JPH03227302A - Production of copolymer latex and composition using same latex - Google Patents
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Landscapes
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野〕
本発明は、重合中の微細凝固物の発生が極めて少なく、
機械的安定性に優れ、接着剤機能を利用した各種用途に
使用したとき、接着強度および耐ブリスター性に優れ、
さらに各種用途特有の性能を一段と改良させる共重合体
ラテックスの製造方法、該共重合体ラテックスを利用し
た紙塗被組成物、カーペットバッキング剤組成物および
接着剤組成物に関する。[Detailed Description of the Invention] [Industrial Application Field] The present invention is characterized in that the generation of fine coagulum during polymerization is extremely small;
It has excellent mechanical stability, and when used in various applications that utilize adhesive functions, it has excellent adhesive strength and blister resistance.
Furthermore, the present invention relates to a method for producing a copolymer latex that further improves properties specific to various uses, and to paper coating compositions, carpet backing agent compositions, and adhesive compositions that utilize the copolymer latex.
[従来の技術]
共役ジエン系化合物、(メタ)アクリル酸アルキルエス
テルなどを必須成分とする単量体を乳化重合して得られ
る共重合体ラテックスはゴム状を呈し、接着剤機能を有
することから、その機能を利用した各種用途に広く使用
されている。かかる用途としては、例えば紙塗被組成物
、カーペットバッキング剤組成物、各種の接着剤組成物
、塗料。[Prior art] Copolymer latex obtained by emulsion polymerization of monomers containing conjugated diene compounds, (meth)acrylic acid alkyl esters, etc. as essential components has a rubber-like appearance and has an adhesive function. It is widely used in various applications that take advantage of its functions. Such uses include, for example, paper coating compositions, carpet backing compositions, various adhesive compositions, and paints.
セメント改質剤、アスファルト改質剤等が挙げられる。Examples include cement modifiers and asphalt modifiers.
これらの用途においては、いずれも生産性の向上および
高品質化が強く求められており、そのために、共重合体
ラテックスの製造条件ならびに使用条件が厳しくなって
きている。これらの厳しい条件に対応するために、共重
合体ラテックスとしては、品質低下の原因となる微細凝
固物を極力少なくすること、製造、使用の各工程を通じ
て機械的安定性に優れること、さらに共重合体ラテック
スを用いる各種用途では、そのほとんどが乾燥工程を必
要とするものであるため、高温乾燥においてブリスター
か発生しないこと(耐ブリスタ性)、接着強度に優れる
ことなどが必要とされる。In all of these applications, there is a strong demand for improved productivity and higher quality, and for this reason, the conditions for producing and using copolymer latex are becoming stricter. In order to meet these harsh conditions, copolymer latex must be made to minimize the amount of fine coagulation that can cause quality deterioration, to have excellent mechanical stability throughout each process of production and use, and to Most of the various applications in which combined latex is used require a drying process, so it is required that it does not form blisters when dried at high temperatures (blister resistance) and that it has excellent adhesive strength.
しかし、従来の共重合体ラテックスは、これら微細凝固
物1機械的安定性、耐ブリスター性および接着強度にお
いて、十分であるとはいい難い。However, conventional copolymer latexes cannot be said to be sufficient in mechanical stability, blister resistance, and adhesive strength of these fine coagulates.
[発明が解決しようとする課題]
従来の共重合体ラテックスは、微細凝固物1機械的安定
性、耐ブリスター性および接着強度の各特性において十
分でないこと、ならびに共重合体ラテックスの接着機能
を利用する用途において、用途特有の性能が十分に改良
されない等の課題を有しており、本発明はこれらの課題
を解決するものである。[Problems to be solved by the invention] Conventional copolymer latexes are insufficient in the mechanical stability of fine coagulates, blister resistance, and adhesive strength, and it is difficult to utilize the adhesive function of copolymer latexes. There are problems in applications where the performance specific to the application is not sufficiently improved, and the present invention is intended to solve these problems.
[課題を解決するための手段]
本発明者らは、特定の単量体を特定の炭化水素化合物の
存在下、乳化重合して得られる共重合体ラテックスは、
微細凝固物が極めて少なく、機械的安定性、耐ブリスタ
ー性および接着強度が一段と改良され、さらに各種の用
途に利用したとき、用途特有の性能を改良することを見
出し、本発明に到達した。[Means for Solving the Problems] The present inventors have discovered that a copolymer latex obtained by emulsion polymerization of a specific monomer in the presence of a specific hydrocarbon compound is
The inventors have discovered that the amount of fine coagulation is extremely small, the mechanical stability, blister resistance, and adhesive strength are further improved, and that when used in various applications, the performance specific to the application is improved, and the present invention has been achieved.
すなわち、本発明の第1の発明は、
(a)共役ジエン系単量体 10〜70重量%(b)
エチレン系不飽和単量体
20〜89.5重量%
(c)エチレン系不飽和カルボン酸単量体0.5〜10
重量%
を含む単量体を、2つ以上の不飽和結合を有する炭化水
素化合物であって、該炭化水素化合物が、2つの不飽和
結合に関与する炭素原子に隣接し環構造を構成していな
い少なくとも1つの飽和炭素原子を有し、かつ該飽和炭
素原子が少なくとも1つの水素原子を有する化合物の存
在下において、乳化重合することを特徴とする共重合体
ラテックスの製造方法に関する。That is, the first invention of the present invention includes (a) conjugated diene monomer 10 to 70% by weight (b)
Ethylenically unsaturated monomer 20-89.5% by weight (c) Ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer 0.5-10
% by weight of a hydrocarbon compound having two or more unsaturated bonds, the hydrocarbon compound constituting a ring structure adjacent to the carbon atoms participating in the two unsaturated bonds. The present invention relates to a method for producing a copolymer latex, which is characterized in that emulsion polymerization is carried out in the presence of a compound having at least one saturated carbon atom, and the saturated carbon atom having at least one hydrogen atom.
本発明の第2の発明は、顔料100重量部と請求項(1
)の共重合体ラテックス3〜30重量部(固形分)とを
含有することを特徴とする紙塗被組成物に関する。The second invention of the present invention is characterized in that 100 parts by weight of the pigment and claim (1)
) and 3 to 30 parts by weight (solid content) of a copolymer latex.
本発明の第3の発明は、顔料100重量部と請求項(1
)の共重合体ラテックス3〜30重量部(固形分)とを
含有することを特徴とするグラビア印刷用紙塗被組成物
に関する。The third invention of the present invention is characterized in that 100 parts by weight of the pigment and claim (1)
) Copolymer latex of 3 to 30 parts by weight (solid content).
本発明の第4の発明は、炭酸カルシウムを少なくとも3
0重量%含む顔料100重量部と水溶性高分子0吋〜1
0重量部と下記に示した共重合体ラテックス5〜20重
量部(固形分)とを含有してなり、固形分濃度が60重
量%以上であることを特徴とする紙塗被組成物に関する
。The fourth invention of the present invention provides at least 3 calcium carbonate.
100 parts by weight of pigment containing 0% by weight and 0 to 1 part by weight of water-soluble polymer
The present invention relates to a paper coating composition containing 0 parts by weight and 5 to 20 parts by weight (solid content) of the copolymer latex shown below, and having a solid content concentration of 60% by weight or more.
共重合体ラテックス;
(a)共役ジエン系単量体 15〜55重量%(b)
エチレン系不飽和単量体
30〜83.5重量%
(c)エチレン系不飽和カルボン酸単量体0.5〜10
重量%
(d)ビニルシアン単量体 1〜30重量%を含む
単量体を、2つ以上の不飽和結合を有する炭化水素化合
物であって、該炭化水素化合物が、2つの不飽和結合に
関与する炭素原子に隣接し環構造を構成していない少な
くとも1つの飽和炭素原子を有し、かつ該飽和炭素原子
が少なくとも1つの水素原子を有する化合物の存在下に
おいて、乳化重合して得られる共重合体ラテックス。Copolymer latex; (a) Conjugated diene monomer 15 to 55% by weight (b)
Ethylenically unsaturated monomer 30-83.5% by weight (c) Ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer 0.5-10
Weight% (d) Vinyl cyanide monomer A hydrocarbon compound having two or more unsaturated bonds, wherein the monomer containing 1 to 30% by weight of vinyl cyanide monomer is bonded to the two unsaturated bonds. A copolymer obtained by emulsion polymerization in the presence of a compound having at least one saturated carbon atom adjacent to a participating carbon atom and not forming a ring structure, and in which the saturated carbon atom has at least one hydrogen atom. Polymer latex.
本発明の第5の発明は、顔料100重量部と下記の共重
合体ラテックス3〜30重量部(固形分)とを含有する
ことを特徴とする紙塗被組成物に関する。A fifth invention of the present invention relates to a paper coating composition characterized by containing 100 parts by weight of a pigment and 3 to 30 parts by weight (solid content) of the following copolymer latex.
共重合体ラテックス・
(a)共役ジエン系単量体 10〜70重量%(b)
エチレン系不飽和単量体
0〜40重量%
(c)エチレン系不飽和カルボン酸単量体0.5〜10
重量%
(e)芳香族ビニル単量体 10〜65重量%(f)
アミド系ビニル単量体および/またはヒドロキシアルキ
ル含有(メタ)アクリレート単量体0.1〜10重量%
を含む単量体を、2つ以上の不飽和結合を有する炭化水
素化合物であって、該炭化水素化合物が、2つの不飽和
結合に関与する炭素原子に隣接し環構造を構成していな
い少なくとも1つの飽和炭素原子を有し、かつ該飽和炭
素原子が少なくとも1つの水素原子を有する化合物の存
在下において、乳化重合して得られる共重合体ラテック
ス。Copolymer latex (a) Conjugated diene monomer 10-70% by weight (b)
Ethylenically unsaturated monomer 0 to 40% by weight (c) Ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer 0.5 to 10%
Weight% (e) Aromatic vinyl monomer 10-65% by weight (f)
A monomer containing 0.1 to 10% by weight of an amide vinyl monomer and/or a hydroxyalkyl-containing (meth)acrylate monomer is used as a hydrocarbon compound having two or more unsaturated bonds. The hydrocarbon compound has at least one saturated carbon atom that is adjacent to the carbon atoms participating in two unsaturated bonds and does not constitute a ring structure, and the saturated carbon atom has at least one hydrogen atom. A copolymer latex obtained by emulsion polymerization in the presence of a copolymer.
本発明の第6の発明は、
(g)共役ジエン、炭素数か2〜10のアルキル基を有
するアクリル酸アルキルエステルおよび炭素数が6〜1
4のアルキル基を有するメタアクリル酸アルキルエステ
ルから選ばれる少なくとも1種の単量体
2〜70重量%
(b)エチレン系不飽和単量体
22〜98重量%
(c)エチレン系不飽和カルボン酸単量体0〜8重量%
を含む単量体を、2つ以上の不飽和結合を有する炭化水
素化合物であって、該炭化水素化合物が、2つの不飽和
結合に関与する炭素原子に隣接し環構造を構成していな
い少なくとも1つの飽和炭素原子(以下、「特定炭素原
子」という)を有し、かつ該飽和炭素原子が少なくとも
1つの水素原子を有する化合物の存在下において、乳化
重合することを特徴とする共重合体ラテックスの製造方
法に関する。The sixth aspect of the present invention is (g) a conjugated diene, an acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 2 to 10 carbon atoms, and a conjugated diene having 6 to 1 carbon atoms.
2 to 70% by weight of at least one monomer selected from methacrylic acid alkyl esters having an alkyl group (b) 22 to 98% by weight of an ethylenically unsaturated monomer (c) ethylenically unsaturated carboxylic acid A monomer containing 0 to 8% by weight of a monomer is a hydrocarbon compound having two or more unsaturated bonds, where the hydrocarbon compound is adjacent to a carbon atom participating in two unsaturated bonds. Emulsion polymerization in the presence of a compound that has at least one saturated carbon atom that does not constitute a ring structure (hereinafter referred to as "specific carbon atom"), and that saturated carbon atom has at least one hydrogen atom. The present invention relates to a method for producing a copolymer latex characterized by the following.
本発明の第7の発明は、請求項(6)の共重合体ラテッ
クス100重量部(固形分)と無機充填剤30〜800
重量部とを含有することを特徴とするカーペットバッキ
ング剤組成物に関する。The seventh invention of the present invention is characterized in that 100 parts by weight (solid content) of the copolymer latex of claim (6) and 30 to 800 parts of the inorganic filler are combined.
Parts by weight of a carpet backing agent composition.
本発明の第8の発明は、請求項(6)の共重合体ラテッ
クス10〜90重量%(固形分)と熱可塑性重合体10
〜90重量%とを含有することを特徴とする接着剤組成
物に関する。The eighth invention of the present invention is characterized in that the copolymer latex of claim (6) is combined with 10 to 90% by weight (solid content) and 10 to 90% by weight of the thermoplastic polymer.
90% by weight.
本発明の第9の発明は、請求項(6)の共重合体ラテッ
クス10〜90重量%(固形分)と熱硬化性樹脂10〜
90重量%とを含有することを特徴とする接着剤組成物
に関する。The ninth invention of the present invention is characterized in that the copolymer latex of claim (6) 10 to 90% by weight (solid content) and the thermosetting resin 10 to 90% by weight
90% by weight of the adhesive composition.
以下、本発明の詳細な説明する。The present invention will be explained in detail below.
(共重合体ラテックスの単量体成分)
(1)第1の発明
1−(a)共役ジエン系単量体
共役ジエン系単量体の具体例としては、ブタジェン、イ
ソプレン、2−クロル−1,3−ブタジェン、2−メチ
ル−1,3−ブタジェンなどを挙げることができる。こ
れらは、単独で、あるいは2種以上を組み合わせて使用
することができる。(Monomer components of copolymer latex) (1) First invention 1-(a) Conjugated diene monomer Specific examples of the conjugated diene monomer include butadiene, isoprene, 2-chloro-1 , 3-butadiene, 2-methyl-1,3-butadiene, and the like. These can be used alone or in combination of two or more.
これらのうち、特にブタジェンが好ましい。Among these, butadiene is particularly preferred.
共役ジエン系単量体は、得られる共重合体に適当な弾性
および膜の硬さを付与するために使用するが、その使用
量は、全単量体に対し10〜70重量%、好ましくは2
0〜65重量%の範囲から選ばれる。この使用量が10
重量%未満では十分な接着強度を得ることができず、一
方70重量%を越えると耐水性および接着強度が低下し
て好ましくない。The conjugated diene monomer is used to impart appropriate elasticity and film hardness to the obtained copolymer, and the amount used is 10 to 70% by weight, preferably 10 to 70% by weight based on the total monomer. 2
It is selected from the range of 0 to 65% by weight. This usage amount is 10
If it is less than 70% by weight, sufficient adhesive strength cannot be obtained, whereas if it exceeds 70% by weight, water resistance and adhesive strength will decrease, which is not preferable.
