JPH03217477A - 溶剤型アクリル系粘着剤の製造方法 - Google Patents
溶剤型アクリル系粘着剤の製造方法Info
- Publication number
- JPH03217477A JPH03217477A JP1459990A JP1459990A JPH03217477A JP H03217477 A JPH03217477 A JP H03217477A JP 1459990 A JP1459990 A JP 1459990A JP 1459990 A JP1459990 A JP 1459990A JP H03217477 A JPH03217477 A JP H03217477A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- solvent
- adhesive
- meth
- vinyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000002904 solvent Substances 0.000 title claims abstract description 33
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 title abstract description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 20
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 55
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims abstract description 37
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims abstract description 37
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 18
- -1 acrylate ester Chemical class 0.000 claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 239000003522 acrylic cement Substances 0.000 claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 abstract description 31
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 abstract description 29
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 18
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 8
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 abstract description 4
- KMNCBSZOIQAUFX-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxy-1,2-diphenylethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OCC)C(=O)C1=CC=CC=C1 KMNCBSZOIQAUFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 abstract description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 abstract description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 30
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 23
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 16
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 description 14
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 10
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 9
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 9
- 238000012719 thermal polymerization Methods 0.000 description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 6
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N β‐Mercaptoethanol Chemical compound OCCS DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 2
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 150000002366 halogen compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229920006158 high molecular weight polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 239000005297 pyrex Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 2
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C(C)=C WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YQIASAUDDDCAKU-UHFFFAOYSA-N 2-hexylbenzoic acid Chemical compound CCCCCCC1=CC=CC=C1C(O)=O YQIASAUDDDCAKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKIDEFUBRARXTE-UHFFFAOYSA-N 3-mercaptopropanoic acid Chemical compound OC(=O)CCS DKIDEFUBRARXTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002012 Aerosil® Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000238557 Decapoda Species 0.000 description 1
