JPH03220275A - Active energy ray-curable hot-melt pressure-sensitive adhesive composition - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To improve the pressure-sensitive adhesive properties and strength of adhesion (to a nonpolar plastic) by compounding an acrylic (co)polymer, two specific compds., and an antioxidant. CONSTITUTION:An acrylic ester monomer of formula I (wherein R<4> is 2-18C linear or branched alkyl) having a glass transition point of -20 deg.C or lower, a monomer having a radical-polymerizable unsatd. group and another group, and other monomers copolymerizable with the foregoing two monomers are (co)polymerized to give an acrylic (co)polymer. 100 pts.wt. said (co)polymer, 1-10 pts.wt. compd. having a mol.wt. of lower than 1000 and at least two groups selected from the group consisting of a (meth)acryloyl and a (meth)allyloxy group in the molecule, 1-10 pts.wt. compd. of formula II (wherein R<1> and R<2> are each H or CH3; and R<3> is 4-16C linear or branched alkylene), and 0.1-1 pt.wt. antioxidant are compounded.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、活性エネルギー線硬化型ホントメルト感圧性
接着剤組成物に関し、詳しくは、特定の分子量を有する
アクリル系（共）重合体に対して、１分子中に特定のエ
チレン性不飽和結合を２個以上有する特定分子量範囲の
化合物群から選ばれた１種以上の化合物特定量、特定の
ジエン系化合物特定量、及び、酸化防止剤特定量を含有
させてなることを特徴とする活性エネルギー線硬化型ホ
ットメルト感圧性接着剤組成物に関する。Detailed Description of the Invention [Field of Industrial Application] The present invention relates to an active energy ray-curable true-melt pressure-sensitive adhesive composition, and more specifically, to an acrylic (co)polymer having a specific molecular weight. A specific amount of one or more compounds selected from a group of compounds in a specific molecular weight range having two or more specific ethylenically unsaturated bonds in one molecule, a specific amount of a specific diene compound, and a specific amount of an antioxidant. The present invention relates to an active energy ray-curable hot-melt pressure-sensitive adhesive composition comprising:

〔従来の技術及びその問題点］ 従来、活性エネルギー線硬化型感圧接着剤に関して幾多
の接着剤が知られている。しかしながらこれらの接着剤
には、解決を要する多くの問題点が残されているのが現
状である。[Prior Art and its Problems] Conventionally, many adhesives have been known regarding active energy ray-curable pressure-sensitive adhesives. However, at present, these adhesives still have many problems that need to be solved.

例えば、特開昭５０−１３６３２８号公報は、［アクリ
ル酸アルキルエステル（アルキル基の炭素数３〜１０）
５０〜１００重量部、酢酸ビニル２０〜１００重量部、
側鎖にＣ０ＯＨ，ＣＮ　、　ＣＯＮＨ２およびそれらの
誘導体の群から選ばれた極性基を有するビニル単量体３
〜１５重量部を主体とする共重合体を支持体シート上に
塗布もしくは含浸させ、感圧接着性を保持する範囲で電
離性放射線を３〜３５Ｍｒａｄ照射し、適度な架橋を生
成せしめることを特徴とする感圧性接着テープ」に関し
て提案されている。For example, JP-A-50-136328 discloses [acrylic acid alkyl ester (alkyl group has 3 to 10 carbon atoms)]
50 to 100 parts by weight, vinyl acetate 20 to 100 parts by weight,
Vinyl monomer 3 having a polar group selected from the group of COOH, CN, CONH2 and derivatives thereof in the side chain
A copolymer mainly containing ~15 parts by weight is coated or impregnated onto a support sheet, and ionizing radiation is irradiated at 3 to 35 Mrad within a range that maintains pressure-sensitive adhesive properties to generate appropriate crosslinking. "Pressure-sensitive adhesive tape" has been proposed.

しかしながら、上記提案において「感圧性接着テープ」
の感圧接着剤層に十分な凝集力を持たせるには、一般に
比較的高線量の電離性放射線の照射を要するが、その場
合、該感圧接着剤層の感圧接着性を極度に低下させてし
まうことが多々あり、該感圧性接着テープに耐熱性、感
圧接着性、接着力、凝集力などの緒特性をバランスよく
保持させることは容易ではない。また、該電離性放射線
の照射線量が多過ぎると「支持体シート」を劣化させる
場合があり、該支持体シートの材質には自ら制限がある
等の問題がある。However, in the above proposal, "pressure-sensitive adhesive tape"
Generally, irradiation with relatively high doses of ionizing radiation is required to impart sufficient cohesive strength to the pressure-sensitive adhesive layer, but in that case, the pressure-sensitive adhesive properties of the pressure-sensitive adhesive layer are extremely reduced. It is not easy to make the pressure-sensitive adhesive tape maintain a good balance of properties such as heat resistance, pressure-sensitive adhesiveness, adhesive strength, and cohesive strength. Furthermore, if the irradiation dose of the ionizing radiation is too large, the "support sheet" may be deteriorated, and the material of the support sheet has its own limitations.

さらにまた、前記提案の共重合体をホントメルト感圧接
着剤として用いるには、塗工粘度を確保するためかなり
高温度に加熱しなければならず、共重合体の熱着色、熱
劣化などの問題を生じ易い。Furthermore, in order to use the proposed copolymer as a true-melt pressure-sensitive adhesive, it must be heated to a fairly high temperature to ensure coating viscosity, which may cause thermal discoloration and thermal deterioration of the copolymer. Easy to cause problems.

また、熱着色、熱劣化を避けるため有機溶剤を用いると
、塗工時に該有機溶媒が大気中に揮散し、作業環境を悪
化させるとともに大気汚染等の問題も生じ易い。Furthermore, if an organic solvent is used to avoid thermal coloring and thermal deterioration, the organic solvent will volatilize into the atmosphere during coating, deteriorating the working environment and easily causing problems such as air pollution.

次に、特開昭５９−１７６３７０号公報には、「アクリ
ル酸またはメタクリル酸のアルキルエステルを主成分と
する分子量１０万〜６０万の共重合体１００重量部に、
紫外線または電子線によりラジカル架橋を起こし得る不
飽和結合を１分子中に２個以上有する分子量１０００〜
２万のオリゴマー１〜５０重量部と光増感側０〜１０重
量部とを配合してなる紫外線または電子線でラジカル架
橋しうる感圧性接着剤組成物。」に関して提案されてい
る。Next, JP-A No. 59-176370 states, ``To 100 parts by weight of a copolymer with a molecular weight of 100,000 to 600,000, the main component being an alkyl ester of acrylic acid or methacrylic acid,
Molecular weight: 1000 to 1,000 having two or more unsaturated bonds in one molecule that can cause radical crosslinking by ultraviolet rays or electron beams
A pressure-sensitive adhesive composition capable of radical crosslinking with ultraviolet rays or electron beams, which is formed by blending 1 to 50 parts by weight of a 20,000 oligomer and 0 to 10 parts by weight of a photosensitized side. ” has been proposed.

しかしながら上記第２の提案において用いるオリゴマー
は、分子量が本発明の「１分子中に特定のエチレン性不
飽和結合を２個以上有」する化合物の分子量範囲より大
きいため、該提案組成物の塗工時粘度が高くなりがちで
あり、塗工時粘度を下げるにはより高温加熱を要して、
該オリゴマー〇熱重合、熱劣化等を生起し易く、得られ
る感圧接着剤層が着色したり、前記の耐熱性、感圧接着
性、接着力、凝集力などの緒特性のバランスを保持する
のが困難となりがちである。また、−旦加熱溶融させた
該組成物の再使用が困難となるという問題点もある。However, the oligomer used in the second proposal above has a molecular weight larger than the molecular weight range of the compound "having two or more specific ethylenically unsaturated bonds in one molecule" of the present invention, so it is difficult to apply the proposed composition. The viscosity tends to be high during coating, and lowering the viscosity during coating requires heating at a higher temperature.
The oligomer is prone to thermal polymerization, thermal deterioration, etc., resulting in coloring of the resulting pressure-sensitive adhesive layer, and maintaining the balance of the above-mentioned properties such as heat resistance, pressure-sensitive adhesiveness, adhesive force, and cohesive force. This tends to be difficult. Another problem is that it is difficult to reuse the composition once it has been heated and melted.

本発明者等は、これら従来の活性エネルギー線硬化型感
圧接着剤の問題点を解決すべく研究を進めた結果、特定
の分子量を有するアクリル系（共）重合体に対して、１
分子中に２個以上のエチレン性不飽和結合を有する特定
分子量範囲の化合物及び酸化防止剤を特定量含有させる
ことにより、前記問題点を解決して優れた活性エネルギ
ー線硬化型ホットメルト用感圧接着剤組成物を得ること
ができることを見出し、特許出願を行った（特願平１−
９９６５号）。この発明の感圧接着剤組成物は、従来の
ものに比べかなり優れたものであったが、より高い生産
性を目的として塗工速度の一層の高速化が求められるこ
とがあり、そのような場合には該組成物のより一層の低
粘度化が要求される。また、上記光の発明のホットメル
ト用感圧接着剤組成物は溶剤型の感圧接着剤に比べて感
圧接着性が不足しがちであり、さらに、ポリエチレンな
どの非極性プラスチックに対する接着力が十分でないと
いう問題点もあった。The present inventors have carried out research to solve the problems of these conventional active energy ray-curable pressure-sensitive adhesives, and as a result, we have found that acrylic (co)polymers with a specific molecular weight have a
By containing a compound in a specific molecular weight range having two or more ethylenically unsaturated bonds in the molecule and a specific amount of antioxidant, the above-mentioned problems can be solved and an excellent pressure-sensitive active energy ray-curable hot melt can be obtained. He discovered that it was possible to obtain an adhesive composition and filed a patent application (Japanese Patent Application No.
No. 9965). Although the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is considerably superior to conventional ones, there are cases where a further increase in coating speed is required for the purpose of higher productivity, and such In some cases, further reduction in the viscosity of the composition is required. Furthermore, the hot-melt pressure-sensitive adhesive composition of Hikari Invention tends to lack pressure-sensitive adhesive properties compared to solvent-based pressure-sensitive adhesives, and furthermore, it has poor adhesive strength to non-polar plastics such as polyethylene. There was also the problem that it was not enough.