1−(b)エチレン系不飽和単量体
このエチレン系不飽和単量体は、後述する単量体1−(
c)を含まないものであり、その具体例としては、スチ
レン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、p−メチ
ルスチレンなどの芳香族ビニル化合物、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸
2−ヒドロキシエチル、メタクリル酸2−ヒドロキシエ
チル、メタクリル酸グリシジルなどのアクリル酸または
メタクリル酸のアルキルエステル化合物、アクリルアミ
ド、メタクリルアミド、N、N−ジメチルアクリルアミ
ド、N−メチロールアクリルアミドなどのエチレン系不
飽和カルボン酸のアクリルアミドまたはメタクリルアミ
ド化合物、酢酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエステル
類、2−シアノエチルアクリレート、アクリロニトリル
、メタクリロニトリル、α−クロルアクリロニトリルな
どのシアン化ビニル化合物、ジメチルアミノエチル(メ
タ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アク
リレート、2−ビニルピリジン、4−ビニルピリジン等
の塩基性単量体類などを挙げることができる。これらは
単独で、あるいは2種以上を組み合わせて使用すること
ができる。これらのうち、特に芳香族ビニル化合物とし
てはスチレンが、アルキルエステル化合物としてはメタ
クリル酸メチルが、またシアン化ビニル化合物としては
アクリロニトリルか好適に使用される。1-(b) Ethylenically unsaturated monomer This ethylenically unsaturated monomer is a monomer 1-(
c), and specific examples thereof include aromatic vinyl compounds such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, and p-methylstyrene, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, and acrylic acid. Alkyl ester compounds of acrylic acid or methacrylic acid such as 2-hydroxyethyl, 2-hydroxyethyl methacrylate, and glycidyl methacrylate; ethylenically unsaturated carboxyls such as acrylamide, methacrylamide, N,N-dimethylacrylamide, and N-methylolacrylamide; Acrylamide or methacrylamide compounds, carboxylic acid vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl cyanide compounds such as 2-cyanoethyl acrylate, acrylonitrile, methacrylonitrile, α-chloroacrylonitrile, dimethylaminoethyl (meth)acrylate, diethylaminoethyl Examples include basic monomers such as (meth)acrylate, 2-vinylpyridine, and 4-vinylpyridine. These can be used alone or in combination of two or more. Among these, styrene is particularly preferably used as the aromatic vinyl compound, methyl methacrylate as the alkyl ester compound, and acrylonitrile as the vinyl cyanide compound.
エチレン系不飽和単量体は、得られる共重合体に適度の
硬さ、弾性および耐水性を付与するために使用するが、
その使用量は、全単量体に対し、20〜89.5重量%
、好ましくは20〜79.5重量%の範囲から選ばれる
。この使用量が、20重量%未満では耐水性が劣り、一
方895重量%を越えると共重合体が硬くなりすぎ、接
着強度か低下して好ましくない。The ethylenically unsaturated monomer is used to impart appropriate hardness, elasticity, and water resistance to the resulting copolymer.
The amount used is 20 to 89.5% by weight based on the total monomer.
, preferably from 20 to 79.5% by weight. If the amount used is less than 20% by weight, the water resistance will be poor, while if it exceeds 895% by weight, the copolymer will become too hard and the adhesive strength will decrease, which is not preferable.
1−(c)エチレン系不飽和カルボン酸単量体エチレン
系不飽和カルボン酸単量体の具体例としては、アクリル
酸、メタクリル酸、クロトン酸などのモノカルボン酸類
、マレイン酸、フマル酸。1-(c) Ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer Specific examples of the ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer include monocarboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, and crotonic acid, maleic acid, and fumaric acid.
イタコン酸などのジカルボン酸類、さらにマレイン酸メ
チル、イタコン酸メチル、β−メタアクリルオキシエチ
ルアシッドヘキサノ1イドロフタレート等のハーフエス
テル類等を挙げることができる。Examples include dicarboxylic acids such as itaconic acid, and half esters such as methyl maleate, methyl itaconate, and β-methacryloxyethyl acid hexanohydrophthalate.
また、ジカルボン酸の無水物も使用することができる。Anhydrides of dicarboxylic acids can also be used.
これらは単独でも、あるいは2種以上を組合せて使用す
ることもてきる。These may be used alone or in combination of two or more.
エチレン系不飽和カルボン酸単量体の使用量は、全単量
体に対し0.5〜10重量%、好ましくは1〜7重量%
の範囲から選ばれる。この使用量が0.5重量%未満で
は接着強度のほか、共重合体ラテックスの機械的安定性
が低下し、一方10重量%を越えると共重合体ラテック
スの粘度が高くなって、取扱い(ハンドリング)が困難
となり、操作性が低下して好ましくない。The amount of the ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer used is 0.5 to 10% by weight, preferably 1 to 7% by weight based on the total monomers.
selected from the range. If the amount used is less than 0.5% by weight, the adhesive strength and mechanical stability of the copolymer latex will decrease, while if it exceeds 10% by weight, the viscosity of the copolymer latex will increase, making it difficult to handle. ) becomes difficult and the operability deteriorates, which is undesirable.
(2)第4の発明
2−(a)共役ジエン系単量体
この共役ジエン系単量体としては、前述した1−(a)
と同様な化合物を挙げることができる。共役ジエン系単
量体の使用量は、全単量体に対し15〜55重量%、好
ましくは20〜55重量%である。使用量が15重量%
未満であると十分な接着強度が得られず、一方55重量
%を越えると耐水性および接着強度が低下する。(2) Fourth invention 2-(a) Conjugated diene monomer This conjugated diene monomer includes the above-mentioned 1-(a)
Compounds similar to can be mentioned. The amount of the conjugated diene monomer used is 15 to 55% by weight, preferably 20 to 55% by weight based on the total monomers. Usage amount is 15% by weight
If it is less than 55% by weight, sufficient adhesive strength will not be obtained, while if it exceeds 55% by weight, water resistance and adhesive strength will decrease.
2−(b)エチレン系不飽和単量体
このエチレン系不飽和単量体は、後述する単量体2−(
c)および(d)を含まないものであり、その具体例と
しては前述した1、−(b)のエチレン系不飽和単量体
の中からシアン化ビニル化合物を除いたものと同様な化
合物を挙げることができる。かかるエチレン系不飽和単
量体の使用量は、全単量体に対し、30〜83.5重量
%、好ましくは30〜73.5重量%である。使用量が
30重量%未満であると耐水性が劣り、一方83.5重
量%を越えると接着強度が劣る。2-(b) Ethylenically unsaturated monomer This ethylenically unsaturated monomer is monomer 2-(
It does not contain c) and (d), and a specific example thereof is a compound similar to the ethylenically unsaturated monomer of 1-(b) above except for the vinyl cyanide compound. can be mentioned. The amount of the ethylenically unsaturated monomer used is 30 to 83.5% by weight, preferably 30 to 73.5% by weight, based on the total monomers. If the amount used is less than 30% by weight, water resistance will be poor, while if it exceeds 83.5% by weight, adhesive strength will be poor.
2−(c)エチレン系不飽和カルボン酸単量体このエチ
レン系不飽和カルボン酸単量体としては、前述した1−
(c)で示したものと同様な化合物を挙げることができ
る。かかるエチレン系不飽和カルボン酸単量体の使用量
も前記1−(c)のエチレン系不飽和カルボン酸単量体
と同様である。2-(c) Ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer This ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer includes the above-mentioned 1-
Compounds similar to those shown in (c) can be mentioned. The amount of the ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer used is also the same as that of the ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer in 1-(c) above.
2−(d)ビニルシアン単量体
このビニルシアン単量体としては、前述した1−(b)
のエチレン系不飽和単量体において例示したシアン化ビ
ニル化合物と同様な化合物を挙げることができる。この
シアン化ビニル単量体の使用量は1〜30重量%、好ま
しくは3〜25重量%であり、その使用量が1重量%未
満であると印刷光沢、白紙光沢が劣り、一方30重量%
を越えると接着強度が低下する。2-(d) Vinyl cyan monomer This vinyl cyan monomer includes the above-mentioned 1-(b)
Compounds similar to the vinyl cyanide compounds exemplified in the ethylenically unsaturated monomer can be mentioned. The amount of vinyl cyanide monomer used is 1 to 30% by weight, preferably 3 to 25% by weight. If the amount used is less than 1% by weight, print gloss and white paper gloss will be poor;
If it exceeds this, the adhesive strength will decrease.
(3)第5の発明
3−(a)共役ジエン系単量体
この共役ジエン系単量体としては、前述した1−(a)
と同様の化合物を挙げることができ、その使用範囲も同
様である。(3) Fifth invention 3-(a) Conjugated diene monomer This conjugated diene monomer includes the above-mentioned 1-(a)
Compounds similar to the above can be mentioned, and the scope of use thereof is also the same.
3−(b)エチレン系不飽和単量体
このエチレン系不飽和単量体は、下記の単量体3−(c
) 、 (e) 、 (1’)を含まないものであ
り、その具体例としては、前述した1−(b)から芳香
族ビニル化合物、アミド化合物およびヒドロキシアルキ
ル含有(メタ)アクリレート化合物を除いたものと同様
な化合物を挙げることができる。かがるエチレン系不飽
和単量体の使用量は、全単量体に対し、0〜40重量%
、好ましくは5〜30重量%である。使用量が40重量
%を越えると他の単量体の使用量が本発明の範囲外とな
り、本発明の目的を達成できない。3-(b) Ethylenically unsaturated monomer This ethylenically unsaturated monomer is the following monomer 3-(c
), (e), (1'), and specific examples thereof include the above-mentioned 1-(b) excluding aromatic vinyl compounds, amide compounds, and hydroxyalkyl-containing (meth)acrylate compounds. Compounds similar to those mentioned can be mentioned. The amount of the ethylenically unsaturated monomer used is 0 to 40% by weight based on the total monomers.
, preferably 5 to 30% by weight. If the amount used exceeds 40% by weight, the amount of other monomers used will be outside the scope of the present invention, and the object of the present invention will not be achieved.
3−(e)エチレン系不飽和カルボン酸単量体このエチ
レン系不飽和カルボン酸単量体としては、前述した1−
(c)と同様の化合物を挙げることができ、また使用範
囲についても同様である。3-(e) Ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer This ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer includes the above-mentioned 1-
Compounds similar to (c) can be mentioned, and the range of use is also the same.
8−(e)芳香族ビニル単量体
芳香族ビニル単量体としては、前述したI−(b)の中
の芳香族ビニル化合物と同様のものを挙げることができ
、好ましくはスチレンである。ががる芳香族ビニル化合
物の使用量は、全単量体に対し、10〜65重量%、好
ましくは30〜60重量%である。この使用量が10重
量%未満ては耐水性。8-(e) Aromatic vinyl monomer Examples of the aromatic vinyl monomer include the same aromatic vinyl compounds as in I-(b) above, and styrene is preferred. The amount of the aromatic vinyl compound used is 10 to 65% by weight, preferably 30 to 60% by weight, based on the total monomers. If the amount used is less than 10% by weight, it is water resistant.
接着強度が劣り、一方60重量%を越えると重合安定性
が低下し、塗工操業性が低下する。Adhesive strength is poor, and if it exceeds 60% by weight, polymerization stability decreases and coating operability decreases.
3−(f)アミド系ビニル単量体および/またはヒドロ
キシアルキル含有(メタ)アクリレート単量体アミド系
ビニル単量体としては、例えばアクリルアミド、メタク
リルアミド、N−メチロールアクリルアミド、ジアセト
ンアクリルアミド、クロトンアミド、イタコンアミド、
メチルイタコンアミド、マレイン酸モノアミド、メチレ
ンジアクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、ジエチ
ルアクリルアミド、ジメチルメタクリルアミド、ジエチ
ルメタクリルアミド等のジアルキル(メタ)アクリルア
ミド等が挙げられ、このうちアクリルアミド、メタクリ
ルアミド、N−メチロールアクリルアミド、N、N’−
ジメチルアクリルアミドが好ましい。3-(f) Amide vinyl monomer and/or hydroxyalkyl-containing (meth)acrylate monomer Examples of the amide vinyl monomer include acrylamide, methacrylamide, N-methylolacrylamide, diacetone acrylamide, and crotonamide. , itaconamide,
Examples include dialkyl (meth)acrylamides such as methyl itaconamide, maleic acid monoamide, methylene diacrylamide, dimethyl acrylamide, diethyl acrylamide, dimethyl methacrylamide, and diethyl methacrylamide, among which acrylamide, methacrylamide, N-methylolacrylamide, N , N'-
Dimethylacrylamide is preferred.
ヒドロキシ(メタ)アクリレート単量体は、ヒドロキシ
含有アクリレートまたはメタクリレートであり、例えば
、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシ
メタクリレート、3−ヒドロキシプロピルアクレート、
3−ヒドロキシプロピルメタクリレート、2,3,4,
5.6−ペンタヒドロキシへキシルアクリレ−)、2.
3,4゜5.6−ペンタヒドロキシへキシルメタクリレ
ート、2.3,4.5−テトラヒドロキシペンチルアク
リレート、2.3.4.5−テトラヒドロキシペンチル
メタクリレート等が挙げられ、このうち2−ヒドロキシ
エチルアクリレート、2−ヒドロキシエチルメタクリレ
ートが好ましく使用される。Hydroxy (meth)acrylate monomers are hydroxy-containing acrylates or methacrylates, such as 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxymethacrylate, 3-hydroxypropyl acrylate,
3-hydroxypropyl methacrylate, 2,3,4,
5.6-pentahydroxyhexyl acrylate), 2.
Examples include 3,4゜5.6-pentahydroxyhexyl methacrylate, 2.3,4.5-tetrahydroxypentyl acrylate, 2.3.4.5-tetrahydroxypentyl methacrylate, among which 2-hydroxyethyl Acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate is preferably used.
成分8−(f’)としては、上記アミド系ビニル単量体
とヒドロキシ(メタ)アクリレート単量体から選ばれた
少なくとも1種の化合物が使用されるが、もちろんアミ
ド系ビニル化合物とヒドロキシ(メタ)アクリレートを
それぞれ単独または組合せて使用してもよく、またそれ
ぞれ2種以上を組合せて使用してもよい。特に、成分3
−(f)としては、アミド系ビニル化合物を単独または
その2種以上からなる混合物として使用するのが好まし
い。As component 8-(f'), at least one compound selected from the above-mentioned amide vinyl monomers and hydroxy(meth)acrylate monomers is used, but of course, amide vinyl compounds and hydroxy(meth)acrylate monomers are used. ) The acrylates may be used alone or in combination, or two or more of them may be used in combination. In particular, component 3
As -(f), it is preferable to use an amide vinyl compound alone or as a mixture of two or more thereof.
成分3−(f)の使用量は、全単量体に対し0.1〜1
0重量%、好ましくは1〜8重量%である。この使用割
合が001重量%未満では、適切な粘度が得られず、塗
工操業性が劣り、ブリスターパック適性、糊付性等の後
加工性能の改良効果ならびに印刷光沢が十分ではなく、
一方、10重量%を越えると、組成物の粘度が高くなり
すぎて操業性が低下するので好ましくない。The amount of component 3-(f) used is 0.1 to 1 based on the total monomer.
0% by weight, preferably 1-8% by weight. If the usage ratio is less than 0.001% by weight, an appropriate viscosity cannot be obtained, coating operability is poor, and the effects of improving post-processing performance such as blister pack suitability and pasting properties, as well as printing gloss, are not sufficient.
On the other hand, if it exceeds 10% by weight, the viscosity of the composition becomes too high and the operability deteriorates, which is not preferable.
(4)第6の発明
4− (g)成分は、共役ジエン、炭素数が2〜10の
アルキル基を有するアクリル酸アルキルエステルおよび
炭素数が6〜14のアルキル基を有する(メタ)アクリ
ル酸アルキルエルステルから選ばれる少なくとも1種の
単量体から構成される。(4) Sixth invention 4- (g) component is a conjugated diene, an acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 2 to 10 carbon atoms, and a (meth)acrylic acid having an alkyl group having 6 to 14 carbon atoms. It is composed of at least one monomer selected from alkyl esters.