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 1
- 239000004640 Melamine resin Substances 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N N-Methylolacrylamide Chemical compound OCNC(=O)C=C CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 229920000800 acrylic rubber Polymers 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- SXXILWLQSQDLDL-UHFFFAOYSA-N bis(8-methylnonyl) phenyl phosphite Chemical compound CC(C)CCCCCCCOP(OCCCCCCCC(C)C)OC1=CC=CC=C1 SXXILWLQSQDLDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQAQPCDUOCURKW-UHFFFAOYSA-N butanethiol Chemical class CCCCS WQAQPCDUOCURKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SKGVGRLWZVRZDC-UHFFFAOYSA-N butyl 2-sulfanylacetate Chemical compound CCCCOC(=O)CS SKGVGRLWZVRZDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- XENVCRGQTABGKY-ZHACJKMWSA-N chlorohydrin Chemical compound CC#CC#CC#CC#C\C=C\C(Cl)CO XENVCRGQTABGKY-ZHACJKMWSA-N 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000002305 electric material Substances 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000002573 ethenylidene group Chemical group [*]=C=C([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- LQYWLLQMJIZDLO-UHFFFAOYSA-N hexadecane-4-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCC(S)CCC LQYWLLQMJIZDLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000011344 liquid material Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 1
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000989 no adverse effect Toxicity 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 1
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- SUVIGLJNEAMWEG-UHFFFAOYSA-N propane-1-thiol Chemical class CCCS SUVIGLJNEAMWEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 239000002964 rayon Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 239000012086 standard solution Substances 0.000 description 1
- MUTNCGKQJGXKEM-UHFFFAOYSA-N tamibarotene Chemical compound C=1C=C2C(C)(C)CCC(C)(C)C2=CC=1NC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 MUTNCGKQJGXKEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001029 thermal curing Methods 0.000 description 1
- 239000013008 thixotropic agent Substances 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QEDNBHNWMHJNAB-UHFFFAOYSA-N tris(8-methylnonyl) phosphite Chemical compound CC(C)CCCCCCCOP(OCCCCCCCC(C)C)OCCCCCCCC(C)C QEDNBHNWMHJNAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、溶剤型アクリル系粘着剤の製造方法に関する
。
。
(従来の技術)
溶剤型アクリル系粘着剤は、粘着カ、凝集力などの粘着
性能及び耐候性、耐油性などに優れ、例えば粘着テープ
もしくはシートの製造に広く使用されている。
性能及び耐候性、耐油性などに優れ、例えば粘着テープ
もしくはシートの製造に広く使用されている。
この種の溶剤型アクリル系粘着剤は、一般に、(メタ)
アクリル酸アルキルエステルを主成分とするビニル系モ
ノマーを、過酸化物やアゾ系の熱重合開始剤を用いて溶
液重合させることにより製造される。
アクリル酸アルキルエステルを主成分とするビニル系モ
ノマーを、過酸化物やアゾ系の熱重合開始剤を用いて溶
液重合させることにより製造される。
このような重合方法にあっては、重合熱が発生するため
、除熱等の温度制御を適切に行わないと、蓄積された重
合熱により熱重合開始剤が急激に分解して重合反応が加
速度的に進行し、それにより重合体の低分子量化や反応
の暴走が起こる。
、除熱等の温度制御を適切に行わないと、蓄積された重
合熱により熱重合開始剤が急激に分解して重合反応が加
速度的に進行し、それにより重合体の低分子量化や反応
の暴走が起こる。
そのため、重合温度は一般に60〜70゜C程度の狭い
範囲で、しかも重合時間は一般に7〜8時間程度の時間
でゆっくりと反応させる方法が採られおり、生産性が悪
いという問題がある。
範囲で、しかも重合時間は一般に7〜8時間程度の時間
でゆっくりと反応させる方法が採られおり、生産性が悪
いという問題がある。
一方、(メタ)アクリル酸アルキルエステルを主成分と