一方、塗工時の感圧接着剤の粘度を低下させるためには
、従来より希釈剤として、例えばｎ−ブチルアクリレー
トなどのような（メタ）アクリル系モノマーを用いるこ
とが知られており、例えば、特開昭５８−１０８２７５
号公報には、「一般式ＣＨ２＝　ＣＨＣＯＯＲ’　　（
但しＲ’は炭素数２〜１４のアルキル基）で表わされる
アクリル酸エステルの単独重合体若しくはＲ１の異なる
前記アクリル酸エステルどうしの共重合体であって分子
量５．０００〜３００、０００である重合体１００重量
部、一般弐ＣＦＩ　ｚ　＝　ＣＨＣＯＯＲ２（但しＲ２
は炭素数２〜１４のアルキル基）で表わされるモノマー
５〜４０重量部及び、１分子中にアクリロイル基を２個
以上有するアクリル酸エステル０．０１〜１０重量部を
主成分とすることを特徴とする電離放射線硬化型粘着剤
組成物。Ｊに関して開示されている。On the other hand, in order to reduce the viscosity of pressure-sensitive adhesives during coating, it has been known to use (meth)acrylic monomers such as n-butyl acrylate as diluents. , Japanese Patent Publication No. 58-108275
The publication states, ``General formula CH2= CHCOOR' (
However, R' is a homopolymer of an acrylic ester represented by an alkyl group having 2 to 14 carbon atoms, or a copolymer of the acrylic esters having different R1, and has a molecular weight of 5.000 to 300,000. Combined 100 parts by weight, General 2 CFI z = CHCOOR2 (However, R2
is an alkyl group having 2 to 14 carbon atoms) and 0.01 to 10 parts by weight of an acrylic acid ester having two or more acryloyl groups in one molecule. An ionizing radiation-curable adhesive composition. It is disclosed regarding J.

しかしながら上記の提案の粘着剤組成物は、塗工時粘度
を低くすることはできるものの、使用するアクリル系モ
ノマーが一般に揮散性が大きく、臭気が強く、且つ、引
火性が大きいため、塗工時の作業環境を著るしく悪化さ
せるとともに、貯蔵に当っても該モノマーの揮散に伴う
該粘着剤組成物の経時的組成変化や粘度変化の問題、火
災などの危険性等、多くの問題点があり、また、非極性
プラスチックに対する接着力も十分とはいい難い。However, although the above proposed adhesive composition can reduce the viscosity during coating, the acrylic monomer used is generally highly volatile, has a strong odor, and is highly flammable. In addition to significantly deteriorating the working environment, there are many problems during storage, such as changes in the composition and viscosity of the adhesive composition over time due to the volatilization of the monomer, and the risk of fire. However, the adhesion to non-polar plastics is also not sufficient.

本発明者等は、先の発明に引き続き更に研究を続けた結
果、該発明の活性エネルギー線硬化型ホットメルト用感
圧接着剤組成物に、さらに、例えば、１，９−デカジエ
ンなどの特定のジエン系化合物を特定量含有せしめるこ
とによって塗工時の溶融粘度を低下させることができる
のは元より、先の発明の感圧接着剤組成物の有していた
感圧接着ｆヶ 剤や接着力などの優れた各種物性を保持し、または−層
間上させることができ、さらに、非極性プラスチックに
対する接着力も顕著に改善し得ることを見出し、本発明
を完成した。As a result of further research following the previous invention, the present inventors have added specific compounds such as 1,9-decadiene to the active energy ray-curable hot melt pressure sensitive adhesive composition of the invention. By containing a specific amount of a diene compound, it is possible to reduce the melt viscosity during coating, and also to reduce the pressure-sensitive adhesive agent and adhesive that the pressure-sensitive adhesive composition of the previous invention had. The present invention was completed based on the discovery that various excellent physical properties such as strength can be maintained or improved between layers, and that adhesive strength to non-polar plastics can also be significantly improved.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

本発明は、下記Ａ−Ｄ、 Ａ、アクリル系（共）重合体であって、そのＧＰＣによ
る重量平均分子量が５〜５０万である（共）重合体１０
０重量部、 ８．１分子中にアクリロイル基、メタクリロイル基、ア
リロキシ基および／またはメタクリロイル基を２個以上
有し、且つ、その分子量が１０００未満である化合物の
鮮から選ばれた１種または２種以上の化合物１〜１０重
量部、 Ｃ１下記一般式［１］で表わされる化合物１〜１０重量
部、 ＣＨｚ−ＣＲ’　　Ｒ’　　ＣＲ”　　＝　　ＣＨ２・
・・　■並びに、 Ｄ、酸化防止剤　０．１〜１重量部、 を含有してなることを特徴とする活性エネルギー線硬化
型ホットメルト感圧性接着剤組成物の提供を目的とする
ものである。The present invention relates to the following A-D, A, acrylic (co)polymer 10, which has a weight average molecular weight of 50,000 to 500,000 by GPC.
0 parts by weight, 8. One or two compounds selected from the group consisting of two or more acryloyl groups, methacryloyl groups, allyloxy groups and/or methacryloyl groups in one molecule, and whose molecular weight is less than 1000. 1 to 10 parts by weight of a compound or more, C1 1 to 10 parts by weight of a compound represented by the following general formula [1], CHz-CR'R'CR" = CH2.
The object of the present invention is to provide an active energy ray-curable hot-melt pressure-sensitive adhesive composition comprising: (1) and D, 0.1 to 1 part by weight of an antioxidant. .

以下、本発明の詳細な説明する。The present invention will be explained in detail below.

本発明の活性エネルギー線硬化型ホントメルト感圧性接
着剤組成物は、アクリル系〔共）重合体であって、その
ＧＰＣによる重合平均分子量が５〜５０万である（共）
重合体（Ａ）を主成分量含有してなるものである。The active energy ray-curable true-melt pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is an acrylic [co)polymer, and has a polymerization average molecular weight of 50,000 to 500,000 by GPC.
It contains a main component amount of polymer (A).

上記アクリル系（共）重合体（Ａ）としては、下記（ａ
）〜（Ｃ）、 （ａ）　　−船蔵ＣＨｚ　＝ＣＨＣ０ＯＲ’　（但し、
Ｒ４は０２〜０１Ｂの直鎖もしくは分校アルキル基を示
す）で表わされるアクリル酸エステル単量体であって、
その単独重合体のガラス転移点が一２０°Ｃ以下である
単量体に対して、必要に応じて、 （ｂ）　　ラジカル重合性不飽和基のほかに少なくとも
１個の官能性基を有する単量体、及び、（Ｃ）　　上記
（ａ）及び（ｂ）と共重合可能な、（ａ）及び（ｂ）以
外の単量体、 を（共）重合してなるアクリル系（共）重合体を用いる
のが、得られる感圧接着剤層の接着輯力、凝集力及び感
圧接着性のバランスの良さの観点から好ましい。The above acrylic (co)polymer (A) includes the following (a)
) ~ (C), (a) - Shipyard CHz = CHC0OR' (However,
R4 represents a linear or branched alkyl group of 02 to 01B);
For a monomer whose homopolymer has a glass transition point of 120°C or less, (b) a monomer having at least one functional group in addition to a radically polymerizable unsaturated group, if necessary. and (C) a monomer other than (a) and (b) that can be copolymerized with the above (a) and (b), an acrylic (co)polymer obtained by (co)polymerizing It is preferable to use from the viewpoint of a good balance of adhesive strength, cohesive force, and pressure-sensitive adhesive properties of the resulting pressure-sensitive adhesive layer.

上記（ａ）のアクリル酸エステル単量体は、−船蔵酸エ
ステル単量体（ａ）のＲ４は０２〜ＣＩｌ＋、好ましく
は０２〜Ｃ１□の直鎖もしくは分枝アルキル基を示す。In the above acrylic acid ester monomer (a), R4 in the acrylic acid ester monomer (a) represents a straight chain or branched alkyl group of 02 to C11+, preferably 02 to C1□.

このような基Ｒ４の例としては、エチル基、ｎ−プロピ
ル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ヘキシル基、
ｎ−オクチル基、ｉ−オクチル基、２−エチルヘキシル
基、ｉ−ノニル基などを挙げることができ、その具体例
としては、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレ
ート、ｎ−ブチルアクリレート、ｉ−ブチルアクリレー
ト、ｎ−へキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレ
ート、ｉ−オクチルアクリレート、２−エチルへキシル
アクリレート、ｉ−ノニルアクリレートなどを例示する
こ、とができる。Examples of such groups R4 include ethyl group, n-propyl group, n-butyl group, isobutyl group, n-hexyl group,
Examples include n-octyl group, i-octyl group, 2-ethylhexyl group, i-nonyl group, and specific examples include ethyl acrylate, n-propyl acrylate, n-butyl acrylate, i-butyl acrylate, Examples include n-hexyl acrylate, n-octyl acrylate, i-octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and i-nonyl acrylate.

上記アクリル酸エステル単量体（ａ）の使用量は、量％
程度の量が好適である。該アクリル酸エステル単量体（
ａ）を上記使用量範囲において適宜選択利用することに
より、接着力、感圧接着性及び凝集力の良好なバランス
が達成できる。The amount of the acrylic acid ester monomer (a) used is %
An amount of about 100% is suitable. The acrylic ester monomer (
By appropriately selecting and utilizing a) within the above usage amount range, a good balance of adhesive strength, pressure-sensitive adhesiveness and cohesive strength can be achieved.

