JPH0320228A - 炭化水素異性化方法 - Google Patents
炭化水素異性化方法Info
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- JPH0320228A JPH0320228A JP2120167A JP12016790A JPH0320228A JP H0320228 A JPH0320228 A JP H0320228A JP 2120167 A JP2120167 A JP 2120167A JP 12016790 A JP12016790 A JP 12016790A JP H0320228 A JPH0320228 A JP H0320228A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
発皿立公立
本発明は炭化水素を昇温昇圧で水素の存在下に、ゼオラ
イトベータおよび水素化一脱水素金属および／または水
素化一脱水素金属の化合物を含む触媒と接触させること
による炭化水素の異性化方法に関する． ′・占 モルデナイトに基く触媒が炭化水素異性化に有用である
ことはよく知られている。酸溶液で処理されたモルデナ
イトに基く触媒は、例えば米国特許明細書３．５０７．
９３１号に記載されているように、これらのプロセスに
適用された場合特に良好な結果を示す．ゼオライトベー
タは、モルデナイトのように、大きな細孔のゼオライト
なので、ゼオライトベータを酸溶液で処理すると水素異
性化（ｈｙｄｒｏｉｓｏｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）プロセ
スに適用された場合良好な結果を与えるであろうと予想
されたであろう．しかし、酸溶液での処理はゼオライト
ベータの性能を改善せず、低下させさえすることが観察
された． 一 ゜ るｔ− の ここに意外にも、ゼオライトベータを少なくとも９のｐ
Ｈを有する溶液で処理すると、水素異性化プロセスにお
いて未処理ゼオライトベータよりも高い活性および選択
性を有するばかりでなく、商業的に使用されるモルデナ
イトに基く触媒よりも良好な結果を示しさえすることが
見出された．従って本発明は炭化水素を昇温昇圧で水素
の存在下に、ゼオライトベータおよび水素化一脱水素金
属および／または水素化一脱水素金属の化合物を含む触
媒と接触させることによる該炭化水素の異性化方法であ
って、該ゼオライトベータが少なくとも９のｐ｝Ｉを有
する溶液で処理されたものでありそして該触媒が膚焼さ
れたものである前記異性化方法を提供する． ゼオライトベータの結晶構造の記載はＭＪｌ．Ｊ．Ｔｒ
ｅａｃｙ ＆ Ｊ．？１．Ｎｅｗｓａ−によるＮａｔｕ
ｒｅ ３３２ ， ２４９−２５１頁（１９８８年）の
論文中に見出すことができ、該論文は参考迄にここに組
入れてある．ゼオライトベータの本質的構造的特徴を有
するいかなるゼオライト、例えば欧州特許明細書５５
０４６号に記載されているゼオライトＮｕ−２ 、も原
則として使用しうる．ゼオライトベータは通常少なくと
もシリカ、アルミナおよび鋳型を含有する溶液から製造
される． ゼオライトベータは、鋳型の一部または全部が未だ存在
するまま、または鋳型を例えば爛焼により除去して、本
発明による触媒の製造に使用しうる。ゼオライトベータ
の少なくとも９のｐＨを有する溶液での処理は適当には
鋳型が除去されたゼオライトベータに行なう． 本発明による触媒の製造に特に適するゼオライトベータ
は水素化一脱水素金属および／またはそ（れら）の化合
物の沈着前に本質的にアンモニウムイオンを含まないゼ
オライトベータである．これは例えば水素化一脱水素金
属および／またはそ（れら）の化合物の沈着前にゼオラ
イトベータを浦焼することにまり達戒しうる． “水素化一脱水素金属および／または水素化一脱水素金
属の化合物”という表現は、水素化一脱水素活性を示す
金属（１種またはそれ以上）、金属イオン（１種または
それ以上）および／または金属（１種またはそれ以上）
および／または金属イオン（１種またはそれ以上）を含
有する化合物（１種またはそれ以上）、およびそれらの
任意の組合せを意味すると理解されるべきである．少な
くとも９のｐＨを有する溶液は、溶液にその適当なｐＨ
値を与えるいかなる化合物、例えば有機および／または
無機塩基性化合物および／または該塩基性化合物の塩、
をも含有しうる．適当には該化合物は水酸化物含有化合
物例えば水酸化ナトリウムまたは水酸化アンモニウムで
