JPH03241338A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、特に
多層同時重層塗布時の面状品質が改善されたハロゲン化
銀カラー写真感光材料に関する。

（従来の技術） 近年、カラー写真感光材料の画質の向上に伴い、従来よ
り大きなサイズのプリントでカラー写真を楽しむ傾向が
ある。例えば、８３ｍｍＸ１１７ｍｍサイズのプリント
に加えて、８９ＩＩＩＩＩｘ１２７−＋１のプリントが
一般化し、六切、四切更には全紙入への大伸しプリント
も増加している。それに伴い、カラー写真感光材料の面
状の均質性に対する要求はますます厳しくなり、わずか
なムラ、微小な異物の発生も許容されない状況にある。

写真感光材料の塗布面の均質性を上げる手段としては、
例えば特開昭５２−１１５２１４号に記載されているよ
うに、最下層を薄＜シ、約１〜８センチボイズの範囲の
低粘度の塗布組成物を用い、最下層のすぐ上の層を約１
０〜１００センチボイズの範囲の比較的高粘度の塗布組
成物を用いる方法や、特開昭６３−１１９３４号に記載
されているように最下層に親水性コロイド層と側鎖にス
ルホン酸基、硫酸エステル基またはカルボン酸基を有し
、その極限粘度数が０．４ないし１．８　ａ／ｇである
高分子化合物とを含有させて８０ｍ／分ないし３００ｍ
／分の範囲で塗布する方法が知られている。ところが１
０Ｆｉ以上の層を同時に重層塗布する場合には上記の方
法だけでは十分均質な面状品質が得られなかった。とり
わけ、高感度カラーネガ感光材料で赤感光性乳剤層によ
く用いられるナフトール系シアンカプラーを使用した場
合、また一般カラー感光材料の防腐剤として最もよく用
いられているフェノールを使用した場合に、製造時の塗
布液の停滞経時により塗布液物性が劣化し、塗布工程中
のフィルターのつまりゃ、面状品質の均質性の低下、更
には塗布面に異物が発生するという問題があった。

１０層以上を同時に塗布する場合には、１０層以上の塗
布液を同時に調製する必要があるため、各塗布液の停滞
経時が長くなることが多い。ここで、塗布液の停滞経時
とは、塗布液調製後塗布されるまでの時間を意味する。

またＩＯ層以上の層を２回以上に分割して塗布するのは
製造能力の低下を招くばかりでなく、特開昭６３−８９
８４７号に記載の様に、各塗布時の最上層にアルカリ可
溶性ポリマー粒子や界面活性剤を含有させる必要があり
、性能上好ましくない。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は面状品質の均質性に優れたカラー写真感
光材料を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明の目的は、支持体上に、青感光性ハロゲン化銀乳
剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、および赤感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層のそれぞれ少なくとも１層を有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料において、該感光材料が
支持体上に１回以上の単層の塗布あるいは／および同時
多層塗布により塗設した層を有し、かつそのうちの少な
くとも１回の塗布による塗設層は少なくとも１０層の同
時多層塗布により塗設した層であり、かつ前記赤感光性
ハロゲン化銀乳剤層に下記一般式（１）で表される化合
物の少なくとも一種を含有することを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。

一般式（１） 〔式中、Ｘは水素原子または芳香族第１級アミン発色現
像主薬の酸化体とのカップリングにより離脱し得る基を
表わし、Ｒ，はナフチル基もしくはフリル基、チエニル
基、ピリジル基、キノリル基、オキサシリル基、テトラ
ゾリル基、ベンゾチアゾリル基、テトラヒドロフラニル
基から選ばれるヘテロ環基（但し、ウレイド基の窒素原
子にはへテロ環基の炭素原子が結合している。）または
トリフルオロメチル、ニトロ、シアノ、−ＣＯＲ，−Ｃ
ＯＯＲ。

基または了り−ル基を表わし、Ｒ′は水素原子、アルキ
ル基またはアリール基を表わす。またＲとＲ′は結合し
て環を形成してもよい。）から選ばれる少なくとも一つ
の置換基を有するフェニル基（但し、ウレイド基に対し
てｐ−位にシアノを有する場合はウレイド基に対して〇
−位およびｍ−位の４つの位置が同時に水素原子である
ことはない。）を表わし、Ｒ２は前記一般式ＣＩ）で示
されるシアンカプラーおよび該シアンカプラーから形成
されるシアン色素に耐拡散性を付与するのに必要なアル
キル基または了り−ル基を表わす。〕（２）支持体上に
、青感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀
乳剤層、および赤感光性ハロゲン化銀乳剤層のそれぞれ
少なくとも１層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料において、該感光材料が支持体上に１回以上の単層の
塗布あるいは／および同時多層塗布により塗設した層を
有し、かつそのうちの少なくとも１回の塗布による塗設
層は少なくとも１０層を同時多層塗布により塗設した層
であり、かつ少なくとも１つの層に下記一般式〔■〕で
表される化合物の少なくとも１種を含有することを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

一般式（ＩＩ） （式中、Ｒｏは炭素数１から５のアルキル基を表わす）
。

によって遠戚されることが見出された。

本発明の一般式〔■〕に係る好ましいシアンカプラーは
、具体的には次の一般式（Ｉ　ａ〕または一般式（Ｉ　
ｂ）で示される。

一般式（Ｉａ） 一般式（Ｉ　ｂ） 式中、ｖｌはトリフルオロメチル、ニトロ、シアで示さ
れる基である。Ｒはアルキル基〔好ましくは炭素数１か
ら１０個のアルキル基（例えばメチル、エチル、ブチル
、ベンジル）〕もしくはアリール基（好ましくはフェニ
ル基）〕を表わし、Ｒ′は水素原子もしくはＲで示され
た基を表わす。またＲとＲ′は結合して環を形成しても
よい。

Ｙ２は一価の基を表わし、好ましくはアルキル基〔好ま
しくは炭素数１から１０個のアルキル基（例えばメチル
、ｔ−ブチル、エトキシエチル、シアノメチル）〕、ア
リール基〔好ましくはフェニル基（例えばフェニル、ト
リル）、ナフチル基〕、ハロゲン原子（フッ素、塩素、
臭素など）、アミノ基（例えばエチルアミノ、ジエチル
アミノ）、ヒドロキシもしくはＹ、で示された置換基を
表わす。

ｍは１から３の整数、ｎは０から３の整数を表わす。た
だしｍ　＋　ｎ≦５であり、ウレイド基のｐ位にシアノ
が結合している場合は、２≦ｍ＋ｎ≦５である。

Ｚはへテロ環基もしくはナフチル基を形成するのに必要
な非金属原子群を表わし、ヘテロ環基としては、窒素原
子もしくはイオウ原子を１から４個含む５員もしくは６
員環へテロ環が好ましい。

例えば、フリル基、チエニル基、ピリジル基、キノリル
基、オキサシリル基、テトラゾリル基、ヘンジチアゾリ
ル基、テトラヒドロフラニル基などである。なお、これ
らの環には任意の置換基を導入することができ、例えば
炭素原子数１〜１０のアルキル基（例えばエチル、ｉ−
プロピル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル基、ｔ−オクチルな
ど）、アリール基（例えばフェニル、ナフチル）、ハロ
ゲン原子（フッ素、塩素、臭素など）、シアノ、ニトロ
、スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド、ブ
タンスルホンアミド、Ｐ−）ルエンスルホンアミドなど
）、スルファモイル基（例えばメチルスルファモイル、
フェニルスルファモイルなト）、スルホニル基（例えば
メタンスルホニル、Ｐ−）ルエンスルホニルなど）、フ
ルオロスルホニル基、カルバモイル基（例えばジメチル
カルバモイル、フェニルカルバモイルなど）、オキシカ
ルボニル基（例えば、エトキシカルボニル、フェノキシ
カルボニルなと）、アシル基（例えばアセチル、ベンゾ
イルなど）、ヘテロ環基（例えばピリジル基、ピラゾリ
ル基など）、アルコキシ基、アリールオキシ基などが挙
げることができる。

Ｒ２は前記一般式（１）で示されるシアンカプラーおよ
び該シアンカプラーから形成されるシアン色素に耐拡散
性を付与するのに必要なアルキル基またはアリール基を
表わし、好ましくは炭素数４〜３０個のアルキル基、フ
ェニル基および一般式（Ｉ　ｃ）で示される基などが挙
げられる。

一般式（Ｉ　ｃ） 式中、Ｊは酸素原子または硫黄原子を、ｋは０から４の
整数、ｌは０または１を示し、ｋが２以上の場合、２つ
以上存在するＲ４は同一でも異なっていでもよく、Ｒ１
は炭素原子数１〜２０の直鎖または分岐のアルキレン基
、Ｒ４は一価の基を示し、例えば、ハロゲン原子（好ま
しくは、クロル、ブロム）、アルキル基（好ましくは直
鎖または分岐の炭素数ｌから２０のアルキル基（例えば
メチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｔｅｒ　ｔ−ペンチル、ｔ
ｅｒｔ−オクチル、ドデシル、ペンタデシル、ヘンシル
、フェネチル））、アリール基（例えばフェニル）、ヘ
テロ環基（好ましくは、含チツ素複素環基）、アルコキ
シ基（好ましくは、直鎖または分岐の炭素数ｌから２０
のアルキルオキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、ｔ
ｅｒｔ−ブチルオキシ、オクチルオキシ、デシルオキシ
、ドデシルオキシ））、アリールオキシ基（例えば、フ
ェノキシ）、ヒドロキシ、アシルオキシ基（好ましくは
、アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオ
キシ基（例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシ））、カ
ルボキシ、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数
１から２０の直鎖または分岐のアルキルオキシカルボニ
ル基）、了り−ルオキシカルボニル基（好ましくはフェ
ノキシカルボニル）、アルキルチオ基（好ましくは炭素
数１から２０のアルキルチオ）、アシル基（好ましくは
炭素数１から２０の直鎖または分岐のアルキルカルボニ
ル基）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数１から２０
の直鎖・または分岐のアルキルカルボアミド、ベンゼン
カルボアミド）、スルホンアミド基（好ましくは炭素数
１から２０の直鎖または分岐のアルキルスルホンアミド
基、ベンゼンスルホンアくド基）、カルバモイル基（好
ましくは炭素数１から２０の直鎖または分岐のアルキル
アミノカルボニル基、フェニルアミノカルボニル基）、
スルファモイル基（好ましくは炭素数１から２０の直鎖
または分岐のアルキルアミノスルホニル基、フェニルア
ミノスルホニル基）等。

Ｘは水素または発色現像主薬の酸化生成物とのカップリ
ング反応時に脱離可能な基を示す０例えば、ハロゲン原
子（例えば、塩素、臭素、弗素等の各原子）、酸素原子
または窒素原子が直接カップリング位に結合しているア
リールオキシ基、カルバモイルオキシ基、カルバモイル
メトキシ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、コハ
ク酸イミド基等が挙げられ、更には具体的な例としては
、米国特許第３７４１５６３号、特開昭４７−３７４２
５号、特公昭４８−３６８９４号、特開昭５０−１０１
３５号、同５０−１１７４２２号、同５０−１３０４４
１号、同５１−１０８８４１号、同５０−１２０３３４
号、同５２−１８３１５号、同５３−１０５２２６号等
の各公報に記載されているものが挙げられる。

本発明に係るシアンカプラーは、例えば米国特許第３７
５８３０８号および特開昭５６−６５１３４号等に記載
されている方法により台底することができる。

以下にシアンカプラーの代表的な化合物例を示す。

ｚＨｓ ＨＩ 上記のカプラーは同一層に二種以上含むこともできる。

同一の化合物を異なる２つ以上の層に含んでもよい。こ
れらのカプラーの塗布量は本発明の感光材料１ｒｒｌ当
り０．０２ｇ以上２ｇ以下であることが好ましく　、０
．０５ｇ以上１．５ｇ以下であることが更に好ましい。

上記のカプラーをハロゲン化銀乳剤層に導入するには公
知の方法たとえば、米国特許第２３２２０２７号に記載
の方法などが用いられる。たとえばフタル酸アルキルエ
ステル（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレートな
ど）、リン酸エステル（ジフェニルフォスフェート、ト
リフェニルフォスフェート、トリクレジルフォスフェー
ト、ジオクチルブチルフォスフェート）、クエン酸エス
テル（たとえばアセチルクエン酸トリブチル）、安息香
酸エステル（たとえば安息香酸オクチル）、アルキルア
ミド（たとえばジエチルラウリルアミド）、脂肪酸エス
テル類（たとえばジブトキシエチルサクシネート、ジオ
クチルアゼレート）など、または沸点約３０℃乃至１５
０℃の有機溶媒、たとえば酢酸エチル、酢酸ブチルのご
とき低級アルキルアセテート、プロピオン酸エチル、２
級ブチルアルコール、メチルイソブチルケトン、β−エ
トキシエチルアセテート、メチルセロソルブアセテート
等に溶解したのち、親水性コロイドに分散される。上記
の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とを混合して用いて
もよい。

また特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４
３号に記載されている重合物による分散物法も使用する
ことができる。カプラーがカルボン酸、スルフォン酸の
ごとき酸基を有する場合には、アルカリ性水溶液として
親水性コロイド中に導入される。

次に一般式〔■〕の詳細を説明する。

一般式（ｎ）の化合物は、乳剤調液中および送液のため
の停滞時に乳剤が経時的に塗布液物性が劣化変質し、塗
布工程中のフィルターつまりゃ、塗布面質低下（異物発
生）が起るのを防止するために乳剤中に添加される。該
化合物は防腐および防黴の効果をも有するので、極めて
有用である。

一般式〔■〕 式中、Ｒｏはメチル、エチル、プロピル、ブチルまたは
アミル基を表わし、特にｎ−プロピル基またはｎ−ブチ
ル基が好ましい。

一般式ＣＩＩ）の化合物の感光材料中への添加方法は、
ゼラチン中に分散しても良く、また各種溶媒にて分散物
しても良い。また高沸点溶媒と乳化分散しても良い。添
加層は如何なる層に添加しても良い。カプラーを含む層
、特にシアンカプラーを含む層に添加し、その他の層に
はフェノールを防腐剤として添加する方法も好ましい１
！様の１つである。最も好ましいのはすべての層に該化
合物の少なくとも１種を添加することである。必要があ
れば該化合物の２種以上を混合添加しても何ら差し支え
ない。

化合物の添加量は乾燥ゼラチン１ｇ当り０．１ｍｇ〜１
０ａｉｇが好ましく、０．５ｍｇ〜５−ｇが更に好まし
い。

本発明の実施態様として最も好ましい塗布方法は１回の
多層同時重層塗布によって製品を完成することで、面状
品質の最も良い製品が得られる。

しかし２回以上の分離塗布方法によっても、その中の１
回が１０層以上の多層同時重層塗布で主要な乳剤層を含
んで完成されるときは目標とする面状品質の最も良い製
品が得られる。例えば、最下層のハレインゴン防止層と
中間層の２層、上層の２層すなわち第１および第２保護
層と乳剤層の１部が分離して塗布され、その他の１部層
以上を多層同時重層塗布することによっても面状品質の
製品を完成することは可能である。

本発明において、１回の多層同時重層塗布によって必要
なハロゲン化銀乳剤層等を含むすべての層を塗設するこ
とにより製品を完成する場合が好ましい。このような場
合、あるいは最初の１０層以上を多層同時重層塗布する
場合等において、該支持体に隣接する最下層ば１５ｃｐ
〜１００ｃｐである塗布液を用いるということが好まし
い。この理由は１５ｃｐ以下では１０層以上の同時塗布
には色ムラが発生し易く、１００ｃｐ以上だと塗り付き
が不良で、両端の液切れが発生し易いためである。好ま
しくは粘度２０〜７０ｃρであり更に好ましくは２０〜
６０ｃｐである。

本発明の別の態様において、最下層の例えばハレインヲ
ン防止層と中間層の２層を分Ｍ塗布する場合、この最下
層の塗布液については該支持体に隣接する最下層は１５
ｃｐ〜１００ｃｐである塗布液を用いることが色ムラの
発生の防止には上記の場合と同様必要であるが、つぎの
１０層以上の同時塗布にはその第１層にこの注意は必要
ではない。

本発明において、１回の多層同時重層塗布によって製品
を完成する場合、あるいは最初の１０層以上を多層同時
型Ｎ塗布する場合、該最下層の上に順次隣接して施され
る９層以上の塗布液の粘度をいづれも３ｏｃｐ以上で、
かつ９層以上の塗布液の粘度の算出平均が６０〜３００
ｃρであるように調整して塗布するということは、該最
下層の上に順次隣接して施される９層以上の塗布液の粘
度は３０ｃｐ以下では色ムラが発生し易＜　３００ｃｐ
以上では脱泡しにくく送液困難である。好ましくは７０
〜２５０ｃｐであり、より好ましくは８０〜２００ｃｐ
である。又、特に最下層に隣接する第２層の塗布液の粘
度は、最下層の塗布液粘度よりも大きいことが好ましい
。より好ましくは最下層の１．５倍以上であり、更に好
ましくは最下層の１．８〜５倍である。以上のことから
、Ｍ７層以上の塗布液の粘度の算術平均が６０〜３００
ｃρであるように調整して塗布する。

最下層の例えばハレイシボ防止層と中間層の２層を分離
塗布する場合、この最下層の塗布液についての粘度およ
び最下層に隣接する第２層の塗布液の粘度は、それ以上
の塗布液の粘度と特別視する必要はない。

各塗布液の粘度は、所定の値になるように、周知の増粘
剤の水溶液を添加することにより調整出来る。増粘剤と
しては、ポリ（ｐ−スチレンスルホン酸ナトリウム）等
が典型的であり、その他特開昭６３−１１９３４号公報
記載の、側鎖にスルホン酸基、硫酸エステル又はカルボ
キシル基またはこれらの塩を有するビニルポリマーも使
用出来る。

粘度の測定はＢ型粘度針（東京計器社製：形式ＢＬ）を
用いて、すり速度２９．８ｍｍ／５ｅｃ（ロータＮ１１
ｌ、３０ｒｐ−温度４０°Ｃ）で測定する。

本発明の好ましい実施ｍ様としては、本製造方法におい
ては、各層の塗布量は３ｃｃ／ｎ（以上であることが好
ましい。それ以下の塗布量では、スライドホッパーのス
ライド面で既に波状のムラが発生し、支持体上に均一な
多層塗布ができなくなるためである。更に好ましくは、
各層の塗布量は４〜３０ｃｃ／％である。いずれかの塗
布量を３０ｃｃ／ｒｄ以上にして、１０層以上を同時塗
布すると、塗布された写真構成層が色ムラを生しやすく
なる傾向がある。

１回の多層同時重層塗布によって製品を完成する場合、
あるいは最初の１０層以上を多層同時重層塗布する場合
、該最下層およびこれに隣接して施される９層以上の全
層の塗布量の合計は２５０ｃｃ／ボ以下、最下層の例え
ばハレイショ防止層と中間層の２Ｎを分離塗布する場合
、この最下層を含め１０層以上の全層の塗布量の合計は
２５０ｃｃ／ｒｒｌ以下であることが好ましい、この上
限を越えると、塗布される写真構成層が色ムラを生じや
すくなるためである。さらに乾燥条件を低減することを
勘考すると、より好ましい塗布量の合計は２００ｃｃ／
ｎ（である。

本発明で使用される多層同時塗布装置としては、その概
要は特公昭３３〜８９７７号公報等に記載されている如
きものを用い、例えば第１図に示すようなｎ層間時塗布
のスライドホッパー型と同様な型で、１１１ｉ以上同時
塗布出来るようにしたスライドホンパー型塗布装置を用
い、１０以上のスリットに所定の塗布液を送液し、スラ
イド面を流下する時に互いに重なり合うようにして塗布
する。

第１図によって、スライドホッパー型塗布装置について
説明すると、ハ、クアノプローラ１に支えられて走行す
る支持体２の上に、スライドホ。

パー型注液Ｈ３の先端４を支持体より間隔を取って近接
させ、その部分に塗布液架橋（ビード部という）５を形
成させて、支持体２上に塗布を行う。

この支持体２と先端４との間隔を「ビード間隔」という
。そしてこの際、ビード部５の安定のためにビードの背
部を減圧するための減圧室６を設け、減圧ポンプ７で減
圧するが、その時の減圧度を「ビード背圧」という。

多層同時塗布装置におけるスライドホッパー型注液器に
ついて説明すると、ｎ層（多層をｎ層とする）の各塗布
液は送液ポンプ８゜７．によって注液器３に送り込まれ
、それぞれのスリット９．１〜．で支持体２の巾−杯に
わたって薄い塗布液膜をそれぞれのスライド面１０ＬＩ
〜、ｌ、に流出する。

流出した薄い各塗布液膜は上部から順に重畳してビード
部においてはｎ層の重畳した塗布液膜となって支持体上
に塗布されることになる。

スライドホンパー型とは前記スライド面で重畳されるこ
とによって名付けられた。

本発明は１０層以上の多層同時塗布方法に適用できる。

一般にｎ＝ｌ０〜２０層を同時塗布することが出来るが
、ｎ＝１２〜１８層の多層同時塗布方法が好ましく適用
できる。

本発明のカラー感光材料の製造方法における塗布速度は
、３０〜５００ｍ／ｗｉｎの速度で移動する支持体に通
用される。好ましくは６０〜３００ｓ／ｗｉｎ、更に好
ましくは８０〜２５０ｍ／ｗｉｎの塗布速度が採用され
る。

塗布された写真構成層は、通常の方法により乾燥される
。すなわち、塗布された写真構成層は、塗布後直ちに冷
却して凝固する。

このため通常乾球温度が一１０’Ｃないし２０°Ｃの低
温空気と接触させる。このように塗膜を冷却し凝固した
後、従来から慣用されている気体の吹きつけになる乾燥
を行なった。この風による乾燥は通常乾球温度１５〜４
５°Ｃ１相対湿度１０〜５０％ＲＨの空気を１０〜４０
ｒｄ／ｒｄ・ｓｉｎの風量で吹きつけることによってな
されている。この方法は、乾燥によるかぶりの増加を防
止ができて好ましい。

必要な乾燥時間は湿潤塗布量及び乾燥条件により異なる
が、０．５〜５ｍ１ｎの乾燥時間が通常である。

こうして乾燥された塗膜は更に乾球温度２０〜４０″Ｃ
２相対湿度５０〜７０％ＲＨの空気により湿潤するのが
好ましい。

本発明の製造方法は、透明または反射性の支持体に適用
できる。透明支持体としては三酢酸セルロースやポリエ
チレンテレフタレート等の支持体が代表的である。又、
反射性の支持体としては、ポリエチレンをラミネートし
た紙支持体があり、通常カラープリント用の感光材料に
使用される。

本発明の製造方法を使用すると、従来の製造方法に比べ
て支持体の凹凸の影響を受けにくい。従って最大５μの
凹凸があっても本発明の製造方法により面状の良好なカ
ラー感光材料が高速塗布できる。凹凸を有する支持体で
は、その凹凸の山と山の間隔が５〜８Ｉでないことが好
ましい。短いかまたは長い間隔は許容される。凹凸の山
と山の間隔が４１に満たない場合、又は、８ＩＩｌｌ１
１を越えると凹凸の存在は塗布の均一性に悪影響を及ぼ
し難い。

本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層を有する同時に塗
布された少なくとも１０層から戒る。

多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般
に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層
、緑感色性層、青感色性層の順に設置される。しかし、
目的に応して上記設置順が逆であっても、また同一感色
性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順をもと
りえる。

色再現改良の目的で従来の青、緑、赤感色性の３種に加
えて第４あるいはそれ以上の感色性の感光層を用いる層
構成が特開昭６１−３４５４１号、同６１−２０１２４
５号、同６１−１９８２３６号、同６２４６０４４８号
に記載されており、この場合は第４あるいはそれ以上の
感色層の感光層はいずれの位置に配置しても良い。また
第４あるいはそれ以上の感色性の感光層は単独でも複数
の層からなっていても良い。

上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、***特許第１，１２１，４７０号あるいは英国特許第
９２３．０４５号に記載されるような高感度乳剤層、低
感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる。

通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる樺に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭５７−
１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−２
０６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されてい
るように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に
近い側に高感度乳剤層を配置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）　／高感度青感光性層（ＢＨ）　／高感度
緑感光性層（ＧＨ）　／低感度緑感光性層（ＧＬ）／高
感度赤感光性Ｎ　（ＲＨ）　／低感度赤感光性層（ＩＩ
Ｌ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／Ｇ）Ｉ／Ｒ１（／
ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＯ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨ
の順に設置することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＨ／１
１）１／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また
特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細
書に記載されているように、支持体から最も遠い側から
青感光性層／ＧＬ／ＩＩＬ／Ｇ）Ｉ／ＲＨの順に配列す
ることもできる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。

その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤１！／高感度乳剤層
などの順に配置されていてもよい。

また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えても
よい。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応して種々
の層構成・配列を選択することができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀の量は特に規定されな
いが、銀量換算でＬｏｇ／　ｒｒＴ以下３ｇ／ｒｄ以上
であることが好ましく、さらに７ｇ／ｎ（以下３ｇ／ｒ
ｄ以上であることが好ましい。

また、ゼラチンバインダーに対する銀の密度は特に規定
されないが、高感度乳剤層、低高感度乳剤層、その他目
的に応して、銀量（重量）／ゼラチン（重量）比で０．
Ｏｌ〜５．０の範囲で使用することが好ましい。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約２５モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）　Ｎ１１１７６４
３（１９７８月１２月）、２２〜２３頁、　“″１．乳
剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　
ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）″、および同Ｎ１１１８７１６　
（１９７９年１１月）　、　６４８頁、グラフィック「
写真の物理と化学」、ボールモンテル社刊（Ｐ、Ｇｌａ
ｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｅｍｉｃ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕ
ｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ、　Ｐａｕｌ　Ｍｏ
ｎｔｅｌ＋　１９６７）＋　ダフィン著「写真乳剤化学
」、フォーカルプレス社刊（Ｇ　、　Ｆ　、　ｎｕ　ｆ
　ｆ　ｉｎＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｌｃ　Ｅａ＋ｕｌｓｉ
ｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ
。

１９６６）））　、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と
塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍ
ａｎ　ｅｔａｌｌＭａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎ
ｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅ＋ｍｕｌｓｉｏｎ。

Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋　１９６４）などに記載され
た方法を用いて調製することができる。

米国特許第３．５７４，６２８号、同３，６５５，３９
４号および英国特許第１，４１３，７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅ＋＋ｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１
４巻２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４，
４３４，２２６号、同４．４１４３１０号、同４，４３
３，０４８号、同４，４３９，５２０号および英国特許
第２．１１２．１５７号などに記載の方法により簡単に
調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理勢威、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー随１７
６４３および同Ｎ１１１８７１６に記載されており、そ
の該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

塁皿遁榎韮　　　ＲＤ１７６４３　　ＲＯＩ８７１６１
　化学増感剤　　　２３頁　　　６４８頁右欄２　感度
上昇剤　　　　　　　　同　上３　分光増感剤、　　２
３〜２４頁　６４８頁右欄〜強色増感剤　　　　　　　
　６４９頁右欄４　増白剤　　　　　２４頁 ５　かふり防止剤　　２４〜２５頁　６４９頁右欄〜お
よび安定剤 ６　光吸収剤、　　　２５〜２６頁　６４９頁右欄〜フ
ィルター染料、　　　　　６５０頁左欄紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤　２５頁右欄　６５０頁左〜右欄８
　色素画像安定剤　２６頁 ９　硬膜剤　　　　　２６頁　　　６５１頁左欄１０　
　バインダー　　　２６頁　　　同　上１１　　可塑剤
、潤滑剤　２７頁　　　６５０頁右欄１２　　塗布助剤
、　　　２６〜２７頁　６５０頁右欄表面活性剤 １３　　スタチック防止　２７頁　　　６５０頁右欄剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許第４，４１１．９８７号や同第
４，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出リサーチ・ディスクロージャー（Ｒ
Ｏ）胤１７６４３　、■−Ｃ−Ｇに記載された特許に記
載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３，０５１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４，４０１，７５２号、同第４，
２４８．９６１号、特公昭５Ｂ−１０７３９号、英国特
許第１．４２５，０２０号、同第１．４７６．７６０号
、米国特許第３．９７３．９６８号、同第４゜３１４．
０２３号、同４，５１１，６４９号、欧州特許第２４９
．４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタ−カプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラ
ゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４．３
１０，６１９号、同４，３５１，８９７号、欧州特許第
７３．６３６号、米国特許第３，０６１，４３２号、同
第３゜７２５．０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮ［Ｌ２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭６０
−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャー阻２４
２３０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９
号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、同
５５−１１８０３４号、同６０４８５９５１号、米国特
許第４５００、６３０号、同第４，５４０，６５４号、
同第４　、５５６　、６３０号、国際公開ｈｏ８８１０
４７９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０５２．２１２
号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２２８，２３
３号、同第４，２９６．２００号、同第２．３６９．９
２９号、同第２，８０１．１７１号、同第２，７７２．
１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３，７７２
．００２号、同第３，７５８，３０８号、同第４，３３
４．０１１号、同第４，３２７．１７３号、***特許公
開第３３２９．７２９号、欧州特許第１２１，３６５Ａ
号、同第２４９，４５３Ａ号、米国特許第３，４４６，
６２２号、同第４，３３３，９９９号、同第４．７７５
，６１６号、同第４．４５１，５５９号、同第４．４２
７，７６７号、同第４，６９０，８８９号、同第４，２
５４，２１２号、同第４，２９６，１９９号、特開昭６
１−４２６５８号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー隘１７６４３の■
−Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、特公昭５７
−３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９号、同
第４．１３８，２５８号、英国特許第１，１４６，３６
８号に記載のものが好ましい、また、米国特許第４．７
７４，１８１号に記載のカップリング時に放出された蛍
光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや
、米国特許第４．７７７．１２０号に記載の現体生薬と
反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基
として有するカプラーを用いることも好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４，３６６．２３７号、英国特許第２，１２５
．５７０号、欧州特許第９６，５７０号、***特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３，４５１，８２０号、同第４，０８０，２１１号
、同第４，３６７．２８２号、同第４．４０９，３２０
号、同第４，５７６゜９１０号、英国特許第２．１０２
．１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前照のＲＤ　１７６４３
、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４
４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８
号、同６３−３７３４６号、米国特許第４，２４８，９
６２号、同第４，７８２，０１２号に記載されたものが
好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２．０９７，１４０号、
同第２．１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第４．１３０，４２７号に記載の
競争カプラー、米国特許第４，２８３．４７２号、同第
４．３３８，３９３号、同第４．３１０，６１８号に記
載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号、特
開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドックス化
合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、ＤＩ
Ｒカプラー放出レドしクス化合物、もしくはＤＩＲレド
ックス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３゜３０
２Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラー
、１１．Ｄ、Ｎ１１１１４４９　、同２４２４１　、特
開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出カ
プラー、米国特許第４，５５３．４７７号等に記載のリ
ガンド放出カプラー、特開昭６３−７５７４７号に記載
のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第４，７７
４，１８１号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が
挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油漬分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２，０２７号等に記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５℃以
上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ルＩＩ（ジブチルフタレート、ジシクロヘキシルフタレ
ート、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス（２，４−ジＬ−アミルフェニル）フタレ
ート、ビス（２４−ジーＬ−アミルフェニル）イソフタ
レート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレート
）など、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリフ
ェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−
エチルへキシルジフェニルホスフェト、トリシクロヘキ
シルホスフェート、トリー２＝エチルへキシルホスフェ
ート、トリデシルホスフエート、トリブトキシエチルホ
スフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジー２
−エチルへキシルフェニルホスホネートなど）、安息香
酸エステルＩ（（２−エチルへキシルヘンシェード、ド
デシルベンゾエート、２−エチルへキシル−Ｐ−ヒドロ
キシヘンゾエートなど）、アミド［（ＮＮ−ジエチルド
デカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−
テトラデシルピロリドンなど）、アルコール類またはフ
ェノール類（イソステアリルアルコール、２．４−ジー
ｔｅｒｔ−アミルフェノールなど）、脂肪族カルボン酸
エステル類（ビス（２−エチルヘキシル）セバケート、
ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレート、
イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレートな
ど）、アニリン誘導体（Ｎ、　Ｎ−ジブチル２−ブトキ
シ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンなど）、炭化水素
類（パラフィン、ドデシルヘンゼン、ジイソプロピルナ
フタレンなど）などが挙げられる。また補助溶剤として
は、沸点が約３０″Ｃ以上、好ましくは５０“Ｃ以上約
１６０°Ｃ以下の有Ｉｌ溶剤などが使用でき、典型例と
しては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシ
エチルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げら
れる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４．１９９．３６３号、***
特許出＠　（ＯＬＳ）第２，５４１．２７４号および同
第２５４１．２３０号などに記載されている。

本発明は種々のカラー感光材料に通用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、　Ｎ１１１６４３の２８頁、および同Ｎ１１１８７
１６の６４７頁右欄から６４８頁ｔ゛欄に記載されてい
る。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が２４μ以下であることが好ましく
、２０Ｉ１ｍ以下がより好ましく、１８−以下が更に好
ましい、また膜膨潤速度Ｔ、／２は３０秒以下が好まし
く、２０秒以下がより好ましい、膜厚は、２５°Ｃ相対
湿度５５％調湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、膜
膨潤速度Ｔ＋／！は、当該技術分野において公知の手法
に従って測定することができる０例えば、ニー・グリー
ン（＾、Ｇｒｅｅｎ）らによりフォトグラフィック・サ
イエンス・アンド・エンジニアリング（Ｐｂｏｔｏｇｒ
、　Ｓｃｉ、　Ｅｎｇ、）　、　１９巻。

２号、１２４〜１２９真に記載の型のスエロメーター（
膨潤膜）を使用することにより測定でき、ＴＩ／□は発
色現像液で３０″Ｃ１３分１５秒処理した時に到達する
最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、このＴ１７□の
膜厚に到達するまでの時間と定義する。

膜膨潤速度ＴＩ／２は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
１５０〜４００％が好ましい。膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式：　（最大膨潤膜厚
−膜厚）／膜厚に従って計算できる。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、Ｎ
１１１７６４３の２８〜２９頁、および間隙１８７１６
の６１５左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現
像処理することができる。

本発明の感光材料をロール状の形態で使用する場合には
カートリッジに収納した形態を取るのが好ましい、カー
トリッジとして最も一般的なものは、現在の１３５フオ
ーマツトのパトローネである。

その他下記特許で提案されたカートリッジも使用できる
（実開昭５８−６７３２９号、特開昭５８−１８１０３
５号、特開昭５８−１８２６３４号、実開昭５８−１９
５２３６号、米国特許第４，２２１．４７９号、特願昭
６３−５７７８５号、特願昭６３−１８３３４４号、特
願昭６３−３２５６３８号、特願平１−２１８６２号、
特願平１−２５３６２号、特願平１−３０２４６号、特
願平１−２０２２２号、特願平１−２１８６３号、特願
平１３７１８１号、特願平１−３３１０８号、特願平１
−８５１９８号、特願平１−１７２５９５号、特願平１
−１７２５９４号、特願平１１７２５９３号、米国特許
第４，８４６，４１８号、米国特許第４．８４８，６９
３号、米国特許第４．８３２．２７５号）。

〔実施例］ 以下に本発明を実施例により詳しく説明するが本発明は
これらに限定されるものではない。

（実施例１） （比較例） 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる第１〜第１４層を
同時重層塗布して多層カラー感光材料である試料１０１
を作製した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｒｒｆ単位で表した量を、またカプラー添加剤およ
びゼラチンについてはｇ７％単位で表した量を、また増
感色素については同一層内のハロゲン化銀１モルあたり
のモル数で示した。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　０．１５ゼラチン
　　　　　　　　　　　　１．５Ｅ　ｘ　Ｍ　−８０，
０２ Ｃｐ　ｄ　−１１０，０５ 第２層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．５ＵＶ−１０，
０３ Ｕ　Ｖ　−２０，０６ Ｕ　Ｖ　−３０，０７ Ｅ　ｘ　Ｆ　−１０，００４ Ｓｏｌｖ−２０，０７ Ｃｐ　ｄ　−１１０，０５ 第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｒ　２モル％、内部高Ａｇｌ型、球
相当径０．３４、球相当径の変動係数２９％、正常晶、
双晶混合粒子、直径／厚み比２．５）塗布銀量　０．５ ゼラチン　　・　　　　　　　　　　１．ＯＥ　ｘ　Ｓ
　−１１，０ｘｌＯ−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−２３，ｏｘｔｏ−’ Ｅ　ｘ　Ｆ　−３１，０Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｃ−３０，２２ Ｅ　ｘ　Ｃ−４０，０２ Ｓｏｌｖ−１０，２０ Ｃｐ　ｄ　−１１０，０３ 第４層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　４モル％、内部高Ａｇｌ型、球
相当径０．５５ｘ、球相当径の変動係数２０％、正常晶
、双晶混合粒子、直径／厚み比１）塗布銀量　０．８５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．２６Ｅ　ｘ　Ｓ
　−１１，０Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−２３，０Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−３１，０ＸＩＯ−’ ｘＣ−３ ｘＣ−４ ｘＹ−１４ ｘＹ−１３ ｘＣ−２ ｐｄ−１０ ｏｌｖ−１ Ｃｐ　ｄ　−１１ 第５層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　１０モル％、内部高Ａｇｌ型、
球相当径０．７４、球相当径の変動係数３０％、双晶混
合粒子、直径／厚み比２） 塗布銀量 ０．３３ ０．０１ ０．０１ ０．０２ ０．０８ １．０Ｘ１０−’ ０．２０ ０．０４ ０．７ １．０ １．０Ｘ１０−’ ３．０Ｘ１０−’ １．０Ｘ１０−’ ０．１５ ０．１５ ０．０８ ゼラチン ｘＳ−Ｉ ｘＳ−２ ｘＳ−３ ｘＣ−３ ｏｌｖ−Ｉ ｏｌｖ−２ Ｃｐ　ｄ　−１１０，０３ 第６層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０Ｐ−２０，１
７ Ｃｐ　ｄ　−１０，１０ Ｃｐｄ−４０，１７ Ｓｏｌｖ−１０，０５ Ｃｐ　ｄ　−１１０，０３ 第７層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　１２モル％、内部高Ａｇｌ型、
球相当径０．３１Ｍ、球相当径の変動係数２８％、正常
晶、双晶混合粒子、直径／厚み比２．５）塗布銀量　０
．３０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４Ｅ　ｘ　Ｓ　
−４ｓ、ｏｘｔｏ−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−６０，３Ｘ１０−’ ＥｘＳ〜５２．０Ｘ１０−’ ＥｘＭ−９０，２ Ｅ　ｘ　Ｙ−１３０，０３ ＥｘＭ−８０，０３ Ｓｏｌｖ−１０，２ Ｃｐ　ｄ　−１１０，０１ 第８層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　４モル％、内部高ａｇｒ型、球
相当径０．５５１ｍ、球相当径の変動係数２０％、正常
晶、双晶混合粒子、直径／厚み比４）塗布銀量　０．７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０Ｅ　ｘ　Ｓ　
−４ｓ、ｏｘｔｏ−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−５２，０Ｘｌ（ｌ’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−６０，３Ｘ１（ｌ’ ＥｘＭ−９０，２５ Ｅ　ｘ　Ｍ　−８０，０３ Ｅ　ｘ　Ｍ−１００，０１５ Ｅ　ｘ　Ｙ−１３０，０４ ３ｏｌｖ−１０，２ Ｃｐ　ｄ　−１１０，０３ 第９層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ■１０モル％、内部高Ａｇｒ型、球
相当径０．７−５球相当径の変動係数３０％、正常晶、
双晶混合粒子、直径／厚み比２．０）塗布銀量　０．５
０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８０Ｅ　ｘ　Ｓ
　−４２，０ＸＩＯ−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−５２，０Ｘ１０−’ ＥχＳ　−６０，２Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−７３，０Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｍ　−１１０，０６ Ｅ　ｘ　Ｍ−１２０，０２ Ｅ　ｘ　Ｍ　−８０，０２ Ｃｐ　ｄ　−２０，０１ Ｃｐ　ｄ　−９２，ｏｘｔｏ−’ Ｃｐ　ｄ　−１０２，０ｘｌＯ−’ ５ｏｌｖ−１０，２０ Ｓｏｌｖ−２０，０５ Ｃｐ　ｄ　−１１０，０２ 第１Ｏ層（イエローフィルター層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．６黄色コロイド
銀　　　　　　　　　　０．０５Ｃｐ　ｄ　−１０，２ Ｓｏｌｖ−１０，１５ Ｃｐ　ｄ　−１１０，０２ 第１１層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　４モル％、内部高ＡｇＩ型、球
相当径０．５−１球相当径の変動係数１５％、８面体粒
子）　　　　塗布銀量　０．４ゼラチン　　　　　　　
　　　　　１．０Ｅ　ｘ　Ｓ　−８２，０Ｘ１０−’ ＥｘＹ　−１５０，９ Ｅ　ｘ　Ｙ　−１３０，０９ Ｃｐ　ｄ　−２０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，３ Ｃｐ　ｄ　−１１０，０３ 第１２層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　１０モル％、内部高Ａｇｌ型、
球相当径１．３ｍ、球相当径の変動係数２５％、正常晶
、双晶混合粒子、直径／厚み比４．５）塗布銀量　０．
５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．６Ｅ　ｘ　Ｓ　
−８１，０Ｘ１０−’ ＥｘＹ−１５ Ｃｐｄ−２ Ｃｐｄ−５ ｏｌｖ−１ Ｃｐ　ｄ　−１１ 第１３層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀（平均粒径０．０７ρ、％） ゼラチン ＵＶ−３ ＵＶ−４ ＵＶ−５ ｏｌｖ−３ Ｃｐ　ｄ　−１１ 第１４層（第２保護層） ゼラチン ポリメチルメタクリレート粒子 （直径１．５４） −１ Ｃｐｄ−１１ ０，１２ ０，００１ ２，０Ｘ１０−’ ０．０４ ０．０２ Ａｇｒ　　１モル ０．２ ０．８ ０．１ ０．１ ０．２ ０．０４ ０．０２ ０．９ ０．２ ０．４ ０．０３ 更に、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、帯電
防止性、及び塗布性をよくするために、下記のＣｐｄ−
３、Ｃｐｄ−５、Ｃｐｄ−６、Ｃｐｄ−７、Ｃｐｄ−８
、Ｐ−Ｌ　Ｐ−２、Ｗ−１、Ｗ−２、Ｗ−３を添加した
。

次に本発明に用いた化合物の化学構造式または化学名を
下に示した。

ＴＪＶ−１： ＵＶ−２： ＵＶ ３　＝ ＵＶ ４　： ＥｘＦ−１： ＵＶ−５： Ｃ，Ｈ。

Ｃ，Ｈ５ ＣＪｓＯ５Ｏｓ’ ５ｏｌｖ−１ニ リン酸トリクレジル ＥｘＣ−２： Ｈ ３ｏｌｖ−２： フタル酸ジプチル ５ｏｌｖ−３ニ リン酸トリ （２−エチルヘキシル） ＥｘＣ−３： ０闘 （ｉ）ＣＪ＊０にＯＮＨ ＥｘＣ ４： Ｈ ＥｘＣ ５： ＥｘＣ−６： Ｈ ＥｘＭ−１０： ｔＨｓ Ｚ ＥｘＭ−１１： ｚＨｓ しｌ ＥｘＭ １２： ｚｎｓ ＥｘＭ−８： ＥｘＭ ９　： Ｈｚ ＥｘＭ−１３： ＣＯ。

ｘＹ １４： １ ＣＯＯＣ，Ｈ。

ＣＨ。

Ｈｓ ＥｘＹ １５： ｐｄ １　： Ｃ，ｌ（ 、（ｎ） Ｕけ ＣｈＨ＋ｚ（ｎ） ｐｄ ２　： Ｈ ＥｘＳ−５： Ｊｓ ＥｘＳ−６： Ｃ，Ｈ。

ＥｘＳ−７： Ｃ，Ｈ。

ＥｘＳ−８： ＥｘＳ １　： ｚＨｓ ＥｘＳ ２　： Ｃ，Ｈ。

ＥｘＳ ３　： Ｃ，Ｈ。

ＥｘＳ ４　： Ｃ，ＨＳ ｌ　： ＣＨｚ＝ＣＨ ３Ｏ□ ＣＨ。

０ＮＨ ＣＨ。

ＣＭ、＝ＣＨ−５ｏ□−Ｃ１１２Ｃ０ＮＨＨｚ ｐｄ ３　： υｎ ｐｄ ４　： ｐｄ Ｃｐｄ−６： ｃｐａ−ｔｏ： Ｃｐｄ ７　： （Ｉ Ｃｐｄ−１１： Ｃｐｄ ８　： Ｃｐｄ−１２： Ｃｐｄ ９　： Ｈ Ｗ−１： Ｗ−２： Ｃ，ＨＳ （ｎ）Ｃ４ＨｑＣＨＣＨｚＣＯＯＣＨｚ（ｎ）ＣＪ＊Ｃ
ＨＣＨｚＣＯＯＣＨＳＯＪａＣ，ＨＳ Ｗ　　　３　　　　Ｃ，Ｆ＋ＪＯ□Ｎ（ＣｚＨｔ）ＣＨ
ｚＣＯＯＫＰ−１ビニルピロリドンとビニルアルコール
の共重合体（共重合比＝７０　：　３０　（重量比〕）
Ｐ−２ポリエチルアクリレート （本発明の実施例） 試料１０１の第３層、第４層および第５層の化合物Ｅｘ
Ｃ−３を他の化合物に変えて、表１に記載した試料１０
２〜１０５を比較例の１０１と同様の方法で作成した。

さらに試料１０１〜１０５の作成時の乳剤等塗布液の停
滞時間を変更して、表１に記載した試料１１１〜１１５
を作成した。

ここで言う停滞時間とは塗布液調製後塗布までの経過時
間を示している。また停滞時の塗布液の温度は４０°Ｃ
に保った。

塗布した試料１０１−１０５．１１１〜１１５の各面状
品質の評価をカプラーのミクロな不溶解物に起因するコ
メント数を用いて行なった。ここにコメント数でいうコ
メントとは、Ｂ、Ｍ、デリャギン（Ｂ、Ｍ、Ｄｅｒｙａ
ｇｉｎ）他著「フィルム塗布の理論（Ｆｉｌｍ　Ｃｏａ
ｔｉｎｇ　Ｔｈｅｏｒｙ）　Ｊ第１８３頁（ザ・フォー
カル・プレス（Ｔｈｅ　Ｆｏｒｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ））
　１９６４年に記載がある。また、コメント数とは、感
光表面を顕微鏡下観察し、１　ｄｍ”あたりの１０００
−以上のコメントの個数をいう。

結果を表１に示した０表１からも明らかなように本発明
のシアンカプラーを用いた試料１０４゜１０５．１１４
および１１５は異物発生による面状故障が少なく、停滞
経時による面状品質の劣化が小さい。

試料１０１〜１０５．１１１〜１１５を２００ルツクス
で１７１００秒間均一露光した後、処理方法（Ａ）によ
り現像処理した。処理後に上記と同様の方法で面状検査
したところ、本発明の実施例試料１０４，１０５，１１
４および１１５は面状故障が少ないことが再確認できた
。また処理方法（Ｂ）により現像処理しても同様の結果
が得られる。

〈処 工程　　処理時間 発色現像　３分１５秒 漂　白　　６分３０秒 水　洗　　２分１０秒 定　着　　４分２０秒 理方法Ａ〉 処理温度　補充量 ３８℃　　　３３Ｍ１ ３８°Ｃ２５ｍ ２４℃　　１２００＋ｄ ３８°Ｃ２５Ｊｄ タンク容量 ０１ ０ｆ ０ｆｆｉ ０１ 安　定　　１分０５秒　　３８’Ｃ２５ｍ乾　燥　　４
分２０秒　　５５°Ｃ 補充量は３５−巾１ｍ長さ当たり ０１ 次に、処理液の組成を記す。

（定着液） 母　液（ｇ）補充液（ｇ） エチレンシアミン四酢酸　　　０．５　　　０．７二ナ
トリウム塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　７．０　　　８．０重
亜硫酸ナトリウム　　　　　５．０　　　５．５チオ硫
酸アンモニウム水溶液１７０．（ｌｄ　　２００．０ｍ
（７０％） 水を加えて　　　　　　　　　１．０ｆｆｉ　　　１．
Ｏｊ！ｐＨ６，７６，６ （安定液） ホルマリン（３７％） ポリオキシエチレン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩 母　液（ｇ）補充液（ｇ） ２、（ｌｄ ３．０ｍ ０．３ ０．４５ ０．０５ ０．０８ 水を加えて Ｈ （発色現像液） ジエチレントリアミン五酢酸 ■−ヒドロキシエチリデン １．１−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ〕 ＝２−メチルアニリン硫酸 塩 水を加えて Ｈ １，０ｆｆｉ　　　　　１．０ｆｆｉ ５．０〜８．０　５．０〜８．０ 母　液（ｇ）補充液（ｇ） １．０　　　１．１ ３．０　　　３．２ ４．０ ３０．０ １．４ １．５ｍｇ ２．４ ４．５ ４．４ ３７．０ ０．７ １．０ｆｆｉ　　　　　１．Ｏｊｉ！ １０．０５　　　１０．１０ （漂白液） エチレンシアミン四酢酸第 二鉄ナトリウム三水塩 エチレンジアミン四酢酸 ナトリウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム アンモニア水（２７％） 水を加えて 母　液（ｇ）補充液（ｇ） ｐＨ 工程 発色現像 漂白 漂白定着 安定 １００．０ ＩＯ６０ １４０，０ ３０，０ ６，５ｄ １．０２ ６．０ １２０．０ １１．０ １６０．０ ３５．０ ４、〇− １，０Ｎ ５．７ 〈処理方法 処理時間　処理温度 ３分１５秒　　３８°Ｃ １分００秒　　３８°Ｃ ３分１５秒　　３８°Ｃ ４０秒　　３８゛Ｃ Ｂ　〉 補充量タンク容量 ４５ｄ　　　１ｏｆｆｉ ２０ｄ　　　４ｆ ３０ａｄ　　　ｌ！ ２〇− １ 乾 燥　　１分１５秒　　５５°Ｃ 補充量は３５ｍ−巾１ｍ長さ当たり 次に、処理液の組成を記す。

（発色現像液） 母　液（ｇ）１充液（ｇ） １．０　　　１．１ ３．０　　　３．２ ジエチレントリアミン五酢酸 １−ヒドロキシエチリデン １．１−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ］ ２−メチルアニリン硫酸 塩 水を加えて ｐＨ ４，０ ３０，０ １，４ ｔ、５ｍｇ ２．４ ４．５ ４．４ ３７．０ Ｏ１７ １，０ｆｆｉ　　　　　１．０Ｎ １０．０５　　　　１０．１０ （漂白液）　母液、補充液共通（単位ｇ）エチレンシア
ミン四酢酸第二鉄アンモ ニウムニ水塩 エチレンシア亙ン四酢酸二ナトリウム 塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 漂白促進剤 １２０．０ １０．０ １００．０ １０．０ ０．００５モル アンモニア水（２７％） 水を加えて ｐＨ １５、（ｌｄ １、Ｏｆ ６．３ （漂白定着液）　母液、補充液共通（単位ｇ）エチレン
ジアミン四酢酸第二鉄アンモ　　５０．０ニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム　　５．０世 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１２．０チオ
硫酸アンモニウム水溶液（７０％）　　　２４０．０ｉ
ｄアンモニア水（２７％）　　　　　　　　　　　６．
０ｄ水を加えて　　　　　　　　　　　　　　１．０１
ｐ８　　　　　　　　　　　　　　　　　　７．２（水
洗液）　母液、補充液共通 水道水ををＨ型酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＴＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した温床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３ｗｇ／／！以下に処理し、続いて二
塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０ｗ１ｇ／　Ｉｔと
硫酸ナトリウム０．１５ｇ／ｌを添加した。この液のｐ
Ｈは６．５〜７．５の範囲にあった。

（安定液）　母液、補充液共通（単位ｇ）ホルマリン（
３７％）　　　　　　　　　　　　２．Ｏｄポリオキシ
エチレン−ｐ−モノノニル　　０．３フエニルエーテル
（平均重合度１０） エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩　０．０５水を
加えて　　　　　　　　　　　　　　１．０／ｐＨ５，
０〜８．０ ｐＨ６，３ 実施例２ 実施例１の比較例で作成した試料１０１の第１層〜第１
４層で使用されるｃｐａ−ｕを表２に記載した量のＣｐ
　ｄ−１２に変えて、試料２０１を作成した。また試料
２０１の第３層、第４層および第５層を塗布する際の乳
剤塗布液の停滞経時時間を表３に記載したとおりに変え
て、試料２１１を作成した。Ｃｐ　ｄ−１１をＣｐｄ−
１２に変えたことにより試料２０１および試料２１！で
は面状品質の劣化は認められなかった。

実施例１に記載した方法により、試料２０１および２１
１の面状品質を評価した。結果を表３に示す。

表３からも明らかなように、本発明の化合物Ｃｐｄ−１
２を含有する試料は停滞経時による面状故障がなく、安
定して高い面状品質を有している。

試料１０１，１１１，２０１および２１１を２００ルツ
クスで１　／１００秒間均一露光した後、処理方法（Ａ
）により現像処理した。処理後に面状検査したところ、
本発明の化合物を用いた試料２０１および２１１は面状
故障が少ないことが再確認された。処理方法（Ｂ）によ
り現像処理しても同様の結果が得られる。

表２ 〔発明の効果〕 以上説明したように１０層以上の写真層を有する本発明
の多層カラー写真感光材料は、その少くとも一層の乳剤
層が前記一般式〔Ｉ］で表わされる化合物を含有し、且
つその少くとも１０層、好ましくは全層が１回の塗布に
より同時に設けられているので極めて優れた面状品質を
有している。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明に用いるスライドホッパー型塗布装夏
の概略側面図である。 図において １：バノクアノプローラ　　　２：支持体３ニスライド
ホツパー型注液器 ４：同上注液器の先端部 ５：塗布液架橋（ビード部） ６：減　圧　室　　　　　　　７：減圧ポンプ８、〜８
．．：送液ポンプ ９Ｉ〜９、：送液スリ７ト １０ニスライド面

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に、青感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感
   光性ハロゲン化銀乳剤層、および赤感光性ハロゲン化銀
   乳剤層のそれぞれ少なくとも１層を有するハロゲン化銀
   カラー写真感光材料において、該感光材料が支持体上に
   これらのハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層を含む、
   １回の塗布により同時に塗設された少なくとも１０層を
   有し、かつ前記赤感光性ハロゲン化銀乳剤層に下記一般
   式〔 I 〕で表される化合物の少なくとも一種を含有す
   ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘは水素原子または芳香族第１級アミン発色現
   像主薬の酸化体とのカップリングにより離脱し得る基を
   表わし、Ｒ＿１はナフチル基もしくはフリル基、チエニ
   ル基、ピリジル基、キノリル基、オキサゾリル基、テト
   ラゾリル基、ベンゾチアゾリル基、テトラヒドロフラニ
   ル基から選ばれるヘテロ環基（但し、ウレイド基の窒素
   原子にはヘテロ環基の炭素原子が結合している。）また
   はトリフルオロメチル、ニトロ、シアノ、−ＣＯＲ、−
   ＣＯＯＲ、−ＳＯ＿２Ｒ、−ＳＯ＿２ＯＲ、▲数式、化
   学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があり
   ます▼、−ＯＲ−、ＯＣＯＲ、▲数式、化学式、表等が
   あります▼および▲数式、化学式、表等があります▼（
   Ｒはアルキル基またはアリール基を表わし、Ｒ′は水素
   原子、アルキル基またはアリール基を表わす。またＲと
   Ｒ′は結合して環を形成してもよい。）から選ばれる少
   なくとも一つの置換基を有するフェニル基（但し、ウレ
   イド基に対してｐ−位にシアノを有する場合はウレイド
   基に対してｏ−位およびｍ−位の４つの位置が同時に水
   素原子で有ることはない。）を表わし、Ｒ＿２は前記一
   般式〔 I 〕で示されるシアンカプラーおよび該シアン
   カプラーから形成されるシアン色素に耐拡散性を付与す
   るのに必要なアルキル基またはアリール基を表わす。〕
   （２）支持体上に、青感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感
   光性ハロゲン化銀乳剤層、および赤感光性ハロゲン化銀
   乳剤層のそれぞれ少なくとも１層を有するハロゲン化銀
   カラー写真感光材料において、該感光材料が支持体上に
   これらのハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層を含む、
   １回の塗布により同時に塗設された少なくとも１０層を
   有し、かつ少なくとも１つの層に下記一般式〔II〕で表
   される化合物の少なくとも１種を含有することを特徴と
   するハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿０は炭素数１から５のアルキル基を表わす
   。）