また、前記（ｂ）のラジカル重合性不飽和基のほかに少
なくとも１個の官能性基を有する単量体としては、官能
性基として、例えば、カルボキシル基、アミド基もしく
は置換アミド基、アミノ基もしくは置換アミノ基、水酸
基、または、メルカプト基などを有する単量体を挙げる
ことができ、本発明においてはこれらの中から１種また
は２種以上の単量体を適宜選択して用いることができる
。これら単量体の具体例としては、例えば、アクリル酸
、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイ
ン酸、フマル酸、クロトン酸、シトラコン酸（好ましく
は、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸）などのカ
ルボキシル基含有単量体；例えば、アクリルアミド、メ
タクリルアミド、Ｎ、　　Ｎジメチルアクリルアミド、
Ｎ−メチルアクリルアミド（好ましくは、アクリルアミ
ド、メタクリルアミド）などのアミド基もしくは置換ア
ミド基含有単量体；例えば、アミノエチルアクリレート
、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ。Further, as for the monomer having at least one functional group in addition to the radically polymerizable unsaturated group (b), examples of the functional group include a carboxyl group, an amide group or a substituted amide group, and an amino group. Alternatively, monomers having a substituted amino group, hydroxyl group, or mercapto group can be mentioned, and in the present invention, one or more monomers can be appropriately selected and used from these. . Specific examples of these monomers include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, crotonic acid, citraconic acid (preferably acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid), etc. carboxyl group-containing monomer; for example, acrylamide, methacrylamide, N, N dimethylacrylamide,
A monomer containing an amide group or a substituted amide group, such as N-methylacrylamide (preferably acrylamide, methacrylamide); for example, aminoethyl acrylate, N,N-dimethylaminoethyl acrylate, N.

Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレート、Ｎ、　Ｎ−ジ
メチルアミノエチルメタクリレート、ＮＮ−ジエチルア
ミノエチルメタクリレート、（好ましくは、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ、Ｎ−ジエチル
アミノエチルメタクリレート）などのアミノ基もしくは
置換アミノ基含有単量体；例えば、２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート
、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、アリルアルコ
ール、メタリルアルコール（好ましくは、２ヒドロキシ
エチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレ
ート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒド
ロキシプロピルメタクリレート）などの水酸基含有単量
体；例えば、ビニルメルカプタン、アリルメルカプタン
などのメルカプト基含有単量体；等を例示することがで
きる。これらの単量体鏝）のうち、カルボキシ基含有単
量体、アミド基含有単量体及び置換アミノ基含有単量体
の群から選ばれた少なくとも１種以上の単量体を用いる
のが特に好ましい。Amino groups or substituted amino groups such as N-diethylaminoethyl acrylate, N,N-dimethylaminoethyl methacrylate, NN-diethylaminoethyl methacrylate, (preferably N,N-dimethylaminoethyl methacrylate, N,N-diethylaminoethyl methacrylate), etc. Containing monomers; for example, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, allyl alcohol, methallyl alcohol (preferably 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxyethyl For example, hydroxyl group-containing monomers such as methacrylate and 2-hydroxypropyl methacrylate; for example, mercapto group-containing monomers such as vinyl mercaptan and allyl mercaptan; and the like. Among these monomers, it is particularly preferable to use at least one monomer selected from the group of carboxy group-containing monomers, amide group-containing monomers, and substituted amino group-containing monomers. preferable.

上記単量体（′ｂ）の使用量は、前記単量体（ａ）〜（
Ｃ）の合計１００重量％中、例えば０．５〜１５重量％
、好ましくは１〜１０重量％程度の量を例示できる。The amount of the monomer ('b) used is the amount of the monomer (a) to (
For example, 0.5 to 15% by weight out of the total 100% by weight of C)
, preferably about 1 to 10% by weight.

単量体（ｂ）の使用量が該上限値以下であれば、得られ
る活性エネルギー線硬化型ホットメルト感圧性接着剤組
成物の感圧接着性も過少となることもなく、一方、該使
用量が特に０．５重量％以上となるようにすることによ
り接着力及び凝集力の良好な？・ バランスが達成できるのが好ましい。If the amount of monomer (b) used is below the upper limit, the pressure-sensitive adhesive properties of the resulting active energy ray-curable hot-melt pressure-sensitive adhesive composition will not become too low; By controlling the amount to be 0.5% by weight or more, good adhesion and cohesive force can be obtained. - It is desirable to be able to achieve balance.

さらに、前記（ａ）及び（ハ）の単量体と共重合可能な
単量体であって、該（ａ）及び（ｂ）の単量体以外の共
単量体（Ｃ）としては、例えば、メチルアクリレート、
ｔ−ブチルアクリレート、シクロへキシルアクリレート
、ステアリルアクリレートなどの前記（ａ）以外のアク
リル酸エステル単量体；例えば、メチルメタクリレート
、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、
ｉ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート
、ｎ−ヘキシルメタクリレート、シクロへキシルメタク
リレート、ｎ−オクチルメタクリレート、ｉ−オクチル
メタクリレート、２−エチルへキシルメタクリレート、
ｉ−ノニルメタクリレート、ｎ−ドデシルメタクリレー
ト、ｉ−ドデシルメタクリレート、ステアリルメタクリ
レートなどのメタクリル酸エステル単量体；例えば、蟻
酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチ
ック酸ビニルなど飽和脂肪酸ビニルエステル単量体；例
えば、ジブチルマレート、ジブチルフマレート、ジブチ
ルイタコネート、ジオクチルマレート、ジオクチルフマ
レート、ジオクチルイタコネート等のα、β−不飽和ジ
カルボン酸のＣ１〜Ｃ＋　Ｓの直鎖もしくは分枝アルキ
ルエステル；例えば、スチレン、α−メチルスチレン、
ビニルトルエン、エチルビニルベンゼン等の芳香族ビニ
ル単量体；例えば、アクリロニトリル、メタクリロイル
基ル等のシアン化ビニル単量体；等を例示することがで
きる。Furthermore, as a comonomer (C) which is copolymerizable with the monomers (a) and (c) above, other than the monomers (a) and (b), For example, methyl acrylate,
Acrylic acid ester monomers other than the above (a) such as t-butyl acrylate, cyclohexyl acrylate, and stearyl acrylate; for example, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate,
i-butyl methacrylate, t-butyl methacrylate, n-hexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, n-octyl methacrylate, i-octyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate,
Methacrylic acid ester monomers such as i-nonyl methacrylate, n-dodecyl methacrylate, i-dodecyl methacrylate, and stearyl methacrylate; Saturated fatty acid vinyl ester monomers such as vinyl formate, vinyl acetate, vinyl propionate, and vinyl versatate; For example, C1 to C+ S straight chain or branched alkyl esters of α,β-unsaturated dicarboxylic acids such as dibutyl maleate, dibutyl fumarate, dibutyl itaconate, dioctyl maleate, dioctyl fumarate, dioctyl itaconate; , styrene, α-methylstyrene,
Examples include aromatic vinyl monomers such as vinyltoluene and ethylvinylbenzene; for example, vinyl cyanide monomers such as acrylonitrile and methacryloyl groups; and the like.

れらと凝集力とのバランスなどを所望に応じて調節する
のに役立つので、そのような目的に合致するように上記
範囲量で適宜に選択することができる。該共単量体（Ｃ
）の使用量が上記範囲量の上限値以下であれば、感圧接
着性が過少となることもなく、接着力と感圧接着性の適
切なバランスが維持されるので、共単量体（Ｃ）を使用
する場合には、上記範囲量で適当な選択利用するのがよ
い。Since it is useful for adjusting the balance between these and cohesive force as desired, the amount can be appropriately selected within the above range so as to meet the purpose. The comonomer (C
If the amount of comonomer ( When using C), it is preferable to select and utilize the amount within the above range.

本発明の活性エネルギー線硬化型ホットメルト感圧性接
着剤組成物の主成分であるアクリル系（共）重合体のガ
ラス転移点（以下、Ｔｇと略記することがある）は、好
ましくは一２０°Ｃ以下、より好ましくは一３０°Ｃ以
下である。該上限値以下の温度では優れた感圧接着性を
有しているので好ましい。The glass transition point (hereinafter sometimes abbreviated as Tg) of the acrylic (co)polymer that is the main component of the active energy ray-curable hot melt pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is preferably -20°. C or less, more preferably -30C or less. Temperatures below this upper limit are preferred because they have excellent pressure-sensitive adhesive properties.

る。該共単量体（Ｃ）の使用は、該共単量体の種類によ
っても変り得るので一義的には使用量はきめられないが
、接着力と感圧接着性のバランス及びこことがある）は
、５〜５０万、好ましくは１０〜４０万である。該上限
値未満では、得られた感圧接着剤層の接着力及び凝集力
が不足する場合があり、一方、該上限値を超えては、好
適な塗工粘度を得るためにより高い溶融温度を必要とす
るため、アクリル系（共）重合体の熱劣化や後記する「
１分子中にアクリロイル基、メタクリロイル基、アリロ
キシ基および／またはメタリロキシ基を２個以上を有」
する化合物等の熱重合などが起こる場合があるので好ま
しくない。Ru. The amount of comonomer (C) to be used cannot be unambiguously determined as it may vary depending on the type of comonomer, but there is a balance between adhesive strength and pressure-sensitive adhesiveness. ) is 50,000 to 500,000, preferably 100,000 to 400,000. Below this upper limit, the resulting pressure-sensitive adhesive layer may lack adhesive strength and cohesive force, while above this upper limit, a higher melting temperature may be required to obtain a suitable coating viscosity. Because of this, thermal deterioration of the acrylic (co)polymer and “
Contains two or more acryloyl groups, methacryloyl groups, allyloxy groups and/or metalryloxy groups in one molecule.
This is not preferable because thermal polymerization of compounds etc. may occur.

なお、本発明において、アクリル系（共）重合体のガラ
ス転移点（Ｔ　ｇ　）は下記により測定決定された値で
ある。In the present invention, the glass transition point (T g ) of the acrylic (co)polymer is a value measured and determined as follows.