するビニル系モノマーに光重合開始剤を添加した液状物
を、基材に塗布又は含浸し、これに紫外線を照射して上
記ビニル系七ノマーを重合反応させ、アクリル系粘着テ
ープもしくはシートを製造する方法が知られている。
するビニル系モノマーに光重合開始剤を添加した液状物
を、基材に塗布又は含浸し、これに紫外線を照射して上
記ビニル系七ノマーを重合反応させ、アクリル系粘着テ
ープもしくはシートを製造する方法が知られている。
かかる重合方法は、溶剤を使用しないで光重合させるの
で、互い相溶する液状のビニル系モノマーだけしか使用
することができない。そのため、使用するビニル系モノ
マーの種類が限定され、粘着テープもしくはシートに要
求される多種多様なニーズへの対応力が弱いという問題
がある。
で、互い相溶する液状のビニル系モノマーだけしか使用
することができない。そのため、使用するビニル系モノ
マーの種類が限定され、粘着テープもしくはシートに要
求される多種多様なニーズへの対応力が弱いという問題
がある。
(発明が解決しようとする課題)
本発明は、上記の問題を解決するものであり、その目的
とするところは、粘着力、凝集力などの粘着性能及び耐
候性、耐油性などに優れた溶剤型アクリル系粘着剤を高
い生産性でもって製造する方法を提供することにある。
とするところは、粘着力、凝集力などの粘着性能及び耐
候性、耐油性などに優れた溶剤型アクリル系粘着剤を高
い生産性でもって製造する方法を提供することにある。
(課題を解決するための手段)
本発明の溶荊型アクリル系粘着剤の製造方法は、(メタ
)アクリル酸アルキルエステルを主成分とするビニル系
モノマーと溶剤と光重合開始剤とからなるモノマー溶液
に、紫外線を照射して上記ビニル系モノマーを重合させ
ることを特徴とし、そのことにより上記の目的が達成さ
れる。
)アクリル酸アルキルエステルを主成分とするビニル系
モノマーと溶剤と光重合開始剤とからなるモノマー溶液
に、紫外線を照射して上記ビニル系モノマーを重合させ
ることを特徴とし、そのことにより上記の目的が達成さ
れる。
本発明において(メタ)アクリル酸アルキルエステルを
主成分とするビニル系モノマーは、一般に、(メタ)ア
クリル酸アルキルエステル100〜60重量%と、これ
と共重合可能な他のビニル系モノマー0〜40重四%と
からなる。そして、(メタ)アクリル酸アルキルエステ
ルとしては、アルキル基の炭素数が1〜14、好ましく
は4〜12の(メタ)アクリル酸アルキルエステルが用
いられ、例えば、(メタ)アクリル酸nブチル、(メタ
)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸
イソオクチル、(メタ)アクリル酸イソノニルなどが好
適に用いられる。
主成分とするビニル系モノマーは、一般に、(メタ)ア
クリル酸アルキルエステル100〜60重量%と、これ
と共重合可能な他のビニル系モノマー0〜40重四%と
からなる。そして、(メタ)アクリル酸アルキルエステ
ルとしては、アルキル基の炭素数が1〜14、好ましく
は4〜12の(メタ)アクリル酸アルキルエステルが用
いられ、例えば、(メタ)アクリル酸nブチル、(メタ
)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸
イソオクチル、(メタ)アクリル酸イソノニルなどが好
適に用いられる。
また、上記の(メタ)アクリル酸アルキルエステルと共
重合可能な他のビニル系モノマーとしては、一般に、ア
クリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、アクリ口ニ
トリル、メタクリロニトリル、N一置換アクリルアミド
、ヒドロキジエチルアクリレート、N−ビニルピロリド
ン、マレイン酸ミイタコン酸、N−メチロールアクリル
アミド、ヒドロキシエチルメタクリレートなどが用いら
れる。また、ガラス転位温度の低い重合体が得られる、
テトラヒド口フルフリルアクリレート、ポリエチレング
リコールアクリレート、ボリブロピレングリコールアク
リレートなどのビニル系モノマーも用いることができる
。
重合可能な他のビニル系モノマーとしては、一般に、ア
クリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、アクリ口ニ
トリル、メタクリロニトリル、N一置換アクリルアミド
、ヒドロキジエチルアクリレート、N−ビニルピロリド
ン、マレイン酸ミイタコン酸、N−メチロールアクリル
アミド、ヒドロキシエチルメタクリレートなどが用いら
れる。また、ガラス転位温度の低い重合体が得られる、
テトラヒド口フルフリルアクリレート、ポリエチレング
リコールアクリレート、ボリブロピレングリコールアク
リレートなどのビニル系モノマーも用いることができる
。
溶剤型アクリル系粘着剤は、凝集力や耐熱性、耐溶剤性
などを高めるために、一般に、使用に際して架橋剤を配
合することが多い。この場合、(メタ)アクリル酸アル
キルエステルと共重合可能な他のビニル系モノマーとし
ては、カルポキシル基又は水酸基を有するビニル系モノ
マーが用いられる。
などを高めるために、一般に、使用に際して架橋剤を配
合することが多い。この場合、(メタ)アクリル酸アル
キルエステルと共重合可能な他のビニル系モノマーとし
ては、カルポキシル基又は水酸基を有するビニル系モノ
マーが用いられる。
本発明に用いる溶剤としては、通常の溶液重合に用いら
れている酢酸エチル等のエステル類、アセトンやメチル
エチルケトン等のケトン類、トルエン等の芳香族炭化水
素類、その他シクロヘキサン等がある。これ等の溶剤に
より上記のビニル系モノマーが溶解される。かかる溶剤
は、一般に、上記ビニル系七ノマー100重量部に対し
て、50〜150重量部の割合で使用されるのが好まし
い。
れている酢酸エチル等のエステル類、アセトンやメチル
エチルケトン等のケトン類、トルエン等の芳香族炭化水
素類、その他シクロヘキサン等がある。これ等の溶剤に
より上記のビニル系モノマーが溶解される。かかる溶剤
は、一般に、上記ビニル系七ノマー100重量部に対し
て、50〜150重量部の割合で使用されるのが好まし
い。
光重合開始剤としては、波長300〜400nm (ナ
ノメートル)の間に活性点があり、開始効率の高いもの
が好適に用いられる。その例としては、ベンゾインエチ
ルエーテル、ペンゾインイソプ口ピルエーテル、ヒドロ
キシシク口へキシルフェニルケトン、ベンジルジメチル
ケタールなどがある。
ノメートル)の間に活性点があり、開始効率の高いもの
が好適に用いられる。その例としては、ベンゾインエチ
ルエーテル、ペンゾインイソプ口ピルエーテル、ヒドロ
キシシク口へキシルフェニルケトン、ベンジルジメチル
ケタールなどがある。
これらの光重合開始剤は、前記ビニル系モノマー100
重量部に対して、0.001〜1重量部の割合で添加す
るのが好ましい。添加量が0.001重量部を下まわる
ときは、光重合開始剤が光エネルギーにより反応初期に
消費されるために、モノマーが残存しやすく、モノマー
の臭いが残るだけでなく、粘着剤の凝集力が低下する。
重量部に対して、0.001〜1重量部の割合で添加す
るのが好ましい。添加量が0.001重量部を下まわる
ときは、光重合開始剤が光エネルギーにより反応初期に
消費されるために、モノマーが残存しやすく、モノマー
