有するエポキシ樹脂であって、通常、ビスフェ
ノールAとエビクロロヒドリンとを反応させることによ
って得ることができる。かかるエボキシポリオール樹脂
は、次のような化学構造を有する。
水酸基を有するエポキシ樹脂であって、通常、ビスフェ
ノールAとエビクロロヒドリンとを反応させることによ
って得ることができる。かかるエボキシポリオール樹脂
は、次のような化学構造を有する。
このようなエボキシボリオール樹脂のなかでは、nが2
〜12程度、特に、2〜10程度のものが好ましく、ま
た、エボキシ当量については、425〜ioooo、特
に、425〜4000程度のものが好ましい。更に、こ
のようなエポキシボリオール樹脂以外にも、例えば、大
豆油脂肪酸とエポキシ樹脂とを反応させて得られるエポ
キシエステル樹脂や、エボキシ樹脂とアミン類やフェノ
ール類等とを反応させて得られる変性エポキシ樹脂も用
いることができる。
〜12程度、特に、2〜10程度のものが好ましく、ま
た、エボキシ当量については、425〜ioooo、特
に、425〜4000程度のものが好ましい。更に、こ
のようなエポキシボリオール樹脂以外にも、例えば、大
豆油脂肪酸とエポキシ樹脂とを反応させて得られるエポ
キシエステル樹脂や、エボキシ樹脂とアミン類やフェノ
ール類等とを反応させて得られる変性エポキシ樹脂も用
いることができる。
ポリアミドポリアミン樹脂は、多塩基酸に過剰のボリア
ごンを反応させて得られるものであって、分子内に第l
級アミノ基及び/又は第2級アミノ基を有する。上記ポ
リアミンとしては、例えば、エチレンジアミン、ジエチ
レントリアくン、トリエチレンテトラ某ン、テトラエチ
レンペンタミン、ペンタエチレンへキサミン、キシリレ
ンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、4.4’−メチ
レンビス(シクロヘキシルアミン)、3−アミノメチル
一一3,5. 5 − }リメチルシク口ヘキシルアミ
ン、ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、l−メチル
ー2.4−ジアミノシクロヘキサン等を挙げることがで
きる。上記多塩基酸としては、例えば、アジピン酸、ア
ゼライン酸、セバシン酸、ドデカンニ酸、重合植物油(
ダイマー酸)等を挙げることができる。
ごンを反応させて得られるものであって、分子内に第l
級アミノ基及び/又は第2級アミノ基を有する。上記ポ
リアミンとしては、例えば、エチレンジアミン、ジエチ
レントリアくン、トリエチレンテトラ某ン、テトラエチ
レンペンタミン、ペンタエチレンへキサミン、キシリレ
ンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、4.4’−メチ
レンビス(シクロヘキシルアミン)、3−アミノメチル
一一3,5. 5 − }リメチルシク口ヘキシルアミ
ン、ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、l−メチル
ー2.4−ジアミノシクロヘキサン等を挙げることがで
きる。上記多塩基酸としては、例えば、アジピン酸、ア
ゼライン酸、セバシン酸、ドデカンニ酸、重合植物油(
ダイマー酸)等を挙げることができる。
かかる多塩基酸とポリアミンとを混合し、生或すろ水を
除去しつつ、約150〜200℃に加熱することによっ
て、ポリアミドボリアくン樹脂を得ることができる。こ
の反応においては、必要に応して、有機酸等の適宜の触
媒を用いてもよい。
除去しつつ、約150〜200℃に加熱することによっ
て、ポリアミドボリアくン樹脂を得ることができる。こ
の反応においては、必要に応して、有機酸等の適宜の触
媒を用いてもよい。
本発明の方法において、第1層又は下塗りに用いるウレ
タン樹脂塗料は、このようにして得られるTMXDIウ
レタンプレポリマーと活性水素樹脂を含むが、必要に応
じて、これ以外にポリイソシアネート又はそれらのプレ
ポリマーを含んでいてもよい。
タン樹脂塗料は、このようにして得られるTMXDIウ
レタンプレポリマーと活性水素樹脂を含むが、必要に応