共役ジエン系単量体としては、前記成分1−(a)で例
示したものと同様な化合物を挙げることができる。Examples of the conjugated diene monomer include the same compounds as those exemplified for component 1-(a).
炭素数が2〜lOのアルキル基を有するアクリル酸アル
キルエステルとしては、アクリル酸エチル、アクリル酸
ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシルなどが挙げられ
、炭素数が6〜14のアルキル基を有するメタクリル酸
アルキルエステルとしては、メタクリル酸ヘキシル、メ
タクリル酸オクチル、メタクリル酸2−エチルへキシル
、メタクリル酸ラウリルなどが挙げられる。Examples of alkyl acrylates having an alkyl group having 2 to 10 carbon atoms include ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and alkyl methacrylates having an alkyl group having 6 to 14 carbon atoms. Examples of the ester include hexyl methacrylate, octyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, and lauryl methacrylate.
これらの共役ジエン系単量体、アクリル酸アルキルエス
テル、メタクリル酸アルキルエステル単量体は、1種単
独で、または2種以上を併用することかできる。These conjugated diene monomers, acrylic acid alkyl esters, and methacrylic acid alkyl ester monomers can be used alone or in combination of two or more.
これらの成分4−(g)は、得られる共重合体に適度な
柔軟性と接着強度とを与えるために必須の成分であり、
その使用量は全単量体に対し、2〜70重量%てあり、
好ましくは20〜65重量%である。その割合が2重量
%未満ては共重合の柔軟性ならびに接着強度に劣り、一
方70重量%を越えると接着強度が劣り、特にカーペッ
トバッキング剤組成物用に用いたとき、得られるカーペ
ットか柔軟すぎ、また剥離強度、抜糸強度等の接着強度
も低く、さらに耐ブリスター性も悪くなる。These components 4-(g) are essential components for imparting appropriate flexibility and adhesive strength to the obtained copolymer,
The amount used is 2 to 70% by weight based on the total monomer,
Preferably it is 20 to 65% by weight. If the proportion is less than 2% by weight, the flexibility and adhesive strength of the copolymer will be poor, while if it exceeds 70% by weight, the adhesive strength will be poor, and the resulting carpet will be too soft, especially when used in a carpet backing composition. Furthermore, the adhesive strength such as peel strength and suture removal strength is low, and the blister resistance is also poor.
4−(b)エチル系不飽和単量体
成分4−(b)としては、上記4−(g)のアルキルエ
ステル化合物および下記4−(c)の単量体を除くもの
であり、例えば、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル
化合物、酢酸ビニル、アクリルアミド、炭素数1〜5の
アルキル基を有するメタクリル酸エステル、好ましくは
メタクリル酸メチルなどが挙げられる。4-(b) Ethyl unsaturated monomer component 4-(b) excludes the alkyl ester compound of 4-(g) above and the monomer of 4-(c) below, for example, Examples include aromatic vinyl compounds, vinyl cyanide compounds, vinyl acetate, acrylamide, and methacrylic acid esters having an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, preferably methyl methacrylate.
これらのうち芳香族ビニル化合物およびシアン化ビニル
化合物としては、前記成分1−(b)で示したものと同
様の化合物を挙げることができる。これら成分4−(b
)は、1種単独でもまたは2種以上を併用することもで
きる。特に、メタクリル酸メチルを使用して共重合させ
る場合には、重合安定性を著しく向上させることができ
るので好適である。Among these, the aromatic vinyl compounds and vinyl cyanide compounds include the same compounds as those shown in component 1-(b) above. These components 4-(b
) may be used alone or in combination of two or more. In particular, copolymerization using methyl methacrylate is preferred because polymerization stability can be significantly improved.
これら成分4−(b)の使用量は、全単量体に対し、2
2〜98重量%、好ましくは25〜80重量%である。The amount of component 4-(b) used is 2
2 to 98% by weight, preferably 25 to 80% by weight.
この使用量が2重量%未満では、共重合体ラテックスが
柔らかくなりすぎ、一方、98重量%を越えると、逆に
硬くなりすぎて、取扱い施工上に支障があるだけでなく
、接着強度が劣り、さらに耐ブリスター性も悪くなる。If the amount used is less than 2% by weight, the copolymer latex will become too soft, while if it exceeds 98% by weight, it will become too hard, which will not only cause problems in handling and construction, but also result in poor adhesive strength. , furthermore, the blister resistance deteriorates.
4−(c)エチレン系不飽和カルボン酸単量体このエチ
レン系不飽和カルボン酸単量体としては、前述した1−
(c)と同様の化合物を挙げることができる。これらの
エチレン系不飽和カルボン酸単量体は、1種単独で、ま
たは2種以上を併用することもできるが、アクリル酸と
メタクリル酸の適当量の組合せか好ましい。この成分4
−(c)の使用量は、全単量体に対し、0〜8重量%、
好ましくは05〜4.5重量%である。この使用量が8
重量%を越えると、得られたラテックスの粘度が高くな
り、実用性に欠けるものとなる。4-(c) Ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer This ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer includes the aforementioned 1-
Compounds similar to (c) can be mentioned. These ethylenically unsaturated carboxylic acid monomers can be used alone or in combination of two or more, but a combination of appropriate amounts of acrylic acid and methacrylic acid is preferred. This ingredient 4
- The amount of (c) used is 0 to 8% by weight based on the total monomer,
Preferably it is 05 to 4.5% by weight. This usage amount is 8
If the amount exceeds % by weight, the viscosity of the obtained latex becomes high and it becomes impractical.
(重合連鎖移動剤)
本発明の特徴は、上記単量体の乳化重合に際して重合連
鎖移動剤として特定の炭化水素化合物を用いる点にある
。(Polymerization chain transfer agent) A feature of the present invention is that a specific hydrocarbon compound is used as a polymerization chain transfer agent during emulsion polymerization of the above monomer.
本発明の特定の炭化水素化合物(以下、「重合連鎖移動
剤(A)」という)は、通常、炭素数5〜20であり、
例えば、下記一般式(1)で表わされる構造を有する化
合物、すなわち、特定炭素原子が2つの炭素−炭素二重
結合に関与する炭素原子に隣接している化合物(以下、
r(d−1)成分」という)、および下記一般式(■)
で表わされる構造を有する化合物、すなわち、特定炭素
原子が1つの炭素−炭素二重結合に関与する炭素原子と
芳香環に関与する炭素原子に隣接している化合物(以下
、r(d−2)成分」という)が挙げられる。The specific hydrocarbon compound of the present invention (hereinafter referred to as "polymerization chain transfer agent (A)") usually has 5 to 20 carbon atoms,
For example, a compound having a structure represented by the following general formula (1), that is, a compound in which a specific carbon atom is adjacent to a carbon atom participating in two carbon-carbon double bonds (hereinafter referred to as
r(d-1) component"), and the following general formula (■)
A compound having the structure represented by, that is, a compound in which a specific carbon atom is adjacent to a carbon atom participating in one carbon-carbon double bond and a carbon atom participating in an aromatic ring (hereinafter referred to as r(d-2) components).
1
一般式(I) /″c−c−c−c−cて上記(d−
1)成分としては1,4−へキサジエンなどが、(d−
2)成分としては3−フェニル−1−ペンテン、1−フ
ェニル−2−ペンテン、1−フェニル−2−ヘキセン、
2=フェニル−3ヘキセンなどが挙げられる。1 General formula (I) /″c-c-c-c and the above (d-
1) Components include 1,4-hexadiene, (d-
2) Components include 3-phenyl-1-pentene, 1-phenyl-2-pentene, 1-phenyl-2-hexene,
Examples include 2=phenyl-3hexene.
なお、上記重合連鎖移動剤(A)は、メチル基、エチル
基、ブチル基などの炭素数1〜10、好ましくは1〜4
のアルキル基で置換されていてもよい。The polymer chain transfer agent (A) has 1 to 10 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms, such as a methyl group, ethyl group, or butyl group.
may be substituted with an alkyl group.
上記の重合連鎖移動剤(A)は、1種または2種以上で
使用される。The above polymer chain transfer agents (A) may be used alone or in combination of two or more.
本発明では、上記重合連鎖移動剤(A)以外の化合物を
重合連鎖移動剤として併用することができる。In the present invention, compounds other than the polymerization chain transfer agent (A) can be used in combination as the polymerization chain transfer agent.
上記重合連鎖移動剤(A)と併用することのできる他の
重合連鎖移動剤(以下、[重合連鎖移動剤(B)」とい
う)としては、一般の乳化重合に使用されている公知の
重合連鎖移動剤を使用することができる。具体的には、
例えばオクチルメルカプタン、n−ドデシルメルカプタ
ン、t−ドデシルメルカプタン、n−ヘキサデシルメル
カプタン、n−テトラデシルメルカプタン、t−テトラ
デシルメルカプタンなどのメルカプタン類;ジメチルキ
サントゲンジスルフィド、ジエチルキサントゲンジスル
フィド、ジイソプロピルキサントゲンジスルフィドなど
のキサントゲンジスルフィド類;テトラメチルチウラム
ジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テ
トラブチルチウラムジスルフィドなどのチウラムジスル
フィド類;四塩化炭素、臭化エチレンなどのハロゲン化
炭化水素類;ペンタフェニルエタンなどの炭化水素類;
およびアクロレイン、メタクロレイン、アリルアルコー
ル、2−エチルへキシルチオグリコレート、ターピノー
レン、α−テルピネン、γ−テルピネン、ジペンテン、
α−メチルスチレンダイマー(2−4−ジフェニル−4
−メチル−1−ペンテンが50重量%以上のものが好ま
しい)、2,5−ジヒドロフラン、3.6−シヒドロー
2H−ピラン、フタラン、1,4−ジヒドロナフタレン
、1.4.5.8−テトラヒドロナフタレン、9゜10
−ジヒドロアントラセン、1.2,3.4−テトラヒド
ロナフタレン、1.4−シクロへキサジエンなどを挙げ
ることができる。これらは単独でも、あるいは2種以上
組合せて使用することもできる。これらのうち、メルカ
プタン類、キサントゲンジスルフィド類、チウラムジス
ルフィド。Other polymerization chain transfer agents (hereinafter referred to as "polymerization chain transfer agent (B)") that can be used in combination with the above polymerization chain transfer agent (A) include known polymerization chain transfer agents used in general emulsion polymerization. Transfer agents can be used. in particular,
For example, mercaptans such as octyl mercaptan, n-dodecyl mercaptan, t-dodecyl mercaptan, n-hexadecyl mercaptan, n-tetradecyl mercaptan, and t-tetradecyl mercaptan; Disulfides; thiuram disulfides such as tetramethylthiuram disulfide, tetraethylthiuram disulfide, and tetrabutylthiuram disulfide; halogenated hydrocarbons such as carbon tetrachloride and ethylene bromide; hydrocarbons such as pentaphenylethane;
and acrolein, methacrolein, allyl alcohol, 2-ethylhexylthioglycolate, terpinolene, α-terpinene, γ-terpinene, dipentene,
α-methylstyrene dimer (2-4-diphenyl-4
- 50% by weight or more of methyl-1-pentene is preferred), 2,5-dihydrofuran, 3.6-sihydro-2H-pyran, phthalane, 1,4-dihydronaphthalene, 1.4.5.8- Tetrahydronaphthalene, 9°10
-dihydroanthracene, 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene, 1,4-cyclohexadiene, and the like. These can be used alone or in combination of two or more. Among these, mercaptans, xanthogen disulfides, and thiuram disulfide.
四塩化炭素などが好適に使用される。Carbon tetrachloride and the like are preferably used.
本発明における重合連鎖移動剤の使用量は、単量体10
0重量当り、通常0.05〜20重量部、好ましくは0
.1〜10重量部、より好ましくは0.2〜7重−置部
である。この重合連鎖移動剤の使用量が0.05重量部
未満では耐ブリスター性が劣り、方20重量部を越える
と乳化重合中に多量の凝固物が発生し、共重合体ラテッ
クスの製造が実質的に困難となる。The amount of polymerization chain transfer agent used in the present invention is 10
Usually 0.05 to 20 parts by weight, preferably 0
.. The amount is 1 to 10 parts by weight, more preferably 0.2 to 7 parts by weight. If the amount of the polymerization chain transfer agent used is less than 0.05 parts by weight, blister resistance will be poor, and if it exceeds 20 parts by weight, a large amount of coagulation will occur during emulsion polymerization, making it difficult to produce copolymer latex. becomes difficult.
重合連鎖移動剤中の重合連鎖移動剤(A)の割合は、通
常2〜100重量%、好ましくは3〜100重量%、さ
らに好ましくは5〜95重量%である。The proportion of the polymeric chain transfer agent (A) in the polymeric chain transfer agent is usually 2 to 100% by weight, preferably 3 to 100% by weight, and more preferably 5 to 95% by weight.
この重合連鎖移動剤(A)の割合が2重量%未満では、
接着強度と耐ブリスター性に優れ、かつ微細凝固物の発
生が少なく機械的安定性に優れた共重合体ラテックスを
得ることができない。また、重合連鎖移動剤(A)と他
の重合連鎖移動剤(B)との併用により、重合時におけ
る反応性を高めることができる。If the proportion of this polymer chain transfer agent (A) is less than 2% by weight,
It is not possible to obtain a copolymer latex that has excellent adhesive strength and blister resistance, has little generation of fine coagulums, and has excellent mechanical stability. Furthermore, by using the polymerization chain transfer agent (A) in combination with another polymerization chain transfer agent (B), the reactivity during polymerization can be increased.
本発明において、共重合体ラテックスの重合時に使用す
る重合連鎖移動剤として、上記のものを使用することに
より、得られた共重合体ラテックスは微細凝固物の発生
が極めて少なく、機械的安定性に優れ、かつ、接着機能
を利用した用途に用いたとき、優れた接着強度、耐ブリ
スター性を付与し、さらに用途特有の各種性能を一段と
改良する効果を有するものである。In the present invention, by using the above-described polymerization chain transfer agent during polymerization of the copolymer latex, the resulting copolymer latex has very little generation of fine coagulation and has good mechanical stability. When used in applications that utilize adhesive functions, it provides excellent adhesive strength and blister resistance, and has the effect of further improving various performances specific to the application.
(重合方法2重合時の添加剤)
本発明における共重合体ラテックスは、上記の単量体お
よび重合連鎖移動剤を使用する点を除けば、従来公知の
乳化重合方法によって製造することができる。すなわち
、水性媒体(通常、水)に単量体混合物ならびに重合開
始剤、乳化剤、重合連鎖移動剤などを加えて乳化重合を
行なうことによって得られる。(Polymerization method 2 Additives during polymerization) The copolymer latex in the present invention can be produced by a conventionally known emulsion polymerization method, except that the above-mentioned monomer and polymerization chain transfer agent are used. That is, it is obtained by adding a monomer mixture, a polymerization initiator, an emulsifier, a polymerization chain transfer agent, etc. to an aqueous medium (usually water) and carrying out emulsion polymerization.
本発明における乳化重合に使用する重合開始剤について
は特に制限はなく、例えばクメン/1イドロバ−オキサ
イド、ジイソプロピルベンゼンハイドロバーオキサイド
、パラメンタンハイドロパーオキサイドなどのハイドロ
パーオキサイド類、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロ
イルバーオキサイドなどのパーオキサイド類およびアゾ
ビスイソブチロニトリルなどのアゾ化合物類などの有機
系重合開始剤、ならびに過硫酸カリウム、過硫酸ナトリ
ウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩などの無機系
重合開始剤を使用することができる。There are no particular limitations on the polymerization initiator used in the emulsion polymerization in the present invention, and examples thereof include hydroperoxides such as cumene/1-hydrobar oxide, diisopropylbenzene hydroperoxide, and para-menthane hydroperoxide, benzoyl peroxide, and lauroyl baroxide. Organic polymerization initiators such as peroxides such as oxide and azo compounds such as azobisisobutyronitrile, and inorganic polymerization initiators such as persulfates such as potassium persulfate, sodium persulfate, and ammonium persulfate. can be used.