ガラス転移点： 厚さ約０．０５ｍｍのアルミニウム箔製の、内径約５閣
、深さ約５１１ＩＩ１１の円筒型のセルに、アクリル系
（共）重合体の約５０重量％有機溶媒溶液試料約１０■
を秤取し、１００°Ｃで２時間乾燥したものを測定試料
とする。セイコー電子工業■製５ＳＣ５０００型示差走
査熱量計（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ　Ｓｃａｎｎｉｎ
ｇＣａｌｏｒ＋ＩＩｅｔｅｒ）を用い、−１５０°Ｃか
ら昇温速度１０°Ｃ／ｍｉｎで測定決定する。Glass transition point: Approximately 10 samples of an approximately 50% by weight organic solvent solution of an acrylic (co)polymer were placed in a cylindrical cell made of aluminum foil with a thickness of approximately 0.05 mm and having an inner diameter of approximately 5mm and a depth of approximately 511II11. ■
The sample was weighed, dried at 100°C for 2 hours, and used as the measurement sample. Differential Scanning Calorimeter 5SC5000 model manufactured by Seiko Electronics Co., Ltd.
gCalor+IIeter) at a heating rate of 10°C/min from -150°C.

本発明の前記アクリル系（共）重合体の重合方法は特に
限定されるものではなく、溶液重合、乳化重合など公知
の方法を採用できるが、重合により得られた（共）重合
体混合物から活性エネルギー線硬化型ホントメルト感圧
性接着剤組成物を製造するに当って、処理工程が比較的
簡単で且つ短時間で行ない得る溶液重合の採用が好まし
い。The method of polymerizing the acrylic (co)polymer of the present invention is not particularly limited, and known methods such as solution polymerization and emulsion polymerization can be adopted. In producing the energy beam-curable true-melt pressure-sensitive adhesive composition, it is preferable to employ solution polymerization, which is a relatively simple process and can be carried out in a short time.

溶液重合は、一般に重合系内に所定の有機溶媒、単量体
替会書、重合開始剤および必要に応じて用いる連鎖移動
剤を仕込み、窒素気流中又は有機溶媒の還流温度で攪拌
しながら数時間加熱反応させることにより行なわれ、こ
の場合に有機溶媒、単量体、重合開始剤及び／又は連鎖
移動剤を逐次添加してもよい。Solution polymerization is generally performed by adding a specified organic solvent, a monomer exchange agent, a polymerization initiator, and an optional chain transfer agent to the polymerization system, and then polymerizing the polymer for several times while stirring in a nitrogen stream or at the reflux temperature of the organic solvent. The reaction is carried out by heating for a period of time, and in this case, an organic solvent, a monomer, a polymerization initiator and/or a chain transfer agent may be successively added.

上記の有機溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン
、キシレン、芳香族ナフサ等の芳香族炭化水素類：ｎ−
ヘキサン、ｎ−へブタン、ｎ−オクタン、ｉ−オクタン
、ｎ−デカン、ジペンテン、石油スピリット、石油ナフ
サ、テレピン油等の脂肪族系もしくは脂環族系炭化水素
類；エチルアセテート、ｎ−ブチルアセテート、ｎ−ア
ミルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、メチ
ルベンゾエート、セロソルブアセテート、ブチルセロソ
ルブアセテート等のエステル頻；アセトン、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン、イソホロン、シク
ロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン等のケトン類；
メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソル
ブ等のエーテル類；例えばメチルアルコール、エチルア
ルコール、ｎ−プロピルアルコール、ｉ−プロピルアル
コール、ｎ−ブチルアルコール、ｉ−ブチルアルコール
、Ｓ−ブチルアルコール、乞−ブチルアルコール等のア
ルコール、類；等を挙げることができる。Examples of the above organic solvent include aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, and aromatic naphtha: n-
Aliphatic or alicyclic hydrocarbons such as hexane, n-hebutane, n-octane, i-octane, n-decane, dipentene, petroleum spirit, petroleum naphtha, turpentine; ethyl acetate, n-butyl acetate , n-amyl acetate, 3-methoxybutyl acetate, methyl benzoate, cellosolve acetate, butyl cellosolve acetate and other esters; acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, isophorone, cyclohexanone, methyl cyclohexanone and other ketones;
Ethers such as methyl cellosolve, ethyl cellosolve, butyl cellosolve; for example, methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, i-propyl alcohol, n-butyl alcohol, i-butyl alcohol, S-butyl alcohol, butyl alcohol, etc. Alcohols, etc. can be mentioned.

これらの有機溶媒はそれぞれ単独で、又は、２種以上混
合して用いることができる。These organic solvents can be used alone or in a mixture of two or more.

のが好ましく、就中、ｎ−へキサン、エチルアセテート
、アセトン、メチルエチルケトン、メチルアルコール、
ｎ−プロピルアルコール等の有機溶媒を用いるのが特に
好ましい。Among them, n-hexane, ethyl acetate, acetone, methyl ethyl ketone, methyl alcohol,
Particular preference is given to using organic solvents such as n-propyl alcohol.

前記重合開始剤としては、例えば、ベンゾイルパーオキ
サイド、ラウロイルパーオキサイド、カプロイルパーオ
キサイド、ジ−ミープロピルパーオキシジカーボネート
、ジー２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、
ｔ−ブチルパーオキシビバレート等の有機過酸化物；例
えば、２，２′アゾビス−１−ブチロニトリル、２，２
′−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、２．
２’アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロ
ニトリル等のアゾ化合物；等をそれぞれ単独又はる必要
があるため、これらの有機溶媒のうち、得られるｒ共腫
合体溶液から該有機溶媒を揮散させて（共濾合体を単離
するに容易な、沸点５０〜１５０°Ｃ１特には、６０〜
１００°Ｃの有機溶媒を用いる対して、約０．０１〜０
．３重量部、より好ましくは約０．０１〜０．１５重量
部用いるのが良い。Examples of the polymerization initiator include benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, caproyl peroxide, Jimmy propyl peroxydicarbonate, di-2-ethylhexyl peroxydicarbonate,
Organic peroxides such as t-butyl peroxyvivalate; for example, 2,2' azobis-1-butyronitrile, 2,2
'-Azobis-2,4-dimethylvaleronitrile, 2.
Since it is necessary to use an azo compound such as 2'azobis-4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile alone or the like, among these organic solvents, it is necessary to remove the organic solvent from the resulting r co-compound solution. Boiling point 50-150°C1, especially 60-150° C.
About 0.01-0 for using organic solvent at 100°C
．． It is recommended to use 3 parts by weight, more preferably about 0.01 to 0.15 parts by weight.

また、前記連鎖移動剤としては、例えば、シアノ酢酸；
アルキル基Ｃ１〜Ｃ８のシアノ酢酸アルキルエステル類
：ブロモ酢酸；アルキル基ＣＩ〜Ｃ１ｌのブロモ酢酸エ
ステル類；アントラセン、フェナントレン、フルオレン
、９−フェニルフルオレンなどの芳香族化合物類；Ｐ−
ニトロアニリン、ニトロベンゼン、ジニトロベンゼン、
ｐ−ニトロ安息香酸、Ｐ−ニトロフェノール、ｐ−二ト
ロトルエン等の芳香族ニトロ化合物類；ベンゾキノン、
２．３，５．６−テトラメチル−ｐ−ベンゾキノン等の
ベンゾキノン誘導体類；トリブチルボラン等のボラン誘
導体：四臭化炭素、四塩化炭素、１．１，２．２−テト
ラブロモエタン、トリブロモエチレン、トリクロロエチ
レン、ブロモトリクロロメタン、トリブロモメタン、３
−クロロ−１−プロペン等のハロゲン化炭化水素類：ク
ロラール、フラルデヒド等のアルデヒド類；　Ｃ＋　〜
Ｃ１１＋のアルキルメルカプタン類；チオフェノール、
トルエンメルカプタン等の芳香族メルカプタン類；メル
カプト酢酸；メルカプト酢酸のＣ，−Ｃ，。アルキルエ
ステル類、Ｃ，〜ＣＩ２のヒドロキルアルキルメルカプ
タン類；ピネン、ターピルシン等のテルペン類；等を挙
げることができる。Further, as the chain transfer agent, for example, cyanoacetic acid;
Cyanoacetic acid alkyl esters with alkyl groups C1 to C8: bromoacetic acid; bromoacetic acid esters with alkyl groups CI to C1l; aromatic compounds such as anthracene, phenanthrene, fluorene, and 9-phenylfluorene; P-
Nitroaniline, nitrobenzene, dinitrobenzene,
Aromatic nitro compounds such as p-nitrobenzoic acid, p-nitrophenol, p-nitrotoluene; benzoquinone,
Benzoquinone derivatives such as 2.3,5.6-tetramethyl-p-benzoquinone; Borane derivatives such as tributylborane: carbon tetrabromide, carbon tetrachloride, 1.1,2,2-tetrabromoethane, tribromo Ethylene, trichlorethylene, bromotrichloromethane, tribromomethane, 3
-Halogenated hydrocarbons such as chloro-1-propene; aldehydes such as chloral and furaldehyde; C+ ~
C11+ alkyl mercaptans; thiophenol,
Aromatic mercaptans such as toluene mercaptan; mercaptoacetic acid; C, -C, of mercaptoacetic acid. Examples include alkyl esters, C, to CI2 hydroxylalkyl mercaptans; terpenes such as pinene and terpirucin; and the like.

置部であるのが好ましい。Preferably, it is a stationary part.

重合温度としては、一般に約３０〜１８０°Ｃ１好まし
くは約６０〜１５０°Ｃの範囲が良い。The polymerization temperature is generally in the range of about 30 to 180°C, preferably about 60 to 150°C.

かくして得られる本発明に好適に用いられる（共）重合
体溶液は、通常、前記アクリル系（共）重合体を２０〜
９０重量％含有しており、本発明のホットメルト感圧性
接着剤組成物を得るには、該（共）重合体溶液から蒸留
等の公知の方法により有機溶剤を除去して該アクリル系
（共）重合体を単離させる。The thus obtained (co)polymer solution suitably used in the present invention usually contains the acrylic (co)polymer in an amount of 20 to 20%.
In order to obtain the hot melt pressure sensitive adhesive composition of the present invention, the organic solvent is removed from the (co)polymer solution by a known method such as distillation. ) Isolating the polymer.