じて、これ以外にポリイソシアネート又はそれらのプレ
ポリマーを含んでいてもよい。
このようなポリイソシアネートは、分子中に2個以上の
イソシアネート基を有し、塗料の技術分野において、架
橋剤として用いられているものであれば、特に、限定さ
れない。かくして、例えば、トリレンジイソシアネート
、4,4゛−ジフエニルメタンジイソシアネート、キシ
リレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、リジンジイソシアネート、水素化4,4″−ジフ
エニルメタンジイソシアネート、水素化トリレンジイソ
シアネート、イソホロンジイソシアネート、トリメチル
へキサメチレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシ
アネート等が好ましく用いられる。
イソシアネート基を有し、塗料の技術分野において、架
橋剤として用いられているものであれば、特に、限定さ
れない。かくして、例えば、トリレンジイソシアネート
、4,4゛−ジフエニルメタンジイソシアネート、キシ
リレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、リジンジイソシアネート、水素化4,4″−ジフ
エニルメタンジイソシアネート、水素化トリレンジイソ
シアネート、イソホロンジイソシアネート、トリメチル
へキサメチレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシ
アネート等が好ましく用いられる。
更に、これらのジイソシアネートの2量体、3量体等の
重合ポリイソシアネート、これらのポリイソシアネート
と前記した活性水素化合物とをイソシアネート基過剰の
条件下で反応させて得られる分子内に2個以上のイソシ
アネート基を有するプレボリマー、これらのジイソシア
ネートと水との反応によって得られるビウレット化合物
も用いられる。
重合ポリイソシアネート、これらのポリイソシアネート
と前記した活性水素化合物とをイソシアネート基過剰の
条件下で反応させて得られる分子内に2個以上のイソシ
アネート基を有するプレボリマー、これらのジイソシア
ネートと水との反応によって得られるビウレット化合物
も用いられる。
これらのなかでは、耐候性にすぐれるヘキサメチレンジ
イソシアネート、イソホロンジイソシアネート、リジン
ジイソシアネート等の無黄変夕,イブのポリイソシアネ
ートや、その重合ポリイソシアネート、また、これらポ
リイソシアネートと活性水素化合物とのプレポリマーや
ビウレット化合物が好ましく用いられる。
イソシアネート、イソホロンジイソシアネート、リジン
ジイソシアネート等の無黄変夕,イブのポリイソシアネ
ートや、その重合ポリイソシアネート、また、これらポ
リイソシアネートと活性水素化合物とのプレポリマーや
ビウレット化合物が好ましく用いられる。
本発明の方法において第1層又は下塗りに用いられるこ
のようなウレタン樹脂塗料は、TMXDIプレポリマー
と必要に応じてこれ以外のポリイソシア不一ト又はブレ
ポリマーと活性水素樹脂とを配合したものであるが、そ
の配合割合は、イソシアネート基/活性水素の当量比、
即ち、NCO基/活性水素の当量比が約0.2〜3.0
、特に、約0.7〜1.5の範囲にあるのが好ましい。
のようなウレタン樹脂塗料は、TMXDIプレポリマー
と必要に応じてこれ以外のポリイソシア不一ト又はブレ
ポリマーと活性水素樹脂とを配合したものであるが、そ
の配合割合は、イソシアネート基/活性水素の当量比、
即ち、NCO基/活性水素の当量比が約0.2〜3.0
、特に、約0.7〜1.5の範囲にあるのが好ましい。
また、TMXDIブレポリマーと共に、前述したように
、ポリイソシアネートやそのプレポリマーを併用する場
合、その配合割合は、それらの合計量において、TMX
DIプレポリマーが20重量%以上であることが好まし
く、特に、40重量%以上であることが好ましい。
、ポリイソシアネートやそのプレポリマーを併用する場
合、その配合割合は、それらの合計量において、TMX
DIプレポリマーが20重量%以上であることが好まし