本発明においては、有機系重合開始剤を単独で使用する
と得られる共重合体ラテックスの機械的安定性が劣り、
また重合中に多量の凝固物が発生することから、無機系
重合開始剤を単独で、あるいは有機系重合開始剤と組み
合わせて使用するのが好ましい。In the present invention, when an organic polymerization initiator is used alone, the mechanical stability of the copolymer latex obtained is poor;
Furthermore, since a large amount of coagulated material is generated during polymerization, it is preferable to use an inorganic polymerization initiator alone or in combination with an organic polymerization initiator.
なお、上記重合開始剤は重亜硫酸ナトリウムなどの還元
剤と組み合わせた、いわゆるレドックス系重合開始剤と
しても使用することができる。The above polymerization initiator can also be used as a so-called redox polymerization initiator in combination with a reducing agent such as sodium bisulfite.
これら重合開始剤のうち、過硫酸カリウム、過硫酸アン
モニウムなどの過硫酸塩、またはこれとアゾビスイソブ
チロニトリルあるいはベンゾイルパーオキサイドとの組
合せ、さらにはこれらと還元剤とを組み合わせたものが
好ましく使用される。Among these polymerization initiators, persulfates such as potassium persulfate and ammonium persulfate, a combination of these with azobisisobutyronitrile or benzoyl peroxide, and further a combination of these with a reducing agent are preferably used. be done.
本発明における重合開始剤の使用量は、全単量体100
重量部当り、通常0.1〜5重量部であり、好ましくは
0.5〜2重量部である。無機系重合開始剤と有機系重
合開始剤とを併用する場合には、有機系重合開始剤の割
合は、好ましくは全重合開始剤の70重量%以下、さら
に好ましくは50重量%以下である。有機系重合開始剤
の割合が70重量%を越えると、有機系重合開始剤を単
独で使用した場合のような問題が生じて好ましくない。The amount of polymerization initiator used in the present invention is 100% of the total monomer.
It is usually 0.1 to 5 parts by weight, preferably 0.5 to 2 parts by weight. When an inorganic polymerization initiator and an organic polymerization initiator are used together, the proportion of the organic polymerization initiator is preferably 70% by weight or less, more preferably 50% by weight or less of the total polymerization initiator. If the proportion of the organic polymerization initiator exceeds 70% by weight, problems similar to those caused when the organic polymerization initiator is used alone are undesirable.
本発明における乳化重合に使用する乳化剤については特
に制限はなく、アニオン型、ノニオン型および両性型界
面活性剤のいずれも使用することができる。これらは単
独でも、あるいは2種以上を混合して使用することもで
きる。例えば、ラウリル硫酸ナトリウムなどの高級アル
コールの硫酸エステル塩、ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウムなどのアルキルベンゼンスルホン酸塩、ジオ
クチルスルホコハク酸ナトリウムなどの脂肪族カルボン
酸エステルのスルホン酸塩などのアニオン型界面活性剤
、ポリエチレングリコールのアルキルエステル型、アル
キルフェニルエーテル型、アルキルエーテル型などのノ
ニオン型界面活性剤などを使用することができる。また
、両性界面活性剤としては、アニオン部分としてカルボ
ン酸塩、硫酸エステル塩、スルホン酸塩、りん酸塩、り
ん酸エステル塩を、またカチオン部分としてアミン塩、
第4級アンモニウム塩をもつものを挙げることができる
。具体的には、アルキルベタインの塩としてラウリルベ
タイン、ステアリルベタイン、ココアミドプロピルベタ
イン、2−ウンデシルヒドロキシエチルイミダゾリウム
ベタインの塩が、またアミノ酸タイプのものとしてはラ
ウリル−β−アラニン、ステアリル−β−アラニン、ラ
ウリルジ(アミノエチル)グリシン、オクチルジ(アミ
ノエチル)グリシン、ジオクチルジ(アミノエチル)グ
リシンの塩を挙げることができる。The emulsifier used in the emulsion polymerization in the present invention is not particularly limited, and any of anionic, nonionic and amphoteric surfactants can be used. These can be used alone or in combination of two or more. For example, anionic surfactants such as sulfate ester salts of higher alcohols such as sodium lauryl sulfate, alkylbenzene sulfonates such as sodium dodecylbenzenesulfonate, sulfonates of aliphatic carboxylic acid esters such as sodium dioctyl sulfosuccinate, polyethylene Nonionic surfactants such as glycol alkyl ester type, alkylphenyl ether type, and alkyl ether type can be used. In addition, as amphoteric surfactants, carboxylates, sulfate ester salts, sulfonates, phosphates, phosphate ester salts are used as anionic moieties, and amine salts, phosphate ester salts are used as cationic moieties.
Examples include those having quaternary ammonium salts. Specifically, alkyl betaine salts include lauryl betaine, stearyl betaine, cocoamidopropyl betaine, and 2-undecylhydroxyethylimidazolium betaine salts, and amino acid types include lauryl-β-alanine and stearyl-β. - Mention may be made of the salts of alanine, lauryl di(aminoethyl)glycine, octyldi(aminoethyl)glycine, dioctyldi(aminoethyl)glycine.
これら乳化剤のうち、特にアルキルベンゼンスルホン酸
塩が好ましく使用される。さらに具体的には、ドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウムなどが特に好ましく使用
される。このアルキルベンゼンスルホン酸塩は、他の界
面活性剤、例えば高級アルコールの硫酸エステル塩、脂
肪族カルボン酸エステルのスルホン酸塩などのアニオン
型界面活性剤あるいはポリエチレングリコールのアルキ
ルエステル型、アルキルエーテル型、アルキルフェニル
エーテル型などのノニオン型界面活性剤などと併用して
もよい。Among these emulsifiers, alkylbenzene sulfonates are particularly preferably used. More specifically, sodium dodecylbenzenesulfonate and the like are particularly preferably used. This alkylbenzene sulfonate can be used with other surfactants, such as anionic surfactants such as higher alcohol sulfate ester salts, aliphatic carboxylic acid ester sulfonates, or polyethylene glycol alkyl ester, alkyl ether, and alkyl esters. It may be used in combination with a nonionic surfactant such as a phenyl ether type surfactant.
乳化剤の使用量は、全単量体100重量部当り、通常0
.05〜2重量部であり、好ましくは0.05〜1重量
部である。乳化剤の使用量が2重量部を越えると、耐水
性が劣り、紙塗被組成物の泡立ちが著しくなって塗工時
に問題となる。なお、アルキルベンゼンスルホン酸塩を
他のアニオン型あるいはノニオン型界面活性剤と併用す
る場合、アルキルベンゼンスルホン酸塩の使用割合は全
乳化剤の50重量%以上とするのが好ましい。The amount of emulsifier used is usually 0 per 100 parts by weight of total monomers.
.. 0.05 to 2 parts by weight, preferably 0.05 to 1 part by weight. If the amount of emulsifier used exceeds 2 parts by weight, the water resistance will be poor and the paper coating composition will foam significantly, causing problems during coating. In addition, when an alkylbenzene sulfonate is used in combination with another anionic or nonionic surfactant, the proportion of the alkylbenzene sulfonate used is preferably 50% by weight or more of the total emulsifier.
本発明における乳化重合方法およびその条件については
特に制限はなく、従来公知の方法および条件下において
実施することができる。There are no particular limitations on the emulsion polymerization method and conditions in the present invention, and the emulsion polymerization can be carried out under conventionally known methods and conditions.
例えば、重合連鎖移動剤の添加方法については、−括添
加方式、分割添加方式、連続添加方式あるいはこれらの
組合わせのいずれでもよい。For example, the method of adding the polymer chain transfer agent may be a batch addition method, a divided addition method, a continuous addition method, or a combination thereof.
また、単量体混合物の添加方法については、括添加方式
、分割添加方式、連続添加方式あるいはこれらの組合せ
のいずれでもよい。これらの方式のうち、凝固物の生成
の減少、反応熱の除去などの点からは、分割添加方式ま
たは連続添加方式が好ましい。さらに、エチレン系不飽
和カルボン酸単量体の全量または一部を含む単量体混合
物の10〜50重量%を1段目で重合し、2段目では残
りの単量体混合物50〜90重量%を連続的に添加して
乳化重合する2段重合方法によれば、重合工程における
凝固物の生成がより一層減少でき、本発明が目的とする
紙塗被組成物が効果的に得られることから、この2段重
合方法によって本発明の乳化重合を実施するのが好まし
い。なお、この方法において、重合連鎖移動剤は1段目
、2段目のいずれか一方に添加してもよく、あるいは両
方に添加してもよい。重合連鎖移動剤を2段目に使用す
る場合には、連続的に添加するのが好ましい。The method of adding the monomer mixture may be a batch addition method, a divided addition method, a continuous addition method, or a combination thereof. Among these methods, the divided addition method or the continuous addition method is preferable from the viewpoint of reducing the formation of coagulum and removing the heat of reaction. Furthermore, 10 to 50% by weight of the monomer mixture containing all or a part of the ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer is polymerized in the first stage, and 50 to 90% by weight of the remaining monomer mixture is polymerized in the second stage. According to the two-stage polymerization method in which emulsion polymerization is carried out by continuously adding % of the coagulate, the formation of coagulum in the polymerization process can be further reduced, and the paper coating composition targeted by the present invention can be effectively obtained. Therefore, it is preferable to carry out the emulsion polymerization of the present invention by this two-stage polymerization method. In this method, the polymer chain transfer agent may be added to either the first stage or the second stage, or to both stages. When a polymer chain transfer agent is used in the second stage, it is preferably added continuously.
その他の重合方法として、シードラテックスおよび本発
明の重合連鎖移動剤の存在下において、前述した本発明
の単量体を重合する、いわゆるシード重合方法を採用し
てもよい。上記のシードラテックスの単量体組成として
は、好ましくは、前記単量体成分1−(e) 0.1〜
10重量%、前記単量体成分1−(a)および/または
1−(b) 50〜99.9重量%およびエチレン系不
飽和架橋性単量体0〜40重量%、好ましくは0゜1〜
40重量%である。As another polymerization method, a so-called seed polymerization method may be employed in which the monomer of the present invention described above is polymerized in the presence of a seed latex and a polymerization chain transfer agent of the present invention. The monomer composition of the seed latex is preferably from 0.1 to 1-(e) of the monomer component 1-(e).
10% by weight, 50-99.9% by weight of the monomer components 1-(a) and/or 1-(b) and 0-40% by weight of the ethylenically unsaturated crosslinkable monomer, preferably 0°1 ~
It is 40% by weight.
シードラテックスの使用量は、該シードラテックスの存
在下で重合する単量体100重量部に対して、好ましく
は0.05〜20重量部(固形分)である。本発明の共
重合体ラテックスをシード重合方法により合成すると、
本発明の目的とする効果をより一層優れたものとするこ
とができる。The amount of the seed latex used is preferably 0.05 to 20 parts by weight (solid content) per 100 parts by weight of the monomer polymerized in the presence of the seed latex. When the copolymer latex of the present invention is synthesized by a seed polymerization method,
The desired effects of the present invention can be further improved.
前記エチレン系不飽和架橋性単量体としては、好ましく
はジビニルベンゼン、エチレングリコールジメクタリレ
ートおよびトリメチロールプロパントリメタクリレート
、さらに好ましくはジビニルベンゼンである。The ethylenically unsaturated crosslinkable monomer is preferably divinylbenzene, ethylene glycol dimectarylate and trimethylolpropane trimethacrylate, more preferably divinylbenzene.
さらに、その他の重合方法としては、本発明の共重合体
ラテックスの全単量体の10重量%以上と本発明の重合
連鎖移動剤の5重量%以上とを連続的に添加して重合さ
せるものであって、かつ連続的に添加される単量体と重
合連鎖移動剤との単位時間当りの重量比が連続的に変化
するように添加し、乳化重合する重合方法を採用するこ
とができる。Furthermore, as another polymerization method, 10% by weight or more of the total monomers of the copolymer latex of the present invention and 5% by weight or more of the polymerization chain transfer agent of the present invention are continuously added and polymerized. In addition, a polymerization method can be employed in which the monomer and the polymerization chain transfer agent are added so that the weight ratio per unit time of the monomer and the polymerization chain transfer agent is continuously changed, and emulsion polymerization is carried out.
(発明の用途、添加剤、その他)
(1)第1の発明
第1の発明にかかる共重合体ラテックスは、接着機能を
必要とする各種用途に使用することができ、例えばグラ
ビア印刷用紙、オフセット(輪転)印刷用紙、凸版印刷
用紙、フレキソ印刷用紙等の各種印刷用紙の紙塗被組成
物、板紙、キャスト紙。(Applications of the invention, additives, and others) (1) First invention The copolymer latex according to the first invention can be used in various applications that require an adhesive function, such as gravure printing paper, offset Paper coating compositions for various printing papers such as (rotary) printing paper, letterpress printing paper, and flexo printing paper, paperboard, and cast paper.
感熱紙、感圧紙、インクジェット記録紙等の紙塗被組成
物、その他の各種紙塗被組成物をはじめとし、カーペッ
トバッキング剤組成物、各種の接着剤あるいは接着剤組
成物、塗料、有機材料、無機材料、金属材料の表面コー
ティング剤、セメント。In addition to paper coating compositions such as thermal paper, pressure-sensitive paper, and inkjet recording paper, and other various paper coating compositions, carpet backing agent compositions, various adhesives or adhesive compositions, paints, organic materials, Inorganic materials, surface coating agents for metal materials, cement.
アスファルト等の瀝青物質の改質剤、フオームラバー等
に有効に使用される。Effectively used as a modifier for bituminous materials such as asphalt, foam rubber, etc.
(2)第2の発明
第2の発明は、顔料100重量部と第1の発明の共重合
体ラテックス3〜30重量部(固形分)とを含有する紙
塗被組成物である。この紙塗被組成物は、塗被紙の製造
工程あるいは印刷工程において、生産性向上あるいは高
品質化のための厳しい条件に十分耐え得るものであり、
さらに接着強度と耐ブリスター性が共に優れた塗被紙が
得られる。(2) Second invention The second invention is a paper coating composition containing 100 parts by weight of a pigment and 3 to 30 parts by weight (solid content) of the copolymer latex of the first invention. This paper coating composition can sufficiently withstand severe conditions for improving productivity or improving quality in the manufacturing process or printing process of coated paper.
Furthermore, coated paper with excellent adhesive strength and blister resistance can be obtained.
前記顔料としては、カオリンクレー タルク、硫酸バリ
ウム、酸化チタン(ルチルアナターゼ)、炭酸カルシウ
ム、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、サチンホワイトな
どの無機顔料、またポリスチレンラテックスなどの有機
顔料を使用することができる。これらは単独でも、ある
いは2種以上を混合して使用することもできる。As the pigment, inorganic pigments such as kaolin clay talc, barium sulfate, titanium oxide (rutile anatase), calcium carbonate, aluminum hydroxide, zinc oxide, and satin white, and organic pigments such as polystyrene latex can be used. These can be used alone or in combination of two or more.
前記共重合体ラテックス以外、のバインダーとしては・
デンプン、酸化デンプン、大豆蛋白、カゼインなどの天
然バインダー、あるいはポリビニルアルコール、ポリ酢
酸ビニルラテックス、アクリル系ラテックスなどの合成
ラテックスを挙げることができる。As a binder other than the copolymer latex,
Examples include natural binders such as starch, oxidized starch, soybean protein, and casein, and synthetic latexes such as polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate latex, and acrylic latex.
本発明の紙塗被組成物には、さらに一般に使用されてい
る種々の助剤、例えば分散剤(ピロリン酸ナトリウム、
ヘキサメタリン酸ナトリウム等)、消泡剤(ポリグリコ
ール、脂肪酸エステル、リン酸エステル、シリコンオイ
ル等)、レベリング剤(ロート油、ジシアンジアミド、
尿素等)、防腐剤、耐水化剤(ホルマリン、ヘキサミン
、メラミン樹脂、尿素樹脂、グリオキサル等)、離型剤
(ステアリン酸カリシウム、パラフィンエマルジョン等
)、螢光染料、カラー保持性向上剤(カルボキシメチル
セルロース、アルギン酸ナトリウム等)などを必要に応
じて配合することができる。The paper coating composition of the present invention may further contain various commonly used auxiliaries, such as dispersants (sodium pyrophosphate,
sodium hexametaphosphate, etc.), antifoaming agents (polyglycol, fatty acid ester, phosphate ester, silicone oil, etc.), leveling agents (funnel oil, dicyandiamide,
urea, etc.), preservatives, water resistance agents (formalin, hexamine, melamine resin, urea resin, glyoxal, etc.), mold release agents (calcium stearate, paraffin emulsion, etc.), fluorescent dyes, color retention improvers (carboxymethylcellulose) , sodium alginate, etc.) may be added as necessary.
本発明の紙塗被組成物は、従来公知の方法によって、例
えばエアーナイフコーター、ブレードコーター、ロール
コータ−、アプリケーターなどを用いて塗布することか
できる。The paper coating composition of the present invention can be applied by a conventionally known method, for example, using an air knife coater, a blade coater, a roll coater, an applicator, or the like.
(3)第3の発明
第3の発明は、顔料100重−置部と第1の発明の共重
合体ラテックス3〜30重量部(固形分)を含有するグ
ラビア印刷用紙塗被組成物である。(3) Third invention The third invention is a gravure printing paper coating composition containing 100 parts by weight of pigment and 3 to 30 parts by weight (solid content) of the copolymer latex of the first invention. .
この紙塗被組成物は、塗被紙の製造工程あるいは印刷工
程において、生産性向上あるいは高品質化のための厳し
い条件に十分耐え得るものであり、かつ接着強度に優れ
、さらにグラビア印刷用紙塗被組成物に要求される性能
の−っであるカレンダ処理時のカレンダーロール汚れ耐
性が一段と改良され、かつグラビア印刷時におけるミス
ドツトが極めて少ないグラビア印刷用塗被紙が得られる
。This paper coating composition can withstand harsh conditions for improving productivity and quality in the manufacturing process or printing process of coated paper, has excellent adhesive strength, and is suitable for coating gravure printing paper. A coated paper for gravure printing can be obtained which has further improved resistance to calendar roll staining during calendering, which is one of the performance requirements of the composition, and which has extremely few missed dots during gravure printing.
顔料、バインダー その他の添加剤については、第2の
発明と同様である。The pigment, binder, and other additives are the same as in the second invention.
(4)第4の発明
第4の発明における共重合体ラテックスは、第1の発明
にかかる共重合体ラテックスの範囲内で単量体の種類お
よびその量を限定したものであり、第4の発明はこの限
定された共重合体ラテックス5〜20重量部(固形分)
、水溶性高分子0.01〜10重量部および炭酸カルシ
ウムを少なくとも30重量%、好ましくは50〜90重
量%含む顔料100重量部を含有してなり、かつ固形分
濃度が60重量%以上である紙塗被組成物である。(4) Fourth invention The copolymer latex according to the fourth invention is one in which the type and amount of monomers are limited within the scope of the copolymer latex according to the first invention, and the copolymer latex according to the fourth invention is The invention consists of 5 to 20 parts by weight (solid content) of this limited copolymer latex.
, contains 0.01 to 10 parts by weight of a water-soluble polymer and 100 parts by weight of a pigment containing at least 30% by weight, preferably 50 to 90% by weight of calcium carbonate, and has a solid content concentration of 60% by weight or more. A paper coating composition.
第4の発明にかかる紙塗被組成物は、高固形分濃度で使
用しても良好な塗工ができる。そして、この紙塗被組成
物は、塗被紙の製造工程あるいは印刷工程において、生
産性向上あるいは高品質化のための厳しい条件に十分耐
え得るものであり、さらに接着強度と耐ブリスター性が
共に優れ、かつ光沢の一段と改良された塗被紙が得られ
る。The paper coating composition according to the fourth invention allows good coating even when used at a high solid content concentration. This paper coating composition can withstand harsh conditions for improving productivity and quality in the manufacturing process or printing process of coated paper, and furthermore, it has both adhesive strength and blister resistance. A coated paper of excellent quality and further improved gloss is obtained.
前記水溶性高分子としては、例えば、酸化デンプンなど
の変性デンプン、デンプン、カゼイン。Examples of the water-soluble polymer include modified starch such as oxidized starch, starch, and casein.
ポリビニルアルコール、アルギン酸ナトリウム。Polyvinyl alcohol, sodium alginate.
カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース。Carboxymethylcellulose, methylcellulose.
ハイドロオキシセルロース等の天然または合成水溶性高
分子化合物を挙げることができ、特に、変性デンプンが
好ましい。これらの水溶性高分子化合物は1種、または
2種以上を組合せても使用することができる。Natural or synthetic water-soluble polymer compounds such as hydroxycellulose can be mentioned, and modified starch is particularly preferred. These water-soluble polymer compounds can be used alone or in combination of two or more.
前記炭酸カルシウムとしては、好ましくは平均粒子径5
μm以下の炭酸カルシウム、平均粒子径1μm以下の軟
質炭酸カルシウムが使用される。The calcium carbonate preferably has an average particle size of 5
Calcium carbonate having a particle size of 1 μm or less and soft calcium carbonate having an average particle size of 1 μm or less are used.
顔料、バインダー その他の添加剤については、第2の
発明と同様である。The pigment, binder, and other additives are the same as in the second invention.
(5)第5の発明
第5の発明における共重合体ラテックスは、第1の発明
にかかる共重合体ラテックスの範囲内で単量体の種類お
よびその量を限定したものであり、第5の発明はこの限
定された共重合体ラテックス3〜30重量部(固形分)
と、顔料100重量部とを含有する紙塗被組成物である
。この紙塗被組成物は高濃度塗工における塗工作業性に
優れ、そして塗工紙の製造工程あるいは印刷工程におい
て生産性向上あるいは高品質化のための厳しい条件に十
分耐え得るものであり、さらに接着強度、耐ブリスター
性、印刷光沢1着肉性、糊付性およびブリスターパック
適性に優れた塗工紙が得られるので板紙用あるいはゲー
トロール塗工用の紙塗被組成物などに有用である。(5) Fifth invention The copolymer latex according to the fifth invention is one in which the type and amount of monomers are limited within the scope of the copolymer latex according to the first invention, and the copolymer latex according to the fifth invention The invention is based on this limited copolymer latex from 3 to 30 parts by weight (solid content).
and 100 parts by weight of a pigment. This paper coating composition has excellent coating workability in high-concentration coating, and can fully withstand severe conditions for improving productivity and quality in the coated paper manufacturing process or printing process. Furthermore, coated paper with excellent adhesive strength, blister resistance, printing gloss, ink receptivity, sizing properties, and blister pack suitability can be obtained, making it useful as a paper coating composition for paperboard or gate roll coating. be.
顔料、バインダー その他の添加剤については、第2の
発明と同様である。The pigment, binder, and other additives are the same as in the second invention.
(6)第6の発明
第6の発明にかかる共重合体ラテックスは、打着機能を
必要とする各種用途に使用することがτき、例えば、カ
ーペットバッキング剤組成物、会種の接着剤あるいは接
着剤組成物をはじめとし、各種の紙塗被組成物、塗料、
有機材料、無機材料金属材料の表面コーティング剤等に
有効に使用される。(6) Sixth invention The copolymer latex according to the sixth invention can be used in various applications requiring a bonding function, such as carpet backing agent compositions, adhesives of various types, and Including adhesive compositions, various paper coating compositions, paints,
It is effectively used as a surface coating agent for organic materials, inorganic materials, and metal materials.
(7)第7の発明
第7の発明は、第6の発明の共重合体ラテックス100
重量部(固形分)と無機充填剤30〜800重量部、好
ましくは100〜700重量部とを含有するカーペット
バッキング剤組成物である。(7) Seventh invention The seventh invention is the copolymer latex 100 of the sixth invention.
A carpet backing agent composition containing parts by weight (solids) and 30 to 800 parts by weight, preferably 100 to 700 parts by weight, of an inorganic filler.
このカーペットバッキング剤組成物は、カーペット製造
工程において生産性を高めるための厳しい条件に十分耐
え得るものであり、さらにブリスターの発生が極めて少
なく、さらに風合に優れ、かつカーペットにおける剥離
強度、抜糸強度等の接着強度特性が一段と優れたカーペ
ットバッキング剤組成物が得られる。This carpet backing agent composition can sufficiently withstand the harsh conditions required to increase productivity in the carpet manufacturing process, has extremely low blistering, has excellent texture, and has excellent peel strength and thread removal strength in carpets. A carpet backing agent composition having even better adhesive strength properties such as the following can be obtained.
次に、本発明に使用される無機充填剤としては、炭酸カ
ルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、
クレイ、硫酸バリウム、ケイ酸、ケイ酸塩、酸化チタン
、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウムなどを挙げること
ができるが、これらに限定されるものではない。Next, the inorganic fillers used in the present invention include calcium carbonate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide,
Examples include, but are not limited to, clay, barium sulfate, silicic acid, silicate, titanium oxide, magnesium carbonate, calcium carbonate, and the like.
これらの無機充填剤は、1種単独でも、また2種以上を
併用することもできる。These inorganic fillers can be used alone or in combination of two or more.
以上のように、本発明のカーペットバッキング剤は、共
重合体ラテックスと無機充填剤とを主成分とするが、必
要に応じてさらに分散剤、消泡剤。As described above, the carpet backing agent of the present invention contains a copolymer latex and an inorganic filler as main components, and further contains a dispersant and an antifoaming agent as necessary.
架橋剤9発泡剤3着色剤、難燃剤、防腐剤、老化防止剤
、安定剤、加硫促進剤、帯電防止剤、 pH調整剤など
を加えることができる。Crosslinking agent 9 Foaming agent 3 Coloring agent, flame retardant, preservative, anti-aging agent, stabilizer, vulcanization accelerator, antistatic agent, pH adjuster, etc. can be added.
(8)第8の発明
第8の発明は、第6の発明の共重合体ラテックス10〜
90重量%(固形分)、好ましくは35〜65重量%(
固形分)と熱可塑性重合体10〜90重量%、好ましく
は35〜65重量%とを含有する接着剤組成物である。(8) Eighth invention The eighth invention is the copolymer latex 10 to 10 of the sixth invention.
90% by weight (solids), preferably 35-65% by weight (
10 to 90% by weight, preferably 35 to 65% by weight of a thermoplastic polymer.
第8の発明にかかる接着剤組成物は、塗布工程の作業性
を向上させるための厳しい条件に十分耐える得るもので
あり、粘度変化および耐ブリスター性の発生等が極めて
少なく塗布性に優れ、さらに接着強度に優れていること
から、合板、木工をはじめとし、紙1段ボール1セメン
ト、金属等の各種材料の接着剤として有用に用いること
ができる。The adhesive composition according to the eighth invention can sufficiently withstand severe conditions for improving the workability of the coating process, has extremely little viscosity change and occurrence of blister resistance, etc., and has excellent coating properties. Due to its excellent adhesive strength, it can be usefully used as an adhesive for various materials such as plywood, woodworking, paper, cardboard, cement, and metals.
前記熱可塑性重合体としては、無水マイレン酸/α−オ
レフィン系共重合体、ポリ酢酸ビニル。Examples of the thermoplastic polymer include maleic anhydride/α-olefin copolymer and polyvinyl acetate.
ポリビニルアルコール、アクリル系重合体、熱可塑性ポ
リウレタン等を挙げることができるが、特に無水マレイ
ン酸/α−オレフィン系共重合体が好ましい。Examples include polyvinyl alcohol, acrylic polymers, thermoplastic polyurethanes, and maleic anhydride/α-olefin copolymers are particularly preferred.
前記無水マレイン酸/α−オレフィン系共重合体とは、
無水マレイン酸にこれと共重合可能なα−オレフィン系
単量体を共重合させたものであり、α−オレフィン系単
量体としては、炭素数3〜10のα−オレフィンが好ま
しい。炭素数3〜10のα−オレフィンとしては、イソ
ブチレン、プロピレン、1−ブデン、1−ペンテン、2
−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、1−オクテン
、1−デセン、スチレンおよびこれらの混合物等を例示
することができる。これらのα−オレフィン系単量体の
うち特に好ましいものは、スチレン、イソブチレンであ
る。The maleic anhydride/α-olefin copolymer is
It is a product obtained by copolymerizing maleic anhydride with an α-olefin monomer copolymerizable with maleic anhydride, and the α-olefin monomer is preferably an α-olefin having 3 to 10 carbon atoms. α-olefins having 3 to 10 carbon atoms include isobutylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 2
Examples include -hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene, 1-decene, styrene, and mixtures thereof. Particularly preferred among these α-olefin monomers are styrene and isobutylene.
本発明の接着剤組成物には、必要に応じてpH調整剤、
充填材、粘度調節剤、硬化剤、酸化防止剤等の添加剤を
添加することができる。これらには、例えば、消石灰、
木粉、小麦粉、カゼイン、塩化アンモニウム、フェノー
ル系酸化防止剤等がある。The adhesive composition of the present invention may optionally include a pH adjuster,
Additives such as fillers, viscosity modifiers, curing agents, and antioxidants can be added. These include, for example, slaked lime;
These include wood flour, wheat flour, casein, ammonium chloride, and phenolic antioxidants.
消石灰(pH調節剤兼充填材)は、共重合体ラテックス
(固形分)と熱可塑性重合体の合計100重量部に対し
て通常20〜60重量部、塩化アンモニウム(硬化剤)
は、共重合体ラテックス(固形分)と熱可塑性重合体の
合計100重量部に対して、通常0.05〜0.7重量
部使用される。Slaked lime (pH adjuster and filler) is usually 20 to 60 parts by weight, and ammonium chloride (curing agent) per 100 parts by weight of the copolymer latex (solid content) and thermoplastic polymer.
is usually used in an amount of 0.05 to 0.7 parts by weight per 100 parts by weight of the copolymer latex (solid content) and thermoplastic polymer.
(9)第9の発明
第9の発明は、第6の発明の共重合体ラテックス10〜
90重量%(固形分)、好ましくは35〜65重量%(
固形分)と、熱硬化性樹脂10〜90重量%、好ましく
は35〜65重量%とを含有する接着剤組成物である。(9) Ninth invention The ninth invention is the copolymer latex 10 to 10 of the sixth invention.
90% by weight (solids), preferably 35-65% by weight (
It is an adhesive composition containing 10 to 90% by weight, preferably 35 to 65% by weight of a thermosetting resin.
第9の発明にかかる接着剤組成物は、塗布工程の作業性
を向上させるための厳しい条件下でも品質の低下が極め
て少なく、さらに滲み出し汚染防止性、接着強度、干割
れ抵抗性等の特性が全般に改良され、木質材料などの接
着剤として有用である。The adhesive composition according to the ninth invention shows extremely little deterioration in quality even under severe conditions for improving the workability of the coating process, and further has properties such as oozing contamination prevention property, adhesive strength, and cracking resistance. It has been improved in general and is useful as an adhesive for wood materials.
前記熱硬化性樹脂としては、例えばメラミン樹脂、尿素
樹脂、尿素メラミン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹
脂等が挙げられ、特に尿素樹脂。Examples of the thermosetting resin include melamine resin, urea resin, urea-melamine resin, phenol resin, and epoxy resin, particularly urea resin.
尿素メラミン樹脂が好ましい。これらは1種で、または
2種以上を併用することができる。Urea melamine resins are preferred. These can be used alone or in combination of two or more.
また、本発明の接着剤組成物は、前記第8の発明と同様
の添加剤を含むことができる。このとき、塩化アンモニ
ウム、塩素等の公知の硬化剤は、熱硬化性樹脂と共重合
体ラテックスとの合計100重量部に対して、通常0.
05〜5重量部使用される。Furthermore, the adhesive composition of the present invention can contain the same additives as in the eighth aspect. At this time, the amount of known curing agents such as ammonium chloride and chlorine is usually 0.
05 to 5 parts by weight are used.
[実施例] 以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。[Example] Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples.
なお、実施例中の「%」および「部」は重量基準である
。Note that "%" and "part" in the examples are based on weight.
(1)第1〜第3の発明
〈実施例1〜8.比較例1〜5〉
(共重合体ラテックスA−H,a−eの製造)1001
の耐圧反応器に水150部を仕込み、さらに表1に示す
1段目成分(単量体1重合鎖移動剤1重合開始剤、乳化
剤)を仕込んだ後、窒素雰囲気中で温度70℃で2時間
重合した。(1) First to third inventions (Examples 1 to 8). Comparative Examples 1 to 5> (Production of copolymer latex A-H, ae) 1001
A pressure-resistant reactor was charged with 150 parts of water, and the first-stage components shown in Table 1 (monomer, polymer chain transfer agent, polymerization initiator, emulsifier) were charged, and the mixture was heated at 70°C in a nitrogen atmosphere for 2 hours. Polymerized for hours.
次に、2段目成分の単量体および重合連鎖移動剤を8時
間かけて連続的に添加して重合を行った。Next, a monomer as a second stage component and a polymerization chain transfer agent were continuously added over 8 hours to carry out polymerization.
なお、添加開始後5時間口に2段目成分の乳化剤を一括
添加した。その後、重合を完結させるため、さらに3時
間反応を継続し、重合転化率98%で重合を終了した。Incidentally, the emulsifier as the second stage component was added at once to the mouth 5 hours after the start of addition. Thereafter, in order to complete the polymerization, the reaction was continued for an additional 3 hours, and the polymerization was completed at a polymerization conversion rate of 98%.
得られた共重合体ラテックスを水酸化ナトリウムを用い
てpH7,5に調整した後、水蒸気を吹き込んで未反応
単量体を除去し、さらに加熱減圧蒸溜によって固形分濃
度50%に調整し、共重合体ラテックスA−H,a−e
を得た。共重合体ラテックスA−Hは第1の発明に属し
、共重合体ラテックスa〜eは第1の発明に属さないも
のである。After adjusting the pH of the obtained copolymer latex to 7.5 using sodium hydroxide, unreacted monomers were removed by blowing in water vapor, and the solid content concentration was adjusted to 50% by heating and vacuum distillation. Polymer latex A-H, a-e
I got it. Copolymer latexes A to H belong to the first invention, and copolymer latexes a to e do not belong to the first invention.
そして、得られた共重合体ラテックスの微細凝固物の発
生状態およびゲル含量を下記方法で測定した。その結果
を表2に示す。Then, the state of generation of fine coagulum and the gel content of the obtained copolymer latex were measured by the following method. The results are shown in Table 2.
微細凝固物
共重合体ラテックス1kgを200メツシユの金網でろ
過し、金網上に残った凝固物量を測定し、使用共重合体
ラテックス量(固形分換算)に対する比率を求め、下記
の3段階で評価した。Filter 1 kg of the finely coagulated copolymer latex through a 200-mesh wire mesh, measure the amount of coagulated material remaining on the wire mesh, calculate the ratio to the amount of copolymer latex used (in terms of solid content), and evaluate it in the following three stages. did.
0 : 0.05%以下 (少ない)△: 0.05
〜0.1% (やや多い)x 二0.1%を越える(か
なり多い)ゲル含量
共重合体ラテックスをpH8,0に調整した後、イソプ
ロパツールで凝固し、洗浄した後、乾燥した。0: 0.05% or less (less) △: 0.05
~0.1% (slightly high) x 2 Gel content exceeding 0.1% (much higher) The copolymer latex was adjusted to pH 8.0, coagulated with isopropanol, washed, and dried.
次に、約0.3gの試料を採取し、100m1のトルエ
ンに20時間浸漬した後、トルエン不溶分を測定し、試
料に対する割合(%)を求めてゲル含量とした。Next, about 0.3 g of a sample was taken and immersed in 100 ml of toluene for 20 hours, and then the toluene insoluble content was measured, and the ratio (%) to the sample was determined to be the gel content.
(紙塗被組成物の調整)
上記共重合体ラテックスA−H,a−eを用いて下記の
処方により紙塗被組成物(塗料)を調製した。(Preparation of paper coating composition) A paper coating composition (paint) was prepared using the above copolymer latexes A-H and ae according to the following formulation.
配合処方
クレー 80部炭酸カルシウム
20部共重合体ラテックス
10部酸化デンプン 5部ピロリ
ン酸ナトリウム 0.5部水(全固形分が6
0%になるように適当量添加)得られた塗料は、下記試
験方法で評価した。その結果を表2に示した。なお、試
験に使用したコート紙は、塗料を坪量64 g/rrr
の原紙にコーティングブレードを用いて塗被量20g/
rrrで塗工して得た。Blended recipe Clay: 80 parts Calcium carbonate 20 parts Copolymer latex
10 parts oxidized starch 5 parts sodium pyrophosphate 0.5 part water (total solids 6
The resulting paint was evaluated using the following test method. The results are shown in Table 2. The coated paper used in the test had a basis weight of 64 g/rrr of paint.
Using a coating blade, coat the base paper with a coating amount of 20g/
It was obtained by coating with rrr.
■ ドライビック(接着強度の指標)
R1印刷機で印刷したときのピッキングの程度を肉眼で
判定し、5段階法で評価した。点数の高いものほど良好
である。点数は測定回数6回の平均値で示した。■Dry Vic (adhesive strength index) The degree of picking when printed with the R1 printing machine was visually judged and evaluated using a 5-step method. The higher the score, the better. The score was expressed as the average value of 6 measurements.
■ 耐ブリスター性
両面印刷塗工紙を調湿(約6%)した後、加熱オイルバ
スに投げ込み、ブリスターが発生するときの最低温度を
示した。■ Blister resistance After the double-sided printed coated paper was conditioned to humidity (approximately 6%), it was thrown into a heated oil bath and the lowest temperature at which blistering occurred was determined.
■ 機械的安定性
塗料をガムアップテスターを用いてゴムロール間で練り
、機械的剪断をかけてゴムロール上に凝固物が発生する
までの時間(分)を測定し、下記の3段階で評価した。■ Mechanical stability The paint was kneaded between rubber rolls using a gum-up tester, mechanical shear was applied, and the time (minutes) until coagulation appeared on the rubber roll was measured and evaluated on the following three scales.
○:30分以上
6220分以上30分未満
×:20分未満
実施例1〜8の紙塗被組成物は第2の発明に属し、これ
らの紙塗被組成物は各特性においていずれも良好な結果
が得られた。これに対し、比較例1〜5は、第2の発明
に属さない紙塗被組成物であり、いずれかの特性におい
て不十分な結果が得られた。○: 30 minutes or more 6220 minutes or more less than 30 minutes The results were obtained. On the other hand, Comparative Examples 1 to 5 were paper coating compositions that did not belong to the second invention, and resulted in insufficient results in any of the properties.
〈実施例9.10>
表1の重合処方を用いて、実施例1の共重合体ラテック
スAと同様の方法で重合を行い、第1の発明に属する共
重合体ラテックス■を製造した。<Example 9.10> Using the polymerization recipe shown in Table 1, polymerization was carried out in the same manner as copolymer latex A of Example 1 to produce copolymer latex (1) belonging to the first invention.
この共重合体ラテックスのゲル含量および微細凝固物の
発生状態を既述の方法によって調べた。その結果を表3
に示す。The gel content of this copolymer latex and the state of generation of fine coagulum were examined by the method described above. Table 3 shows the results.
Shown below.
(紙塗被組成物の調製)
このようにして得られた共重合体ラテックスIおよび前
記実施例2と同様の共重合体ラテックスBを用いて、下
記配合処方によりグラビア印刷用紙塗被組成物を調製し
た。(Preparation of paper coating composition) Using the thus obtained copolymer latex I and the same copolymer latex B as in Example 2, a gravure printing paper coating composition was prepared according to the following formulation. Prepared.
配合処方
カオリナイトクレー
(J、M、Huber 社製、 ハイドロスパース)
100 部分散剤(東亜合成■製、アロン
T−40)0.2部
水酸化ナトリウム 0.1部カルボキ
シメチルセルローズ
(第1工業製薬■製、セロゲンPR) 0.3部共重
合体ラテックス 8部水(全固形分が
60%になるように
適当量添加)
これらの組成物には、さらに適当量の水酸化ナトリウム
水溶液を添加し、各組成物のpHを9.0になるように
調整した。Formula Kaolinite clay (J, M, manufactured by Huber, Hydrosperse)
100 Partial dispersant (manufactured by Toagosei ■, Aron T-40) 0.2 parts Sodium hydroxide 0.1 part Carboxymethyl cellulose (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku ■, Celogen PR) 0.3 parts Copolymer latex 8 parts water (An appropriate amount was added so that the total solid content was 60%) An appropriate amount of an aqueous sodium hydroxide solution was further added to these compositions, and the pH of each composition was adjusted to 9.0.
(塗工紙の作製)
得られた各組成物を、54kg/dのコート原紙に電動
式ブレードコーター(熊谷理器(株)製)を用い、塗工
量が片面13±0.5g/ryfとなるように塗工し、
120’Cのギアオープン中で15秒間乾燥した。得ら
れた塗工紙を20℃、相対湿度65%の室内条件で一昼
夜放置し、その後、線圧250kg/rrr、 ロール
温度50℃の条件テスーハーカレンダー処理を4回行い
、下記の各試験を実施した。その結果を表3に示す。(Preparation of coated paper) Each of the obtained compositions was coated on 54 kg/d coated base paper using an electric blade coater (manufactured by Kumagai Riki Co., Ltd.), with a coating amount of 13 ± 0.5 g/ryf on one side. Coat it so that it becomes
Dry in gear open at 120'C for 15 seconds. The obtained coated paper was left overnight at 20°C and a relative humidity of 65% indoor conditions, and then subjected to tesuhar calendering four times under the conditions of a linear pressure of 250 kg/rrr and a roll temperature of 50°C, and the following tests were carried out. carried out. The results are shown in Table 3.
■ ミスドツト率(グラビア印刷適性の指標)大蔵省印
刷局式グラビア印刷試験機(熊谷理機(株)製)を用い
、図版として網点グラビアを使用し、試験片を印刷した
。発生したミスドツトの数が金網点数に占める割合で定
義し、%で表示した。数値の小さいものほど、良好であ
る。■ Misdot rate (indicator of suitability for gravure printing) A test piece was printed using a gravure printing testing machine of the Ministry of Finance's Printing Bureau (manufactured by Kumagai Riki Co., Ltd.) using halftone gravure as an illustration. The number of misdots that occurred was defined as a percentage of the number of wire mesh points, and expressed as a percentage. The smaller the numerical value, the better.
■ ドライピック(接着強度の指標) 既述の方法と同様。■Dry pick (indicator of adhesive strength) Same method as described above.
■ カレンダーロール汚れ耐性
スーパーカレンダー掛は前の塗工紙の塗工面にアルミニ
ウムシートを重ね、60℃、250 kg/c11でカ
レンダーに通したのち、塗工紙とアルミニウムシートを
剥離し、アルミニウムシートの汚れ具合を光沢低下(%
)で表示した。数値の小さいほど汚れが少ないことを示
す。■ Calendar Roll Stain Resistance Super Calendar is made by overlaying an aluminum sheet on the coated surface of the previous coated paper, passing it through a calendar at 60℃ and 250 kg/c11, then peeling off the coated paper and aluminum sheet, and then Degradation of dirt level and gloss (%)
). The smaller the number, the less dirt there is.
実施例9,10は第3の発明に属し、これらのグラビア
印刷用紙塗被組成物は各特性において良好な結果が得ら
れた。Examples 9 and 10 belong to the third invention, and these gravure printing paper coating compositions gave good results in each property.
(2)第4の発明
〈実施例11.12>
表4の重合処方を用いて、実施例1の共重合体ラテック
スAと同様の方法で重合を行ない、共重合体ラテックス
J、Kを得た。(2) Fourth invention <Example 11.12> Using the polymerization recipe in Table 4, polymerization was carried out in the same manner as copolymer latex A in Example 1 to obtain copolymer latexes J and K. Ta.
(塗工紙の作製)
表5に示した塗被組成物成分の顔料、水溶性高分子化合
物1分散剤、共重合体ラテックスおよびそれぞれの塗料
固形分濃度にするための水をコレス分散機中に投入し、
混合して紙塗被組成物を得た。(Preparation of coated paper) Pigments as coating composition components shown in Table 5, water-soluble polymer compound 1 dispersant, copolymer latex, and water for each coating solid concentration were placed in a Corres disperser. put it into
A paper coating composition was obtained by mixing.
これらの紙塗被組成物を16g/nfの塗工層が形成さ
れるように、ブレードコーターで塗工し乾燥した後、ス
ーパーカレンダーによって仕上げ、塗工紙物性測定用の
塗工紙を得た。These paper coating compositions were applied with a blade coater to form a coating layer of 16 g/nf, dried, and then finished with a super calendar to obtain coated paper for measuring the physical properties of coated paper. .
塗被組成物物性(塗料物性)および塗工紙物性を下記の
試験法で測定した。試験結果を表5に示す。The physical properties of the coating composition (paint physical properties) and the physical properties of the coated paper were measured using the following test methods. The test results are shown in Table 5.
■ 粘 度
BM型粘度計(60rpm 、 No、4スピンドル)
により初期粘度を測定した。■ Viscosity BM type viscometer (60 rpm, No., 4 spindles)
The initial viscosity was measured.
■ 高剪断粘度
バーキュレス・ハイシェア・ビスコメーター(8800
rpm 、 Fボブ)により測定した。■ High shear viscosity Vercules High Shear Viscometer (8800
rpm, F Bob).
■ 印刷光沢 75°村上式光沢度計で測定した。■ Printing gloss Measured using a 75° Murakami gloss meter.
■ ドライピック 既述の方法と同様。■ Dry pick Same method as described above.
■ ウェットピック
RI印刷機を使用し、モルトンロールで試験片上に給水
を行い、その直後にタックNo、16で印刷し、ピッキ
ングの度合いを5点法で目視判定する。■ Using a Wet Pick RI printing machine, water is supplied onto the test piece using a Molton roll, and immediately after that, printing is performed with tack No. 16, and the degree of picking is visually judged using a 5-point method.
数字の高い方が良好。The higher the number, the better.
■ 耐ブリスター性
両面印刷塗工紙を調湿(約6%)した後、加熱オイルバ
スに投げ込み、ブリスターが発生するときの最低温度を
示した。■ Blister resistance After the double-sided printed coated paper was conditioned to humidity (approximately 6%), it was thrown into a heated oil bath and the lowest temperature at which blistering occurred was determined.
■ 塗 工 性
熊谷理機工業■製ブレードコーターにて600ffl1
分の速度で塗工し、塗工量の制御の難易、ストリークの
発生程度を目視て判定した。■ Coating: 600ffl1 using a blade coater made by Kumagai Riki Kogyo ■
The coating was applied at a speed of 10 minutes, and the difficulty in controlling the coating amount and the degree of streak occurrence were visually judged.
判定結果は次の4段階で評価した。The judgment results were evaluated in the following four stages.
◎:非常に良好、○:良好。◎: Very good, ○: Good.
△:劣る。×:非常に劣る
実施例11.12は第4の発明の範囲内の紙塗被組成物
であり、紙塗被組成物の粘度および高剪断粘度が塗工操
作性に適した範囲内にあり、かつ塗工性、塗工紙物性に
おいても本発明の目的とする効果が得られている。△: Inferior. ×: Very poor Examples 11 and 12 are paper coating compositions within the scope of the fourth invention, and the viscosity and high shear viscosity of the paper coating composition are within a range suitable for coating operability. In addition, the desired effects of the present invention were obtained in terms of coatability and physical properties of coated paper.
(3)第5の発明
〈実施例13.14>
表4の重合処方を用いて、実施例1の共重合体ラテック
スAと同様の方法で重合を行ない、共重合体ラテックス
L、Mを得た。(3) Fifth invention <Example 13.14> Using the polymerization recipe in Table 4, polymerization was carried out in the same manner as copolymer latex A in Example 1 to obtain copolymer latexes L and M. Ta.
これら共重合体ラテックスL、Mについて、下記の評価
方法で評価を行い、表6にその評価結果を示した。These copolymer latexes L and M were evaluated by the following evaluation method, and the evaluation results are shown in Table 6.
(紙塗被組成物の調製) 下記の処方による板紙用塗被組成物を調整した。(Preparation of paper coating composition) A coating composition for paperboard was prepared according to the following formulation.
配合処方
クレー 60部
炭酸カルシウム 40部共重合体ラテッ
クス(固形分) 16部カゼイン
5部
水(全固形分が60%になるように適当量添加)(塗工
紙の作製)
この板紙用塗被組成物を次の条件で塗布して塗工紙を得
た。Mixed recipe Clay 60 parts Calcium carbonate 40 parts Copolymer latex (solid content) 16 parts Casein
5 parts water (appropriate amount added so that the total solid content was 60%) (Preparation of coated paper) This coating composition for paperboard was applied under the following conditions to obtain coated paper.
方 法二ロッド手塗り
乾 燥:ギャーオープン、120℃、30秒カレンダー
:グロスカレンダー、120℃。Method: Two-rod hand coating Drying: Gear open, 120°C, 30 seconds Calendar: Gloss calendar, 120°C.
80 kg/ cm、 1 pass原 紙:市販厚
板(220g/イ)
得られた塗被板紙は、その特性を次の方法により測定し
た。80 kg/cm, 1 pass Base paper: Commercially available thick board (220 g/cm) The properties of the obtained coated paperboard were measured by the following method.
■ ドライピック 既述の方法と同様。■ Dry pick Same method as described above.
■ ウェットピック 既述の方法と同様。■ Wet pick Same method as described above.
■ 白紙光沢
村上式光沢度計を使用して測定した(75”−75°)
。■ White paper gloss Measured using a Murakami gloss meter (75”-75°)
.
■ 印刷光沢 既述の方法と同様。■ Printing gloss Same method as described above.
■ 着肉性
R1印刷機でモルトンロールを用い、湿し水を与えたと
きのインク転移の程度を測定して判定する。濃度の高い
ものほど良好である。測定回数6回の平均値で表示した
。(2) Ink receptivity: Judgment is made by measuring the degree of ink transfer when dampening water is applied using a Morton roll on an R1 printing machine. The higher the concentration, the better. The average value of 6 measurements was displayed.
■ ブリスターパック適性
白紙および印刷を施した塗被紙に、ブリスターパック用
接着剤#11とLジューサー(いずれも荒用塗料工業社
製)との1部1混合液をコーティングロッドで均一の厚
さに塗布し、さらに乾燥させ、この面に一定面積のブリ
スターパック用硬質塩化ビニルシート片を重ね、裏面よ
りヒートシーラにより150℃で5秒間圧着する。■ Suitability for blister packs: Apply a 1 part 1 mixture of blister pack adhesive #11 and L juicer (both manufactured by Arayo Toyo Kogyo Co., Ltd.) to white paper and printed coated paper using a coating rod to a uniform thickness. After drying, a fixed area of hard vinyl chloride sheet for blister packs was placed on this surface, and the back surface was pressed with a heat sealer at 150° C. for 5 seconds.
白紙面6枚、印刷面6枚、計12枚の試験片より塩化ビ
ニルシートをはぎ取り、肉眼で各試験片の塗被面と塩化
ビニルシート片の接着強さを5点法で判定し、12枚の
試験片の評点の平均値でブリスターパック適性を表示し
た。印刷面はR1印刷機でオフセット用藍インクを用い
てベタ刷りした面である。The vinyl chloride sheets were peeled off from a total of 12 test pieces, 6 on the blank side and 6 on the printed side, and the adhesive strength between the coated side of each test piece and the vinyl chloride sheet piece was judged with the naked eye using a 5-point method. The blister pack suitability was expressed as the average score of the test pieces. The printed surface is a solid surface printed using an R1 printing machine using offset indigo ink.
■ 糊付性
塗被紙表面にライフボンドAV−650(8栄化工社製
)を幅5+I1m、長さ80mm、厚さ0.2關となる
ようにスペーサーを用いて塗布し、この塗布面に同紙の
非塗被面が対面するように重ね、2kgの荷重を1分間
かけて圧着、除圧後、20℃、湿度60%の恒温恒湿下
に24時間放置する。その後、塗被紙を剥ぎ取り、接着
強さを圧着面付近の破壊状態により肉眼で5点法で判定
し、6点測定をしたものの平均点で糊付性として表示し
た。■ Adhesive property Apply Lifebond AV-650 (manufactured by 8 Eikako Co., Ltd.) to the surface of the coated paper using a spacer so that the width is 5 + I1 m, the length is 80 mm, and the thickness is 0.2 mm. The same papers were stacked so that the non-coated sides faced each other, pressed together under a load of 2 kg for 1 minute, and after the pressure was removed, they were left at constant temperature and humidity at 20° C. and 60% humidity for 24 hours. Thereafter, the coated paper was peeled off, and the adhesive strength was determined visually using a 5-point method based on the state of destruction near the crimped surface, and the average score of the 6-point measurements was expressed as stickiness.
実施例13.14は第5の発明に属し、いずれの特性に
おいても良好な結果が得られた。Examples 13 and 14 belong to the fifth invention, and good results were obtained in all characteristics.
(4)第6および第7の発明
〈実施例15.16>
(共重合体ラテックスN、0の製造)
表7に示した重合処方の成分と水150部とを100!
の耐圧反応器に仕込み、重合温度40〜60℃で20時
間反応させ、第6の発明に属する共重合体ラテックスN
、Oを得た。これらの共重合体ラテックスN、Oについ
て、下記の評価方法で評価した。その評価結果を表8に
示した。(4) Sixth and seventh inventions <Example 15.16> (Production of copolymer latex N, 0) The components of the polymerization recipe shown in Table 7 and 150 parts of water were mixed into 100!
Copolymer latex N belonging to the sixth invention was prepared by charging it into a pressure-resistant reactor and reacting at a polymerization temperature of 40 to 60°C for 20 hours.
, got O. These copolymer latexes N and O were evaluated by the following evaluation method. The evaluation results are shown in Table 8.
(カーペットバッキング剤組成物の調製)共重合体ラテ
ックス 100部トリポリリン酸ナトリウ
ム 1.0部ポリオキシエチレンノニルフェノ
ールエーテル0.5部
スチレン化フェノール 1.0部重質炭酸
カルシウム 350部(最後に添加)
これらの配合物を十分に分散させた後、粘度が25.0
00〜30,000cps (ブルックフィールド粘
度計、BM型Nα4−5 rpmの条件で測定)、固形
分が73%となるように、増粘剤と水で調整し、下記各
種試験に用い評価した。(Preparation of carpet backing agent composition) Copolymer latex 100 parts Sodium tripolyphosphate 1.0 parts Polyoxyethylene nonylphenol ether 0.5 parts Styrenated phenol 1.0 parts Heavy calcium carbonate 350 parts (added last) These After thoroughly dispersing the formulation, the viscosity is 25.0.
00 to 30,000 cps (measured under the condition of Brookfield viscometer, BM type Nα4-5 rpm), and the solid content was adjusted with a thickener and water to be 73%, and was evaluated using the following various tests.
■ 剥離強度 JIS L−1021の敷物試験方法により測定した。■ Peel strength Measured according to JIS L-1021 rug test method.
すなわち、ポリプロピレン製の一次基布にナイロン捲縮
糸をタフトしてなる生機に、固形分濃度73%のバッキ
ング用組成物を1 kg (Net) / rrrで塗
布し、次いで二次基布として7オンスジユートを圧着し
て貼り合わせ、120℃で20分間乾燥後、二次基布と
生機の剥離強度を測定した。That is, a backing composition with a solid content concentration of 73% was applied at 1 kg (Net)/rrr to a gray fabric made by tufting nylon crimped yarn to a primary base fabric made of polypropylene, and then 73% of the backing composition was applied as a secondary base fabric. The ounce jute was bonded together by pressure, and after drying at 120° C. for 20 minutes, the peel strength between the secondary base fabric and the gray fabric was measured.
■ 抜糸強度
JIS L−1021に準じて上記■と同条件によりパ
イル1本の引き抜き強度を測定した。(2) Thread removal strength The pullout strength of one pile was measured according to JIS L-1021 under the same conditions as (2) above.
■ 風 合
JIS L−1201に準じて上記■と同条件によって
作成したカーペットを、オルゼン式剛軟度試験機を用い
て測定した。数値の小さい方が、カーペットの風合が柔
らかいことを示す。(2) Texture A carpet prepared under the same conditions as (1) above in accordance with JIS L-1201 was measured using an Olsen type bending tester. The smaller the value, the softer the texture of the carpet.
実施例15.16は、いずれも第7の発明の範囲内であ
り、軟風合で剥離強度、抜糸強度に優れたカーペットバ
ッキング剤組成物が得られている。Examples 15 and 16 are both within the scope of the seventh invention, and a carpet backing agent composition with a soft texture and excellent peel strength and thread extraction strength was obtained.
(5)第6および第8の発明
〈実施例17.18>
(共重合体ラテックスP、Qの製造方法)100!の耐
圧反応器に、水80部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム2部、過硫酸カリラム1.5部、および表7に
示した全単量体の20%と全重合連鎖移動剤の20%と
を仕込み、80℃で3時間反応させた。次いで反応温度
80℃で、残りの単量体と重合連鎖移動剤との混合物を
5時間にわたり連続的に添加して反応させ、その後さら
に80℃で5時間反応させて重合を完結させ、第6の発
明に属する共重合体ラテックスP、Qを得た。(5) Sixth and eighth inventions <Example 17.18> (Method for producing copolymer latexes P and Q) 100! In a pressure-resistant reactor, 80 parts of water, 2 parts of sodium dodecylbenzenesulfonate, 1.5 parts of potassium persulfate, and 20% of the total monomers and 20% of the total polymerization chain transfer agent shown in Table 7 were added. The mixture was charged and reacted at 80°C for 3 hours. Next, at a reaction temperature of 80°C, a mixture of the remaining monomers and a polymerization chain transfer agent was continuously added and reacted over 5 hours, and then the reaction was further carried out at 80°C for 5 hours to complete the polymerization. Copolymer latexes P and Q belonging to the invention were obtained.
この共重合体ラテックスP、Qを下記の評価方法で評価
し、その評価結果を表9に示した。These copolymer latexes P and Q were evaluated by the following evaluation method, and the evaluation results are shown in Table 9.
(接着剤組成物の調製)
イソブチレン−無水マレイン酸共重合体(■クラレ製
クラレイソバン−06)55部、水酸化ナトリウム1.
0部、水65部を混合後、65℃で加熱溶解する。この
溶液に消石灰100部、水45部を順次添加して撹拌し
た後、この溶液に共重合体ラテックスP、Qをそれぞれ
固形分て45部添加し、さらに塩化アンモニウム0.3
部を混合して、2種の接着剤組成物を得た。この接着剤
組成物について下記の評価方法で評価した。(Preparation of adhesive composition) Isobutylene-maleic anhydride copolymer (■Kuraray Co., Ltd.)
Kuraraisoban-06) 55 parts, sodium hydroxide 1.
After mixing 0 parts and 65 parts of water, the mixture was heated and dissolved at 65°C. After sequentially adding 100 parts of slaked lime and 45 parts of water to this solution and stirring, 45 parts of copolymer latex P and Q in solid content were added to this solution, and further 0.3 parts of ammonium chloride was added.
The two adhesive compositions were obtained by mixing the two adhesive compositions. This adhesive composition was evaluated using the following evaluation method.
■ 塗布性(テント法)
粘度経時変化の測定方法に準じて、接着剤組成物をスプ
レツタ−に500gチャージして一定速度で回転し、粘
度経時変化と作業性を測定する。(2) Spreadability (tent method) According to the method for measuring changes in viscosity over time, 500 g of the adhesive composition is charged into a sprayer, rotated at a constant speed, and changes in viscosity over time and workability are measured.
評価の判断基準は以下のとおりである。The evaluation criteria are as follows.
○ニスブレツターでの塗工が均一に
行われ、塗布性が良好
×、スプレツタ−での塗工が均一に
行われず、塗布性が不良
■ 接着強度試験
得られた接着剤組成物を下記に示す方法により被着体に
塗布し、接着力測定用試験片を作成した。○Coating with a varnish bulleter was uniform and the coating properties were good.× Coating was not uniform with a sprayer and the coating properties were poor■ Adhesive strength test The obtained adhesive composition was tested using the method shown below. The adhesive was applied to an adherend to prepare a test piece for measuring adhesive strength.
被接着体に含水率11〜13%に調製した厚さ1 、6
m/mのラワン単板を用い、接着剤組成物をハンドロー
ルを用いてこのラワン単板上に20 g / rrrの
割で塗布し、その上に同一ラワン単板を貼り合せる。さ
らにその上に同様に接着剤組成物を同し量だけ塗布し同
しラワン単板を貼り合せ、計3枚合せの合板を作成した
。Thickness 1, 6 adjusted to moisture content of 11 to 13% on the adherend
Using a lauan veneer of m/m, an adhesive composition is applied onto the lauan veneer at a rate of 20 g/rrr using a hand roll, and the same lauan veneer is bonded thereon. Further, the same amount of the adhesive composition was similarly applied thereon and the same lauan veneer was laminated thereon, thereby creating a total of three plywood sheets.
得られた合板を10kg/cd(合板に対して)×5分
で常温プレス後、さらに120℃にて10kg/cd(
合板に対して)×3分で熱圧を行った。The obtained plywood was pressed at room temperature at 10 kg/cd (for plywood) x 5 minutes, and then pressed at 10 kg/cd (on the plywood) at 120°C.
Heat pressure was applied to the plywood for 3 minutes.
20時間常温にて養生した後、普適合板の日本農林規格
に規定する寸法に試験片を切断し、供試試験片とした。After curing at room temperature for 20 hours, the test piece was cut into dimensions stipulated in the Japanese Agricultural Standards for general purpose boards, and used as test pieces.
試験は普適合板の日本農林規格に規定する。The test is specified in the Japanese Agricultural Standards for general purpose boards.
a)常態接着力試験
b)1類浸漬剥離試験(煮沸水)
c)2類浸漬剥離試験(70℃の温水)試験機は東洋試
験機社製の合板用引張
試験機を用い、いずれの試験も剥離速度5(’) m+
s /分て行った。a) Ordinary state adhesion test b) Type 1 immersion peel test (boiling water) c) Type 2 immersion peel test (hot water at 70°C) The test machine used was a plywood tensile tester manufactured by Toyo Shinken Co., Ltd. Peeling speed 5(') m+
s/min.
また、上記試験a)〜C)の際に木破状態を調べた。In addition, the state of wood damage was examined during the above tests a) to C).
木破とは、接着力測定時、剥離面に被着体の木破が付着
して剥離される状態をいい、値は接着面積に対する木破
の面積の比率を(%)で示したもので、値が大きい程、
接着力が優れていることを示す。Wood chips refer to a state in which wood chips from the adherend stick to the peeling surface and peel off when measuring adhesive strength.The value is expressed as a ratio (%) of the area of the wood chips to the adhesive area. , the larger the value,
Indicates excellent adhesive strength.
実施例17.18は第8の発明の範囲に属する接着剤組
成物であり、いずれの特性においても良好な結果が得ら
れている。Examples 17 and 18 are adhesive compositions that fall within the scope of the eighth invention, and good results were obtained in all properties.
(6)第9の発明
〈実施例19.20>
先に示した第6の発明に属する共重合体ラテックスP、
Qを用いて、下記の評価方法で評価を行い、その評価結
果を表10に示した。(6) Ninth invention <Example 19.20> Copolymer latex P belonging to the sixth invention shown above,
Evaluation was performed using Q using the following evaluation method, and the evaluation results are shown in Table 10.
共重合体ラテックスPまたはQ55部(固形分)、尿素
樹脂と尿素メラミン樹脂とを90=10の割合(%)で
含む樹脂混合物45部、小麦粉30部、および水20部
を混合し、さらに塩化アンモニウム0.5部を添加し、
これらを混合することにより2種の接着剤組成物を得た
。これらの接着剤組成物について下記に示す方法で物性
試験を行い、その試験結果を表10に示した。Copolymer latex P or Q 55 parts (solid content), 45 parts of a resin mixture containing urea resin and urea melamine resin at a ratio (%) of 90=10, 30 parts of wheat flour, and 20 parts of water were mixed, and further chlorinated. Add 0.5 part of ammonium,
Two types of adhesive compositions were obtained by mixing these. Physical property tests were conducted on these adhesive compositions by the method shown below, and the test results are shown in Table 10.
(試験用サンプルの調製)
得られた接着剤組成物を厚さ4mlの3プライラワン合
板に下記の試験項目に応じた塗布量で塗布し、その塗布
面に厚さ0.3 m■の突板単板を5分以内に重ね、さ
らに10分間堆積した後、圧締圧5kg / cm 、
圧締温度110℃、圧締時間60秒の条件で熱圧した。(Preparation of test sample) The obtained adhesive composition was applied to a 4 ml thick 3-ply lauan plywood board in an amount corresponding to the test items below, and a 0.3 m thick veneer sheet was applied to the coated surface. After stacking the plates within 5 minutes and depositing for another 10 minutes, the clamping pressure was 5 kg/cm,
Hot pressing was carried out under conditions of a pressing temperature of 110° C. and a pressing time of 60 seconds.
これをさらに20時間常温にて養生し、得られた突板化
粧合板を日本農林規格に規定する寸法で切断し、試験片
を得た。This was further cured at room temperature for 20 hours, and the resulting decorative plywood veneer was cut into dimensions specified in the Japanese Agricultural Standards to obtain test pieces.
塗布量
10g/900cmおよび15 g / 900 cd
(試験項目:滲み出し汚染防止性。Coverage 10g/900cm and 15g/900cd
(Test item: Prevention of seepage contamination.
2類浸漬剥離試験)
12 g / 900 cd
(試験項目:寒熱繰返し試験)
これらの試験片につき、下記に示す物性試験を行なった
。Type 2 immersion peeling test) 12 g/900 cd (Test item: Cold/heat cycling test) The following physical property tests were conducted on these test pieces.
■ 滲み出し汚染防止性試験
試験片の突板単板表面における接着剤組成物の滲み出し
状態を目視で評価した。評価基準は以下のとおりである
。(2) Test for preventing oozing contamination The oozing state of the adhesive composition on the surface of the veneer veneer of the test piece was visually evaluated. The evaluation criteria are as follows.
○:滲み出しが認められない
Δ:わずかに認められる
×:滲み出しがある
■ 干割れ抵抗性試験(寒熱繰返し試験)本試験は、普
通合板に関する日本農林規格に準じて行った。すなわち
、15cm平方のサイズに切断した試験片のまわりを金
属枠で固定した後、80±3℃の恒温器中に2時間放置
し、さらに−20±3℃の恒温器中に2時間放置する。○: No oozing Δ: Slight oozing ×: oozing ■ Drought cracking resistance test (cold heat cyclic test) This test was conducted in accordance with the Japanese Agricultural Standards for ordinary plywood. That is, after fixing the test piece cut to a size of 15 cm square with a metal frame, it was left in a thermostat at 80 ± 3°C for 2 hours, and then left in a thermostat at -20 ± 3°C for 2 hours. .
評価は表面の干割れ状態を目視で行う。評価基準は以下
のとおりである。Evaluation is done by visually observing the dry cracks on the surface. The evaluation criteria are as follows.
Q:干割れが認められない へ二わずか1こ認められる X:かなり認められる ■ 接着強度試験 前記(5)の評価方法■と同様。Q: No cracks are observed. Only 1 hem is recognized X: Quite acceptable ■ Adhesive strength test Same as evaluation method (5) above.
実施例19.20は、第9の発明の範囲内であり、各特
性において良好な結果が得られている。Examples 19 and 20 are within the scope of the ninth invention, and good results are obtained in each characteristic.
[発明の効果]
本発明の、特定の重合連鎖移動剤の存在下に重合して得
られる共重合体ラテックスは、微細凝固物の発生が極め
て少なく機械的安定性に優れ、かつ良好な接着機能を有
することから、その機能を利用した各種用途に使用した
とき、接着強度、耐ブリスター性に優れ、さらに各種用
途特有の性能を一段と改良させることができ、紙塗被組
成物、カーペットバッキング剤組成物、各種の接着剤、
塗料、セメント改良剤、アスファルト改良剤、フオーム
ラバー シール剤、無機材料、有機材料。[Effects of the Invention] The copolymer latex of the present invention obtained by polymerization in the presence of a specific polymerization chain transfer agent has extremely low generation of fine coagulation, excellent mechanical stability, and good adhesive function. Because of this, when used in various applications utilizing this function, it has excellent adhesive strength and blister resistance, and further improves the performance specific to various applications. objects, various adhesives,
Paints, cement improvers, asphalt improvers, foam rubber sealants, inorganic materials, organic materials.
金属等の材料のコーティング剤等に有用である。It is useful as a coating agent for materials such as metals.
Claims (1)
素化合物であって、該炭化水素化合物が、2つの不飽和
結合に関与する炭素原子に隣接し環構造を構成していな
い少なくとも1つの飽和炭素原子を有し、かつ該飽和炭
素原子が少なくとも1つの水素原子を有する化合物の存
在下において、乳化重合することを特徴とする共重合体
ラテックスの製造方法。 (2)顔料100重量部と請求項(1)の共重合体ラテ
ックス3〜30重量部(固形分)とを含有することを特
徴とする紙塗被組成物。 (3)顔料100重量部と請求項(1)の共重合体ラテ
ックス3〜30重量部(固形分)とを含有することを特
徴とするグラビア印刷用紙塗被組成物。 (4)炭酸カルシウムを少なくとも30重量%含む顔料
100重量部と水溶性高分子0.01〜10重量部と下
記に示した共重合体ラテックス5〜20重量部(固形分
)とを含有してなり、固形分濃度が60重量%以上であ
ることを特徴とする紙塗被組成物。 共重合体ラテックス; (a)共役ジエン系単量体 15〜55重量% (b)エチレン系不飽和単量体 30〜83.5重量% (c)エチレン系不飽和カルボン酸単量体 0.5〜10重量% (d)ビニルシアン単量体 1〜30重量%を含む単量
体を、2つ以上の不飽和結合を有する炭化水素化合物で
あって、該炭化水素化合物が、2つの不飽和結合に関与
する炭素原子に隣接し環構造を構成していない少なくと
も1つの飽和炭素原子を有し、かつ該飽和炭素原子が少
なくとも1つの水素原子を有する化合物の存在下におい
て、乳化重合して得られる共重合体ラテックス。 (5)顔料100重量部と下記の共重合体ラテックス3
〜30重量部(固形分)とを含有することを特徴とする
紙塗被組成物。 共重合体ラテックス; (a)共役ジエン系単量体10〜70重量%(b)エチ
レン系不飽和単量体 0〜40重量% (c)エチレン系不飽和カルボン酸単量体 0.5〜10重量% (e)芳香族ビニル単量体 10〜65重量% (f)アミド系ビニル単量体および/またはヒドロキシ
アルキル含有(メタ)アクリレート単量体0.1〜10
重量% を含む単量体を、2つ以上の不飽和結合を有する炭化水
素化合物であって、該炭化水素化合物が、2つの不飽和
結合に関与する炭素原子に隣接し環構造を構成していな
い少なくとも1つの飽和炭素原子を有し、かつ該飽和炭
素原子が少なくとも1つの水素原子を有する化合物の存
在下において、乳化重合して得られる共重合体ラテック
ス。 (6) (g)共役ジエン、炭素数が2〜10のアルキル基を有
するアクリル酸アルキルエステルおよび炭素数が6〜1
4のアルキル基を有するメタアクリル酸アルキルエステ
ルから選ばれる少なくとも1種の単量体 2〜70重量% (b)エチレン系不飽和単量体 22〜98重量% (c)エチレン系不飽和カルボン酸単量体 0〜8重量% を含む単量体を、2つ以上の不飽和結合を有する炭化水
素化合物であって、該炭化水素化合物が、2つの不飽和
結合に関与する炭素原子に隣接し環構造を構成していな
い少なくとも1つの飽和炭素原子を有し、かつ該飽和炭
素原子が少なくとも1つの水素原子を有する化合物の存
在下において、乳化重合することを特徴とする共重合体
ラテックスの製造方法。 (7)請求項(6)の共重合体ラテックス100重量部
(固形分)と無機充填剤30〜800重量部とを含有す
ることを特徴とするカーペットバッキング剤組成物。 (8)請求項(6)の共重合体ラテックス10〜90重
量%(固形分)と熱可塑性重合体10〜90重量%とを
含有することを特徴とする接着剤組成物。 (9)請求項(6)の共重合体ラテックス10〜90重
量%(固形分)と熱硬化性樹脂10〜90重量%とを含
有することを特徴とする接着剤組成物。[Claims] (1) (a) Conjugated diene monomer 10 to 70% by weight (b) Ethylenically unsaturated monomer 20 to 89.5% by weight (c) Ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer 0.5 to 10% by weight of a hydrocarbon compound having two or more unsaturated bonds, the hydrocarbon compound being adjacent to the carbon atoms participating in the two unsaturated bonds. A copolymer latex which is emulsion polymerized in the presence of a compound having at least one saturated carbon atom that does not constitute a ring structure, and in which the saturated carbon atom has at least one hydrogen atom. Production method. (2) A paper coating composition comprising 100 parts by weight of a pigment and 3 to 30 parts by weight (solid content) of the copolymer latex of claim (1). (3) A gravure printing paper coating composition comprising 100 parts by weight of a pigment and 3 to 30 parts by weight (solid content) of the copolymer latex of claim (1). (4) Contains 100 parts by weight of a pigment containing at least 30% by weight of calcium carbonate, 0.01 to 10 parts by weight of a water-soluble polymer, and 5 to 20 parts by weight (solid content) of a copolymer latex shown below. A paper coating composition having a solid content concentration of 60% by weight or more. Copolymer latex; (a) Conjugated diene monomer 15-55% by weight (b) Ethylenically unsaturated monomer 30-83.5% by weight (c) Ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer 0. 5 to 10% by weight (d) Vinyl cyanide monomer A hydrocarbon compound having two or more unsaturated bonds, wherein the monomer containing 1 to 30% by weight of vinyl cyanide monomer is Emulsion polymerization in the presence of a compound that has at least one saturated carbon atom that does not constitute a ring structure adjacent to a carbon atom participating in a saturated bond, and that saturated carbon atom has at least one hydrogen atom. The resulting copolymer latex. (5) 100 parts by weight of pigment and the following copolymer latex 3
30 parts by weight (solid content). Copolymer latex; (a) conjugated diene monomer 10 to 70% by weight (b) ethylenically unsaturated monomer 0 to 40% by weight (c) ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer 0.5 to 70% by weight 10% by weight (e) Aromatic vinyl monomer 10 to 65% by weight (f) Amide vinyl monomer and/or hydroxyalkyl-containing (meth)acrylate monomer 0.1 to 10
% by weight of a hydrocarbon compound having two or more unsaturated bonds, the hydrocarbon compound constituting a ring structure adjacent to the carbon atoms participating in the two unsaturated bonds. A copolymer latex obtained by emulsion polymerization in the presence of a compound having at least one saturated carbon atom, and the saturated carbon atom having at least one hydrogen atom. (6) (g) Conjugated diene, acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 2 to 10 carbon atoms, and 6 to 1 carbon number
2 to 70% by weight of at least one monomer selected from methacrylic acid alkyl esters having an alkyl group (b) 22 to 98% by weight of an ethylenically unsaturated monomer (c) ethylenically unsaturated carboxylic acid A monomer containing 0 to 8% by weight of a monomer is a hydrocarbon compound having two or more unsaturated bonds, where the hydrocarbon compound is adjacent to a carbon atom participating in two unsaturated bonds. Production of a copolymer latex characterized by emulsion polymerization in the presence of a compound having at least one saturated carbon atom that does not constitute a ring structure and in which the saturated carbon atom has at least one hydrogen atom. Method. (7) A carpet backing composition comprising 100 parts by weight (solid content) of the copolymer latex according to claim 6 and 30 to 800 parts by weight of an inorganic filler. (8) An adhesive composition comprising 10 to 90% by weight (solid content) of the copolymer latex of claim (6) and 10 to 90% by weight of a thermoplastic polymer. (9) An adhesive composition comprising 10 to 90% by weight (solid content) of the copolymer latex of claim (6) and 10 to 90% by weight of a thermosetting resin.
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