の臭いが残るだけでなく、粘着剤の凝集力が低下する。
逆に、光重合開始剤が1重量部を上まわるときは、重合
反応速度は速くなるが、光重合開始剤の分解臭が激しく
なり、また粘着剤の性能が低下し、ばらつきも大きくな
る。
反応速度は速くなるが、光重合開始剤の分解臭が激しく
なり、また粘着剤の性能が低下し、ばらつきも大きくな
る。
また、本発明においては、光重合開始剤を添加したビニ
ル系モノマーの溶液に、連鎖移動剤を添加するのが好ま
しい。連鎖移動剤の添加により重合反応のばらつきが抑
えられ、重合体の分子量が精密に調整され、粘着力と凝
集力との粘着性能のバランスがより高レヘルに調節され
る。
ル系モノマーの溶液に、連鎖移動剤を添加するのが好ま
しい。連鎖移動剤の添加により重合反応のばらつきが抑
えられ、重合体の分子量が精密に調整され、粘着力と凝
集力との粘着性能のバランスがより高レヘルに調節され
る。
連鎖移動剤としては、チオール化合物やハロゲン化合物
などの連鎖移動性の高いものが好適に用いられる。チオ
ール化合物としては、nドデシルメル力ブタン、2−メ
ルカプトエタノール、β−メルカブトプロピオン酸、β
−メルカプトプロピオン酸オクチル、β−メルカブトプ
ロピオン酸メトキシブチル、トリメチロールプロパント
リスー(β−チオプロピオネート)、チオグリコール酸
ブチル、プロパンチオール類、ブタンチオール類、チオ
ホスファイト類などがある。ハロゲン化合物としては四
塩化炭素などがある。
などの連鎖移動性の高いものが好適に用いられる。チオ
ール化合物としては、nドデシルメル力ブタン、2−メ
ルカプトエタノール、β−メルカブトプロピオン酸、β
−メルカプトプロピオン酸オクチル、β−メルカブトプ
ロピオン酸メトキシブチル、トリメチロールプロパント
リスー(β−チオプロピオネート)、チオグリコール酸
ブチル、プロパンチオール類、ブタンチオール類、チオ
ホスファイト類などがある。ハロゲン化合物としては四
塩化炭素などがある。
かかる連鎖移動剤は、充分に高分子量の重合体が得られ
る条件下で、−1111Qに、前記ビニル系モノマー1
モルに対して0.2 XIO−’〜IOXIO−’モル
の範囲で添加するのが好ましい。この添加量が0.2
X 10−’モルを下まわると、重合体の分子量が大き
くなり、粘着性能が低下することがある。逆に、連鎖移
動剤の添加量が10 XIO−’モルを上まわると、重
合体の分子量が小さすぎて、使用に際して架橋剤の配合
により凝集力を高めても粘着性能のバランスが悪くなる
ことがある。重合体の重量平均分子量は、30〜100
万に調節するのが好ましく、特に60〜100万に調節
するのがさらに好ましい。
る条件下で、−1111Qに、前記ビニル系モノマー1
モルに対して0.2 XIO−’〜IOXIO−’モル
の範囲で添加するのが好ましい。この添加量が0.2
X 10−’モルを下まわると、重合体の分子量が大き
くなり、粘着性能が低下することがある。逆に、連鎖移
動剤の添加量が10 XIO−’モルを上まわると、重
合体の分子量が小さすぎて、使用に際して架橋剤の配合
により凝集力を高めても粘着性能のバランスが悪くなる
ことがある。重合体の重量平均分子量は、30〜100
万に調節するのが好ましく、特に60〜100万に調節
するのがさらに好ましい。
また、本発明においては、光重合開始剤を添加したビニ
ル系モノマーの溶液に、増粘剤やチキソトロープ剤、増
量剤や充填剤などの通常用いられる配合剤を添加しても
よい。
ル系モノマーの溶液に、増粘剤やチキソトロープ剤、増
量剤や充填剤などの通常用いられる配合剤を添加しても
よい。
増粘剤としては、アクリルゴム、エビクロルヒドリンゴ
ムなどがあり、チキントローブ剤としては、アエロジル
、ポリビニルピロリドンなどがある。また、増量剤とし
ては、炭酸カルシウム、チタン、クレーなどがあり、充
填剤としては、ガラスバルン、アルミナバルン、セラミ
ックバルンなどの無機中空体、ナイロンビーズ、アクリ
ルビーズ、シリコンビーズなどの有機球状体、塩化ビニ
リデンバルン、アクリルバルンなどの有機中空体、ポリ
エステル、レーヨン、ナイロンなどの短繊維がある。
ムなどがあり、チキントローブ剤としては、アエロジル
、ポリビニルピロリドンなどがある。また、増量剤とし
ては、炭酸カルシウム、チタン、クレーなどがあり、充
填剤としては、ガラスバルン、アルミナバルン、セラミ
ックバルンなどの無機中空体、ナイロンビーズ、アクリ
ルビーズ、シリコンビーズなどの有機球状体、塩化ビニ
リデンバルン、アクリルバルンなどの有機中空体、ポリ
エステル、レーヨン、ナイロンなどの短繊維がある。
上記のようにして調製された(メタ)アクリル酸アルキ
ルエステルを主成分とするビニル系モノマーと溶剤と光
重合開始剤とからなるモノマー溶液は、溶存する酸素を
除去するために、窒素ガスなどのイナートガスでパージ
される。
ルエステルを主成分とするビニル系モノマーと溶剤と光
重合開始剤とからなるモノマー溶液は、溶存する酸素を
除去するために、窒素ガスなどのイナートガスでパージ
される。
また、イナートガスでパージせずに、フエニルジイソデ
シルホスファイト、トリイソデシルホスファイト、オク
チル錫化合物などの除酸素効果のある化合物を添加して
もよい。
シルホスファイト、トリイソデシルホスファイト、オク
チル錫化合物などの除酸素効果のある化合物を添加して
もよい。
そして、上記のビニル系モノマー溶液を反応器に入れ、
これに紫外線を照射して重合反応を行う。重合反応に用
いる反応器は、石英ガラスもしくはパイレックスガラス
製のものが用いられるが、紫外線照射を通しやすいパイ
レックスガラス製のものがが好ましい。
これに紫外線を照射して重合反応を行う。重合反応に用
いる反応器は、石英ガラスもしくはパイレックスガラス
製のものが用いられるが、紫外線照射を通しやすいパイ
レックスガラス製のものがが好ましい。
照射に用いられる紫外線ランプとしては、波長300〜
4 0 0 n m eI域にスペクトル分布を持つも
のが用いられ、その例としては、ケミカルランプ、ブラ
ックライトランプ(東芝電材■の商品名)、低圧、高圧
、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ等がある。
4 0 0 n m eI域にスペクトル分布を持つも
のが用いられ、その例としては、ケミカルランプ、ブラ
ックライトランプ(東芝電材■の商品名)、低圧、高圧
、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ等がある。
光強度が比較的低い紫外線を照射する場合は、前二つの
ランプが用いられ、光強度が比較的高い紫外線を照射す
る場合は、後四つのランプが用いられる。
ランプが用いられ、光強度が比較的高い紫外線を照射す
る場合は、後四つのランプが用いられる。
光強度や照射時間は、目的とする粘着剤の要求品質に応
じて、分子量やその分子量分布により設定される。光強
度を高《すると、重合体の分子量は低くなるが、重合反
応時間は短くなる。
じて、分子量やその分子量分布により設定される。光強
度を高《すると、重合体の分子量は低くなるが、重合反
応時間は短くなる。
逆に光強度を低くすると、重合体の分子量は高くなるが
、重合反応時間は長くなる。
、重合反応時間は長くなる。
本発明においては、波長300〜400 nm (ナノ
