JPH03206078A - 1H―イミダゾ〔4,5―c〕キノリン類の製造方法 - Google Patents
1H―イミダゾ〔4,5―c〕キノリン類の製造方法Info
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Abstract
め要約のデータは記録されません。
Description
造方法に関する。さらに特定的には本発明は1一置換、
4一置換−IH−イミダゾ(4,5−c)キノリン類の
製造方法に関する。
キノリン類の製造中間体及びかかる中間体の製造方法に
関する。
を経由ずる4一置換IH−イミダゾ(4.5−c)キノ
リン類の合或は米国特許4689338及び46983
48 (Gers ter)に報告されている。
するキノリンを3及び4位でトリアルキルオルトエステ
ルもしくはその機能的等価物と縮合させてIH−イミダ
ゾ(4,5−c)キノリン環系を形威させ、ついで5位
窒素を酸化し得られるN−オキシドを塩素化剤と反応さ
せることにより4−クロロ置換基を導入することを包含
する。ついで4−クロロ置換基をアンモニア等の選ばれ
た求核分子で置き換えることによって目的とする4−置
換−IH−イミダゾ(4,5−c)キノリン、例えば求
核分子としてアンモニアを用いた場合対応するIH−イ
ミダゾ(4, 5−c)キノリン4−アミンを得る。
ル:オレフィン不飽和結合が1位窒素から少なくとも1
つの炭素原子で隔たっている炭素数3−約10の直鎖も
しくは分枝鎖アルケニル;オレフィン不飽和結合が1位
窒素から少なくとも1つの炭素原子で隔たっており、置
換基が低級アルキル、炭素数3−約6のシクロアルキル
、及び低級アルキルによって置換された炭素数3一約6
のシクロアルキルよりなる群から選ばれる置換した炭素
数3一約lOの直鎖もしくは分枝鎖アルケニル;置換基
が低級アルキル、炭素数3一約6のシクロアルキル、及
び低級アルキルによって置換された炭素数3=約6のシ
クロアルキルよりなる群から選ばれる置換した炭素数1
−約IOの直鎖もしくは分技鎖アルキル;炭素数1一約
6のヒドロキシアルキル;及び炭素数1−約6のジヒド
ロキシアルキルよりなる群から選ばれ、 R2は水素、炭素数1=約8の直鎖もしくは分枝鎖アル
キル、ベンジル、(フエニル)エチル及びフェニルより
なる群から選ばれ、そこにおいてベンジル、(フェニル
)エチル及びフェニル置換基はベンゼン環上で低級アル
キル、低級アルコキシ及びハロゲンよりなる群から独立
に選ばれた1つもしくは2つの基によって置換されてい
てもよく (ただしベンゼン環が2つの基によって置換
されている場合、それらの基は合わせて炭素数6以下と
する)、 R4はアミノ、(低級)アルキルアミノ、ジ(低級)ア
ルキルアミノ、低級アルコキシ、フェニルチオ、低級ア
ルキルチオ及びモルホリノよりなる群から選ばれ、 各Rは低級アルコキシ、ハロゲン及び低級アルキルより
なる群から独立に選ばれ、 nはOから2までの整数である(ただし、nが2の場合
、R基は合わせて炭素数6以下とする)〕のIH−イミ
ダゾ(4,5−c)キノリン類またはその医薬上許容さ
れる酸付加塩を製造する方法であって、 (11 式■ O (R)n ■ (式中、 R及びnは前記と同義である) の化合 物をニトロ化して弐■ O (R.)n ■ (式中、 R及びnは前記と同義である) の化合 物を得、 (2) 工程(11の生産物を適当な塩素化剤で塩素化して弐■ C1 (R)n (式中、R及びnは前記と同義である)の化合物を得、 (3)工程(2)の生産物を4位で式 R + N H 2 (式中、R,は前記と同義である)の化合物と反応させ
て式V C1 (R)n V (式中、R,n及びR,は前記と同義である)の化合物
を得、 (4)工程(3)の生産物を還元して式■Cl (R)n Vl (式中、R,n及びR1は前記と同義である)の化合物
を得、 (5)工程(4)の生産物を弐R.C(0−アルキル)
3の化合物もしくは式Rz COz Hの化合物または
それらの混合物(式中、R2は前記と同義であり、各ア
ルキルは炭素数1一約8の直鎖もしくは分技鎖アルキル
よりなる群から独立に選ばれる)と反応させて式■ Cl (R)n ■ (式中、R,n,R.及びR2は前記と同義である)の
化合物を得、 (6)工程(5)の生産物を式R4H(式中、R4は前
記と同義である)の化合物または式R4 M (式中、
R4ば前記と同義であり、Mはアルカリ金属である)の
化合物と不活性溶媒中で反応させて式Iの化合物を得る
ことよりなる方法を提供する。
の総括工程の2以上の連続工程の組合せも提供する。
質によって既知の気管支拡張薬または抗ウイルス剤であ
る。
ン類の製造に有用な新規中間体、特に式V及び式■の化
合物を提供する。
たは「アルコキシ」と関連して用いられる用語「低級」
は炭素数1一約4の直鎖もしくは分技鎖置換基を意味す
る。
functionality)を有する。下記に詳述す
る如く、式■の化合物の2位での置換基は合威を通して
最終的にIH−イミダゾ(4,5−C)キノリン中の目
的とする4一置換基に変換される。
ノリノンは既知の商業上人手し得る化合物であり、式■
の他の化合物は当業者に既知の方法によってそれから製
造できる。例えばChem. Ber., 1 92
7. 60. 1 1 08(Konler)は7
−クロロー4−ヒドロキシ−2(LH)一キノリンの製
造を開示し、またJ, Heteroc clicCh
em., 1 9 8 8, 2 5. 8 5
7 (Kappeら)は例えば5,8−ジクロロ置換
、6.8−ジクロロ置換及び7−クロロー8−メトキシ
置換を有する4−ヒドロキシー2(IH)一キノリノン
類を開示している。
法を用いて3位でニトロ化する。しかしながら、ニトロ
化が必ずしも選択的でないことは当業者に知られている
。例えば式■の化合物中の特定のR置換基及び用いる特
定の条件によって、二トロ化は式■の化合物のベンゾ環
に起こるかも知れない。しかしながら、当業者は弐■の
化合物を与える適当な条件を選択することができる。好
ましい条件は溶媒として酢酸及び温和な加熱(例えば約
40℃での)の使用を包含する。弐mの非置換化合物、
4−ヒドロキシ−3−ニトロ−2(IH)キノリノンは
既知であり、その製造はChem. Ber. +1
9 1 8. 5 1. 1 5 0 0 (Ga
bniel)に記述されている。
塩素化剤、例えば塩化チオニル、ホスゲン、塩化オキサ
リル、五塩化リン等、または好ましくはオキシ塩化リン
で塩素化して式■の二塩化物生産物を与える。本反応は
不活性溶媒中で、または適当な場合には塩素化剤のみを
用いて行うことができる。温和な加熱は反応速度の促進
に役立つ。
℃での加熱を伴う反応を包含する。式■の非置換化合物
、2.4−クロロー3−ニトロキノリンは既知であり、
その製造は上述のGabrielに記述されている。
物の単離なしに工程{2}及び(3)を行うのが好まし
い。かかる好ましいプロセスは工程(2)の反応を行い
、比較的低い温度(例えば約35℃より下)で未反応の
塩素化剤を注意深く加水分解し、有機層を分離し、有機
溶媒を用いる抽出によって残存氷層から弐■の生産物を
分離し、ついで工程(3)に関して下記に記述するよう
にして、合した有機抽出物を用いることを包含する。
R+ NH2 (式中、R1は前記と同義である)の
化合物との反応によって置換する。温和な加熱(例えば
50℃)が必要な場合がある。この反応は選択的に進行
し、4一置換生産物のみを与え、検知し得る量の2一置
換化合物を与えない。本反応はトリエチルアミンもしく
はピリジン等の塩基を含有する溶媒中で行う。工程(3
)を工程(2)と無関係に行う場合には、反応を塩基性
溶媒のみを用いて、例えばトリエチルア実ン中で行うこ
とができる。温和な加熱(例えば約70℃)が好ましい
。
化合物を与える。この反応は常法によって、例えば電気
化学的還元によって、酸中の亜鉛、錫もしくは鉄等の金
属との反応によって、〜aHS等のスルフィドとの反応
によって、シヒドロ (トリチオ)ホウ酸ナ} IJウ
ムとの反応によって、または当業者に既知の他の常用の
単一工程もしくは多工程(例えばヒドロキシルアミン中
間体を経由して)方法によって行い得る。好ましい還元
条件は常用の均一または好ましくは不均一接触水素化条
件を包含する。式Vの化合物を鋼製ボンベ中で酢酸を含
有するエタノール、酢酸エチル、メタノール、イソブロ
ビルアルコールもしくはそれらの混合物等の溶媒に、ア
ルミナ上の白金もしくはロジウム、炭上パラジウム等の
適当!;不均一水素化触媒の存在下、水素圧(例えばl
−5気圧)をかけて懸濁または好ましくは溶解する。イ
ソプロビルアルコールは好ましい溶媒である。
0−アルキル〉3のオルトエステルもしくはオルトホル
メートもしくは式R2C○2Hのカルボン酸またはそれ
らの混合物(式中、各アルキルは炭素数1一約8の直鎖
もしくは分技鎖アルキルよりなる群から独立に選択され
、R2は前記と同義である)と反応させる。本反応は溶
媒の不存在下にまたは好ましくはキシレン、トルエン等
の不活性溶媒中、式R2 Co.Hのカルボン酸の存在
下、副生物として生威するアルコールもしくは水を駆逐
しもって反応を完結させるのを助けるに十分な加熱(例
えば、溶媒が存在する場合には用いる溶媒により約80
℃から約150℃)下に行う。
中、R4は前記と同義である)の化合物と反応させる。
な溶媒(例えばモルホリン、ジエチルアミン及び種々の
ヒドロキシアルキルアミン)である場合にはニート(n
eat)のR.H中、または水もしくはメタノール等の
適当な極性溶媒の存在下で(例えば市販のエチルアミン
や他の低級アルキルアミンやジ低級アルキルアミンの水
溶液、及びメタノール中アンモニアの15−20重量%
溶液が適当てある)行うことができる。ある場合、例え
ばR4が低級アルコキシ、フェニルチオもしくは低級ア
ルヰルチオである場合には、本反応を過剰の(例えば数
当量の)対応するアルカリ金属低級アルコキシド、低級
アルキルチオラートまたはフエニルチオラートの存在下
に行うのが好ましい。
する。かかる化合物は置換基R4の性質によって気管支
拡張剤または抗ウイルス剤として米国特許469843
8及び米国特許4689338に開示されている。
れを限定することを意図するものではない。
)一キノリノン(1.0kg)の懸濁液に約20℃で発
煙硝酸(262d)を加えた。混合物を40℃で2.5
時間加熱した。得られた溶液を約20℃に冷却し、8l
の水中に注いだ。混合物を20分攪拌し、濾過し、濾液
が中性になるまで水洗し、乾燥した。生産物4−ヒドロ
キシ−3−ニトロー2(IH)一キノリノンを98%の
収率で単離したが、薄層クロマトグラフィー(シリカゲ
ル、クロロホルム;メタノール=2 0 : 8 0
(v/v))による分析で唯一つのスボ・7トを示し
た。
キシー3−ニトロー2(IH)一キノリノン(Log)
とビリジン(10d)の混合物に加え、温度を50℃よ
り下に保った。懸濁液を5時間還流下に加熱し、それに
よってオキシ塩化リン40−を留去した。混合物を30
“Cより下に維持しつつ、これに冷水を徐々に加えた。
酸ナトリウムで乾燥し、濃縮した。固体生産物2.4ジ
クロロ−3−ニトロキノリンを石油エーテルから再結晶
した。
4−キノリンアミン 2,4−ジクロロ−3−ニトロキノリン(1g)とトリ
エチルアミン(15WI1)の懸濁液に40℃で40分
に亘って2−メチルプロピルアミン(0.5mf)を加
えた。ついで溶液を70℃で1時間加熱した。蒸留によ
ってトリエチルアミンと2メチルプロピルア旦ンを除去
し、残渣をIN HCl水中で1時間スラリー化した
。固体生産物2−クロローN−(2−メチルブロビル)
3−ニトロ−4−キノリンアミンを濾取し、水洗し、石
油エーテルから再結晶した。
−キノリンジアミン 2−クロロ一N−(2−メチルブロピル)−3ニトロ−
4−キノリンアミン(120g)、酢酸(300d)、
イソプロビルアルコール(3 0 0mf)及び炭上5
%パラジウム(7.2g)の溶液を2バールの水素圧下
室温で30時間静置した。ついで溶液を濾過し、溶媒を
減圧下濾液から除去した。残渣を塩酸水(17!、4N
)に溶解した。この溶液を水酸化ナトリウム溶液に加え
て生産物を沈殿させた。沈殿を濾過し、水洗して生産物
2−クロロ一N’ −(2−メチルブロピル)3,4−
キノリンジアミンを73%の収率で得た。
ゾ〔4,5−c)キノリンオルトギ酸トリエチル(2.
8g)中2−クロロ−N’ −2− (メチルプロビル
)−3.4−キノリンジア旦ン(3g)の溶液を80℃
で15時間加熱した。得られた溶液を周囲温度に冷却し
、20−のクロロホルムを加えた。溶液を水洗した。
ルプロビル)−1H−イミダゾ〔4,5C〕−キノリン
を得た。
−c)キノリン−4−アミンアンモニア20重量%を含
有するメタノール溶液7g中4−クロロー1−(2−メ
チルブロピル)IH−イミダゾ(4. 5−c)キノ
リン(0.86g)の溶液を150℃で20時間鋼製ボ
ンベに入れた。20℃に冷却後、生成固体を濾取し、メ
タノールで洗浄した。粗生産物1−(2メチルプロピル
)−1H−イ呉ダゾ(4,5−c)キノリン−4−アミ
ンをN,N−ジメチルホルムアミドから再結晶した。
(206.16g) 、l−リエチルアミン(1 5
2 g、1.5当量)及びトルエン(620−)の混合
物に温度を50℃より下に維持するようにしてオキシ塩
化リン(614g,4当量)を加えた。ついで懸濁液を
110tで11時間加熱した懸8ii液を室温に冷却し
、温度を50’Cより下に維持する速度で水1.72中
に注いだ。有機相を除去し、水相をトルエン(2X25
0d)で抽出した,有機相を合し、水洗した(3x25
0M1)。減圧下溶媒を除去して、薄層クロマトグラフ
ィー(シリカゲル、メタノール:クロロホルム=1:l
(v/ν))で分析した場合1つのスポフトを示す生産
物2.4−ジクロロー3−ニトロキノリンを70%のア
ソセイ補正収率(assay−correctedyi
eld)で得た。
ー4−キノリンアミン 2. 4−’;クロロー3−ニトロキノリン(1 0
0 g)とN,N−ジメチルホルムアミド(1 8
0d)の混合物を攪拌し、トリエチルアミン(42g、
4当量)を滴下し、ついで2−メチルプロピルアミン(
21.5g、0.7当!)を滴下した。混合物をガスク
ロマトグラフィーによって決定される反応の終結に至る
まで室温で攪拌した。
物を攪拌し、約o℃に冷却して生産物を沈殿させた。沈
殿を濾過し、水洗し、減圧乾燥して約90%の収率で2
−クロローN−(2−メチルブロビル)−3−ニトロー
4−キノリンアミンヲ得た。
ゾ(4. 5−c)キノリン2−クロロ一N’ −
(2−メチルブロピル)=3,4−キノリンジアミン(
3 5 g)とオルトギ酸トリエチル(52.3g、2
.5当量)の懸濁液を145℃で10時間加熱し、その
間エタノールを留出除去した。混合物を室温に冷却し、
固体を濾過取得した。固体を塩酸(1 0 0mff、
4N)に熔解し、これを水酸化ナトリウムの溶液に加え
た。
メチルプロビル)−1H−イミダゾ(4, 5−c)
キノリンを92%の収率で得た。
5−C)キノリン−4−アミン4−クロロ−1−(2−
メチルブロピル)=1H−イミダゾ[4.5−c)キノ
リン(6 6 g)メタノール(266d)及びアンモ
ニア(46.2g)の混合物を鋼製ボンベに入れ、15
0℃に8時間加熱した。混合物を濾過し、固体を水洗し
、乾燥して生産物1−(2−メチルブロピル)IH−イ
ミダゾ(4, 5−c〕キノリンー4−ア藁ンを70
%の収率で得た。
ー4−キノリンアミンの 法4−ヒドロキシ−3一
二トロ−2(IH)一キノリノン(1.0 3 1kg
) 、}リエチルアミン(1.0451)及びトルエン
(3.61)の懸濁液に4時間かけてオキシ塩化リン(
3.067kg、4当!)を加え、その間懸濁液の温度
を50’Cより下に維持した。ついで得られた溶液を還
流下(95−100℃)で11時間加熱した。還流後、
混合物を25℃に冷却し、水(6.5j!)中に温度を
35℃より下に維持するように1、5時間かけて注いだ
。有機相を分離し、水相をトルエン(2×IIl)で抽
出した。合した有機相を水洗し(3×Ik)、濾過した
。濾液にトリエチルアミン(4 2 8 g)を加え、
ついで2−メチルブロピルア箋ン(262.8g)を加
えた。この2−メチルブロビルアミン含有溶液を50℃
で3時間加熱し、ついで2−メチルブロピルアミン(4
2 g)を追加し、反応物を3時間攪拌した。塩酸(
37%水溶液、1.411を加えた。懸濁液を室温に冷
却し、沈殿した生産物を濾取し、冷アセトン(3l)中
でスラリー化し、水酸化ナトリウム(20重量%水溶液
4.5m!)で中和した。沈殿した生産物を濾過し、水
洗し、乾燥して黄色固体生産物2−クoロ−N − (
2−/チルプロビル)−3一二トロ4−キノリンア貴ン
(ガスクロマトグラフィーで純度98%)を総括収率5
6%で得た。
アミノ:−2−メチル−2−プロバノール2,4−ジク
ロロー3−ニトロキノリン(実施例7かちl 1. 5
g) 、N, N−シメチルホルムアミド(25mj2
)及乙くトリエチルアミン(1当量)の溶液を調製した
。この溶液に、室温撹拌下j=1=アミノー2−メチル
−2−プロバノール(3.6g〉を滴下したところ反応
温度が35℃j二上昇した。添加終了後、反応物を55
℃で1時間加熱し、ついで室温に冷却した。水(50m
j’)を加え、得られた竪濁液を濾過した。固体生産物
を水洗し、乾燥して1−〔(2−クロロー3−二トロ−
4キノリニル)アミノ〕−2−メチル−2−プロバノー
ル12gを得た。
ミノニー2−メチル−2−プロパノール1−こ2−クロ
ロー3−二トロ−4−−1−/lJ=ル)アミノ:−2
−メチル−2−プロパノール(実施例l2から10g)
、イソプロビルアルコール(100d)及び5%pt/
c (0. 4 g)の溶液を鋼性ボンへに入れ、水素
圧(2気圧)下で8時間静置した。触媒を濾過し、エタ
ノールで洗浄した。合した濾液から減圧下に溶媒を除去
し、残渣を塩酸水(4N、1001R1)に溶解した。
、クロロホルム(3x30d)で抽出した。合した抽出
液から減圧下に溶媒を蒸発させて1−〔(3−アくノー
2−クロロ−4−キノリニル)アミノ〕−2−メチル−
2−プロパノール7gを得た。
5−c)キノリンー1−エタノールキシレン(50
mf)及びオルトギ酸トリエチル(5m0中1−((3
−アξノー2−クロロー4=キノリニル)アミノ〕−2
−メチル−2−プロパノール(実施例13から5g)の
懸濁液を薄層クロマトグラフィーによって測定される出
発物質が残存しなくなるまで80℃で加熱した。得られ
た溶液を冷却し、沈殿した生産物を濾過により単離し、
キシレン(3XIOd)で洗浄した。
合約451!)のガラス内張反応器中のメタノール(3
2.51!、25.7kg)を7℃に冷却した。
6.0kg、12.6当量)を加えた。溶液を7℃に冷
却し、イソプチレンオキシド(2.02kg、28.0
mof,l当量)を一度に加えた(発熱は検知されなか
った)。溶液を2−3時間かけて徐々に加熱して60℃
とし、アスビレーターでアンモニアを排出した。ついで
過剰のメタノールを65−70℃で留去し、生産物を大
気圧下に分別蒸留した。第3の画分(頭部温度118−
160℃、ポット温度140−200℃)はガスクロマ
トグラフィーで純度98.3%の1−アミノー2−メチ
ル−2−プロバノール1.6 9kg (6 7.9%
)を与えた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、 R_1は炭素数1から約10の直鎖もしくは分枝鎖アル
キル;オレフィン不飽和結合が1位窒素から少なくとも
1つの炭素原子で隔たっている炭素数3−約10の直鎖
もしくは分枝鎖アルケニル;オレフィン不飽和結合が1
位窒素から少なくとも1つの炭素原子で隔たっており、
置換基が低級アルキル、炭素数3−約6のシクロアルキ
ル、及び低級アルキルによって置換された炭素数3−約
6のシクロアルキルよりなる群から選ばれる置換した炭
素数3−約10の直鎖もしくは分枝鎖アルケニル;置換
基が低級アルキル、炭素数3−約6のシクロアルキル、
及び低級アルキルによって置換された炭素数3−約6の
シクロアルキルよりなる群から選ばれる置換した炭素数
1−約10の直鎖もしくは分枝鎖アルキル;炭素数1−
約6のヒドロキシアルキル;及び炭素数1−約6のジヒ
ドロキシアルキルよりなる群から選ばれ、 各Rは低級アルコキシ、ハロゲン及び低級アルキルより
なる群から独立に選ばれ、 nは0から2までの整数である(ただし、nが2の場合
、R基は合わせて炭素数6以下とする)〕の化合物を製
造する方法であって、式▲数式、化学式、表等がありま
す▼ (式中、R及びnは前記と同義である)の化合物と式 R_1NH_2 の化合物とを塩基を含有する溶媒中で反応させることよ
りなる方法。 2、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、 R_1は炭素数1から約10の直鎖もしくは分枝鎖アル
キル;オレフィン不飽和結合が1位窒素から少なくとも
1つの炭素原子で隔たっている炭素数3−約10の直鎖
もしくは分枝鎖アルケニル;オレフィン不飽和結合が1
位窒素から少なくとも1つの炭素原子で隔たっており、
置換基が低級アルキル、炭素数3−約6のシクロアルキ
ル、及び低級アルキルによって置換された炭素数3−約
6のシクロアルキルよりなる群から選ばれる置換した炭
素数3−約10の直鎖もしくは分枝鎖アルケニル;置換
基が低級アルキル、炭素数3−約6のシクロアルキル、
及び低級アルキルによって置換された炭素数3−約6の
シクロアルキルよりなる群から選ばれる置換した炭素数
1−約10の直鎖もしくは分枝鎖アルキル;炭素数1−
約6のヒドロキシアルキル;及び炭素数1−約6のジヒ
ドロキシアルキルよりなる群から選ばれ、 各Rは低級アルコキシ、ハロゲン及び低級アルキルより
なる群から独立に選ばれ、 nは0から2までの整数である(ただし、nが2の場合
、R基は合わせて炭素数6以下とする)〕の化合物。 3、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、 R_1は炭素数1から約10の直鎖もしくは分枝鎖アル
キル;オレフィン不飽和結合が1位窒素から少なくとも
1つの炭素原子で隔たっている炭素数3−約10の直鎖
もしくは分枝鎖アルケニル;オレフィン不飽和結合が1
位窒素から少なくとも1つの炭素原子で隔たっており、
置換基が低級アルキル、炭素数3−約6のシクロアルキ
ル、及び低級アルキルによって置換された炭素数3−約
6のシクロアルキルよりなる群から選ばれる置換した炭
素数3−約10の直鎖もしくは分枝鎖アルケニル;置換
基が低級アルキル、炭素数3−約6のシクロアルキル、
及び低級アルキルによって置換された炭素数3−約6の
シクロアルキルよりなる群から選ばれる置換した炭素数
1−約10の直鎖もしくは分枝鎖アルキル;炭素数1−
約6のヒドロキシアルキル;及び炭素数1−約6のジヒ
ドロキシアルキルよりなる群から選ばれ、 各Rは低級アルコキシ、ハロゲン及び低級アルキルより
なる群から独立に選ばれ、 nは0から2までの整数である(ただし、nが2の場合
、R基は合わせて炭素数6以下とする)〕の化合物。
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---|---|---|---|
US07/426,677 US4988815A (en) | 1989-10-26 | 1989-10-26 | 3-Amino or 3-nitro quinoline compounds which are intermediates in preparing 1H-imidazo[4,5-c]quinolines |
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Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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Country Status (16)
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