本発明の活性エネルギー線硬化型ホットメルト感圧性接
着剤組成物は、前記のアクリル系（共）重合体（Ａ）と
ともに、１分子中にアクリロイル基、メタクリロイル基
、アリロキシ基および／またはメタリロキシ基を２個以
上有し、且つ、その分子量が１０００未満である化合物
（以下、ポリ不飽和化合物と略称することがある）の群
から選ばれた１種または２種以上の化合物（Ｂ）を含有
してなるものである。The active energy ray-curable hot-melt pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains an acryloyl group, a methacryloyl group, an allyloxy group, and/or a metalryloxy group in one molecule together with the above-mentioned acrylic (co)polymer (A). Contains one or more compounds (B) selected from the group of compounds having two or more polyunsaturated compounds and a molecular weight of less than 1000 (hereinafter sometimes abbreviated as polyunsaturated compounds). That's what happens.

上記ポリ不飽和化合物（Ｂ）として分子量が１０００以
上のものを用いると同一温度における溶融粘度が高くな
るため、好適な塗工粘度を得るにはより高い溶融温度を
必要とするが、その場合アクリル系（共）重合体の熱劣
化や該ポリ不飽和化合物などの熱重合などが起こること
があり好ましくない。If a polyunsaturated compound (B) with a molecular weight of 1,000 or more is used, the melt viscosity at the same temperature will increase, so a higher melting temperature will be required to obtain a suitable coating viscosity, but in that case, the acrylic This is not preferable since thermal deterioration of the system (co)polymer and thermal polymerization of the polyunsaturated compound may occur.

このようなポリ不飽和化合物としては、例えば、エチレ
ングリコールジグリシジルエーテルジアクリレート、ジ
エチレングリコールジグリシジルエーテルジメタクリレ
ート、トリエチレングリコールジグリシジルエーテルジ
メタクリレート、プロピレングリコールジグリシジルエ
ーテルジアクリレート、ソルビトールテトラグリシジル
エーテルテトラメタクリレート、グリセロールトリグリ
シジルエーテルトリアクリレート、ビスフェノールＡジ
グリシジルエーテルジアクリレート等のポリエポキシ化
合物のポリ（メタ）アクリレート類；例えば、エチレン
グリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジ
アクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレー
ト、トリプロピレングリコールジアクリレート、１，４
−ブタンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコ
ールジメタクリレート、１．６−ヘキサンジオールジア
クリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコ
ールジアクリレート、トリメチロールエタントリメタク
リレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、
エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、
ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリス
リトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトール
へキサアクリレート等のポリオールのポリ（メタ）アク
リレート類；例えば、アリルアクリレート、アリルメタ
クリレート等の（メタ）アリル（メタ）アクリレート；
例えば、ジアリルマレート、ジアリルフマレート、ジア
リルイタコネート等のラジカル重合性ジカルボン酸の（
メタ）アリルエステル；例えば、ジアリルフタレート、
トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート
等の上記以外のポリカルボン酸の（メタ）アリルエステ
ル；等を挙げることができる。Examples of such polyunsaturated compounds include ethylene glycol diglycidyl ether diacrylate, diethylene glycol diglycidyl ether dimethacrylate, triethylene glycol diglycidyl ether dimethacrylate, propylene glycol diglycidyl ether diacrylate, and sorbitol tetraglycidyl ether tetramethacrylate. , glycerol triglycidyl ether triacrylate, bisphenol A diglycidyl ether diacrylate, and other poly(meth)acrylates of polyepoxy compounds; for example, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate ,1,4
-butanediol diacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, hydroxypivalic acid neopentyl glycol diacrylate, trimethylolethane trimethacrylate, trimethylolpropane triacrylate,
ethoxylated trimethylolpropane triacrylate,
Poly(meth)acrylates of polyols such as pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, and dipentaerythritol hexaacrylate; (meth)allyl(meth)acrylates such as allyl acrylate and allyl methacrylate;
For example, (
meth)allyl ester; for example, diallyl phthalate,
Examples include (meth)allyl esters of polycarboxylic acids other than those mentioned above, such as triallyl cyanurate and triallyl isocyanurate.

これらポリ不飽和化合物（Ｂ）のうち、入手の容易さ、
得られる感圧接着側組成物の各種物性のバランスの良さ
等の観点から、ポリオールのポリ（メタ）アクリレート
の使用が好ましい。またこれらはそれぞれ単独で、また
は２種以上混合して用いることができるが、感圧接着性
、接着力及び凝集力のバランスの良さ等の理由によりこ
れらポリ不飽和化合物は２種以上混合して用いるのが好
ましい。Among these polyunsaturated compounds (B), ease of acquisition,
From the viewpoint of a good balance of various physical properties of the resulting pressure-sensitive adhesive composition, it is preferable to use poly(meth)acrylate as a polyol. In addition, each of these polyunsaturated compounds can be used alone or in a mixture of two or more types, but for reasons such as a good balance of pressure-sensitive adhesiveness, adhesive force, and cohesive force, two or more types of these polyunsaturated compounds may be used in combination. It is preferable to use

前記ポリ不飽和化合物（Ｂ）の使用量は、前記アクリル
系（共）重合体（Ａ）１００重量部に対して１〜１０重
量部、好ましくは２〜８重量部である。該上限値を超え
て使用すると得られる感圧接着剤層の感圧接着性が低下
することがあり、また、該下限値未満では該（Ｂ）成分
の添加効果があり、該感圧接着剤層の凝集力、恢有力か
小廻■る場合があり好ましくない。The amount of the polyunsaturated compound (B) used is 1 to 10 parts by weight, preferably 2 to 8 parts by weight, based on 100 parts by weight of the acrylic (co)polymer (A). If it is used in excess of the upper limit, the pressure-sensitive adhesive properties of the pressure-sensitive adhesive layer obtained may decrease, and if it is less than the lower limit, there is an effect of adding component (B), and the pressure-sensitive adhesive The cohesive force of the layer may be strong or small, which is not desirable.

合体（Ａ）及びポリ不飽和化合物（Ｂ）とともに、次記
一般式■、 ＣＨｚ＝　　ＣＲ’　　Ｒ”　　ＣＲ”　　＝　　ＣＨ
ｚ　　　・・・■で表わされる化合物（Ｃ）（以下、ジ
エン系単量体と略称することがある）を含有してなるも
のである。ここでＲ’　、Ｒ”はそれぞれ独立してＨま
たはＣＨ，、好ましくはＨ，Ｒ３は０４〜ＣＩ６の直鎖
もしくは分枝アルキレン基、であり、揮散の少なさや得
られる組成物の感圧接着性、接着力の良さ等の観点より
、好ましくはＣ４〜Ｃ＋Ｚの直鎖アルキレン基である。Together with the union (A) and the polyunsaturated compound (B), the following general formula ■, CHz= CR'R"CR" = CH
It contains a compound (C) represented by z...■ (hereinafter sometimes abbreviated as diene monomer). Here, R' and R'' are each independently H or CH, preferably H, and R3 is a linear or branched alkylene group of 04 to CI6, which provides low volatilization and pressure-sensitive adhesion of the resulting composition. From the viewpoint of properties, adhesive strength, etc., a C4 to C+Z straight chain alkylene group is preferred.

このような化合＠Ｊ　（Ｃ）の具体例としては、例えば
、１，９−デカジエン、１，１３−テトラデカジエンな
どを挙げることができる。Specific examples of such compounds @J (C) include 1,9-decadiene, 1,13-tetradecadiene, and the like.

前記化合物（Ｃ）の使用量は、前記アクリル系（共濾合
体（Ａ）１００重量部に対して、１〜１０重量部、好ま
しくは２〜８重量部である。該使用量が該下限値未満と
少な過ぎては得られる接着剤組成物の塗工時粘度の低下
効果が不十分であり好ましくなく、また、該上限値を超
えて多過ぎては、凝集力が低下する場合があり好ましく
ない。The amount of the compound (C) to be used is 1 to 10 parts by weight, preferably 2 to 8 parts by weight, based on 100 parts by weight of the acrylic (cofiltration aggregate (A)). If the amount is too small, the effect of reducing the viscosity of the resulting adhesive composition during coating will be insufficient, and it is not preferable, and if it is too large, the cohesive force may decrease, which is not preferable. do not have.

前記の（Ｂ）及び（Ｃ）成分としてはいずれも、活性エ
ネルギー線照射前においてはアクリル系（共）重合体（
Ａ）の希釈剤として塗工時における粘度を適度の低さに
保つべく作用し、活性エネルギー線の照射により自ら重
合し及び／又は前記アクリル系（共）重合体（Ａ）と架
橋反応して固形樹脂化するものを用いるのがよい。従っ
て、これら（Ｂ）及び（Ｃ）成分としては、融点が室温
（約２０°Ｃ）以下であって且つ沸点が１６０°Ｃ以上
であるものの使用が好ましい。Both of the above components (B) and (C) are acrylic (co)polymers (before active energy ray irradiation).
It acts as a diluent for A) to keep the viscosity at a moderately low level during coating, and polymerizes by itself when irradiated with active energy rays and/or undergoes a crosslinking reaction with the acrylic (co)polymer (A). It is preferable to use a material that can be turned into a solid resin. Therefore, it is preferable to use components (B) and (C) that have a melting point below room temperature (approximately 20°C) and a boiling point above 160°C.