メートル)で光強度が0.1〜1000mW (ミリワ
ント)/C111、好ましくは0.1〜100m匈(ミ
リワッ1−)/c4の紫外線が照射される。照射時間は
、一般に1〜5時間程度で充分である。そして、重合温
度は、一般に常温〜80゜C程度で行われる。
メートル)で光強度が0.1〜1000mW (ミリワ
ント)/C111、好ましくは0.1〜100m匈(ミ
リワッ1−)/c4の紫外線が照射される。照射時間は
、一般に1〜5時間程度で充分である。そして、重合温
度は、一般に常温〜80゜C程度で行われる。
重合熱等の除熱が必要な場合は、反応器の空冷、水冷も
しくは光強度の調節により行われる。
しくは光強度の調節により行われる。
特に、本発明においては、2段階の照射による方法が好
ましい。この場合、第1段階の紫外線照射は、波長30
0〜400 nmで光強度が0.1〜30mW/c4で
行う。この第1段階の照射で、ビニル系モノマーの少な
くとも90%が重合する。この第1段階の照射において
は、ビニル系モノマーの90重量%程度までは比較的速
やかに重合反応し、高分子量の重合体が得られる。しか
し、残りのビニル系モノマーの重合反応は、上記第1段
階の照射条件では重合反応時間が長くなる。
ましい。この場合、第1段階の紫外線照射は、波長30
0〜400 nmで光強度が0.1〜30mW/c4で
行う。この第1段階の照射で、ビニル系モノマーの少な
くとも90%が重合する。この第1段階の照射において
は、ビニル系モノマーの90重量%程度までは比較的速
やかに重合反応し、高分子量の重合体が得られる。しか
し、残りのビニル系モノマーの重合反応は、上記第1段
階の照射条件では重合反応時間が長くなる。
第2段階の照射は、波長300〜400 nmで第1段
階の照射よりも高い光強度で行なわれる。この場合の光
強度は、第1段階の光強度の2倍以上であることが好ま
しい。この第2段階の照射においては、残りのビニル系
モノマーが速やかに重合反応し、残存モノマーが約3重
量%以下で粘着性能に殆ど悪影響を及ぼさない程度に、
重合反応が実質的に完結される。
階の照射よりも高い光強度で行なわれる。この場合の光
強度は、第1段階の光強度の2倍以上であることが好ま
しい。この第2段階の照射においては、残りのビニル系
モノマーが速やかに重合反応し、残存モノマーが約3重
量%以下で粘着性能に殆ど悪影響を及ぼさない程度に、
重合反応が実質的に完結される。
このようにして、本発明の溶剤型アクリル系粘着剤が得
られる。この溶剤型アクリル系粘着剤は、そのまま或い
は溶剤濃度や粘度を調節して使用される。また、好まし
くは、この溶剤型アクリル系粘着剤に架橋剤を配合して
使用される。
られる。この溶剤型アクリル系粘着剤は、そのまま或い
は溶剤濃度や粘度を調節して使用される。また、好まし
くは、この溶剤型アクリル系粘着剤に架橋剤を配合して
使用される。
このような架橋剤としては、ポリイソシアネート、エポ
キシ樹脂、メラミン樹脂、多価金属塩等が用いられる。
キシ樹脂、メラミン樹脂、多価金属塩等が用いられる。
この場合、熱キュアーにより架橋反応が生じるため、加
熱が必要である。
熱が必要である。
この加熱により粘着剤中の溶剤も蒸発される。
これらの架橋剤は、溶剤型アクリル系粘着剤の重合体成
分100重量部に対し、一般に0.001〜5重量部の
割合で配合される。これにより、粘着性能、特に高温で
の凝集力が増加し、高温での凝集力が改良される。
分100重量部に対し、一般に0.001〜5重量部の
割合で配合される。これにより、粘着性能、特に高温で
の凝集力が増加し、高温での凝集力が改良される。
(作用)
本発明では、溶剤型アクリル系粘着剤の製造に際して、
光重合開始剤を使用し熱重合開始剤を使用しないので、
重合熱による重合開始剤の急激な分解がなく、そのため
重合反応が暴走することがない。
光重合開始剤を使用し熱重合開始剤を使用しないので、
重合熱による重合開始剤の急激な分解がなく、そのため
重合反応が暴走することがない。
また、紫外線の照射により光重合開始剤を分解させ、そ
れにより重合反応が開始されるので、紫外線の照射を調
節して比較的低温で速やかに重合させることができ、そ
のため高分子量でしかも分子量分布のシャープな重合体
からなる粘着剤が得られる。
れにより重合反応が開始されるので、紫外線の照射を調
節して比較的低温で速やかに重合させることができ、そ
のため高分子量でしかも分子量分布のシャープな重合体
からなる粘着剤が得られる。
さらに、紫外線の照射による重合において、溶剤を使用
しているので、この溶剤を適当に選定することにより、
(メタ)アクリル酸アルキルエステルを主成分とする種
々の液状又は固体状のビニル系モノマーを溶解させるこ
とが可能となり、ビニル系モノマーの選択範囲が拡大す
る。
しているので、この溶剤を適当に選定することにより、
(メタ)アクリル酸アルキルエステルを主成分とする種
々の液状又は固体状のビニル系モノマーを溶解させるこ
とが可能となり、ビニル系モノマーの選択範囲が拡大す
る。
(実施例)
以下、本発明の実施例及び比較例を示す。
爽施炎上
アクリル酸2−エチルヘキシル94重量部、メタクリル
酸ヒドロキシエチル0.5重量部、アクリル酸5.5重
量部に、溶剤として酢酸エチル100重量部、光重合開
始剤としてベンジルジメチルケクール0.1重量部、連
鎖移動剤としてラウリルメルカブタン0.01重量部を
添加し、これを撹拌機、還流冷却器、温度計、滴下漏斗
及び窒素ガス導入口を備えた五つ口フラスコに仕込み、
攪拌溶解した後、窒素ガスで約30分間パージしてモノ
マー溶液中に溶存する酸素を除去する。
酸ヒドロキシエチル0.5重量部、アクリル酸5.5重
量部に、溶剤として酢酸エチル100重量部、光重合開
始剤としてベンジルジメチルケクール0.1重量部、連
鎖移動剤としてラウリルメルカブタン0.01重量部を
添加し、これを撹拌機、還流冷却器、温度計、滴下漏斗
及び窒素ガス導入口を備えた五つ口フラスコに仕込み、
攪拌溶解した後、窒素ガスで約30分間パージしてモノ
マー溶液中に溶存する酸素を除去する。
その後、窒素ガスでフラスコ内の空気を置換し撹拌しな
がら、これにケミカルランプを用いて、光強度4mW/
all (波長360 nm)の紫外線を約1.5時間
照射した。その後、超高圧水銀ランプ(ジェットキュア
、オーク製作所製)を用いて、光強度8mW / ci
(波長360 nm)の紫外線を0.5時間照射して
モノマーを重合させ、溶剤型アクリル系粘着剤を製造し
た。重合反応時間は合計2時間であった。
がら、これにケミカルランプを用いて、光強度4mW/
all (波長360 nm)の紫外線を約1.5時間
照射した。その後、超高圧水銀ランプ(ジェットキュア
、オーク製作所製)を用いて、光強度8mW / ci
(波長360 nm)の紫外線を0.5時間照射して
モノマーを重合させ、溶剤型アクリル系粘着剤を製造し
た。重合反応時間は合計2時間であった。
上記粘着剤の重合体成分について、重量平均分子量(し
)、数平均分子量(M,) 、残存モノマー量を測定し
た。なお、重合体の分子量分布は分散度(M,/M.)
で評価され、この分散度が小さい方が分子量分布がシャ
ープといえる。
)、数平均分子量(M,) 、残存モノマー量を測定し
た。なお、重合体の分子量分布は分散度(M,/M.)
