JPH03231760A - 二成分系現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、キャリアと、トナーとから構成される二成分
系現像剤に関する。

〔従来の技術〕

電子写真法等に用いられる現像剤としては、トナーとキ
ャリアとからなる二成分系現像剤が知られている。

キャリアとしては、耐久性等の向上を図る観点から、磁
性体粒子の表面に樹脂コーティング層を設けてなるコー
ティングキャリアが有利に用いられている。

樹脂コーティング層を構成する樹脂としては、従来、ト
ナー物質のキャリア表面への付着を防止してキャリアの
摩擦帯電性の安定化を図るために、低表面エネールギー
特性を有する含フッ素系樹脂を用いることが提案されて
いる（特開昭５８−２０８７５４号公報、同６０−１７
６０４８号公報、同６０−１６６１７号公報、同５９−
２４０７５８号公報等参照）。

しかし、含フッ素系樹脂を用いたコーティングキャリア
においては、含フッ素系樹脂が絶縁性の高いものである
ためにキャリアとしての電気抵抗が高くなり、その結果
トナーに付与される摩擦帯電量が過大になって現像性が
悪化し、また現像領域において感光体と現像器との間に
印加されるバイアス電圧が十分に作用せず、得られる複
写画像にカブリが発生しやすい問題がある。特に、近年
においては、レーザープリンターのように感光体の帯電
電位を従来より低くして現像プロセスを遂行する装置が
普及しつつあるが、上記コーティングキャリアをこのよ
うな現像プロセスに適用する場合にはカブリの発生が顕
著となる。

すなわち、感光体の帯電電位が低い場合には、感光体の
帯電電位Ｖと画像濃度りとの相関関係を示すいわゆるＶ
−Ｄ曲線においてその傾きの大きな現像性の高い現像剤
が必要とされ、これを達成するためには、コーティング
キャリアの電気抵抗を小さくすることが必要となる。

しかるに、コーティングキャリアの電気抵抗を小さくす
る技術としては、従来、樹脂コーティング層に導電性微
粒子を含有させる技術が提案されている（特開昭５８−
２００２４５号公報、同５７−４０２６７号公報、同５
ｇ−１０８５４９号公報、同５５−１６３５４４号公報
、同５９−２２３４５２号公報、同５４−７３４３号公
報、同６１−２１９０５５号公報、同６３−２８１１７
３号公報等参照）。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかし、導電性微粒子が含有された樹脂コーティング層
を有するコーティングキャリアにおいては、樹脂コーテ
ィング層の表面に存在する導電性微粒子が脱離しやすく
、この脱離した導電性微粒子がトナーに付着してトナー
の摩擦帯電性を悪化させる問題がある。また、樹脂コー
ティング層の表面に導電性微粒子が存在するため、コー
ティング樹脂の低表面エネルギー特性が十分に発揮され
ないという問題がある。

このようにコーティングキャリアの摩擦帯電性が変化し
たり、低表面エネルギー特性が発揮されないと、結果と
してトナーに好適な摩擦帯電電荷を付与することが困難
となり、コーティングキャリアを早期に交換しなければ
ならない不都合が生ずる。

また、近年においては、二成分系現像剤を用いた電子写
真複写機において、特に、（１）細線再現性をさらに向
上させること、（２）コピー画像を原稿にしてさらにそ
のコピー画像を形成する世代コピーを形成する場合にお
いて、細線切れを生ぜずに高世代まで鮮明なコピー画像
を形成できること、等の高画質化が強く要求されている
。

しかるに、二成分系現像剤を用いた従来の磁気フラジ現
像プロセスにおいては、感光体と現像スリーブとが対向
配置されて形成された現像ニップ部において、現像性を
満足させるために現像スリーブの周速度Ｖｓを感光体の
周速度Ｖｐに対して大きくすることが必要とされ、その
ため感光体上の静電荷像に付着して一旦現像に供された
トナーが、後続の磁気ブラシによりかき乱され、その結
果、ベタ画像に細かな白いスジが発生したり、文字等の
細線が忠実に再現されないという問題がある。

従って、近年の要求に応える高画質化を十分に達成する
ためには、現像ニップ部における現像スリーブの周速度
Ｖｓを感光体の周速度Ｖｐと同程度にしても高い現像性
が発揮される二成分系現像剤が必要となる。

本発明は以上の如き事情に基づいてなされたものであっ
て、感光体の帯電電位が低電位であり、かつ、現像ニッ
プ部における現像スリーブの周速度Ｖｓが感光体の周速
度Ｖｐと同程度である現像プロセスに適用したときにも
、カブリ、トナー飛散を生ぜずに多数回にわたり安定に
画像を形成することができ、しかもベタ画像に白スジを
発生させず、細線を忠実に再現できる二成分系現像剤を
提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

上記目的を達成するため、本発明の二成分系現像剤にお
いては、磁性体粒子の表面に、カーボンブラックが含有
された樹脂からなる内層と低表面エネルギー樹脂からな
る外層の２層からなる樹脂コーティング層を設けてなる
コーティングキャリアと、着色粒子とアンモニウム塩変
性ポリシロキサンにより処理された無機微粒子とを含有
してなるトナーとからなる構成を採用する。

〔作用〕

斯かる構成によれば、コーティングキャリアにおいては
、樹脂コーティング層を内層と外層の２層構成としたう
え、特に内層にカーボンブラックを含有させ、外層の樹
脂として低表面エネルギー樹脂を用いているため、カー
ボンブラックを含有する内層によって電気抵抗が減少し
、外層によってカーボンブラックの露出が防止されると
共にその低表面エネルギー特性が十分に発揮される。こ
のためキャリアの摩擦帯電性の安定性が格段に向上し、
優れた現像性が発揮される。

そして、トナーにおいては、着色粒子と共にアンモニウ
ム塩変性ポリシロキサンにより処理された無機微粒子を
用いているため、当該無機微粒子により優れた耐湿性、
正帯電性が発揮されるうえ、アンモニウム塩という独特
の構造により当該無機微粒子のコーティングキャリア表
面への付着が抑制される。このためトナーの摩擦帯電性
の安定性が格段に向上すると共にコーティングキャリア
の摩擦帯電性の安定性も向上する。

従って、本発明の二成分系現像剤によれば、感光体の帯
電電位が低電位であり、かつ、現像ニップ部における現
像スリーブの周速度Ｖｓが感光体の周速度Ｖｐと同程度
である現像プロセスに適用したときにも、コーティング
キャリアとトナーとの相乗作用によって、カブリ、トナ
ー飛散を生ぜずに多数回にわたり安定に画像を形成する
ことができ、しかもベタ画像に白スジを発生させず、細
線を忠実に再現することができ、また世代コピーを形成
する場合に高世代まで細線切れのない高画質の画像を形
成することができる。

〔構成の具体的説明〕

以下、本発明の構成を具体的に説明する。

コーティングキャリアの芯材である磁性体粒子としては
、従来用いられているものを用いることができ、特に、
フェライト、マグネタイト等の粒子を好ましく用いるこ
とができる。

樹脂コーティング層の内層を構成する樹脂（以下「内層
樹脂」という。）としては、膜強度を高める観点から磁
性体粒子との接着性の良好なものが好ましく、かつカー
ボンブラックの分散性を高める観点から当該カーボンブ
ラックとの相溶性の高いものが好ましい。具体的には、
スチレン−ブタジェン樹脂等のスチレン系樹脂、スチレ
ン−アクリル系樹脂、アクリル系樹脂等を好ましく用い
ることができる。

内層に含有されるカーボンブラックとしては、従来市販
されているファーネスブラック、アセチレンブラック、
チャンネルブラック、サーマルブラック等のいずれのタ
イプのものを用いてもよいが、電気抵抗を顕著に減少さ
せる観点からは、その比抵抗が内層樹脂の比抵抗の１／
１０５以下であるカーボンブラックが好ましい。

また、分散安定性の向上を図る観点から、カーボンブラ
ックの一次粒子径は２００　ｎ　ｍ以下が好ましい。

カーボンブラックの含有割合は、内層樹脂１００重量部
に対して１〜５０重量部が好ましく、特に１０〜３０重
量部が好ましい。斯かる範囲にあればカーボンブラック
による電気抵抗の減少効果が十分に発揮される。

樹脂コーティング層の外層を構成する樹脂（以下「外層
樹脂」という。）としては、トナー物質の付着を有効に
防止する観点から低表面エネルギー樹脂を用いるが、具
体的には、臨界表面エネルギーＴｃが２６以下である樹
脂が好ましい。ここで「臨界表面エネルギーγＣ」とは
、その樹脂の固体面上で液化炭化水素その他の有機液体
化合物の同族列が示す接触角θを求め、それぞれの液体
の表面張力ＴとＣＯＳθとをグラフにした時、そのグラ
フ上でθ＝０に相当するＴの値をいう。

斯かる低表面エネルギー樹脂の具体例としては、ポリ四
フッ化エチレン、四フッ化エチレン／六フッ化エチレン
共重合体、ポリ三フッ化塩化エチレン、ポリフッ化ビニ
リデン、四フッ化エチレン／パーフルオロアルキルビニ
ルエーテル共重合体、フッ化ビニリデン−テトラフルオ
ロエチレン共重合体、側鎖にフッ素原子を置換してなる
基を有する含フッ素系樹脂、ジメチルシリコーン樹脂、
メチルフェニルシリコーン樹脂等のシリコーン樹脂等を
挙げることができる。前記含フッ素系樹脂の中でも特に
アクリル酸−１，１，３−トリヒドロパーフルオロ−ｎ
−プロピルとアクリル酸−１゜１−ジヒドロパーフルオ
ロ−ｎ−プロピルとの共重合体、アクリル酸−１，１−
ジヒドロパーフルオロエチル重合体等が好ましい。

樹脂コーティング層の内層の厚さは例えば０．旧〜２．
９μｍであり、外層の厚さは例えば０．１〜２．６μｍ
である。そして、樹脂コーティング層の全体の厚さは例
えば０．５〜３．０　μｍである。

樹脂コーティング層の形成手段としては、湿式コーティ
ング法および乾式コーティング法のいずれをも採用する
ことができる。

トナーを構成する着色粒子は、バインダー樹脂中に着色
剤、ワックス等の内部添加剤が分散含有されて構成され
、その平均粒径は、例えば４〜１５μｍである。

着色粒子のバインダー樹脂としては、従来公知の樹脂を
用いることができるが、特に、重合体成分中に存在する
カルボキシ基と多価金属化合物とを反応させて得られる
スチレン−アクリル共重合体樹脂（以下「特定の５ｔ−
Ａｃ共重合体樹脂」という。）を用いることが好ましい
。ここで、重合体成分中に存在するカルボキシ基は、多
価金属化合物と反応して架橋結合を形成する役割を果た
すものである。

前記特定の５ｔ−Ａｃ共重合体樹脂は、例えばカルボキ
シ基を有するスチレン−アクリル系共重合体と多価金属
化合物を反応させて得られる。斯かるスチレン−アクリ
ル系共重合体は、スチレン系単量体の少なくとも１種と
、アクリル系単量体の少なくとも１種とを共重合させて
得ることができるが、少なくともカルボキシ基を有する
単量体を用いることが必要である。単量体としては、特
に、アクリル酸もしくはメタクリル酸またはこれらの誘
導体が好ましい。

また、カルボキン基を有する単量体としては、特に、水
酸基を有するアクリル酸エステルもしくはメタクリル酸
エステルまたはこれらの誘導体と、ジカルボン酸化合物
とのエステル化反応によって得られる構造の半エステル
化合物を好ましく用いることができる。

このような半エステル化合物によれば、主鎖構成に影響
の少ない位置にカルボキン基が導入されているので、化
学構造の立体障害が小さくなり、その結果カルボキシ基
と後述する多価金属化合物との反応が効率よく進行して
イオン結合が形成され、良好な架橋構造の樹脂を得るこ
とができる。

多価金属化合物を構成する多価金属元素としては、Ｃｕ
、Ａｇ、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ。

Ｚｎ、Ｃｄ、ＡＩ、Ｔｉ、Ｇｅ　　Ｓｎ、Ｖ、Ｃｒ。

Ｍｏ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｎｉ　、Ｃｏ、Ｚｒ、Ｓｅ等を用い
ることができる。

これらの金属を含む多価金属化合物としては、例えば、
上記金属元素の、フッ化物、塩化物、塩素酸塩、臭化物
、ヨウ化物、酸化物、水酸化物、硫化物、亜硫酸塩、硫
酸塩等を用いることができる。これらのなかでも、特に
上記金属元素の酢酸塩、上記金属元素の酸化物が好まし
い。

着色粒子と共にトナーを構成する無機微粒子は、その表
面が特にアンモニウム塩変性ポリシロキサンにより処理
されたものである。

アンモニウム塩変性ポリシロキサンとしては、正帯電性
が高く、クリーニング不良が発生しにくいことから、ア
ンモニウム塩基を有するジメチルポリシロキサンを好ま
しく用いることができる。

アンモニウム塩基を有するジメチルポリシロキサンは、
一般に、下記構造式Ａで示される構成単位を含むジメチ
ルポリシロキサンであり、具体的には下記構造式Ｂで示
されるものを挙げることができる。

構造式Ａ １ −５＋−０− ２ Ｒ３Ｎ＠　　　Ｒ５、Ｘｅ ４ 上記構造式Ａにおいて、Ｒ１は、水素原子、ヒドロキシ
基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、または ３ ２ Ｎ”　−Ｒ’ Ｒ５・Ｘｅ を表す。

Ｒ２は、結合基であり、例えばアルキレン基、７１Ｊ−
レン基、アラルキレンＭ、　ＮＨ−−ＮＨＣＯ−１ある
いはこれらの基を組合せた基等を表す。

Ｒ３、Ｒ４、ＲＳは、それぞれ水素原子、アルキル基、
アリール基を表す。

Ｘはハロゲン原子を表す。

なお、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は、置換基を有し
ていてもよい。

構造式Ｂ 上記構造式日において、Ｒ６、Ｒ７は、それぞれ水素原
子、ヒドロキシ基、アルキル基、アリール基、アルコキ
ン基を表し、置換基を有していてもよい。Ｒ’　、Ｒ”
　、Ｒ３、Ｒ’　、Ｒ’　およびＸは、前記構造式へと
同様である。ｍ、ｎは、それぞれ１以上の整数を表す。

また、 −Ｒ２−Ｎ・−Ｒ５ ・Ｘｅ ４ としては、 次に掲げる構造式で示されるものを挙 げることかできるが、 これらに限定されるもので はない。

（１） ＣＨ３ −（ＣＨ，）、−Ｎｏ−ＣＨ３・ｃｐ。

ＣＨ。

（２） ＣＨ。

（ＣＨ２）３　　Ｎ”−ＣＨ３・（ＪｅＣＨ。

（３） ＣＨ。

（ＣＨ２）３　　ＮＯ（ＣＨＩ）ＩＩ　　ＣＨ２’Ｃ１
”ＣＨ：１ （４） ＣＨ。

−（ＣＨ２）３−Ｎ。

（ＣＨｚ） ？−ＣＨ５−ｃｐｅ ＣＨ３ （６） ＣＨ３ −（ＣＨｚ）ｔ−Ｎｏ−ＣＨｔ・ｃｐｅＣＨ。

（７） （ＣＲ２）３　　Ｎ０Ｈ−Ｃ１０ （８） （ＣＨり２　　ＮＯＨ’　Ｃ１゜ ＣＨ。

（９） ＣＨ。

（ＣＨｚ）ｚ　　Ｎ０Ｈ−Ｃ１０ ＣＨ。

（１０） ＣＨ。

＝（ＣＨ２）３−ＮＨ−（、Ｃ１（Ｚ）２−Ｎ＠−ＣＨ
ｆｆ・Ｃ１θＣＨ。

（１１） （ＣＨｚ）ｚ　　ＮＨＣｏ−Ｎｏ　　Ｈ−Ｃ１１０（１
２） （ＣＲ２）３　　Ｎ０Ｈ−ＣＩｌθ ＣＨｚＣＨ２Ｃ００ＣｚＨｓ （１３） Ｃ，Ｈ。

（ＣＨア）３　　Ｎ０ＨＩＩＪ０ ＣＨ。

（１５） （１８） Ｃ，Ｈ４−０１１ （ＣＨｔ）３−ＮＧ）　−Ｈ−ｃｉ０ Ｃ，Ｈ４−ＯＨ アンモニウム塩基を官能基として有するポリシロキサン
を得る方法としては、 （１）アンモニウム゛塩基を官能基として有するオルガ
ノハロゲン化シランと、特にアンモニウム塩基を有して
いないオルガノハロゲン化シランとを用いて共重合させ
る方法、 （２）オルガノハロゲン化シランを重合して得られたポ
リシロキサンを、アンモニウム塩基を官能基として有す
る有機基により変性する方法、等を適用することができ
る。

また、オルガノハロゲン化シランの代わりにオルガノア
ルコキシシランを用いてもよい。

また、一部の化合物については市販品として入手するこ
ともできる。

無機微粒子の芯材としては、特にシリカ微粒子を好まし
く用いることができる。シリカ微粒子は５ｉ−０−３ｉ
結合を有する微粒子てあり、乾式法および湿式法で製造
されたもののいずれであってもよいが、乾式法で製造さ
れたものが好ましく、特に、ケイ素ハロゲン化合物の蒸
気相酸化により生成されたシリカ微粒子が好ましい。ま
た、シリカ微粒子としては、二酸化ケイ素（シリカ）の
ほか、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸
カルシウム、ケイ酸カリウム、ケイ酸亜鉛、ケイ酸マグ
ネシウム等のケイ酸塩よりなる微粒子であってもよいが
、Ｓ　ｒ　０２を８５重量％以上含むものが好ましい。

無機微粒子の表面をアンモニウム塩変性ポリシロキサン
で処理する方法としては、従来公知の手段を用いること
ができ、具体的には、 （１）アンモニウム塩変性ポリシロキサンを溶剤に溶解
した溶液中に無機微粒子を分散した後、濾別もしくはス
プレードライ法により溶剤を除去し、次いで加熱により
表面の被膜を硬化させる方法、（２）アンモニウム塩変
性ポリシロキサンを溶剤に溶解した溶液を、流動床造粒
装置を用いて無機微粒子にスプレー塗布し、次いで加熱
乾燥させることにより溶剤を除去して表面の被膜を硬化
させる方法、 等を採用することができる。

アンモニウム塩変性ポリシロキサンにより処理された無
機微粒子の１次粒子の平均粒径は、例えば３ｎｍ〜２μ
ｍである。

また、アンモニウム塩変性ポリシロキサンにより表面処
理された無機微粒子は、着色粒子の粉末に外部から添加
混合して使用するが、当該無機微粒子の含有割合は、着
色粒子の例えば０．１〜５重量％であり、好ましくは０
．１〜２重量％である。

斯かる範囲にあれば、当該無機微粒子による優れた作用
が十分に発揮される。

本発明の二成分系現像剤によれば、現像性が優れている
ため現像ニップ部における現像スリーブの周速度Ｖｓを
感光体の周速度Ｖｐと同程度にしたときにも高い現像性
が発揮される。ここで、両者の比の値Ｖｓ／Ｖｐは、０
．７〜２．２の範囲が好ましく、特に０．９〜１．５の
範囲が好ましい。

〔実施例〕

以下、本発明の実施例を比較例と共に説明するが、本発
明はこれらの態様に限定されるものではない。なお、以
下において「部」は「重量部」を表す。

〈キャリアの製造〉 （１）キャリアＡ（本発明用） スチレン／メチルメタクリレート共重合体１５ｇをメチ
ルエチルケトン３００ｍ１に溶解した溶液に、比抵抗が
内層樹脂の１／１０１Ｓ　　−次粒子径が２４ｎｍのカ
ーボンブラック３ｇを超音波ホモジナイザーを用いて分
散し、内層用被覆液を調製した。

この内層用被覆液を用いて、スピラコーターにより球状
のフェライト粒子の表面に平均膜厚が１μｍの内層を形
成し、−次キャリアを得た。

次いで、アクリル酸−１，１，３−）すｌニー）’。

パーフルオロ−ｎ−プロピル／アクリル酸−１゜１−ジ
ヒドロパーフルオロ−ｎ−プロピル共重合体く低表面エ
ネルギー樹脂）１２ｇをアセトン５００−に溶解して、
外層用被覆液を調製した。

この外層用被覆液を用いて、スビラコーターにより前記
−次キャリアの内層の表面に外層を形成し、もって合計
の平均膜厚が約２μｍの樹脂コーティング層を有する平
均粒径が１００μｍのコーティングキャリアＡを得た。

（２）　キャリアＢ　（本発明用） キャリアＡの製造において、外層用被覆液を、アクリル
酸−１，１−ジヒドロパーフルオロエチル重合体（低表
面エネルギー樹脂）１２ｇをアセトン５００−に溶解し
て調製した外層用被覆液に変更したほかは同様にしてコ
ーティングキャリアＢを得た。

（３）キャリアＣ（本発明用） キャリアＡの製造において、カーボンブラックを、比抵
抗が内層樹脂の１／１０”　　−次粒子径が３０　ｎ　
ｍのカーボンブラック３ｇに変更したほかは同様にして
コーティングキャリアＣを得た。

（４）キャリアＤ（本発明用） キャリアＡの製造において、カーボンブラックを、比抵
抗が内層樹脂の１／１０”　　−次粒子径が２５ｎｍの
カーボンブラック３ｇに変更したほかは同様にしてコー
ティングキャリアＤを得た。

（５）キャリアａ　（比較用） キャリアＡの製造において、カーボンブラックを含有さ
せないで内層用被覆液を調製したほかは、同様にして比
較用コーティングキャリアａを得た。

（６）キャリアｂ（比較用） アクリル酸−１，１，３−トリヒドロパーフルオロ−ｎ
−プロピル／アクリル酸−１，１−ジヒドロパーフルオ
ロ−ｎ−プロピル共重合体１２　ｇ　ヲアセトン５００
ｍ１に溶解した溶液に、比抵抗が内層樹脂の１／１０”
　　−次粒子径が２４ｎｍのカーボンブラック３ｇを超
音波ホモジナイザーを用いて分散し、被覆液をｍ製した
。

この被覆液を用いて、スピラコーターにより球状のフェ
ライト粒子の表面に平均膜厚が２μｍの樹脂コーティン
グ層を形成し、樹脂コーティング層が１層からなる平均
粒径が１００μｍの比較用コーティングキャリアｂを得
た。

（７）キャリアＣ（比較用） キャリアへの製造において、外層用被覆液を、アクリル
酸−１，１，３−）ジヒドロパーフルオロ−ｎ−プロピ
ル／アクリル酸−１，１−ジヒドロパーフルオロ−〇−
プロピル共重合体１２ｇをアセトン５００−に溶解した
溶液に、内層に用いたカーボンブラック（比抵抗＝内層
樹脂の１／１０”−次粒子径＝２４ｎｍ）２．４　ｇを
超音波ホモジナイザーを用いて分散させて調製した外層
用被覆液に変更したほかは同様にして比較用コーティン
グキャリアＣを得た。

（８）キャリアｄ（比較用） スチレン／メチルメタクリレート共重合体１５ｇをメチ
ルエチルケトン３００ｍｆに溶解した溶液を内層用被覆
液とし、この内層用被覆液を用いて、スビラコーターに
より球状のフェライト粒子の表面に平均膜厚が１μｍの
内層を形成し、−次キャリアを得た。

次いで、キャリアＣの製造に用いた外層用被覆液を用い
て、スビラコーターにより前記−次キャリアの内層の表
面に外層を形成し、もって合計の平均膜厚が約２μｍの
樹脂コーティング層を存する平均粒径が１００μｍの比
較用コーティングキャリアｄを得た。

〈着色粒子の製造〉 （１）着色粒子Ａ スチレン／メチルメタクリレート／ブチルアクリレート
共重合体樹脂　　　　　　　　　１００部カーボンブラ
ック　　　　　　　　　　　１０部ポリプロピレンワッ
クス　　　　　　　　３部以上の材料を、混合し、練肉
し、粉砕し、分級して、平均粒径１０μｍの着色粒子Ａ
を得た。

（２）着色粒子Ｂ 着色粒子Ａの製造において、バインダー樹脂を、多価金
属酸化物として酸化亜鉛（ＺｎＯ）を用いて得られたス
チレン／メチルメタクリレート／ブチルアクリレート共
重合体樹脂に変更したほかは同様にして着色粒子Ｂを得
た。

〈無機微粒子の製造〉 （１）無機微粒子Ａ（本発明用） その構成単位として、下記構造式■で示されるアンモニ
ウム塩変性ポリシロキサンをキシレンに溶解して処理液
を調製した。

構造式■ （Ｘは整数である。） 次に、日本アエロジル社製のシリカ微粒子「アエロジル
２００」をミキサーに入れ、このシリカ微粒子に対して
上記ポリンロキサンが５重量％となるような割合で噴霧
した後、これらをフラスコに入れ、撹拌しながら、温度
２００℃にて５時間にわたってキシレンを除去し、これ
により、アンモニウム塩変性ポリシロキサンにより処理
してなる無機微粒子へを得た。

（２）無機微粒子Ｂ（本発明用） その構成単位として、下記構造式■で示されるアンモニ
ウム塩変性ポリシロキサンをキシレンに溶解して処理液
を調製した。

構造式■ （ｙは整数である。） 次に、日本アエロジル社製の７リ力微粒子「アエロジル
３００」をミキサーに入れ、このシリカ微粒子に対して
上記ポリンロキサンが７重量％となるような割合で噴霧
したほかは無機微粒子Ａの製造と同様に処理して、アン
モニウム塩変性ポリシロキサンにより処理された無機微
粒子Ｂを得た。

（３）無機微粒子Ｃ（本発明用） その構成単位として、下記構造式■て示されるアンモニ
ウム塩変性ポリシロキサンをキシレンに溶解して処理液
を調製した。

構造式■ （Ｚは整数である。） 次に、日本アエロジル社製のシリカ微粒子「アエロジル
２００」をミキサーに入れ、このシリカ微粒子に対して
上記ボリンロキサンが１０重量％となるような割合で噴
霧したほかは無機微粒子Ａの製造と同様に処理して、ア
ンモニウム塩変性ポリシロキサンにより処理された無機
微粒子Ｃを得た。

〈トナーの製造〉 後記第１表に示す組合せに従って、着色粒子の１００部
と、無機微粒子の０．８部とをヘンシェルミキサーで混
合し、各トナーを製造した。

〈実施例および比較例〉 各実施例および比較例においては、後記第１表に示す組
合せに従って、各キャリアと、各トナーとをそれぞれト
ナー濃度が４重量％となる割合で混合して、各二成分系
現像剤を製造した。

〈評価〉 上記二成分系現像剤をそれぞれ用いて、コニカ■製の電
子写真複写機’Ｕ　−Ｂｉｘ　１０１７Ｊによりコピー
画像を形成する実写テストを行い、下記の項目について
評価した。

ただし、感光体の黒地部電位を−４００Ｖ、白地部電位
を−５０Ｖ１現像ニツプ部におけるバイアス電圧を一１
５０Ｖとした。

■Ｖｓ／Ｖｐの初期適正値 初期コピー画像を形成したときに、トナー飛散、カブリ
が生ぜず、かつコピー用紙の先端と後端との間に濃度差
が生じないＶｓ／Ｖｐの初期適正値を求めた。なお、Ｖ
ｓおよびＶρは、それぞれ現像ニップ部における現像ス
リーブの周速度および感光体の周速度である。