本発明の活性エネルギー線硬化型ホットメルト感圧性接
着剤組成物は、前記のアクリル系（共）重合体（Ａ）、
ポリ不飽和化合物（Ｂ）、ジエン系単量体（Ｃ）ととも
に、酸化防止剤（Ｄ）を該（共）重合体（Ａ）１００重
量部に対してＯ，１〜１重量部含有してなるものである
。酸化防止剤（Ｄ）の使用量が該上限値を超えては、活
性エネルギー線照射による硬化反応が十分に進行しにく
く、得られる感圧接着剤層の凝集力、接着力が不足する
場合があり好ましくなく、一方、該下限値未満では該（
Ｄ）成分の添加効果が現われにくく、加熱塗工時に該ア
クリル系（共）重合体が熱劣化したり、該ポリ不飽和化
合物等が熱重合したりして優れた感圧接着剤層が得られ
ないことがあるとともに、加熱したホットメルト感圧性
接着剤組成物の再使用が不可能となることがあるので好
ましくない。The active energy ray-curable hot melt pressure-sensitive adhesive composition of the present invention comprises the above-mentioned acrylic (co)polymer (A),
Along with the polyunsaturated compound (B) and the diene monomer (C), an antioxidant (D) is contained in an amount of 1 to 1 part by weight based on 100 parts by weight of the (co)polymer (A). It is what it is. If the amount of the antioxidant (D) used exceeds the upper limit, the curing reaction due to active energy ray irradiation will be difficult to proceed sufficiently, and the resulting pressure-sensitive adhesive layer may lack cohesive strength and adhesive strength. On the other hand, below the lower limit, the (
D) The effect of adding the component is difficult to appear, and the acrylic (co)polymer may be thermally degraded during hot coating, or the polyunsaturated compound may be thermally polymerized, resulting in an excellent pressure-sensitive adhesive layer. This is not preferable because it may not be possible to reuse the heated hot melt pressure sensitive adhesive composition.

上記の酸化防止剤としては、一般に、フェノール系、芳
香族アミン系、スルファイド系、ホスファイト系等があ
るが、これらの中、例えば、２，６−ジーｔ−ブチル−
４−メチルフェノール、ｎ−オクタデシル−３−（３’
　、　５’−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート、ペンタエリスリトール−テトラキ
ス（３−（３’　、５−ジーも一ブチルー４′−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート］、２．２′−メチレン
ビス（６ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）モノアク
リレートなどのフェノール系酸化防止剤が熱安定性、酸
化安定性、耐熱変色性、耐蒸散性等に優れており好まし
く、２．２′−メチレンビス（６−を−ブチル−４−メ
チルフェノール）モノアクリレートが得られる感圧接着
剤層の着色の少なさの観点より最も好ましい。The above-mentioned antioxidants generally include phenol type, aromatic amine type, sulfide type, phosphite type, etc. Among these, for example, 2,6-di-t-butyl-
4-Methylphenol, n-octadecyl-3-(3'
, 5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl)propionate, pentaerythritol-tetrakis (3-(3',5-di-butyl-4'-hydroxyphenyl)propionate), 2,2'-methylenebis Phenolic antioxidants such as (6t-butyl-4-methylphenol) monoacrylate are preferred because they have excellent thermal stability, oxidation stability, heat discoloration resistance, evaporation resistance, etc. -butyl-4-methylphenol) monoacrylate is most preferred from the viewpoint of less coloring of the pressure sensitive adhesive layer.

本発明の活性エネルギー線硬化型ホットメルト感圧性接
着剤組成物は、活性エネルギー線として後記するように
紫外線等を用いる場合には、前記アクリル系（共）重合
体（Ａ）、ポリ不飽和化合物（Ｂ）、ジエン系単量体（
Ｃ）及び酸化防止剤（Ｄ）の他に光重合開始剤を併用す
ることができる。In the active energy ray-curable hot melt pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, when ultraviolet light or the like is used as the active energy ray, the acrylic (co)polymer (A), the polyunsaturated compound, etc. (B), diene monomer (
In addition to C) and the antioxidant (D), a photopolymerization initiator can be used in combination.

該光重合開始剤としては、例えば、ジアセチル、ベンジ
ル、ベンゾフェノン、ベンゾイン、ω−ブロモアセトフ
ェノン、クロロアセトン、ベンゾキノン、アントラキノ
ン、２−エチルアントラキノン、ベンゾインイソプロピ
ルエーテル、ベンゾインエチルエーテルなどを例示でき
、その使用量は、前記（Ａ）〜（Ｃ）の合計１００重量
部に対して０．１〜１５重量部を例示できる。Examples of the photopolymerization initiator include diacetyl, benzyl, benzophenone, benzoin, ω-bromoacetophenone, chloroacetone, benzoquinone, anthraquinone, 2-ethylanthraquinone, benzoin isopropyl ether, benzoin ethyl ether, and the amount used. can be exemplified in an amount of 0.1 to 15 parts by weight based on a total of 100 parts by weight of the above (A) to (C).

また、本発明の感圧性接着剤組成物は、本発明の優れた
作用効果を損わない範囲において、水及び前記のアクリ
ル系（共）重合体の溶液重合に当って用いられる有機溶
媒のうち沸点が常態で２５０℃以下の揮発性溶媒を含有
していてもよいが、これら溶媒の含有量は、アクリル系
（共）重合体（Ａ）、ポリ不飽和化合物（Ｂ）及びジエ
ン系単量体（Ｃ）、の合計１００重量部に対して１０重
量部以下、好ましくは５重量部以下、特に好ましくは１
重量部以下であるのがよい。In addition, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may contain water and the organic solvent used in the solution polymerization of the acrylic (co)polymer, within a range that does not impair the excellent effects of the present invention. It may contain a volatile solvent with a boiling point of 250°C or less under normal conditions. 10 parts by weight or less, preferably 5 parts by weight or less, particularly preferably 1 part by weight, based on a total of 100 parts by weight of body (C).
It is preferable that the amount is less than parts by weight.

本発明の感圧性接着剤組成物は、さらに必要に幕 応じて、例えば、クマロン・インデン樹脂、テシペン・
フェノール樹脂、ｐ−ｔ−ブチルフェノール・アセチレ
ン樹脂、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂、テルペン
樹脂、キシレン、ホルムアルデヒド樹脂、石油系炭化水
素樹脂、水素添加炭化水素樹脂、ロジン誘導体、テレピ
ン系樹脂等の粘着付与性樹脂；例えば、エチレン−酢酸
ビニル系共重合体樹脂、エチレン−アクリル系共重合体
樹脂、エチレン−酢酸ビニル−アクリル共重合体樹脂等
のその他の変性用樹脂：等を添加することができる。こ
れらの樹脂の添加量は、前記（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計
１００重量部に対して、粘着付与性樹脂、例えば０〜６
０重量部、特には０〜４０重量部；その他の変性用樹脂
、例えば０〜５０重量部、特には０〜２０重量部；程度
であるのがよい。The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may further include, if necessary, coumaron-indene resin, tesipen-
Tackifying resins such as phenol resins, pt-butylphenol/acetylene resins, phenol/formaldehyde resins, terpene resins, xylene, formaldehyde resins, petroleum hydrocarbon resins, hydrogenated hydrocarbon resins, rosin derivatives, turpentine resins; For example, other modifying resins such as ethylene-vinyl acetate copolymer resin, ethylene-acrylic copolymer resin, and ethylene-vinyl acetate-acrylic copolymer resin can be added. The amount of these resins to be added is, for example, 0 to 6 parts by weight of the tackifying resin, based on a total of 100 parts by weight of the components (A) to (C).
0 parts by weight, especially 0 to 40 parts by weight; and other modifying resins, for example 0 to 50 parts by weight, particularly 0 to 20 parts by weight.

これらのほか、本発明の感圧性接着剤組成物は、適宜必
要に応じて、例えば、ジオクチルフタレート等のフタル
酸エステル系、トリクレジルホスフェート等のリン酸エ
ステル系、ポリブテン、プロセスオイル等の可塑剤；例
えば、酸化チタン、カーボンブラック、フタロシアニン
ブルー等の有機または無機の着色剤；例えば、クレー、
タルク、炭酸カルシウム、シリカ、水酸化アルミニウム
、ガラス粉末等の無機質充填剤；光重合開始助剤；紫外
線吸収剤；防腐剤；等の公知の添加物を添加してもよい
。In addition to these, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may also contain, if necessary, phthalate esters such as dioctyl phthalate, phosphate esters such as tricresyl phosphate, polybutene, and plasticizers such as process oil. agents; for example, organic or inorganic colorants such as titanium oxide, carbon black, phthalocyanine blue; for example, clay,
Known additives such as inorganic fillers such as talc, calcium carbonate, silica, aluminum hydroxide, and glass powder; photopolymerization initiation aids; ultraviolet absorbers; preservatives; and the like may be added.

本発明の感圧性接着剤組成物は、前記の如く、好ましく
は例えばエチルアセテートなどの沸点６０〜１００°Ｃ
の有機溶媒中で溶液重合によって得られたアクリル系（
共）重合体溶液に、例えばトリメチロールプロパントリ
アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリ
アクリレートなどのポリ不飽和化合物（Ｂ）、例えば、
■、９−デカジエンなどのジエン系単量体（Ｃ）、例え
ば、２．２′−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−メ
チルフェノール）モノアクリレート〔商品名：スミライ
ザーＧＭ、住人化学工業■製〕などの酸化防止剤（Ｄ）
及び必要に応じて、例えば、ベンゾインエチルエーテル
などの光重合開始剤を加えて十分に攪拌混合した後、溶
液重合時に用いた有機溶媒を加熱留去させ、更に例えば
減圧乾燥等の手段を用いて該有機溶媒を除去し、必要に
応じて、粘着付与性樹脂、変性用樹脂、可塑剤、顔料を
加えて混合することにより製造することができる。As mentioned above, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is preferably made of, for example, ethyl acetate with a boiling point of 60 to 100°C.
Acrylic series (obtained by solution polymerization in organic solvents)
A polyunsaturated compound (B) such as trimethylolpropane triacrylate, ethoxylated trimethylolpropane triacrylate, etc. is added to the co)polymer solution, e.g.
■, diene monomer (C) such as 9-decadiene, for example, 2,2'-methylenebis(6-t-butyl-4-methylphenol) monoacrylate [Product name: Sumilizer GM, manufactured by Sumimasa Chemical Industry ■ ] and other antioxidants (D)
And if necessary, for example, after adding a photopolymerization initiator such as benzoin ethyl ether and stirring and mixing thoroughly, the organic solvent used during solution polymerization is distilled off by heating, and further, for example, by using a method such as vacuum drying. It can be manufactured by removing the organic solvent and adding and mixing a tackifying resin, a modifying resin, a plasticizer, and a pigment as necessary.