ある．少なくとも１１のｐＨを有する溶液が本発明にお
いて使用するに非常に適する。少なくとも９のｐＨを有
する溶液の製造にいかなる適当な溶媒並びにいかなる適
当な溶媒混合物も使用しうる．適当には乾燥により先行
されるゼオライトベータの爛焼は、少なくとも９のｐＨ
を有する溶液での処理後または処理されたゼオライトベ
ータ上への水素化一脱水素金属および／または水素化一
脱水素金属の化合物の沈着後に実施しうる．適当には変
性されたゼオライトベータは水素化一脱水素金属および
／または水素化一脱水素金属の化合物の沈着後に爛焼さ
れる． 爛焼は通常８００″Ｃ以下、例えば２００ないし７００
゜Ｃの温度で、好ましくは４５０ないし６５０℃の温度
で実施される。
イトベータおよび水素化一脱水素金属および／または水
素化一脱水素金属の化合物を含む触媒と接触させること
による炭化水素の異性化方法に関する． ′・占 モルデナイトに基く触媒が炭化水素異性化に有用である
ことはよく知られている。酸溶液で処理されたモルデナ
イトに基く触媒は、例えば米国特許明細書３．５０７．
９３１号に記載されているように、これらのプロセスに
適用された場合特に良好な結果を示す．ゼオライトベー
タは、モルデナイトのように、大きな細孔のゼオライト
なので、ゼオライトベータを酸溶液で処理すると水素異
性化（ｈｙｄｒｏｉｓｏｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）プロセ
スに適用された場合良好な結果を与えるであろうと予想
されたであろう．しかし、酸溶液での処理はゼオライト
ベータの性能を改善せず、低下させさえすることが観察
された． 一 ゜ るｔ− の ここに意外にも、ゼオライトベータを少なくとも９のｐ
Ｈを有する溶液で処理すると、水素異性化プロセスにお
いて未処理ゼオライトベータよりも高い活性および選択
性を有するばかりでなく、商業的に使用されるモルデナ
イトに基く触媒よりも良好な結果を示しさえすることが
見出された．従って本発明は炭化水素を昇温昇圧で水素
の存在下に、ゼオライトベータおよび水素化一脱水素金
属および／または水素化一脱水素金属の化合物を含む触
媒と接触させることによる該炭化水素の異性化方法であ
って、該ゼオライトベータが少なくとも９のｐ｝Ｉを有
する溶液で処理されたものでありそして該触媒が膚焼さ
れたものである前記異性化方法を提供する． ゼオライトベータの結晶構造の記載はＭＪｌ．Ｊ．Ｔｒ
ｅａｃｙ ＆ Ｊ．？１．Ｎｅｗｓａ−によるＮａｔｕ
ｒｅ ３３２ ， ２４９−２５１頁（１９８８年）の
論文中に見出すことができ、該論文は参考迄にここに組
入れてある．ゼオライトベータの本質的構造的特徴を有
するいかなるゼオライト、例えば欧州特許明細書５５
０４６号に記載されているゼオライトＮｕ−２ 、も原
則として使用しうる．ゼオライトベータは通常少なくと
もシリカ、アルミナおよび鋳型を含有する溶液から製造
される． ゼオライトベータは、鋳型の一部または全部が未だ存在
するまま、または鋳型を例えば爛焼により除去して、本
発明による触媒の製造に使用しうる。ゼオライトベータ
の少なくとも９のｐＨを有する溶液での処理は適当には
鋳型が除去されたゼオライトベータに行なう． 本発明による触媒の製造に特に適するゼオライトベータ
は水素化一脱水素金属および／またはそ（れら）の化合
物の沈着前に本質的にアンモニウムイオンを含まないゼ
オライトベータである．これは例えば水素化一脱水素金
属および／またはそ（れら）の化合物の沈着前にゼオラ
イトベータを浦焼することにまり達戒しうる． “水素化一脱水素金属および／または水素化一脱水素金
属の化合物”という表現は、水素化一脱水素活性を示す
金属（１種またはそれ以上）、金属イオン（１種または
それ以上）および／または金属（１種またはそれ以上）
および／または金属イオン（１種またはそれ以上）を含
有する化合物（１種またはそれ以上）、およびそれらの
任意の組合せを意味すると理解されるべきである．少な
くとも９のｐＨを有する溶液は、溶液にその適当なｐＨ
値を与えるいかなる化合物、例えば有機および／または
無機塩基性化合物および／または該塩基性化合物の塩、
をも含有しうる．適当には該化合物は水酸化物含有化合
物例えば水酸化ナトリウムまたは水酸化アンモニウムで
ある．少なくとも１１のｐＨを有する溶液が本発明にお
いて使用するに非常に適する。少なくとも９のｐＨを有
する溶液の製造にいかなる適当な溶媒並びにいかなる適
当な溶媒混合物も使用しうる．適当には乾燥により先行