で評価され、この分散度が小さい方が分子量分布がシャ
ープといえる。
また上記粘着剤の重合体成分100重景部に対して、架
橋剤としてトルエンジイソシアネート(TDI)0.4
重量部を混合し充分に攪拌した後、剥離ライナーに23
μmになるように塗布乾燥し、これを38μmのポリエ
チレンテレフタレートフィルムに転写し、その後40″
Cで7時間加熱エージングして幅25肛の粘着テープを
作成した。この粘着テープについて粘着性能(粘着力及
び保持力)を測定した。
橋剤としてトルエンジイソシアネート(TDI)0.4
重量部を混合し充分に攪拌した後、剥離ライナーに23
μmになるように塗布乾燥し、これを38μmのポリエ
チレンテレフタレートフィルムに転写し、その後40″
Cで7時間加熱エージングして幅25肛の粘着テープを
作成した。この粘着テープについて粘着性能(粘着力及
び保持力)を測定した。
以上の結果を第1表に示す。なお、測定方法は、次の通
りである。
りである。
(1)重量及び数平均分子量
ゲル透過クロマトグラフィーにより、標準架橋ボリスチ
レンを基準とし、テトラヒドロフランを溶離剤とし、検
出は屈折計を用いて測定した。
レンを基準とし、テトラヒドロフランを溶離剤とし、検
出は屈折計を用いて測定した。
(2)残存モノマー量
ポリエチレングリコール(20M)を担持したchro
mosorb wを酸処理した分離力ラム、及び水素炎
イオン化検出器を有するガスクロマトグラフ(GC−6
A 、島津製作所製)を用いて測定した。
mosorb wを酸処理した分離力ラム、及び水素炎
イオン化検出器を有するガスクロマトグラフ(GC−6
A 、島津製作所製)を用いて測定した。
なお、測定用試料は、溶剤を蒸発させた粘着剤試料10
0■を5 ccの酢酸メチルに溶解した溶液から2cc
を採取し、この溶液2ccと、メタクリル酸2−エチル
ヘキシルを酢酸メチルに溶解した内部標準液2 ccと
を混合して調製した。
0■を5 ccの酢酸メチルに溶解した溶液から2cc
を採取し、この溶液2ccと、メタクリル酸2−エチル
ヘキシルを酢酸メチルに溶解した内部標準液2 ccと
を混合して調製した。
(3)粘着力
JIS Z 0237に準拠し、#280番の紙ヤスリ
で研磨されたスチール板に、幅25IIIII1、長さ
300mmの粘着テープの一端から長さ120胴の部分
を、2 kgのローうで一往復させて貼り付け、23゛
C、50%RHの条件で、このテープの他端をインスト
ロン引張試験機で300mm / min (D 速度
で180度角反対方向に引剥がし、その時の引剥がし抗
力(g/25mm幅)を測定した。
で研磨されたスチール板に、幅25IIIII1、長さ
300mmの粘着テープの一端から長さ120胴の部分
を、2 kgのローうで一往復させて貼り付け、23゛
C、50%RHの条件で、このテープの他端をインスト
ロン引張試験機で300mm / min (D 速度
で180度角反対方向に引剥がし、その時の引剥がし抗
力(g/25mm幅)を測定した。
(4)保持力
JIS Z 0237ニ準拠し、#28o番の紙ヤスリ
テ研磨されたスチール板に、幅25閣の粘着テープの一
端部分を接着面積が幅25mm、長さ25mmとなる様
に2kgOローラで一往復させて貼り付け、これに荷重
1kgの重りをテープ下端に固定し、40゜Cの雰囲気
温度で吊し、粘着テープが落下するまでの時間を測定し
、24時間で落下しない場合は、ずれた距離(In]n
)を測定した。
テ研磨されたスチール板に、幅25閣の粘着テープの一
端部分を接着面積が幅25mm、長さ25mmとなる様
に2kgOローラで一往復させて貼り付け、これに荷重
1kgの重りをテープ下端に固定し、40゜Cの雰囲気
温度で吊し、粘着テープが落下するまでの時間を測定し
、24時間で落下しない場合は、ずれた距離(In]n
)を測定した。
北較■↓
アクリル酸2−エチルヘキシル94重量部、メタクリル
酸ヒドロキシエチル0.5重量部、アクリル酸5.5重
量部に、溶剤として酢酸エチル100重量部、連鎖移動
剤としてラウリルメル力ブタン0.01重量部を添加し
、撹拌機、還流冷却器、温度計、滴下漏斗及び窒素ガス
導入口を備えた五つ口フラスコに仕込み、窒素ガスで約
30分間パージしてモノマー溶液中に溶存する酸素を除
去する。
酸ヒドロキシエチル0.5重量部、アクリル酸5.5重
量部に、溶剤として酢酸エチル100重量部、連鎖移動
剤としてラウリルメル力ブタン0.01重量部を添加し
、撹拌機、還流冷却器、温度計、滴下漏斗及び窒素ガス
導入口を備えた五つ口フラスコに仕込み、窒素ガスで約
30分間パージしてモノマー溶液中に溶存する酸素を除
去する。
その後、窒素ガスでフラスコ内の空気を置換し撹拌しな
がら昇温し、これを60゜Cに保持して熱重合開始剤と
してアゾイソブチロニトリルの0.1%酢酸エチル溶液
15gを滴下漏斗より徐々に滴下する。暴走を起こさな
いように、2時間の間隔をあけ、上記と同じ熱重合開始
剤の溶液15gを滴下漏斗より徐々に滴下する。
がら昇温し、これを60゜Cに保持して熱重合開始剤と
してアゾイソブチロニトリルの0.1%酢酸エチル溶液
15gを滴下漏斗より徐々に滴下する。暴走を起こさな
いように、2時間の間隔をあけ、上記と同じ熱重合開始
剤の溶液15gを滴下漏斗より徐々に滴下する。
さらに、2時間後に残存モノマー除去のために、上記と
同じ熱重合開始剤の1%酢酸エチル溶液15gを滴下漏
斗より徐々に滴下し、滴下終了後60“Cで2時間保持
して重合反応を完了させ、溶剤型アクリル系粘着剤を製
造した。重合反応時間は合計7時間であった。
同じ熱重合開始剤の1%酢酸エチル溶液15gを滴下漏
斗より徐々に滴下し、滴下終了後60“Cで2時間保持
して重合反応を完了させ、溶剤型アクリル系粘着剤を製
造した。重合反応時間は合計7時間であった。
以下、実施例1と同様にして粘着剤の重合体成分につい
て、重量平均分子量(し)、数平均分子量団。)、残存
千ノマー量を測定し、また粘着テープの粘着性能(粘着
力及び保持力)を測定した。その結果を第1表に示す。
て、重量平均分子量(し)、数平均分子量団。)、残存
千ノマー量を測定し、また粘着テープの粘着性能(粘着
力及び保持力)を測定した。その結果を第1表に示す。
夾將匠翌
アクリル酸2−エチルヘキシル47重量部、アクリル酸
n−ブチル47重量部、アクリル酸6重量部に、溶剤と
してアセトン130重量部、光重合開始剤としてベンジ
ルジメチルケクール0.1重量部、連鎖移動剤としてラ
ウリルメルカブタン0.06重量部を添加したモノマー
溶液を使用したこと以外は、実施例1と同様に行った。