く、特に、40重量%以上であることが好ましい。
本発明において、第1層又は下塗りに用いるウレタン樹
脂塗料は、そのままにてクリヤー塗料として用いること
ができるが、必要に応じて、着色顔料や体IJI料、シ
リコーン系、アミン系、ポリエーテル系、ポリエステル
系、ヒマシ油系、合或ワックス系、ベントナイト系等の
種々の分散剤、消泡剤、研磨剤、レベリング剤、揺変剤
、ペンゾトリアゾール系、ヒンダードアごン系、ヒンダ
ードフエニル系等の種々の安定剤、スズ系、鉛系、亜鉛
系等の種々の反応触媒等を含有していてもよい。
脂塗料は、そのままにてクリヤー塗料として用いること
ができるが、必要に応じて、着色顔料や体IJI料、シ
リコーン系、アミン系、ポリエーテル系、ポリエステル
系、ヒマシ油系、合或ワックス系、ベントナイト系等の
種々の分散剤、消泡剤、研磨剤、レベリング剤、揺変剤
、ペンゾトリアゾール系、ヒンダードアごン系、ヒンダ
ードフエニル系等の種々の安定剤、スズ系、鉛系、亜鉛
系等の種々の反応触媒等を含有していてもよい。
本発明の方法によれば、以上のようにして得られるウレ
タン樹脂塗料を被塗基材に塗布した後、その上に第2の
ウレタン樹脂塗料を塗布する。
タン樹脂塗料を被塗基材に塗布した後、その上に第2の
ウレタン樹脂塗料を塗布する。
ここに、第1及び第2のウレタン樹脂塗料を塗布する手
段は、特に、限定されるものではなく、例えば、エアー
・スプレー・ガン、エアレス・スプレー・ガン、刷毛、
ロールコーター、フローコーター、デイツピング、静電
塗装等によることができる。
段は、特に、限定されるものではなく、例えば、エアー
・スプレー・ガン、エアレス・スプレー・ガン、刷毛、
ロールコーター、フローコーター、デイツピング、静電
塗装等によることができる。
本発明の方法によれば、TMXDIプレポリマーと活性
水素樹脂とを含むウレタン樹脂塗料は、塗り重ね性にす
ぐれており、例えば、プラスチックからなる被塗基材へ
のプライマー等として有利に用いることができる。そし
て、本発明の方法によれば、TMXDIプレポリマーと
活性水素樹脂とを含むウレタン樹脂塗料を第1層又は下
塗りとして被塗基材に塗布し、乾燥焼付けて、塗膜を形
威した後、例えば、5日以上の後においても、その上に
第2のウレタン樹脂塗料を第2層又は上塗りとして塗布
して、両者の間に密着性にすぐれ、層間剥離を起こさな
い塗り重ねウレタン樹脂塗膜を得ることができる。
水素樹脂とを含むウレタン樹脂塗料は、塗り重ね性にす
ぐれており、例えば、プラスチックからなる被塗基材へ
のプライマー等として有利に用いることができる。そし
て、本発明の方法によれば、TMXDIプレポリマーと
活性水素樹脂とを含むウレタン樹脂塗料を第1層又は下
塗りとして被塗基材に塗布し、乾燥焼付けて、塗膜を形
威した後、例えば、5日以上の後においても、その上に
第2のウレタン樹脂塗料を第2層又は上塗りとして塗布
して、両者の間に密着性にすぐれ、層間剥離を起こさな
い塗り重ねウレタン樹脂塗膜を得ることができる。
本発明の方法において、第2のウレタン樹脂塗料は、一
液型でも、二液型でもよい。一液型は、湿気硬化型ウレ
タン樹脂塗料と称されるものであって、′tI離イソシ
アネート基を有するプレボリマーからなり、過剰量のポ
リイソシアネート化合物を活性水素を有する化合物と反
応させることによつて得ることができる。ここに、上記
遊離のポリイソシアネートとしては、前述したように、
TMXDIプレポリマーと共に併用してもよいポリイソ
シアネートが好適に用いられる。TMXDIもまた、ポ
リイソシアネートとして好適に用いられる。上記活性水
素を有する化合物としても、分子量300〜10000
,官能基数2〜4の前述したようなポリエーテルポリオ
ール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリエス
テルポリオール等が好適に用いられる。
液型でも、二液型でもよい。一液型は、湿気硬化型ウレ
タン樹脂塗料と称されるものであって、′tI離イソシ
アネート基を有するプレボリマーからなり、過剰量のポ
リイソシアネート化合物を活性水素を有する化合物と反