されるゼオライトベータの爛焼は、少なくとも９のｐＨ
を有する溶液での処理後または処理されたゼオライトベ
ータ上への水素化一脱水素金属および／または水素化一
脱水素金属の化合物の沈着後に実施しうる．適当には変
性されたゼオライトベータは水素化一脱水素金属および
／または水素化一脱水素金属の化合物の沈着後に爛焼さ
れる． 爛焼は通常８００″Ｃ以下、例えば２００ないし７００
゜Ｃの温度で、好ましくは４５０ないし６５０℃の温度
で実施される。
本発明による方法で使用される触媒は結合剤無しで使用
することができ、またはゼオライトベータと結合剤の混
合物からなることができ、該混合物中で結合剤は適当に
は、ゼオライトベータと結合剤の合計量を基準にして５
ないし９０重量％（一ｔ％）の範囲の量で、そしてゼオ
ライトベータは９５ないしｌＱｗｔ％の範囲の量で存在
する．結合剤は少なくとも９のｐＨを有する溶液での処
理前または後にゼオライトベータに添加しうる．触媒中
に存在する結合剤は適当には無機耐火性酸化物、結晶性
物質またはそれらの混合物を含む．無定形および結晶性
結合剤の両方共適用しうる．適当な結合剤の例はシリカ
、アル宅ナ、シリカーアルミナ、クレー、ジルコニア、
マグネシア、シリカージルコニア、チタニアおよびシリ
カーボリアを含む．結合剤としてアルξナを使用するの
が好ましい． 更に、本発明の方法において、他のいかなるよく知られ
た水素異性化触媒、例えばモルデナイトに基く水素異性
化触媒をも、処理されたゼオライトベータを含有する触
媒と組合せて使用でき、この場合適当には処理されたゼ
オライトベータは２０ないし８０−ｔ％の範囲の量で存
在しそして他の水素異性化触媒は８０ないし２０−ｔ％
の範囲の量で存在する．異なる種類の触媒を、例えば物
理的に一緒に混合しまたは共沈により製造した場合、使
用しうる．異なる触媒が直列に配置された異なる別々の
反応器中に存在することができる．本発明による方法で
使用される触媒は適当には１種またはそれ以上の水素化
一脱水素金属または水素化一脱水素金属の１種またはそ
れ以上の化合物またはそれらの混合物を含む；適当な金
属はニッケル、白金およびパラジウムのような元素周期
表第８族の金属である．好ましくは触媒は白金および／
またはパラジウムのような第８族からの１種またはそれ
以上の貴金属を含む．触媒中に存在する金属の量は適当
にはゼオライトベータを基準に計算して金属０．０１な
いし１０．Ｏｗｔ％である；適当には存在する白金およ
び／またはパラジウムの量は０．０１ないし５．Ｏｗｔ
％、好ましくは０．０２ないし２，Ｏｗｔ％特に０６
０５ないし１．Ｏｗｔ％である。水素化一脱水素金属ま
たはそ（れら）の化合物は任意の適当な方法、例えば含
漫、イオン交換、沈澱または共混線により触媒上に沈着
させうる． 本発明による方法は、潤滑基油またはその成分として使
用するに適当な炭化水素を包含する広範な種類の炭化水
素に適用しうる．該方法は比較的軽質戒分即ち４ないし
１０個の炭素原子を含有する、好ましくは５ないし７個
の炭素原子を含有する炭化水素または炭化水素混合物の
異性化に特に適する． 本発明による方法は１７５ないし３２５゜Ｃ適当には２
００ないし２７５゜Ｃの温度、および５ないし１００バ
ール適当には１０ないし５０バール好ましくは１５ない
し３５バールの圧力、およびＯ．ｌないし１０モル／モ
ルの水素／供給原料モル比で実施しうる． 異性化を行なった後、本発明による方法で得られる炭化
水素混合物の一部または全部を、所望の生或物を得るた
めに、蒸留のような分離処理にかけることができる；適
当には、該方法で得られる生或物の或フラクシッンを再
循環することができる． 本発明を以下の実施例により説明する。
することができ、またはゼオライトベータと結合剤の混
合物からなることができ、該混合物中で結合剤は適当に
は、ゼオライトベータと結合剤の合計量を基準にして５
ないし９０重量％（一ｔ％）の範囲の量で、そしてゼオ
ライトベータは９５ないしｌＱｗｔ％の範囲の量で存在
する．結合剤は少なくとも９のｐＨを有する溶液での処
理前または後にゼオライトベータに添加しうる．触媒中
に存在する結合剤は適当には無機耐火性酸化物、結晶性
物質またはそれらの混合物を含む．無定形および結晶性
結合剤の両方共適用しうる．適当な結合剤の例はシリカ
、アル宅ナ、シリカーアルミナ、クレー、ジルコニア、
マグネシア、シリカージルコニア、チタニアおよびシリ
カーボリアを含む．結合剤としてアルξナを使用するの
が好ましい． 更に、本発明の方法において、他のいかなるよく知られ
た水素異性化触媒、例えばモルデナイトに基く水素異性
化触媒をも、処理されたゼオライトベータを含有する触
媒と組合せて使用でき、この場合適当には処理されたゼ
オライトベータは２０ないし８０−ｔ％の範囲の量で存
在しそして他の水素異性化触媒は８０ないし２０−ｔ％
の範囲の量で存在する．異なる種類の触媒を、例えば物
理的に一緒に混合しまたは共沈により製造した場合、使
用しうる．異なる触媒が直列に配置された異なる別々の
反応器中に存在することができる．本発明による方法で
使用される触媒は適当には１種またはそれ以上の水素化
一脱水素金属または水素化一脱水素金属の１種またはそ
れ以上の化合物またはそれらの混合物を含む；適当な金
属はニッケル、白金およびパラジウムのような元素周期
表第８族の金属である．好ましくは触媒は白金および／
またはパラジウムのような第８族からの１種またはそれ
以上の貴金属を含む．触媒中に存在する金属の量は適当
にはゼオライトベータを基準に計算して金属０．０１な
いし１０．Ｏｗｔ％である；適当には存在する白金およ
び／またはパラジウムの量は０．０１ないし５．Ｏｗｔ
％、好ましくは０．０２ないし２，Ｏｗｔ％特に０６
０５ないし１．Ｏｗｔ％である。水素化一脱水素金属ま
たはそ（れら）の化合物は任意の適当な方法、例えば含
漫、イオン交換、沈澱または共混線により触媒上に沈着
させうる． 本発明による方法は、潤滑基油またはその成分として使
用するに適当な炭化水素を包含する広範な種類の炭化水
素に適用しうる．該方法は比較的軽質戒分即ち４ないし
１０個の炭素原子を含有する、好ましくは５ないし７個
の炭素原子を含有する炭化水素または炭化水素混合物の
異性化に特に適する． 本発明による方法は１７５ないし３２５゜Ｃ適当には２
００ないし２７５゜Ｃの温度、および５ないし１００バ
ール適当には１０ないし５０バール好ましくは１５ない
し３５バールの圧力、およびＯ．ｌないし１０モル／モ
ルの水素／供給原料モル比で実施しうる． 異性化を行なった後、本発明による方法で得られる炭化
水素混合物の一部または全部を、所望の生或物を得るた
めに、蒸留のような分離処理にかけることができる；適
当には、該方法で得られる生或物の或フラクシッンを再
循環することができる． 本発明を以下の実施例により説明する。
班一上
市販の本質的に鋳型を含まないゼオライトベータを、本
発明による方法に従って、水リットル当り水酸化ナトリ
ウム０．１０モルを含有する溶液で５０℃で１時間処理
し、しかる後硝酸アンモニウム含有溶液で洗浄してナト
リウムイオンを実質的に除去した．斯で得られたゼオラ
イトベータを次に白金イオン含有溶液で含浸した．得ら
れた乾燥した粉末を小ペレットに賦形しそして５５０゜
Ｃの温度で２時間爛焼した．０．４％一ｔの白金を含有
するこの触媒を以後触媒Ａと呼ぶ． 朝Ｌ一１ 例ｌに記載の実験を繰返したが、しかし水リットル当り
水酸化ナトリウム０．０１モルを含有する溶液を使用し
た．斯て得られた触媒を以後触媒Ｂと呼ぶ． 員一主 例１に記載の実験を繰返したが、しかし比較の目的で、
水リットル当り塩化水素ｌモルを含有する溶液を還流条
件で使用した．斯て得られた触媒を以後触媒Ｃと呼ぶ． 班一土 上記触媒および白金０， ４ｓｙｔ％を含有する未処
理ゼオライトベータ（触媒Ｄ）、および酸溶液で処理さ
れたモルデナイトに基く市販触媒（触媒Ｅ）を、ｎ−ペ
ンタン６０−ｔ％、ｎ−ヘキサン３５−ｔ％およびシク
ロヘキサン５ｗｔ％からなる供給原料を適当な触媒と２
６０℃の温度、２５バールの圧力、重量毎時空間速度１
．７ｋｇ−ｋｇ”−ｈ一飄および水素／供給原料モル比
１．２５モル／モルで接触させる異性化プロセスに使用
した．実験は単流操作で実施した．
発明による方法に従って、水リットル当り水酸化ナトリ
ウム０．１０モルを含有する溶液で５０℃で１時間処理
し、しかる後硝酸アンモニウム含有溶液で洗浄してナト
リウムイオンを実質的に除去した．斯で得られたゼオラ
イトベータを次に白金イオン含有溶液で含浸した．得ら
れた乾燥した粉末を小ペレットに賦形しそして５５０゜
Ｃの温度で２時間爛焼した．０．４％一ｔの白金を含有
するこの触媒を以後触媒Ａと呼ぶ． 朝Ｌ一１ 例ｌに記載の実験を繰返したが、しかし水リットル当り
水酸化ナトリウム０．０１モルを含有する溶液を使用し
た．斯て得られた触媒を以後触媒Ｂと呼ぶ． 員一主 例１に記載の実験を繰返したが、しかし比較の目的で、
水リットル当り塩化水素ｌモルを含有する溶液を還流条
件で使用した．斯て得られた触媒を以後触媒Ｃと呼ぶ． 班一土 上記触媒および白金０， ４ｓｙｔ％を含有する未処
理ゼオライトベータ（触媒Ｄ）、および酸溶液で処理さ
れたモルデナイトに基く市販触媒（触媒Ｅ）を、ｎ−ペ
ンタン６０−ｔ％、ｎ−ヘキサン３５−ｔ％およびシク
ロヘキサン５ｗｔ％からなる供給原料を適当な触媒と２
６０℃の温度、２５バールの圧力、重量毎時空間速度１
．７ｋｇ−ｋｇ”−ｈ一飄および水素／供給原料モル比
１．２５モル／モルで接触させる異性化プロセスに使用
した．実験は単流操作で実施した．
Claims (9)
- （１）炭化水素を昇温昇圧で水素の存在下に、ゼオライ
トベータおよび水素化−脱水素金属および／または水素
化−脱水素金属の化合物を含む触媒と接触させることに
よる該炭化水素の異性化方法であって、該ゼオライトベ
ータが少なくとも９のｐＨを有する溶液で処理されたも
のでありそして該触媒が■焼されたものである前記異性
化方法。 - （２）少なくとも９のｐＨを有する溶液がヒドロキシド
−含有化合物を含有する特許請求の範囲第１項記載の方
法。 - （３）ヒドロキシド−含有化合物が水酸化ナトリウムお
よび／または水酸化アンモニウムである特許請求の範囲
第２項記載の方法。 - （４）溶液が少なくとも１１のｐＨを有する特許請求の
範囲第１−３項のいずれか記載の方法。 - （５）ゼオライトベータが４５０ないし６５０℃の温度
で■焼されたものである特許請求の範囲第１−４項のい
ずれか記載の方法。 - （６）水素化−脱水素金属が白金および／またはパラジ
ウムである特許請求の範囲第１−５項のいずれか記載の
方法。 - （７）存在する白金および／またはパラジウムの量がゼ
オライトベータの量に対し０．０１ないし５．０重量％
である特許請求の範囲第６項記載の方法。 - （８）１７５ないし３２５℃の温度および５ないし１０
０バールの圧力で実施される特許請求の範囲第１−７項
のいずれか記載の方法。 - （９）プロセスにかけられる炭化水素が本質的に４ない
し１０個の炭素原子を有する炭化水素からなる特許請求
の範囲第１−８項のいずれか記載の方法。
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|---|---|---|---|
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| GB898911077A GB8911077D0 (en) | 1989-05-15 | 1989-05-15 | Process for isomerising hydrocarbons |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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| JP2719840B2 JP2719840B2 (ja) | 1998-02-25 |
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|---|---|---|---|
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| JP (1) | JP2719840B2 (ja) |
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| CA (1) | CA2016618A1 (ja) |
| DE (1) | DE69022879T2 (ja) |
| ES (1) | ES2077628T3 (ja) |
| GB (1) | GB8911077D0 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5609296A (en) * | 1993-08-12 | 1997-03-11 | Komatsu, Ltd. | Water feed device for humidification and air conditioning apparatus incorporating the same |
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| EP0055046B1 (en) * | 1980-12-19 | 1984-11-07 | Imperial Chemical Industries Plc | Zeolites |
| US4665272A (en) * | 1985-09-03 | 1987-05-12 | Uop Inc. | Catalytic composition for the isomerization of paraffinic hydrocarbons |
| US4703025A (en) * | 1985-09-10 | 1987-10-27 | Mobil Oil Corporation | Method for purifying zeolitic material |
| US4788378A (en) * | 1986-05-13 | 1988-11-29 | Mobil Oil Corporation | Dewaxing by isomerization |
-
1989
- 1989-05-15 GB GB898911077A patent/GB8911077D0/en active Pending
-
1990
- 1990-05-04 DE DE69022879T patent/DE69022879T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-05-04 ES ES90201149T patent/ES2077628T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-05-04 EP EP90201149A patent/EP0398416B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-05-08 US US07/520,429 patent/US5055629A/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-05-11 JP JP2120167A patent/JP2719840B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1990-05-11 AU AU54965/90A patent/AU620514B2/en not_active Ceased
- 1990-05-11 CA CA002016618A patent/CA2016618A1/en not_active Abandoned
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5609296A (en) * | 1993-08-12 | 1997-03-11 | Komatsu, Ltd. | Water feed device for humidification and air conditioning apparatus incorporating the same |
| US5701950A (en) * | 1993-08-12 | 1997-12-30 | Komatsu Ltd. | Water feed device for humidification and air conditioning apparatus incorporating the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2719840B2 (ja) | 1998-02-25 |
| EP0398416B1 (en) | 1995-10-11 |
| EP0398416A2 (en) | 1990-11-22 |
| ES2077628T3 (es) | 1995-12-01 |
| DE69022879T2 (de) | 1996-03-21 |
| AU620514B2 (en) | 1992-02-20 |
| US5055629A (en) | 1991-10-08 |
| EP0398416A3 (en) | 1991-11-21 |
| GB8911077D0 (en) | 1989-06-28 |
| AU5496590A (en) | 1990-11-15 |
| DE69022879D1 (de) | 1995-11-16 |
| CA2016618A1 (en) | 1990-11-15 |
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|---|---|---|---|
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