本発明の活性エネルギー線硬化型ホットメルト感圧性接
着剤組成物は、一般に公知の方法に従って熱溶融させ、
各種の基材上に適宜の厚さで塗工し、次いで形成された
該組成物の層の感圧接着性を失わない程度に活性エネル
ギー線を照射することにより硬化させて該基材上に感圧
接着剤層を形成させることができる。溶融温度としては
、例えば１００〜１８０°Ｃ程度の温度が例示できる。The active energy ray-curable hot-melt pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can be obtained by thermally melting it according to a generally known method.
The composition is coated on various substrates to an appropriate thickness, and then cured by irradiation with active energy rays to the extent that the pressure-sensitive adhesiveness of the formed layer of the composition is not lost. A pressure sensitive adhesive layer can be formed. An example of the melting temperature is a temperature of about 100 to 180°C.

上記の活性エネルギー線とは、紫外線または電子線、α
線、β線、γ線もしくはＸ線などの電離性放射線をいい
、装置上の問題、取り扱いの容易さ及び感圧性接着剤組
成物として貯蔵安定性のより優れたものを用い得ること
等の観点より電子線の使用が好ましい。The active energy rays mentioned above include ultraviolet rays, electron beams, α
refers to ionizing radiation such as rays, β-rays, γ-rays, or X-rays, from the viewpoints of equipment problems, ease of handling, and the possibility of using pressure-sensitive adhesive compositions with better storage stability. It is more preferable to use an electron beam.

前記「感圧接着性を失わない程度」とは、後記する如＜
　、ＪＩＳ　Ｚ−０２３７の方法に従って感圧接着性の
値が１００ｇ／２５ｍｍ以上であることをいう。The above-mentioned "to the extent that pressure-sensitive adhesiveness is not lost" is as described below.
, means that the pressure-sensitive adhesive value is 100 g/25 mm or more according to the method of JIS Z-0237.

活性エネルギー線の照射量は、例えば活性エネルギー線
が紫外線の場合には、ランプの強度、照射される面まで
の距離及び照射時間を調節することにより照射線量を調
整でき、該線量は照射面を照度計を用いて測定して１０
〜１０１００Ｏ／ｃｆｆｌ、好ましくは、５０〜５００
ｍＪ／ｃ＋ｆｌにするのがよい。For example, when the active energy ray is an ultraviolet ray, the irradiation dose can be adjusted by adjusting the intensity of the lamp, the distance to the irradiated surface, and the irradiation time. 10 measured using a luminometer
~10100O/cffl, preferably 50-500
It is better to set it to mJ/c+fl.

また、例えば電子線の場合には、電圧と電流と照射時間
を調節することによって照射線量を調整でき、該線量は
照射面をＣＴＡ線量計を用いて測定して０．５〜１０　
Ｍｒａｄ好ましくは２〜８　Ｍｒａｄにするのがよい。For example, in the case of an electron beam, the irradiation dose can be adjusted by adjusting the voltage, current, and irradiation time, and the dose is 0.5 to 10
Mrad is preferably 2 to 8 Mrad.

〔実施例〕〔Example〕

以下、実施例とともに参考例および比較例を挙げて本発
明を一層詳細に説明する。Hereinafter, the present invention will be explained in more detail by giving reference examples and comparative examples as well as examples.

なお、本発明組成物の熱時粘度の測定方法及び熱安定性
の評価方法、感圧接着剤層物性試験用の感圧接着シート
作成方法、並びに、感圧接着性、接着力及び凝集力の測
定法は次のとおりである。In addition, the method for measuring the viscosity at the time of heating and the evaluation method for the thermal stability of the composition of the present invention, the method for preparing a pressure-sensitive adhesive sheet for the physical property test of the pressure-sensitive adhesive layer, and the method for measuring the pressure-sensitive adhesive property, adhesive force, and cohesive force. The measurement method is as follows.

（１）熱時粘度の測定 コントラパス社製粘度計レオマット３０（商品名）を用
い、コーンプレートＰＫＩ、測定温度１５０°Ｃ１ずり
速度５０ｓｅｃ−’の条件で測定を行う。本発明組成物
の熱時粘度としては、１００００ｃｐｓ以下であるのが
好ましい。(1) Measurement of viscosity when heated Using a viscometer Rheomat 30 (trade name) manufactured by Contrapass Co., Ltd., measurement is performed under the conditions of a cone plate PKI, a measurement temperature of 150° C., and a shear rate of 50 sec-'. The viscosity at heat of the composition of the present invention is preferably 10,000 cps or less.

（２）組成物熱安定性 エネルギー線硬化型ホントメルト感圧性接着剤組成物を
ガラスビンに入れて密閉し、１５０°Ｃの恒温槽中に放
置して流動性がなくなるまでの時間を測定する。熱安定
性は１日以上であるのが好ましく、３日以上であるのが
特に好ましい。(2) Composition Thermal Stability An energy beam-curable true-melt pressure-sensitive adhesive composition is placed in a glass bottle, sealed, and left in a constant temperature bath at 150°C to measure the time until the bottle loses its fluidity. Thermal stability is preferably one day or more, particularly preferably three days or more.

（３）試験用感圧接着シートの作成方法５０μのポリエ
チレンテレフタレートフィルム上に、電子線硬化型ホッ
トメルト感圧性接着剤組成物を１５０°Ｃに溶融したも
のを、厚みが約２５用感圧接着シートを得た。(3) Method for creating pressure-sensitive adhesive sheets for testing: Apply an electron beam-curable hot-melt pressure-sensitive adhesive composition melted at 150°C onto a 50μ polyethylene terephthalate film to a thickness of about 25cm. Got a sheet.

（４）感圧接着性の測定 ＪＩＳ　Ｒ−６２５３に規定する＃２８０の耐水研磨紙
でみがいたＳＵＳ　３０４のステンレス鋼板に（３）で
作成した試験用感圧接着シートを用いＪＩＳ　Ｚ−０２
３７の方法に従って圧着し、２０分後、２０°Ｃ１６５
％ＲＨ１剥離速度３００　ｍｍ／ｍｉｎの条件下でその
剥離強度（ｇ／２５ｎｖｎ）を測定する。感圧接着性の
値いとしては、６００ｇ／２５ｍｍ以上であるのが好ま
しく、１０００ｇ／２５ｍｍ以上であるのが特に好まし
い。(4) Measurement of pressure-sensitive adhesive property JIS Z-02 using the test pressure-sensitive adhesive sheet prepared in (3) on a SUS 304 stainless steel plate polished with #280 water-resistant abrasive paper specified in JIS R-6253.
37 method, and after 20 minutes, 20°C165
The peel strength (g/25nvn) is measured under the conditions of %RH1 and a peel rate of 300 mm/min. The pressure-sensitive adhesive value is preferably 600 g/25 mm or more, particularly preferably 1000 g/25 mm or more.

（５）接着力の測定 ＪＩＳ　Ｒ−６２５３に規定する＃２８０の耐水研磨紙
でみがいたＳＵＳ　３０４のステンレス鋼板およびポリ
エチレン板（ＪＩＳ　Ｋ−６７６８に規定する方法でγ
。＝４３６ｙｎ　７ｃｍ）に（３）で作成した試験用感
圧接着シートを用いＪＩＳ　Ｚ−０２３７の方法に従っ
て圧着し、２４時間後、２０°Ｃ１６５％ＲＨ１剥離速
度３００１１１１１／＋ｎｉｌの条件下でその剥離強度
（ｇ／２５ｍｍ）を測定する。接着力としては、１００
０ｇ／２５ｍｍ以上であるのが好ましく、　１４００　
ｇ　／　２５　ｍｍ以上であるのが特に好ましい。(5) Measurement of adhesive strength SUS 304 stainless steel plate polished with #280 water-resistant abrasive paper specified in JIS R-6253 and polyethylene plate (γ
. =436yn 7cm) using the test pressure-sensitive adhesive sheet prepared in (3) according to the method of JIS Z-0237, and after 24 hours, its peel strength was measured under the conditions of 20°C, 165% RH1, and a peel rate of 30011111/+nil. (g/25mm). The adhesive strength is 100
It is preferable that it is 0g/25mm or more, and 1400
Particularly preferred is g/25 mm or more.

（６）凝集力の測定 ＪＩＳ　Ｒ−６２５３に規定する＃２８０の耐水研磨紙
で成した試験用感圧接着シートの粘看ｌ′槓が２５×２
５０ＩＩ１１２になる様に貼りつけ、２ｋｇローラーを
１往復して圧着した。(6) Measurement of cohesive force The adhesive strength of the test pressure-sensitive adhesive sheet made of #280 water-resistant abrasive paper specified in JIS R-6253 is 25 x 2.
50II112, and pressed with a 2 kg roller once.

これを４０°Ｃ×３０％ＲＨの雰囲気下で１ｋｇの静荷
重を試料にかけ荷重が落下するまでの時間を測定する。A static load of 1 kg was applied to the sample in an atmosphere of 40°C x 30% RH, and the time until the load dropped was measured.

凝集力としては、１００分以上であるのが好ましく、５
００分以上であるのが特に好ましい。The cohesive force is preferably 100 minutes or more, and 5
It is particularly preferable that the duration is 0.00 minutes or more.

（力　曲面接着性の測定 （３）で作成した試験用感圧接着シートより１０１０ｍ
ｍＸ２０の試験片を切り出し、φ１０閣のポリエチレン
製の棒〔（５）で用いたポリエチレンと同様の材質のも
の〕に貼付け、２０°Ｃ１６５％ＲＨの条件下２４時間
放置した後の、試験片の棒からの浮きの様子を観察する
。(Force: 1010 m from the test pressure-sensitive adhesive sheet created in curved surface adhesion measurement (3)
Cut out a test piece of m x 20 mm, attach it to a polyethylene rod with a diameter of 10 mm [made of the same material as the polyethylene used in (5)], and leave it for 24 hours at 20°C and 165% RH. Observe how it floats from the stick.

Ｏ；浮きなし Δ；少し浮きあり ×；完全に浮きあり 曲面接着性としては○であることが必要である。O: No floating Δ: Slightly floating ×; Completely floating Curved surface adhesion must be ○.

参考例１ 還流冷却管、温度計、撹拌機、逐次滴下装置を取付けた
セパラブルフラスコ中に、初期添加用有機溶媒及び重合
開始剤としてエチルアセテート（ＥＡｃ）８０重量部及
びアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０１２
５重量部を入れ、次いでブチルアクリレート（ＢＡ）９
４重量部及びアクリル酸（ＡＡ）６重量部からなる単量
体混合物の中２５重量部を加えて加熱し、内温８０〜８
５°Ｃに調節しながら４０分間重合を行った。Reference Example 1 In a separable flask equipped with a reflux condenser, thermometer, stirrer, and sequential dropping device, 80 parts by weight of ethyl acetate (EAc) and azobisisobutyronitrile were added as an organic solvent for initial addition and a polymerization initiator. (AIBN)0.012
5 parts by weight, then butyl acrylate (BA) 9
Add 25 parts by weight of a monomer mixture consisting of 4 parts by weight and 6 parts by weight of acrylic acid (AA) and heat until the internal temperature reaches 80-8.
Polymerization was carried out for 40 minutes while controlling the temperature to 5°C.

次に内温を８０〜８５°Ｃに保ちながら、単量体混合物
の残量７５重量部、ＥＡｃ２０重量部及びＡＩＢＮｏ、
１２５重量部からなる逐次添加用混合物を約９０分間に
わたって逐次滴下し、更に９０分間内温を８０〜８５°
Ｃに保って固形分約５０重量％のアクリル系共重合体溶
液を得た。この共重合体のＭｗは１７万、Ｔｇは一４２
°Ｃであった。Next, while maintaining the internal temperature at 80 to 85°C, the remaining 75 parts by weight of the monomer mixture, 20 parts by weight of EAc, and AIB No.
A mixture for sequential addition consisting of 125 parts by weight was added dropwise over about 90 minutes, and the internal temperature was maintained at 80-85° for another 90 minutes.
C. to obtain an acrylic copolymer solution with a solid content of about 50% by weight. The Mw of this copolymer is 170,000, and the Tg is -42.
It was °C.

参考例２〜５ 参考例１と同様な装置を用い且つ第１表に示した単量体
番会妻組成、初期添加用混合物及び逐次添加用混合物を
用いて参考例１と同様に重合を行なってアクリル系共重
合体溶液を得た。この共重合体のＭｗ及びＴｇを第１表
に示した。Reference Examples 2 to 5 Polymerization was carried out in the same manner as in Reference Example 1 using the same equipment as in Reference Example 1 and using the monomer composition, initial addition mixture, and sequential addition mixture shown in Table 1. An acrylic copolymer solution was obtained. The Mw and Tg of this copolymer are shown in Table 1.

実施例１ 参考例１で得られたアクリル系共重合体溶液１００重量
部に、酸化防止剤としてスミライザーＧＭ［商品名：住
友化学工業銖製：　　２，２’−メチレンビス（６−ｔ
−ブチル−４−メチルフェノール）モノアクリレート（
ＭＢＰＭＡ）　）　０．２５重量部を加えて混合し、減
圧乾燥により固形分９９重量％まで濃縮し、次いでポリ
不飽和化合物としてトリメチロールプロパントリアクリ
レート（ＴＭＰＴＡ）を０．５重量部及びフォトマー４
１４９−３Ｎ［商品名１サンノプコ■製：エトキシ化ト
リメチロールプロパントリアクリレ−）　（ＴＭＰＴＥ
Ａ）　］を１１．５重量部ジエン系単量体として１．９
−デカジエン（ＤＤＥ）２．５重量部を混合して電子線
硬化型ホットメルト感圧性接着剤組成物を得た。得られ
た組成物の各種物性の測定結果を第２表に示す。Example 1 100 parts by weight of the acrylic copolymer solution obtained in Reference Example 1 was added with Sumilizer GM [trade name: manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.: 2,2'-methylenebis(6-t)] as an antioxidant.
-butyl-4-methylphenol) monoacrylate (
0.25 parts by weight of MBPMA) was added and mixed, concentrated to a solid content of 99% by weight by drying under reduced pressure, and then 0.5 parts by weight of trimethylolpropane triacrylate (TMPTA) as a polyunsaturated compound and Photomer 4 were added.
149-3N [Product name 1 Manufactured by San Nopco ■: Ethoxylated trimethylolpropane triacrylate] (TMPTE
A) 1.9 with 11.5 parts by weight of diene monomer
-2.5 parts by weight of decadiene (DDE) was mixed to obtain an electron beam curable hot melt pressure sensitive adhesive composition. Table 2 shows the measurement results of various physical properties of the obtained composition.

実施例２及び比較例１．２ 実施例１において、ＴＭＰＴＡおよび／またはＴＭＰＴ
ＥＡの使用量を変える以外は同様にして電子線硬化型ホ
ントメルト感圧性接着剤組成物を得た。Example 2 and Comparative Example 1.2 In Example 1, TMPTA and/or TMPT
An electron beam-curable true-melt pressure-sensitive adhesive composition was obtained in the same manner except that the amount of EA used was changed.

得られた組成物の組成及び各種物性の測定結果を第２表
に示す。Table 2 shows the composition and measurement results of various physical properties of the obtained composition.

比較例３ 実施例１において、ＤＤＥを使用しない以外は同様にし
て電子線硬化型ホットメルト感圧性接着剤組成物を得た
。得られた組成物の組成及び各種物性の測定結果を第２
表に示す。Comparative Example 3 An electron beam curable hot melt pressure sensitive adhesive composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that DDE was not used. The composition of the obtained composition and the measurement results of various physical properties were measured in the second
Shown in the table.

実施例３及び比較例４ 実施例１において、ＤＤＥの代りに１，１３−テトラデ
カジエン（ＴＤＤＥ）、または、２−エチルへキシルア
クリレ−）　（２ＥＨＡ）を用いる以外は同様にして電
子線硬化型ホットメルト感圧性接着剤組成物を得た。得
られた組成物の組成及び各種物性の測定結果を第２表に
示す。Example 3 and Comparative Example 4 Electron beam curing was performed in the same manner as in Example 1 except that 1,13-tetradecadiene (TDDE) or 2-ethylhexyl acrylate (2EHA) was used instead of DDE. A hot melt pressure sensitive adhesive composition was obtained. Table 2 shows the composition and measurement results of various physical properties of the obtained composition.

比較例５及び６ 実施例１において、参考例１のアクリル系共重合体密液
の代りに参考例２または３のアクリル系表に示す。Comparative Examples 5 and 6 In Example 1, instead of the acrylic copolymer dense liquid of Reference Example 1, the acrylic copolymer liquid of Reference Example 2 or 3 is shown in the table.

比較例７ 実施例１において、酸化防止剤を使用しない以外は同様
にして電子線硬化型ホットメルト感圧性接着剤組成物を
得た。得られた組成物の組成及び各種物性の測定結果を
第２表に示す。Comparative Example 7 An electron beam-curable hot-melt pressure-sensitive adhesive composition was obtained in the same manner as in Example 1, except that no antioxidant was used. Table 2 shows the composition and measurement results of various physical properties of the obtained composition.

実施例４及び５ 実施例１において、参考例工のアクリル系共重合体溶液
の代りに参考例４または５のアクリル系共重合体溶液を
用いる以外壁同様にして電子線硬化型ホットメルト感圧
性接着剤組成物を得た。得られた組成物の組成及び各種
物性の測定結果を第２表に示す。Examples 4 and 5 Electron beam-curable hot-melt pressure-sensitive walls were prepared in the same manner as in Example 1, except that the acrylic copolymer solution of Reference Example 4 or 5 was used instead of the acrylic copolymer solution of Reference Example. An adhesive composition was obtained. Table 2 shows the composition and measurement results of various physical properties of the obtained composition.

れた組成物の組成及び各種物性の測定結果を第２手 続 補 正 書 平成１年１２月１５日The composition of the composition and the measurement results of various physical properties were measured as a second method. Continued Supplementary Positive book December 15, 1999

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] （１）下記Ａ−Ｄ、 Ａ、アクリル系（共）重合体であって、そのＧＰＣによ
る重量平均分子量が５〜５０万である共重合体１００重
量部、 Ｂ、１分子中にアクリロイル基、メタクリロイル基、ア
リロキシ基および／またはメタリロキシ基を２個以上有
し、且つ、その分子量が１０００未満である化合物の群
から選ばれた１種または２種以上の化合物１〜１０重量
部、 Ｃ、下記一般式［１］で表わされる化合物１〜１０重量
部、 ＣＨ＿２＝ＣＲ＾１−Ｒ＾３−ＣＲ＾２＝ＣＨ＿２・・
・［１］但し、Ｒ＾１，Ｒ＾２はそれぞれ独立してＨま
たはＣＨ＿３、Ｒ＾３はＣ＿４〜Ｃ＿１＿６の直鎖もし
くは分枝アルキレン基を示す。 並びに、 Ｄ、酸化防止剤０．１〜１重量部、 を含有してなることを特徴とする活性エネルギー線硬化
型ホットメルト感圧性接着剤組成物。(1) The following A-D, A, 100 parts by weight of an acrylic (co)polymer whose weight average molecular weight according to GPC is 50,000 to 500,000, B, acryloyl group in one molecule, 1 to 10 parts by weight of one or more compounds selected from the group of compounds having two or more methacryloyl groups, allyloxy groups and/or metalryloxy groups and whose molecular weight is less than 1000, C, the following: 1 to 10 parts by weight of a compound represented by general formula [1], CH_2=CR^1-R^3-CR^2=CH_2...
- [1] However, R^1 and R^2 each independently represent H or CH_3, and R^3 represents a C_4 to C_1_6 linear or branched alkylene group. and an active energy ray-curable hot melt pressure-sensitive adhesive composition, comprising: D, 0.1 to 1 part by weight of an antioxidant.