応させることによつて得ることができる。ここに、上記
遊離のポリイソシアネートとしては、前述したように、
TMXDIプレポリマーと共に併用してもよいポリイソ
シアネートが好適に用いられる。TMXDIもまた、ポ
リイソシアネートとして好適に用いられる。上記活性水
素を有する化合物としても、分子量300〜10000
,官能基数2〜4の前述したようなポリエーテルポリオ
ール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリエス
テルポリオール等が好適に用いられる。
他方、二液型ウレタン樹脂塗料は、分子内に2個以上の
水酸基を有するボリオールからなる主剤と、分子内に2
個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート
からなる硬化剤との2戒分系塗料である。
水酸基を有するボリオールからなる主剤と、分子内に2
個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート
からなる硬化剤との2戒分系塗料である。
ここに、上記ポリオールとしては、前述したポリエステ
ルポリオール樹脂、ポリエーテルポリオール樹脂、ポリ
エーテルポリエステルボリオール樹脂、アクリルポリオ
ール樹脂、エボキシボリオール樹脂等が用いられるが、
特に、ポリエステルボリオール樹脂とアクリルポリオー
ル樹脂が好ましく用いられる。また、上記ポリイソシア
ネートとしては、前述したようなTMXDIプレボリマ
ーと共に併用してもよいポリイソシアネートが好適に用
いられる。TMXDIもまた、ポリイソシアネートとし
て好適に用いられる。
ルポリオール樹脂、ポリエーテルポリオール樹脂、ポリ
エーテルポリエステルボリオール樹脂、アクリルポリオ
ール樹脂、エボキシボリオール樹脂等が用いられるが、
特に、ポリエステルボリオール樹脂とアクリルポリオー
ル樹脂が好ましく用いられる。また、上記ポリイソシア
ネートとしては、前述したようなTMXDIプレボリマ
ーと共に併用してもよいポリイソシアネートが好適に用
いられる。TMXDIもまた、ポリイソシアネートとし
て好適に用いられる。
このようなウレタン樹脂塗料は、クリヤー塗料やカラー
塗料として用いられる。
塗料として用いられる。
允奨旦媚果
以上のように、本発明の方法によれば、被塗基材に先ず
、TMXD Iと分子内に2個以上の活性水素を有する
化合物とからなる末端イソシアネートaウレタンプレポ
リマーと分子内に活性水素を有する樹脂を含む第1のウ
レタン樹脂塗料を塗布した後、その上に更に第2のウレ
タン樹脂塗料を塗り重ねするので、第1層の塗膜と第2
の塗膜の密着性がよく、従って、通常では、第1層の塗
膜を形成して5日以上の後に第2の塗膜を形或すれば、
塗膜間に眉間剥離を起こすが、しかし、本発明の方法に
よれば、このような場合でも、塗膜間に層間剥離が起こ
らない。
、TMXD Iと分子内に2個以上の活性水素を有する
化合物とからなる末端イソシアネートaウレタンプレポ
リマーと分子内に活性水素を有する樹脂を含む第1のウ
レタン樹脂塗料を塗布した後、その上に更に第2のウレ
タン樹脂塗料を塗り重ねするので、第1層の塗膜と第2
の塗膜の密着性がよく、従って、通常では、第1層の塗
膜を形成して5日以上の後に第2の塗膜を形或すれば、
塗膜間に眉間剥離を起こすが、しかし、本発明の方法に
よれば、このような場合でも、塗膜間に層間剥離が起こ
らない。
失鳳拠
以下に参考例と共に、実施例を挙げて本発明を説明する
が、本発明はこれら実施例により何ら限定されるもので
はない。尚、以下において、部及び%は、それぞれ重量
部及び重量%を意味する。
が、本発明はこれら実施例により何ら限定されるもので
はない。尚、以下において、部及び%は、それぞれ重量
部及び重量%を意味する。
参考例l
(プレポリマーAの製造)
m−TMXD 1 1 6 2 8部、トリメチロール
プロパン44.7部及びジブチルスズジラウレート0.
05重量部を反応容器に仕込み、窒素気流中にて撹拌下
、80〜85℃で3時間、反応を行なった。
プロパン44.7部及びジブチルスズジラウレート0.