n−ブチル47重量部、アクリル酸6重量部に、溶剤と
してアセトン130重量部、光重合開始剤としてベンジ
ルジメチルケクール0.1重量部、連鎖移動剤としてラ
ウリルメルカブタン0.06重量部を添加したモノマー
溶液を使用したこと以外は、実施例1と同様に行った。
得られた粘着剤の重合体成分について、実施例1と同様
にして重量平均分子量(MW) 、D平均分子量(M,
) 、残存モノマー量を測定し、また粘着テープの粘着
性能(粘着力及び保持力)を測定した。その結果を第1
表に示す。
にして重量平均分子量(MW) 、D平均分子量(M,
) 、残存モノマー量を測定し、また粘着テープの粘着
性能(粘着力及び保持力)を測定した。その結果を第1
表に示す。
ル較倣I
アクリル酸2−エチルヘキシル47重量部、アクリル酸
n−ブチル47重量部、アクリル酸6重量部に、溶剤と
してアセトン130重量部、連鎖移動剤としてラウリル
メル力ブタン0.06重量部を添加し、撹拌機、還流冷
却器、温度計、滴下漏斗及び窒素ガス導入口を備えた五
つロフラスコに仕込み、窒素ガスで約30分間パージし
てモノマー溶液中に溶存する酸素を除去する。
n−ブチル47重量部、アクリル酸6重量部に、溶剤と
してアセトン130重量部、連鎖移動剤としてラウリル
メル力ブタン0.06重量部を添加し、撹拌機、還流冷
却器、温度計、滴下漏斗及び窒素ガス導入口を備えた五
つロフラスコに仕込み、窒素ガスで約30分間パージし
てモノマー溶液中に溶存する酸素を除去する。
その後、窒素ガスでフラスコ内の空気を置換し撹拌しな
がら昇温し、これを60゜Cに保持して熱重合開始剤と
して過酸化ベンゾイルの6%アセトン溶液0.5重量部
を滴下漏斗より徐々に滴下する。暴走を起こさないよう
に、3時間の間隔をあけ、上記と同じ熱重合開始剤の溶
液0.5重量部を滴下漏斗より徐々に滴下する。
がら昇温し、これを60゜Cに保持して熱重合開始剤と
して過酸化ベンゾイルの6%アセトン溶液0.5重量部
を滴下漏斗より徐々に滴下する。暴走を起こさないよう
に、3時間の間隔をあけ、上記と同じ熱重合開始剤の溶
液0.5重量部を滴下漏斗より徐々に滴下する。
さらに、2時間の間隔をあけ2回上記と同じ熱重合開始
剤の溶液0.5重量部を追加し、滴下終了後60゜Cで
2時間保持して重合反応を完了させ、溶剤型アクリル系
粘着剤を製造した。重合反応時間は合計10時間であっ
た。
剤の溶液0.5重量部を追加し、滴下終了後60゜Cで
2時間保持して重合反応を完了させ、溶剤型アクリル系
粘着剤を製造した。重合反応時間は合計10時間であっ
た。
以下、実施例1と同様にして粘着剤の重合体成分につい
て、重量平均分子量(し)、数平均分子量(M,) 、
残存七ノマー量を測定し、また粘着テープの粘着性能(
粘着力及び保持力)を測定した。その結果を第1表に示
す。
て、重量平均分子量(し)、数平均分子量(M,) 、
残存七ノマー量を測定し、また粘着テープの粘着性能(
粘着力及び保持力)を測定した。その結果を第1表に示
す。
第1表
(以下余白)
(発明の効果)
上述の通り、本発明は、(メタ)アクリル酸アルキルエ
ステルを主成分とするビニル系モノマーと溶剤と光重合
開始剤とからなるモノマー溶液に、紫外線を照射して上
記ビニル系モノマーを重合させるものであるから、従来
の熱重合開始剤を使用した溶液重合のように重合反応が
暴走する恐れがなく、比較的低温で速やかに重合し、高
分子量で分子量分布のシャープな重合体が得られ、それ
により粘着力、凝集力など粘着性能に優れた溶剤型アク
リル系粘着剤を高い生産性でもって製造することができ
る。
ステルを主成分とするビニル系モノマーと溶剤と光重合
開始剤とからなるモノマー溶液に、紫外線を照射して上
記ビニル系モノマーを重合させるものであるから、従来
の熱重合開始剤を使用した溶液重合のように重合反応が
暴走する恐れがなく、比較的低温で速やかに重合し、高
分子量で分子量分布のシャープな重合体が得られ、それ
により粘着力、凝集力など粘着性能に優れた溶剤型アク
リル系粘着剤を高い生産性でもって製造することができ
る。
さらに、本発明方法は、上記ビニル系モノマーを溶剤に
溶解させた溶液を光重合するので、適当な溶剤を選定す
ることにより種々の液状又は固体状のビニル系モノマー
を溶解させることが可能となり、用途に応じてビニル系
モノマーを変えることにより多種多様な溶剤型アクリル
系粘着剤を製造することができるという利点がある。
溶解させた溶液を光重合するので、適当な溶剤を選定す
ることにより種々の液状又は固体状のビニル系モノマー
を溶解させることが可能となり、用途に応じてビニル系
モノマーを変えることにより多種多様な溶剤型アクリル
系粘着剤を製造することができるという利点がある。
Claims (1)
- 1、(メタ)アクリル酸アルキルエステルを主成分とす
るビニル系モノマーと溶剤と光重合開始剤とからなるモ
ノマー溶液に、紫外線を照射して上記ビニル系モノマー
を重合させることを特徴とする溶剤型アクリル系粘着剤
の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1459990A JP2820302B2 (ja) | 1990-01-23 | 1990-01-23 | 溶剤型アクリル系粘着剤の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1459990A JP2820302B2 (ja) | 1990-01-23 | 1990-01-23 | 溶剤型アクリル系粘着剤の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH03217477A true JPH03217477A (ja) | 1991-09-25 |
JP2820302B2 JP2820302B2 (ja) | 1998-11-05 |
Family
ID=11865654
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1459990A Expired - Fee Related JP2820302B2 (ja) | 1990-01-23 | 1990-01-23 | 溶剤型アクリル系粘着剤の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2820302B2 (ja) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011520025A (ja) * | 2008-05-12 | 2011-07-14 | フランクリン インターナショナル インコーポレイテッド | 溶液重合方法、ならびにそれから作製された接着剤組成物、シーラント組成物およびマスチック組成物 |