■初期解像度 Ｖｓ／Ｖρの値を■で求めた初期適正値に設定した状態
で、初期コピー画像を形成したときの解像度を求めた。

ただし、解像度は、目視て明確に判断できる１ｍｍ当り
の細線の本数で示した。

■カブリ コニカ＠製のサクラデンシトメータを用いて、原稿濃度
が０．００の白地部分の相対濃度を測定して判定した。

相対濃度が０．旧未満のときを「○」、０、旧以上０．
０３未満のときを「△、　、０．０３以上のときを「×
」とした。

■トナー飛散 複写機の内部とコピー画像を目視により観察し、次の６
段階で評価した。

Δ：全く飛散が認められない。

Ｂ：現像器周辺に若干の飛散は認められるが他の部分へ
の飛散は認められない。

Ｃ：現像器周辺に飛散が認められ他の部分への飛散も若
干認められるがコピー品質、メンテナビリティは共に支
障は認められない。

Ｄ；複写機内全体に飛散が認められ光学系の汚れによる
地力ブリが若干認められる。

Ｅ；複写機内全体にかなりの飛散を生じ光学系の汚れに
よる地力ブリが明らかに認められ、また搬送部の汚染に
よるコピー汚れが生ずる。

Ｆ；飛散したトナーが複写機外に排出され、周囲を汚染
する。

■現像剤の耐久性 鮮明な画像が得られるコピー画像の形成回数で示した。

以上の結果を後記第１表に示す。

以上の実写テストにおいて、実施例１〜８の二成分系現
像剤によれば、感光体の帯電電位が低電位であり、かつ
、現像ニップ部における現像スリーブの周速度Ｖｓが感
光体の周速度Ｖｐと同程度である現像プロセスに適用し
た場合においても、優れた現像性が発揮され、カブリ、
トナー飛散を伴わず、解像度が高くて細線再現性の優れ
た高画質のコピー画像を多数回にわたり安定に形成する
ことができる。

これに対して、比較例１の二成分系現像剤では、コーテ
ィングキャリアにおいてカーボンブランクが含有されて
いないために、電気抵抗が高くて現像性が低く、そのた
め現像スリーブの周速度Ｖｓと感光体の周速度ＶｐＯ比
Ｖｓ／Ｖｐの値を大きくしなければならず、またカブリ
やトナー飛散が発生しやすく、現像剤の耐久性が劣って
いる。

比較例２．３．４の二成分系現像剤では、コーティング
キャリアの樹脂コーティング層の表面にカーボンブラッ
クが存在することとなるため、摩擦帯電性の安定性が劣
り、カブリやトナー飛散が発生しやすく、現像剤の耐久
性が劣っている。

〔発明の効果〕

本発明によれば、コーティングキャリアにおいては、樹
脂コーティング層を内層と外層の２層にし、かつ内層に
カーボンブラックを含有させ、外層を低表面エネルギー
樹脂により構成し、トナーにおいては、着色粒子と共に
用いる無機微粒子としてアンモニウム塩変性ポリシロキ
サンにより処理された無機微粒子を選択したので、これ
らのコーティングキャリアとトナーとの相乗作用によっ
て、感光体の帯電電位が低電位であり、かつ、現像ニッ
プ部における現像スリーブの周速度Ｖｓが感光体の周速
度Ｖｐと同程度である現像プロセスに適用したときにも
、カブリ、トナー飛散を生ぜずに、細線再現性の優れた
高画質の画像を多数回にわたり安定に形成することがで
きる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 磁性体粒子の表面に、カーボンブラックが含有された樹
   脂からなる内層と低表面エネルギー樹脂からなる外層の
   ２層からなる樹脂コーティング層を設けてなるコーティ
   ングキャリアと、 着色粒子とアンモニウム塩変性ポリシロキサンにより処
   理された無機微粒子とを含有してなるトナーと からなることを特徴とする二成分系現像剤。