05重量部を反応容器に仕込み、窒素気流中にて撹拌下
、80〜85℃で3時間、反応を行なった。
次に、未反応のm−TMXDIを薄膜蒸発機にて留去し
て、0. 5%の遊#m−TMXDIを含むプレボリマ
ーを得た。このm−TMXDI/トリメチロールプロバ
ンプレボリマーを酢酸エチルにて希釈し、固形分75%
、イソシアネート基含量10.0%のTMXDIプレボ
リマー溶液Aを得た。
て、0. 5%の遊#m−TMXDIを含むプレボリマ
ーを得た。このm−TMXDI/トリメチロールプロバ
ンプレボリマーを酢酸エチルにて希釈し、固形分75%
、イソシアネート基含量10.0%のTMXDIプレボ
リマー溶液Aを得た。
(プレポリマーBの製造)
m−TMXD I 1 4 6 5部、ポリプロピレン
グリコール(分子量1000)1000部、トリメチロ
ールプロパン268部及びジブチルスズジラウレート0
. 0 6重量部をセロソルブアセテート91)部を反
応容器に仕込み、窒素気流中にて撹拌下、80〜85゜
Cで4時間、反応を行なって、固形分75%、イソシア
ネート基含量4.6%のTMXDIフ゜レポリマー?容
液Bを得た。
グリコール(分子量1000)1000部、トリメチロ
ールプロパン268部及びジブチルスズジラウレート0
. 0 6重量部をセロソルブアセテート91)部を反
応容器に仕込み、窒素気流中にて撹拌下、80〜85゜
Cで4時間、反応を行なって、固形分75%、イソシア
ネート基含量4.6%のTMXDIフ゜レポリマー?容
液Bを得た。
また、硬化剤としては、次のものを用いた。
硬化剤A
プレポリマー溶?&Aをそのまま用いた。固形分75%
、イソシアネート基含量1 0. 0%。
、イソシアネート基含量1 0. 0%。
硬化剤B
ブレボリマー溶液Bをそのまま用いた。固形分75%、
イソシア不一ト基含量4.6%。
イソシア不一ト基含量4.6%。
硬化剤C(比較)
タケ不−トD−165N−900X(武田薬品工業■製
、HMDIビウレット型イソシアネート硬化剤)をその
まま用いた。固形分90%、イソシア不一ト基含量21
.0%。
、HMDIビウレット型イソシアネート硬化剤)をその
まま用いた。固形分90%、イソシア不一ト基含量21
.0%。
硬化剤D
硬化剤AI00部と硬化剤0125部を十分に混合撹拌
して調製した。固形分83.3%、イソシアネート基含
量16.■%。
して調製した。固形分83.3%、イソシアネート基含
量16.■%。
硬化剤E
硬化剤B100部と硬化剤C 8 3. 3部を十分に
混合撹拌して調製した。固形分81.8%、イソシアネ
ート基含ffi 1 2. 1%。
混合撹拌して調製した。固形分81.8%、イソシアネ
ート基含ffi 1 2. 1%。
実施例1
自動車用バンパー用ポリウレタン樹脂戒形品をトリクロ
ロエタン蒸気中にて1分間、脱脂して、被塗基材を準備
した。
ロエタン蒸気中にて1分間、脱脂して、被塗基材を準備
した。
ソフレツクス魚100プライマーグレー主剤(関西ペイ
ンl− t’+l製ポリウレタン樹脂用2液型プライマ
ー、ポリエステルポリオール樹脂系)100部と硬化剤
E 1 9. 3部(当量比)とを混合し、シンナー(
キシレン/メチルエチルケトン比60/40)にて14
秒/FC#4 (20℃)に希釈した。
ンl− t’+l製ポリウレタン樹脂用2液型プライマ
ー、ポリエステルポリオール樹脂系)100部と硬化剤
E 1 9. 3部(当量比)とを混合し、シンナー(
キシレン/メチルエチルケトン比60/40)にて14
秒/FC#4 (20℃)に希釈した。
このように希釈した塗料を乾燥膜厚25μmとなるよう
に前記被塗基材上に速やかにエアースプレーし、80゜
Cで30分間、焼付乾燥し、プライマーとした。
に前記被塗基材上に速やかにエアースプレーし、80゜
Cで30分間、焼付乾燥し、プライマーとした。
焼付け後、30゛Cの雰囲気下に置き、3日後、5日後
、7日後及び10日後に、その上にソフレツクス狙20
0白(関西ペイント側製バンバー用2液ウレタン型ソリ
ッドカラー塗料、ポリエステルボリオール樹脂系)を乾
燥膜厚35μmとなるようにエアースプレーし、80゜
Cで30分間焼付乾燥した。
、7日後及び10日後に、その上にソフレツクス狙20
0白(関西ペイント側製バンバー用2液ウレタン型ソリ
ッドカラー塗料、ポリエステルボリオール樹脂系)を乾
燥膜厚35μmとなるようにエアースプレーし、80゜
Cで30分間焼付乾燥した。
室温に冷却後、ブライマーと上塗り間の塗膜について、
碁盤目密着試験を行なった。結果を第1表に示す。
碁盤目密着試験を行なった。結果を第1表に示す。
実施例2
実施例1と同じ被塗基材を準備した。
ソフレックス寛100ブライマーグレー主剤100部と
触媒(日東化或■製ネオスタン、スズ系触媒)0.00
5部及び硬化剤8 5 0. 8部を混合し、実施例l
と同様にして希釈し、塗料とし、これを実施例1と同様
にして、上記被塗基材上に塗布し、焼付乾燥した。
触媒(日東化或■製ネオスタン、スズ系触媒)0.00
5部及び硬化剤8 5 0. 8部を混合し、実施例l
と同様にして希釈し、塗料とし、これを実施例1と同様
にして、上記被塗基材上に塗布し、焼付乾燥した。
焼付け後、実施例1と同様にして、上塗り塗料を塗布し
、焼付乾燥し、碁盤目密着試験を行なった。結果を第1
表に示す。
、焼付乾燥し、碁盤目密着試験を行なった。結果を第1
表に示す。
実施例3
実施例1と同じ被塗基材を準備した。
ソフレツクスltl000プライマー(関西ペイント■
製ポリウレタン樹脂用ラッカー型プライマー)上記被塗
基材上に塗布し、乾燥して、ブライマー塗布板とした。
製ポリウレタン樹脂用ラッカー型プライマー)上記被塗
基材上に塗布し、乾燥して、ブライマー塗布板とした。
ソフレックスlh200白の主剤100部と硬化剤D
1 3. 7部(当量比)とを混合し、シンナー(キシ
レン/メチルエチルケトン比6 0/4 0)にて16
秒/FC#4 (20℃)に希釈した。
1 3. 7部(当量比)とを混合し、シンナー(キシ
レン/メチルエチルケトン比6 0/4 0)にて16
秒/FC#4 (20℃)に希釈した。
このように希釈した塗料を乾燥膜厚35μmとなるよう
に上記プライマー塗布板上にエアースプレーし、80℃
で30分間、焼付け乾燥した。
に上記プライマー塗布板上にエアースプレーし、80℃
で30分間、焼付け乾燥した。
焼付け後、30℃の雰囲気下に置き、3日後、5日後、
7日後及び10日後に塗膜面の半分をマスキングテープ
にてマスクし、ソフレツクス弘400シルバー(関西ペ
イント■製バンパー用メタリツクヘースコート用2液ウ
レタン型塗料、ポリエステルボリオール樹脂系)を乾燥
膜厚15μmとなるようにエアースプレーした。
7日後及び10日後に塗膜面の半分をマスキングテープ
にてマスクし、ソフレツクス弘400シルバー(関西ペ
イント■製バンパー用メタリツクヘースコート用2液ウ
レタン型塗料、ポリエステルボリオール樹脂系)を乾燥
膜厚15μmとなるようにエアースプレーした。
次いで、マスキングテープを剥がし、80℃で30分間
、焼付乾燥して、ツートーンカラーの塗装板を得た。
、焼付乾燥して、ツートーンカラーの塗装板を得た。
室温に冷却後、碁盤目密着試験を行なった。結果を第1
表に示す。
表に示す。
実施例4
実施例3と同様にして、プライマー塗布板を準備した。
このプライマー塗布板上にソフレックスNl400シル
ハーを乾燥膜厚15μmになるようにエアースプレーし
、5分間、セッティングした。
ハーを乾燥膜厚15μmになるようにエアースプレーし
、5分間、セッティングした。
ソフレツクス狙500クリヤーの主剤100部と硬化剤
D 2 7. 3部(当量比)とを混合し、シンナー(
キシレン/メチルエチルケトン比60/40)にて17
秒/FC#4 (20℃)に希釈した。
D 2 7. 3部(当量比)とを混合し、シンナー(
キシレン/メチルエチルケトン比60/40)にて17
秒/FC#4 (20℃)に希釈した。
このように希釈した塗料を乾燥膜厚30μmとなるよう
に上記シルバー==した上にエアースプレーし、80℃
で30分間、焼付け乾燥した。
に上記シルバー==した上にエアースプレーし、80℃
で30分間、焼付け乾燥した。
室温に冷却後、30’Cの雰囲気下に置き、3日後、5
日後、7日後及び10日後に、同様にして、新たに調製
した上記と同しシルバークリヤーを塗り重ねし、焼付乾
燥して、リコート塗装板を得た。
日後、7日後及び10日後に、同様にして、新たに調製
した上記と同しシルバークリヤーを塗り重ねし、焼付乾
燥して、リコート塗装板を得た。
室温に冷却後、碁盤目密着試験(リコートの密着性)を
行なった。結果を第1表に示す。
行なった。結果を第1表に示す。
比較例1
実施例1と同様にして、被塗基材を準備した。
ソフレツクス隘100プライマーグレー主剤l00部と
硬化剤C I 1. 1部(当量比)とを混合し、シン
ナー(キシレン/メチルエチルケトン比60/40)に
て14秒/FC#4 (20″C)に希訳した。
硬化剤C I 1. 1部(当量比)とを混合し、シン
ナー(キシレン/メチルエチルケトン比60/40)に
て14秒/FC#4 (20″C)に希訳した。
このように希釈した塗料を実施例lと同様にして、前記
被塗基材上に塗布し、焼付け乾燥した。
被塗基材上に塗布し、焼付け乾燥した。
焼付け後、3 0 ’Cの雰囲気下に置き、3日後、5
日後、7日後及び10日後にソフレックス磁200白を
乾燥+15!厚35μmとなるようにエアースプレーし
、8 0 ’Cで30分間焼付乾燥した。
日後、7日後及び10日後にソフレックス磁200白を
乾燥+15!厚35μmとなるようにエアースプレーし
、8 0 ’Cで30分間焼付乾燥した。
室温に冷却後、プライマーと上塗り間の塗膜について、
碁盤目密着試験を行なった。結果を第1表に示す。
碁盤目密着試験を行なった。結果を第1表に示す。
比較例2
実施例3と同様にして、プライマー塗布板を準備した。
ソフレツクスllh200白主剤100部と硬化剤C
I 0. 5部(当量比)とを混合し、シンナー(キシ
レン/メチルエチルケトン比6 0/4 0)にて16
秒/FC#4 (20℃)に希釈した。
I 0. 5部(当量比)とを混合し、シンナー(キシ
レン/メチルエチルケトン比6 0/4 0)にて16
秒/FC#4 (20℃)に希釈した。
このように希釈した塗料を乾燥膜厚30μmとなるよう
に上記プライマー塗布板上にエアースプレーし、80℃
で30分間、焼付け乾燥した。
に上記プライマー塗布板上にエアースプレーし、80℃
で30分間、焼付け乾燥した。
この後、実施例3と同様にして、ソフレックス1)h4
00シルバー及びソフレックス隘500クリヤーを塗布
、焼付けし、碁盤目密着試験を行なった。結果を第1表
に示す。
00シルバー及びソフレックス隘500クリヤーを塗布
、焼付けし、碁盤目密着試験を行なった。結果を第1表
に示す。
比較例3
実施例4と同様にして、プライマー塗布板を準備した。
このプライマー塗布板上にソフレックス狙400シルバ
ーを乾燥膜厚15μmになるようにエアースプレーし、
5分間、セッティングした。
ーを乾燥膜厚15μmになるようにエアースプレーし、
5分間、セッティングした。
ソフレックス狙500クリヤー主剤100部と硬化剤C
21.0部(当量比)とを混合し、シンナー(キシレン
/メチルエチルケトン比6 0/4 0)にて17秒/
FC#4 (20℃)に希釈した。
21.0部(当量比)とを混合し、シンナー(キシレン
/メチルエチルケトン比6 0/4 0)にて17秒/
FC#4 (20℃)に希釈した。
このように希釈した塗料を乾燥膜厚30μmとなるよう
に上記プライマー塗布板上にエアースプレーし、80゛
Cで30分間、焼付け乾燥した。
に上記プライマー塗布板上にエアースプレーし、80゛
Cで30分間、焼付け乾燥した。
この後、実施例4と同様にして、ソフレックスNll4
00シルバー及びソフレツクスik500クリヤーを塗
布、焼付けし、碁盤目密着試験を行なった。結果を第1
表に示す。
00シルバー及びソフレツクスik500クリヤーを塗
布、焼付けし、碁盤目密着試験を行なった。結果を第1
表に示す。
Claims (3)
- (1)α,α,α′,α′−テトラメチルキシリレンジ
イソシアネートと分子内に2個以上の活性水素を有する
化合物とからなる末端イソシアネート基ウレタンプレポ
リマーと分子内に活性水素を有する樹脂を含むウレタン
樹脂塗料を被塗基材に塗布した後、その上に更にウレタ
ン樹脂塗料を塗り重ねすることを特徴とする塗装方法。 - (2)活性水素を有する化合物がポリオールであること
を特徴とする請求項第1項記載の塗装方法。 - (3)活性水素を有する樹脂がポリエステルポリオール
樹脂であることを特徴とする請求項第1項記載の塗装方
法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP16177889A JPH0326771A (ja) | 1989-06-23 | 1989-06-23 | 塗装方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP16177889A JPH0326771A (ja) | 1989-06-23 | 1989-06-23 | 塗装方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0326771A true JPH0326771A (ja) | 1991-02-05 |
Family
ID=15741729
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP16177889A Pending JPH0326771A (ja) | 1989-06-23 | 1989-06-23 | 塗装方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0326771A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH09157590A (ja) * | 1995-12-01 | 1997-06-17 | Hodogaya Chem Co Ltd | ポリウレタン塗膜材の製造方法 |
US6575936B1 (en) | 1997-01-10 | 2003-06-10 | Japan Servo Co., Ltd. | Liquid infusion apparatus |
WO2005037936A3 (en) * | 2003-10-15 | 2006-02-16 | Du Pont | Multiple component coating composition utilizing dilution stable polyisocyanates |
-
1989
- 1989-06-23 JP JP16177889A patent/JPH0326771A/ja active Pending
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH09157590A (ja) * | 1995-12-01 | 1997-06-17 | Hodogaya Chem Co Ltd | ポリウレタン塗膜材の製造方法 |
US6575936B1 (en) | 1997-01-10 | 2003-06-10 | Japan Servo Co., Ltd. | Liquid infusion apparatus |
WO2005037936A3 (en) * | 2003-10-15 | 2006-02-16 | Du Pont | Multiple component coating composition utilizing dilution stable polyisocyanates |
US7148310B2 (en) * | 2003-10-15 | 2006-12-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Multiple component coating composition utilizing dilution stable polyisocyanates |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2005504137A5 (ja) | ||
WO2015033624A1 (ja) | 塗料組成物及び塗装物品 | |
US5578345A (en) | Multi-layer coating composition incorporating migratory catalyst | |
JP2003510373A (ja) | オキサゾリジン、イソシアナブル、及びメルカプト及びスルホン酸官能性化合物から選ばれた化合物を含むスプレー可能なコーティング組成物 | |
AU760417B2 (en) | Coating containing hydroxy containing acrylosilane polymer to improve mar and acid etch resistance | |
CA2134942A1 (en) | Physically drying water-based coating agents and use thereof | |
US5859154A (en) | Resinous composition of phosphatized polyester polymers and coating compositions for improved adhesion | |
AU743213B2 (en) | Coating composition | |
CA1169189A (en) | Method for using urethane resins | |
CA1334038C (en) | Coating compositions and process for the preparation of a multicoat protective and/or decorative coating on a substrate surface | |
KR100801939B1 (ko) | 노출된 미처리 금속 기재의 코팅 방법 | |
US5573812A (en) | Multi-layer coating composition incorporating migratory catalyst | |
JPS61130325A (ja) | ウレタン樹脂組成物 | |
JPH0326771A (ja) | 塗装方法 | |
JP4600386B2 (ja) | 複層塗膜、複層塗膜の塗装方法、及び複層塗膜で塗装された自動車 | |
JPH08505655A (ja) | ワンパッケージポリウレタントップコート組成物 | |
US20180327632A1 (en) | Process for wet on wet application of a multilayer coating | |
JPS63118379A (ja) | ウレタン塗膜の硬化方法 | |
CN110709480B (zh) | 生产结构化表面的涂料 | |
JP2661119B2 (ja) | 塗料用樹脂組成物 | |
JPH0761463B2 (ja) | 反応性射出成形物品の塗装方法 | |
JP2024089348A (ja) | プラスチック用プライマー | |
JPS63118378A (ja) | ウレタン塗膜の硬化方法 | |
JP2024089307A (ja) | プラスチック用プライマー | |
JPS63118377A (ja) | ウレタン塗膜の硬化方法 |