JP2016537494A (ja) * | 2013-10-18 | 2016-12-01 | エルジー・ハウシス・リミテッドLg Hausys,Ltd. | 光重合による溶剤型粘着剤組成物の製造方法 |
JP2020500960A (ja) * | 2017-02-27 | 2020-01-16 | エルジー・ケム・リミテッド | アクリル系粘着剤の製造方法およびこれにより製造された粘着フィルム |
WO2024106387A1 (ja) * | 2022-11-18 | 2024-05-23 | 日東電工株式会社 | 粘着シート |
WO2024106390A1 (ja) * | 2022-11-18 | 2024-05-23 | 日東電工株式会社 | 粘着シート |
WO2024106386A1 (ja) * | 2022-11-18 | 2024-05-23 | 日東電工株式会社 | 粘着シート |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101750589B1 (ko) * | 2013-10-18 | 2017-06-23 | 주식회사 엘지화학 | 광중합에 의한 용제형 점착제 조성물 |
KR101742846B1 (ko) | 2013-10-18 | 2017-06-01 | 주식회사 엘지화학 | 중합 반응 안정성이 우수한 용제형 점착제 조성물 제조방법 |
-
1990
- 1990-01-23 JP JP1459990A patent/JP2820302B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011520025A (ja) * | 2008-05-12 | 2011-07-14 | フランクリン インターナショナル インコーポレイテッド | 溶液重合方法、ならびにそれから作製された接着剤組成物、シーラント組成物およびマスチック組成物 |
JP2016537494A (ja) * | 2013-10-18 | 2016-12-01 | エルジー・ハウシス・リミテッドLg Hausys,Ltd. | 光重合による溶剤型粘着剤組成物の製造方法 |
JP2020500960A (ja) * | 2017-02-27 | 2020-01-16 | エルジー・ケム・リミテッド | アクリル系粘着剤の製造方法およびこれにより製造された粘着フィルム |
US11512152B2 (en) | 2017-02-27 | 2022-11-29 | Lg Chem, Ltd. | Method of preparing acrylic adhesive and adhesive film prepared therefrom |
WO2024106387A1 (ja) * | 2022-11-18 | 2024-05-23 | 日東電工株式会社 | 粘着シート |
WO2024106390A1 (ja) * | 2022-11-18 | 2024-05-23 | 日東電工株式会社 | 粘着シート |
WO2024106386A1 (ja) * | 2022-11-18 | 2024-05-23 | 日東電工株式会社 | 粘着シート |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2820302B2 (ja) | 1998-11-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0772656B1 (en) | Acrylic syrup curable to a crosslinked viscoelastomeric material | |
JP2001181589A (ja) | アクリル系粘着テープおよびその製造方法 | |
TW201235429A (en) | Optical acrylic pressure-sensitive adhesive composition and optical acrylic pressure-sensitive adhesive tape | |
JPH06504809A (ja) | アクリルをベースとする組成物の製造のための多段照射及びこれにより製造した組成物 | |
JPH0260981A (ja) | アクリル系粘着テープもしくはシートの製造方法 | |
JP5687420B2 (ja) | 溶剤系光学部材用粘着剤組成物、粘着剤層、および粘着剤付光学部材 | |
CN101910348A (zh) | 高折射率粘合剂 | |
WO2006017302A1 (en) | Acrylic viscoelastic material | |
JPH03217477A (ja) | 溶剤型アクリル系粘着剤の製造方法 | |
JPH0384011A (ja) | 光重合性組成物および粘着剤の製造法 | |
JPH055014A (ja) | 光重合性組成物およびその重合架橋方法 | |
JP4151830B2 (ja) | 粘着シートの製造方法 | |
JP2851441B2 (ja) | 溶剤型アクリル系粘着剤の製造方法 | |
JP2000026805A (ja) | 感圧接着剤組成物およびその調製法 | |
JPH09316114A (ja) | 光重合性組成物及びアクリル系粘着剤 | |
JP3510722B2 (ja) | 粘弾性シートの製造方法 | |
KR102171979B1 (ko) | 점착 필름 및 이의 제조방법 | |
JP2004300202A (ja) | ブロック重合体およびその用途 | |
JPH02110180A (ja) | アクリル系粘着テープもしくはシートの製造方法 | |
JP2953792B2 (ja) | 光重合性組成物 | |
JPH04248820A (ja) | 粘着テープの製造方法及び粘着テープ | |
JP3178882B2 (ja) | 光重合性組成物及び重合方法、並びにそれより得られる粘弾性製品 | |
JPH1053608A (ja) | 光重合性組成物 | |
JP7289148B2 (ja) | 架橋性ブロック共重合体及びホットメルト粘着剤 | |
JP3147988B2 (ja) | 光重合性組成物及びその重合物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |