CZ160897A3 - Způsob izomerizace uhlovodíkové suroviny - Google Patents

Způsob izomerizace uhlovodíkové suroviny Download PDF

Info

Publication number
CZ160897A3
CZ160897A3 CZ971608A CZ160897A CZ160897A3 CZ 160897 A3 CZ160897 A3 CZ 160897A3 CZ 971608 A CZ971608 A CZ 971608A CZ 160897 A CZ160897 A CZ 160897A CZ 160897 A3 CZ160897 A3 CZ 160897A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
catalyst
feedstock
molecular sieve
ppm
present
Prior art date
Application number
CZ971608A
Other languages
English (en)
Inventor
Erwin Blomsma
Pierre August Jacobs
Johan Adriaan Martens
Donald Reinalda
Original Assignee
Shell Internationale Research Maatschappij
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shell Internationale Research Maatschappij filed Critical Shell Internationale Research Maatschappij
Publication of CZ160897A3 publication Critical patent/CZ160897A3/cs

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
    • B01J23/42—Platinum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
    • B01J23/44—Palladium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/74—Noble metals
    • B01J29/7415—Zeolite Beta
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/22—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by isomerisation
    • C07C5/27—Rearrangement of carbon atoms in the hydrocarbon skeleton
    • C07C5/2767—Changing the number of side-chains
    • C07C5/277—Catalytic processes
    • C07C5/2791—Catalytic processes with metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
    • C10G45/58—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins
    • C10G45/60—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins characterised by the catalyst used
    • C10G45/62—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins characterised by the catalyst used containing platinum group metals or compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
    • C10G45/58—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins
    • C10G45/60—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins characterised by the catalyst used
    • C10G45/64—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins characterised by the catalyst used containing crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
    • B01J2229/20—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements in the catalyst composition comprising the molecular sieve, but not specially in or on the molecular sieve itself
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/16—Reducing
    • B01J37/18—Reducing with gases containing free hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
    • C07C2521/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
    • C07C2521/04—Alumina
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
    • C07C2523/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals of the platinum group metals
    • C07C2523/42—Platinum
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
    • C07C2523/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals of the platinum group metals
    • C07C2523/44—Palladium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
    • C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
    • C10G2400/02—Gasoline

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Oblast techniky:
Předložený vynález se týká způsobu zvyšování kvality uhlovodíkových surovin, zejména izomerací suroviny v podstatě vroucí v rozmezí benzínu, přičemž surovina obsahuje lineární parafinické uhlovodíky, které mají nejméně pět uhlíkových atomů.
Bosa.vadní_____stav technikyj
Zvýšeným požadavkem kladeným na olejové rafinerie je výroba benzínů, splňujících požadavky na okolní prostředí, které mají vysoká oktanová čísla. Požadavek na snížení obsahu aromatických látek, zejména benzenu, a olefinů, aby se snížil tlak par benzínu, a aby se dalo obejít aditiva obsahující olovo, učinil nezbytným identifikaci a výrobu alternativních vysoce oktanových benzinových složek. Tyto složky, například větvené parafiny v oblasti benzínu, nejsou typicky dostupné z hlavních rafinerských postupů, a musí být získávány zvýšením kvality rafinerních frakcí a přidáváním do jímek benzínu. Předmětem předloženého vynálezu je poskytnout způsob výroby takových větvených parafinů.
Jsou známé způsoby izomerace lineárních C4-C10 parafinických surovin uvedením do kontaktu s některými nebo amorfními katalyzátory za přítomnosti zeoli t i ckým i vodíku. Bylo zjištěno, že bifunkční katalyzátory obsahující některé hydrogenující-dehydrogenující kovy uložené na zeolitu nebo amorfním kovovém oxidu, jako je běžně dostupná platina nesená na mordenitu (MOR) a platina nesená na chlor i dováné alumině, poskytují jak dobrou selektivitu reakce, tak
• · · · · · • · · · • '' · · · • · · · · · • · · zlepšení stability provedení i životnosti katalyzátoru získané přítomností hydrogenujícího-dehydrogenujíčího kovu.
V evropském patentu č. 0 398 416 se popisuje podobný postup obsahující uvedení do kontaktu podobné suroviny s katalyzátorem obsahujícím zeolit beta (BEA) a hydrogenující-dehydrogenující kov nebo je BEA zpracován s roztokem o pH kal cínován, přičemž kov je výhodně vybrán ze skupiny VIII periodické tabulky prvků.
jeho sloučeninu, kdy nejméně 9 a potom
Těmito postupy se získají zajímavé výtěžky požadovaného produktu, pozoruhodné ve zvýšení kvality Cs-Ce parafinických surovin, s určitou ztrátou výtěžku vzniklou jako výsledek hydrogenolýzy a krakování. Vzhledem ke skutečnosti, že jsou tyto postupy citlivé na deaktivaci katalyzátoru, jako výsledek otravy kontaminacemi síry obsaženými v surovině, je běžnou praxí zpracovat surovinu předběžným zpracováním pro odstranění nebo konverzi síry, například adsorpcí nebo hydrorařinacί, před prováděním reakce zvyšující kvalitu.
Nyní bylo překvapivě nalezeno, še ještě dalšího zlepšení výtěžku produktu a selektivity může být dosaženo postupem používajícím katalyzátor, který obsahuje specifickou bi metalickou hydrogenační-dehydrogenační funkci. Kromě toho vyšlo najevo, že tyto katalyzátory snižují účinnost hydrogenolýzy a zvyšují toleranci vůči síře, a tím snižují nutnost předběžného zpracování suroviny.
Podstata____vynálezu:
Předložený vynález se tedy týká způsobu izomeraee uhlovodíkové suroviny vroucí v podstatě v rozmezí benzínu, přičemž surovina obsahuje lineární parafiny, které mají nejméně pět uhlíkových atomů, kdy je surovina v kontaktu, za
přítomnosti vodíku při zvýšené teplotě a tlaku, s katalyzátorem obsahujícím v kombinaci platinu a paladium, každé ve formě kovu, nesené na kyselé amorfní alumině nebo molekulovém sítu.
Uvedený odkaz na formu kovu“ je na nulový valenční stav v podstatě obou, platiny (Pt) a paladia (Pd), přítomných na katalyzátoru. Uvažuje se, že katalyzátor může být použit bez předchozí redukce kovových složek do kovového stavu, přičemž se redukce dosáhne in sítu za obvyklých podmínek včetně přítomnosti vodíku.
Další odkaz na “kovovou formu zde je na formu, která je účinná během uvedení do kontaktu.
Odkaz zde na molekulové síto“ znamená jak zeolitové, tak nezeolitové typy, například na molekulová síta obsahující si1ikoalumináty nebo jiné. Výhodnými molekulovými síty jsou typy 10 kruhový“ a 12 kruhový, to jest obsahující 10 nebo 12 členů kruhů kyslíkových atomů.
lze použít pro zvýšení obsahující parafiny s postup podle předloženého kvality pomocí izomerace různým počtem uhlíků, v jednom stupni. To je
Konkrétní výhodou je, že vynálezu surov i ny například s počtem uhlíků 5 až 8, specifickou výhodou, jelikož konverze Cy + složky uhlovodíkové suroviny zahrnuje problém štěpení na nežádoucí produkty, kdy tento problém je méně rozšířený u konverze s Cs-Ce složkou. Řešení tohoto problému prováděním postupu s katalyzátorem se sníženou aciditou není zajímavý, neboť samozřejmě vede ke snížení konverze a potřebě zvýšení recyklu nezreagované suroviny. Zbývající volby řešení tohoto problému zahrnují provoz ve dvou stupních s použitím, v každém stupni, katalyzátoru selektivního pro konverzi každé složky. Nyní však bylo nalezeno, že postup podle vynálezu umožňuje izomeraci normálních parafinů na vícevětvené parafiny • 4 • · · · · · • · · · · · · • · · · · · • · ·· ··· · • · · · · ·· · ·· ·· · ·· ·· • · · • · · · · • · · · • · · · s významnými výtěžky v jediném stupni.
AIterativně umožňuje postup podle vynálezu pracovat s nižším dávkováním celkového kovu než při běžných postupech, bez omezení výtěžku a ztráty se 1ektivnosti. Tyto výhody samozřejmě přispějí k hospodárnosti běžného postupu. Bylo nalezeno, že vliv Pt a Pd v kombinaci na selektivnost katalyzátoru je vyšší, než součet vlivů obou sloužek jednotlivě. To znamená, že v postupu využívajícím bimetalický katalyzátor nastává synergie se1ektivnosti.
Výhodně jsou Pt a Pd jednotně dispergovány na celém katalyzátoru, čímž se zvýší jejich vzájemný účinek. Bez jakéhokoliv omezení následující teorií se uvažuje, že přítomnost jednoho nebo obou kovů ovlivňuje ten druhý kov, zejména přítomnost Pd se zdá mít pozitivní účinek na disperzi nebo stav Pt, nebot kovy jsou lépe převedeny do nebo udržovány v kovové formě. Výhodně jsou v postupech používajících pevné lože, nebo jiných postupech, Pt a Pd oba přítomny na stejném místě katalyzátoru, výhodněji na stejné částici katalyzátoru, nejvýhodněji na stejné části amorfní a1uminy nebo molekulového síta.
Katalyzátor použitelný podle předloženého vynálezu může přídavně k amorfní alumině nebo molekulovému sítu ( zde a dále aktivní struktura katalyzátoru ) obsahovat pojivový materiál obsahující jeden nebo více žáruvzdorných oxidů.
Pt a Pd kovy mohou být na aktivní struktuře katalyzátoru, nebo mohou být na samostatném nosiči ( to jest pojivu), obsahujícím například jeden nebo více žáruvzdorných oxidů, například oxid hlinitý. Výhodně jsou Pt a Pd přítomny na aktivní struktuře katalyzátoru.
Výhodně jsou Pt a Pd naneseny na aktivní strukturu katalyzátoru postupy známými ze stavu techniky, například
9 9 9 ·
9 9 9 9
99 9999
9 9 9
99 9 « · · · • · · • · · · · • · · 9 9 • 9 9 ·
99 ·· ···· pomocí (konkurenční) iontové výměny, impregnace (konkurenční) objemu pórů (zárodečná vlhkost), řízeného nanášení srážením, společným mletím ve vhodném mísícím zařízení prekurzoru kovových složek na aktivní strukturu katalyzátoru a/nebo pojivo. Výhodně jsou kovy naneseny na aktivní strukturu katalyzátoru pomocí impregnace zárodečnou vlhkostí vodného roztoku soli tetramindichloridu, nebo pomocí konkurenční iontové výměny za přítomnosti amonného nebo konkurenčního i ontu.
Další výhodou je, že postup podle vynálezu je v podstatě nezávislý na způsobu, kterým nanášejí kovy na katalyzátor. To je v kontrastu s postupy používajícími katalyzátory obsahujícími pouze Pt nebo pouze Pd, přičemž provedení postupu může být ovlivněno způsobem nanášení kovu na aktivní strukturu katalyzátoru.
Zejména známé postupy využívající katalyzátory připravené kompetitivní iontovou výměnou pouze Pt nebo pouze Pd vykazují stabilní, vysoce výkonnou operaci v typickém teplotním rozmezí, které je, jak se domníváme , výsledkem zlepšeného rozptýleni kovu a snížené nadbytečné acidity, a vzhledem k platinové složce, snížené aktivity hydrogenolýzy.
Je zjištěno, že předložený postup výhodně zlepšuje výkonnost katalyzátoru, což zdá se překonává jakékoliv zlepšení dostupné způsobem syntézy katalyzátoru. Bez jakéhokoliv omezení následnou teorií se má za to, že katalyzátory použité v postupu podle předloženého vynálezu jsou charakterizovány zlepšenou dispergací kovu a redukcí na kovový stav, ve srovnání se známými monometalickými kata1yzátory.
Výhodně jsou kovy zaváděny současně. Výhodně jsou kovy distribuovány v aktivní struktuře katalyzátoru. Výhodně je distribuce řízena pomocí kontroly složení roztoku během ·· ····
999 99 • · • ··· vnesení, například řízením pH roztoku a obsahu kompetitivních aniontů a kat iontů. Výhodně jsou kovy převedeny na kovovou formu redukčními postupy známými ze stavu techniky. Výhodně katalyzátor obsahuje od 0,01 do 5 % hmotnostních Pt a Pd v kombinaci, vztaženo na celkovou hmotnost aktivní struktury katalyzátoru, výhodně od 0,1 do 3 % hmotnostních spojených Pt a Pd, vztaženo na celkovou hmotnost aktivní struktury katalyzátoru. Výhodně jsou Pt a Pd přítomny v atomovém poměru Pt/(Pt + Pd) mezi 0,0 a 1,0, výhodněji v podstatě 0,1 až 0,8, ještě výhodněji v podstatě 0,1 aě 0,5.
Katalyzátory s amorfní aluminou, které mohou být použity v postupu podle předloženého vynálezu, zahrnují ty, které jsou známé ze stavu techniky. Výhodné katalyzátory s amorfní aluminou jsou charakterizovány zmenšením na malou velikost povrchu, výhodně na plochu 100-500 ms/g. Ještě výhodněji obsahují katalyzátory s amorfní aluminou eta aluminii nebo gamma aluminu, 320-430 m2/g nebo resp. 170-220 m2/g.
Amorfní alumina může obsahovat přídavnou acidickou složku. Výhodně katalyzátory s amorfní aluminou obsahují chloridovou složku, čímž se zvýší kyselost. Výhodně jsou katalyzátory s amorfní aluminou chloridovány známými postupy včetně sublimace AICI3 a reakce s COClz, CCI4 atd. Výhodně jsou kyselé složky přítomny v množství, které je vhodné pro dosažení požadované kyselosti. Zejména eta alumina může' obsahovat chlor v množství 5 - 15 %, gamma alumina v množstv í 3 - 8 %.
Molekulová síta, která mohou být použita v předloženém vynálezu, zahrnují jakákoliv zeolitická nebo nezeolitická molekulová síta schopná selektivní konverze molekul suroviny ve výše definovaném rozmezí. Typicky jsou tato molekulová síta, ale bez omezení pouze na ně, taková, která jsou běžně známá jako typ se středními póry přírodních nebo syntetických molekulových sít. Výhodnými zeolity jsou 1 Okruhový nebo
Λ · • · · ·
12kruhový typ, tedy obsahující 10 až 12 členů kruhů kyslíkových atomů, a přednostně jsou dvanácti kruhovým typem, zahrnujícím jako neomezující příklady MCM-22 a AEL, AFI, AFR, AFS, AFY, ATO, ATS, BEA, BOG, BPH, CAV, EHT, FAU, GME, LTL, MAZ, MEI, MOR, MTW, a OFF, jak je popsáno v Zeoli těch, Vol. 12 No. 5 (1992), s výjimkou MCM-22, který je popsán v US patentu 4 954 325. Nejvýhodnějšimi jsou AEL, BEA, FAU, MOR,
MTW, a OFF.
Nezeolitová molekulová síta uvedená jako neomezující Příklady, zejména AEL, AFI, AFR, AFS, AFY, ATD a ATS, která zahrnují kovovou složku, výhodně zahrnují kovovou složku skupiny VIII, výhodně vybranou z hořčíku, manganu, kobaltu a zinku, ještě výhodněji kobalt.
Molekulová síta typu zeolitu a ne-zeolitu mohou být vybrána nebo modifikována tak, aby se získala potřebná hladina kyselosti. Zeoli ty mohou být běžně modifikovány nebo syntetizovány postupem k dosažení poměru Si02 k AI2O3, čímž se určí kyselost. Vhodné poměry S1O2 a AI2O3 závisí na jednotlivě použitých zeoli těch. Typicky se použije pro příklad zeolit typu MOR v SÍO2 : AI2O3 poměru od 10 : 60, výhodně 15 až 30, například přibližně 20. Zeolit může být dále modifikován, aby se optimalizovala selektivita, například zpracováním neselektivních kyselých míst, typicky vnitřních nepórových kyselých míst, přičemž modifikace nebo zpracování je velmi dobře známé a zahrnuje kyselé nebo bázické zpracování nebo modifikaci.
Výhodně se postup provádí při teplotě 50 až 400 °C, tlaku do 5 χ 106 Pa ( 50 bar) a prostorové rychlosti od 0,5 do 10 kg/kg.h. a molárním poměrem vodíku ku surovině do 10,0.
Pokud se použije katalyzátor s amorfní aluminou, pak se postup výhodně provádí při teplotě od 50 do 250 °C, výhodně • · • · · · • ··· • · « • · « od 100 do 150 °C, celkovém tlaku od 1,5 χ 106 do 4 χ 106 Pa (15 aš 40 bar), výhodně 3 χ 106 Pa (30 bar), prostorové rychlosti 0,3 do 10 kg/kg.h, výhodně 0,5 až 5 kg/kg.h, a mol drním poměru vodíku ku výchozí surovině do 10,0, výhodně od 0,01 do 3,0.
Pokud se použije katalyzátor se zeolitovým molekulovým sítem, pak se postup výhodně provádí při teplotě od 150 do 350 °C, výhodně od 180 do 280 °C, celkovém tlaku 1,5 χ 106 až 3,5 x 10fe (15 aš 35 bar), například přibližně 2,5 χ 106 Pa (25 bar), prostorové rychlosti 0,5 aš 5 kg/kg.h a molárním poměru vodíku ku výchozí surovině do 5,0, výhodně od 0,5 do 4, 0.
Pokud se použije katalyzátor s ne- zeolitovým molekulovým sítem, pak se postup výhodně provádí při teplotě od 250 do 450 °C, výhodně od 275 do 400 °C, celkovém tlaku do 1 χ 107 (100 bar),výhodně od 1 χ 106 do 5 x 10e Pa (10 aš 50 bar), prostorové rychlosti 0,5 aš 10 kg/kg.h, výhodně od od 1,0 do 5,0 kg/kg.h , a molárním poměru vodíku ku výchozí surovině do 5,0, výhodně od 1,0 do 3,0.
Uhlovodíková surovina v podstatě vroucí v rozmezí benzínu můše být výhodně získána frakcionaci jakékoliv uhlovodíkové suroviny obsahující parafinický benzín.
Výhodně se surovina v podstatě vroucí v rozmezí benzínu získá podrobením primárního uhlovodíkového oleje frakcionaci, výhodně atmosferické destilaci. Další výhodné uhlovodíkové výchozí látky v podstatě vroucí v rozmezí benzínu zahrnují frakce produktu získané z krakovacích postupů, jako je katalytické krakování, tepelné krakování, zdržované koksování, mírné termické krakování k snížení viskozity a f1exi - krakování.
Uhlovodíkové výchozí látky obsahující nepřijatelné hladiny síry a dusíku mohou být podrobeny hydrogenačnímu zpracování před jeho zpracováním postupem podle předloženého vynálezu, čímž se získají zejména dobré výsledky. Výhodně má uhlovodíková výchozí surovina vroucí v rozmezí benzínu nízký obsah síry, výhodně méně než 10 ppm hmotn. suroviny.
Uhlovodíková výchozí surovina může zcela sestávat z frakce vroucí v rozmezí benzínu, tedy v rozmezí C4-220 °C. Zatímco frakce vroucí zcela v rozmezí benzínu je zahrnuta do uhlovodíkové výchozí suroviny, může být výhodné použít jako
uhlovodíkovou surovinu její frakci s bodem varu do 180 °C.
Volitelně pak může být uhlovodíková s urov i na sm í sena
s reformovanou frakcí.
Výhodně uhlovodíková surov i na v podstatě vroucí v rozmez í
benzínu může v podstatě obsahovat lineární parafiny, které mají nejméně pět atomů uhlíku, tedy surovina může v podstatě sestávat z jednoho nebo více různých typů lineárních parafinů, které mají nejméně pět atomů uhlíku.
Výhodně obsahuje uhlovodíková surovina vroucí v rozmezí benzínu v podstatě lineární parafiny s pěti až deseti atomy uhlíku. Výhodněji obsahuje uhlovodíková surovina v podstatě lineární parafiny s pěti až sedmí atomy uhlíku. Výhodně obsahuje uhlovodíková surovina v podstatě n-hexan a/nebo n-heptan.
Další výhoda postupu podle předloženého vynálezu je charakterizována zvýšením účinnosti konverze surovin kontaminovaných sírou na základě pozorované zvýšené celkové aktivity. Dále se zdá, že je postup charakterizován zvýšenou pamětí hmoty na vliv otravy kontaminacemi síry přítomnými v surovině, která se má přeměnit. Zvláštní výhodou je zpracovávat surovinu rafinerie bez potřeby předběžného čištění suroviny, nebo s možností omezit nutnost předběžného zpracování suroviny.
• ·
V dalším provedení se dále se předložený vynález týká postupu izomerace uhlovodíkové suroviny v podstatě vroucí v rozmezí benzínu, kdy surovina obsahuje lineární parafiny s nejméně pěti atomy uhlíku a obsahem síry větším neš nebo odpovídajícím 10 ppm, přičemž je surovina uvedena do kontaktu, za přítomnosti vodíku při zvýšené teplotě a tlaku, s katalyzátorem obsahujícím v kombinaci Pt a Pd, každé ve fomě kovu, nesených na kyselé amorfní aumině nebo molekulovém sítu.
Vhodně zahrnuje postup izomeraci suroviny, jak je definována výše, s obsahem síry v rozmezí 10 až 100 ppm, výhodně 10 až 50 ppm, ještě výhodněji 10 až 30 ppm, například přibližně 20 ppm. Zpracování s vyšším obsahem síry v surovině se provádí nepatrně obtížněji, například při teplotách nepatrně vyšších než je požadována u konverzí surovin s nízkým obsahem síry.
Nepřeměněné lineární parafiny se vhodně oddělí od větvených parafinů ve směru proudu z reakční zóny, v níž izomerace probíhá, a recyklují se do reakční zóny. Oddělení se výhodně provádí pomocí molekulového síta nebo destilací.
Postup je výhodně iniciován vnesením katalyzátoru do reakční nádoby a ohřevem lože se současnou aktivací katalyzátoru uvedením do kontaktu s proudícím kyslíkem při zvýšené teplotě a následně s proudícím vodíkem při zvýšené* teplotě. Surovina, která se má izomerovat, se výhodně předehřívá na zvýšenou teplotu, která je nižší nebo shodná s provozní teplotou, a zavádí se požadovanou rychlostí spolu s vodíkem v požadovaném molárním poměru.
Reakce se výhodně ukončí částečnou nebo úplnou deaktivací katalyzátoru, a provede se regenerace katalyzátoru. Regeneraci lze provést po zakončení přívodu suroviny, přivedením vhodného regeneračního media nebo zvýšením teploty katalyzátoru na vyšší teplotu , aby se spálily deaktivující • · · · · · uhlovodíkové nánosy. Vhodně zahrnují reaktivní nebo adsorpční tekutiny známé například spalovací plyn jako je zředěný vzduch nebo směsi kys1í ku/dus i ku.
regenerační media se stavu techniky,
Způsob se může provádět v jakémkoliv vhodném reaktoru, a výhodně se provádí na pevném loži, suspenzi nebo fluidním loži reaktoru, vsádkově, polokontinuálηím nebo kontinuálním způsobem. Lze použít více reaktorů v sérii nebo řazených paralerně. Regenerace katalyzátoru se může provádět v jednom nebo více reaktorech současně s průběhem postupu v jednom nebo více zbývajících reaktorech.
Další předmět předloženého vynálezu se týká izomerizovaných parafinických uhlovodíků připravených výše popsaným postupem.
Vynález nyní bude ilustrován neomezujícím způsobem pomocí nás1eduj1c1ch př í k1adů.
Př1k1 ady provedení;
Příklad 1 - Příprava bifunkčního bi metalového katalyzátoru A
Vzorky zeolitu BEA s atomovým poměrem Si ku Al 12,5, plochou povrchu 750 m3/g a velikostí krystalu 0,1 až 0,7 mikronů se převedou na amonnou formu uvedením vzorku do kontaktu s vodným roztokem chloridu amoného při pH 8 ( Pt) paladium ( Pd) se potom vnesou na v požadovaných množstvích uvedením do kontaktu s roztokem Pt/Pd kompetitivní iontové
Plat i na vzorky vzorku postupy tetramindichloridu, známými výměny za přítomnosti amonia jako kompetitivního iontu. Takto získané vzorky se aktivují in šitu kalcinací v proudícím kyslíku (15 mol/kg.s) při 400 °C, následovanou redukcí v proudícím vodíku (15 mol/kg.s) při
400 °C. Takto se získá katalyzátor A, který má Pt a Pd • · • · • · · ·
• · · · · · · • · · · · · • · · · 9 99 9
9 9 9 9
999 99 99 9 přítomné v nezávisle proměných množstvích, vyjádřených jako poměr Pt/(Pt + Pd) mezi 0,0 a 1,0. Celkové dávkování kovu (Pt + Pd) je 0,5 % hmotn., 1,0 % hmotn. a 1,5 % hmotn., z hmotnosti aktivní katalyzátorové struktury u různých vzorků.
Příklad 2 (Srovnávací) - Příprava bi funkčních monometa1 ických katalyzátorů B a C
Katalyzátory B a C se připraví postupem jako v příkladu 1 s tím rozdílem, še se u každého vzorku amonné formy BEA zeolitu zavede pouze jeden z kovů z platiny a paladia. Katalyzátor B se získá pouze s Pt přítomnou v různých množstvích odpovídajících vstupu všech kovů z katalyzátoru A, a katalyzátor C se získá pouze s Pd přítomným v různých množstvích odpovídajících celkovému obsahu kovu neseného katalyzátorem A, vyjádřeným jako poměr Pt/(Pt + Pd) 1,0 a resp. 0,0.
Přiklad 3 - Izomerace vstupní suroviny n-heptanu
Konverze heptanu se provádí ve zcela automatizovaném kontinuálním průtokovém tubulárním mikroreaktoru. Vzorky katalyzátoru A,B,C nebo směsi B a C připravené v příkladu 1 nebo 2 výše se aktivují in sítu v reaktoru popsaném výše. Proud vodíku nasycený parami heptanu se potom generuje použitím termostatovaného saturáku. Čistota heptanu je nejméně 99 %, s 1 % nebo méně nečistot složených hlavně z izomerů heptanu. Reakční produkt se analyzuje on line plynovou chromatografií. Konverze se udržuje na 82,5 % pomocí nastavení prostorové rychlosti. Konverze se provádí při 220 °C, molárním poměru vodíku ku heptanu 60 a celkovém tlaku 0,3 MPa (3 bary). Získaný produkt obsahuje směs štěpených uhlovodíků, které mají méně než 7 atomů uhlíku, a izomerizovaných uhlovodíků, které mají 7 atomů uhlíku.
Výsledky jsou uvedeny v následujících tabulkách 1 až 3.
4$ • · ·· · ·· ······ ··· ······ ·
TABULKA 1
Výtěžek isomerů (%) jako funkce poměru Pt/( Pt + Pd) pro izomerizaci heptanu s katalyzátorem A, B, C, B a C
í i VÝTĚŽEK IZOMERŮ (%) j ____________ i
KATALYZÁTOR i j (Pt+Pd)= í i (Pt+Pd)= i i i (Pt+Pd)= 1
A, B, C,B + C i 0,5% hmotn. i 1,0% hmotn. i 1,5% hmotn. j
Pt/(Pt+Pd) i i i i i í i i
C 0,00 ί 73, 0 i i i
A 0, 23 i í 75, 0 (72,1) i i A i j i
A 0,50 i ί 74, 6 (71.0) i i Ά i j 1
A 0, 69 i i 73, 3 ( 70, 3) i i 1 A i j 1 1
B 1,00 1 i 69, 1 1 i 1 i i i
C 0, 00 i i i i 73, 4 i i 1 1
A 0,35 i i i i 74,8 (70,5) ~A i I
A 0,85 i i i i 71,7 ( 69,3) A i
B 1,00 i i i i 65, 0 A“ i
C 0,00 + i i < 60, 0 i i i i i i
B 1,00 i í i i
A 0, 33 ί i i 1 1 J Ά i .......1.....- i 74, 0 |
V tabulce odpovídají hodnoty v závorkách vypočteným hodnotám, které byly předpokládány s bimetalickým katalyzátorem, který má <4 fy • · · · · · • · · • · · ·· ·· výkon shodný s přídavným výkonem jednotlivých kovových složek, tato hodnota je vypočtena jako jednoduchá přídavná funkce.
Z tabulky je zřejmé, že výtěžky izomeru s katalyzátorem A obsahujícím Pt a Pd v kombinaci převýšily vypočítaný součet výtěžků izomerů katalyzátorů B a C, a výrazně převýšily naměřený součet výtěžku izomeru (fyzikální směs katalyzátorů B + C) . To se zdá být reprodukovate1 né pro různé zcela kovové nánosy, přičemž se dává přednost katalyzátorům, které mají Pt/(Pt + Pd) od 0,1 do 0,5.
TABULKA 2
Výtěžek jednovětvěných a vícevětvených izomerů (%) jako funkce poměru Pt/(Pt + Pd) pro isomerizaci heptanu s katalyzátory A,B a C.
99
9 9 9 9 9
9 9 9 9 9
99 9999
9 9 ·9
999 99 99 9 ·· 99 • 9 · • · · · · • 9 9 9 • 9 9 9 • 9 99
9999
i JEDNOVĚTVENÉ (%)
KATALYZÁTOR ΐ (Pt+Pd)= (Pt+Pd)= i i (Pt+Pd)= j
A, B, c, i 0,5? hmotn. 1,0% hmotn. i 1,5 % hmotn. j
Pt/(Pt+Pd) i 1
( C) 0, 00 í 51,5 i i
( A) 0, 23 j 51,6 (51,0) i í
(A) 0,50 í 53,6 ( 50, 4) Ť“ i i
( A) 0, 69 i 52, 7 (50,0) ~T~ i
( B) 1,00 1 49,3 i -f- I i 1 j
( C) 0, 00 i 51,2 1 i
( A) 0, 35 i i 50, 9 (50,3) i í i
( A) 0, 85 i i 49, 8 ( 49 , 1) i i
( B) 1,00 i i 1 46, 4 i i
( A) 0,33 Ť~~~ i í i “Τ- ι 52, 4
lb
99 99 9999
9 9 · 9 9
9 9 9 9 9
99 999 9
9 9 9 9
999 9 9 99 9
99
9 9
9 99 9 • · ·
Φ 9 ·
99
VICEVETVENE (%)
KATALYZÁTOR A, B, C,
Pt/ ( Pt + Pd) (Pt+Pd)=
0,5 Z hmotn, (Pt+Pd)= 1,0% hmotn.
(Pt+Pd)= 1,5% hmotn.
( C) 0,00 Ϊ 21,6 i i i
( A) 0, 23 i ΐ 23, 4 (21,2) i i i -1 i
( A) 0, 50 i 1 21,0 I (20,7) i i ( “Í i « 1 i i
( A) 0, 69 1 i 20, 6 ( 20,4) 1 i 1 i I 1 1
( B) 1,00 i i 19,8 i i 1 i t i i 1
( C) 0, 00 i i 1 i i 22, 2 1 i i i
( A) 0, 35 1 i I i 23, 9 (22,1) -i i 1 1 1
( A) 0, 85 í i i i 21,9 ( 21,9) I i 1 1
( B) 1,00 i i i 1 18,6 i i i i t
( A) 0, 33 i i i i i i 21,6 I -i
V tabulce odpovídají hodnoty v závorkách vypočteným hodnotám, které byly očekávány s bimetalickým katalyzátorem, který má výkon shodný s přídavným výkonem jednotlivých kovových složek. Tato hodnota je vypočtena jako jednoduchá přídavná funkce.
Z tabulky je zřejmé, že výtěžky mono a vícevětvených
9
9 9 9 9
9 9 9 9
9 9 999 9
9 9 9
99 9 • · • ♦ • · • · • 9 ··
999 • · * • · ·· ···· izomerů získaných s katalyzátorem A převýšily v postupu s použitím katalyzátorů B a C součet výtěžků jednovětveného isomeru a součet výtěžků vícevětvených izomerů.
Avšak s katalyzátory A, kde je Pt/(Pt + Pd) 0,1 až 0,5, se zvýšení výtěžku isomeru obsahujícího převážně vícevětvené izomery získá v jediném kroku podle postupu vynálezu.
TABULKA 3
Rozbor výtěžku produktu z postupu v příkladu 3
Podrobný přehled celkového produktu je uveden v následující tabulce, u postupu používajícího katalyzátor A je Pt/(Pt + Pd)=0,23, Pt + Pd=0, 5 % hmotn., a u postupu používajícího katalyzátor C Pd=0,5 % hmotn., a používajícího katalyzátor B, Pt=0,5 % hmotn.
Produkt Určení oktanového čísla
Výtěžek (% mol)
Produkt
Výtěžek (% mol)
RON A C B A C B
n Cy 0 17, 5 17, 5 17, 5 Ci 0, 0 0 0, 3
2-lÍeCe> 42,4 24, 8 25, 1 24, 0 CZ 0,0 0 0, 4
3-MeC& 52, 0 25, 1 24, 6 23,6 c3 3, 7 4, 6 5,8
3-EtCs 65,0 1,7 1 , s 1,7 nC4 0, 0 0, 1 1,4
2,2-diMeCs 92, 8 6, 7 6, 1 5, 3 iC4 3,8 4, 8 4, 5
2,4-diMeCs 83, 1 5, 8 6, 0 5, 7 Cs 0, 0 0 0, 4
3, 3-diMeCs 3, 0 2, 5 2, 0 c6 0, 0 0 0, 5
2,3-diMeCs 91,1 7, 7 6, 6 6, 6
2,2,3-tri»eC4 >100 0, 3 0, 4 0, 3
Z uvedené tabulky je jasné, že zlepšená kvalita produktu se získá postupem podle předloženého vynálezu v podstatě bez ·· 99
9 9 · ··· • 9 9 « • 9 9 fl ♦ · 99 ·· ···· • ·
999
9 toho, že by došlo ke štěpení molekul výtěžkem vysokooktanového složení Určení oktanového čísla je získáno z Automotive Fueks Handbook K.Owen, T.Coley, SAE International 1990 p 564 (ISBN 1 - 56091 - 064-x) . U dalších katalyzátorů A, s celkovým nanesením kovu do 1,5 % hmotn., byla kvalita produktu téměř shodná. Naproti tomu výtěžky produktu získaných s katalyzátory B a C ukazují podstatné množství štěpeného C3 a C4 produktu a méně zajímavé výtěžky složek s vysokým oktanovým číslem.
suroviny, s atraktivním vícevětvených složek.
Αί,οχ-rt
99 99 9999
9 9 9 9 9
9 9 9 9 9
99 999 9
9 9 9 9
999 99 99 9 ·· 99 • 9 9
9 9 99
9 9 «
9 9 «
99 pozměněné znění

Claims (13)

  1. PATENTOVÉ
    NÁROKY
    1. Způsob izomeraee uhlovodíkové suroviny v podstatě vroucí v rozmezí benzínu, kdy surovina obsahuje lineární uhlovodíky, které mají nejméně pět atomů uhlíku, přičemž se surovina uvádí do kontaktu, za přítomnosti vodíku při zvýšené teplotě a flaku, s katalyzátorem obsahujícím v kombinaci platinu Pt a paladium Pd, každé ve formě kovu nanesené na kyselé amorfní aIumi ně nebo molekulovém sítu, přičemž Pt a Pd jsou pří torné v atomovém poměru Pf/(Pt+Pd) větším než 0,0 aš 0,8 , s tou podmínkou, še pokud je acidickým molekulovým sítem mordenit, jsou Pt a Pd přítomné v atomovém poměru Pt/(Pt + Pd) mezi
    0,0 a 0,35.
  2. 2. Způsob podle nároku 1 vyznačující setím, še Pt a Pd jsou oba přítomny na stejném místě, výhodněji na stejné částici katalyzátoru, nejvýhodněji na stejné částici amorfní aluminy nebo molekulového síta.
  3. 3. Způsob podle nároku 1 nebo 2 vyznačuj ící se tím, že katalyzátor obsahuje od 0,01 do 5 % hmotnostních Pt a Pd v kombinaci vztaženo na celkovou hmotnost aktivní struktury katalyzátoru, výhodně od 0,1 do 3 % hmotnosti.
  4. 4. Způsob podle některého z nároků 1 aš 3 vyznačuj ící se tím, še Pt a Pd jsou přítomné v atomovém poměru Pt/(Pt + Pd) v podstatě 0, 1 aš 0,8, výhodně v podstatě 0,1 aš 0,5,, s tou podmínkou, ěe pokud se poušije acidické molekulové síto, není to mordenit.
  5. 5. Způsob podle některého z nároků 1 aš 3 vyznačující se tím, že acidické molekulové síto • · · · • ·
    9 · 999 · ·· • · · • · ··· • · · « • · · « ·· 99 je mordenit a kde Pt a Pd jsou přítomné v atomovém poměru Pt/(Pt+Pd) 0, 1 aě 0, 33.
  6. 6. Způsob podle některého z nároků 1 až 4 vyznačuj ící se a1 uminy obsahuje moderaci plochu povrchu 100 aě 500 m3/kg.
    tím, že katalyzátor z amorfní na malou plochu povrchu, výhodně
  7. 7. Způsob podle některého z nároků vyznačující se tím, obsahuje přídavnou acidickou složku.
    az že amorfní alumina
  8. 8. Způsob podle některého z nároků 1 až vyznačuj ící se je dvanáct i kruhového typu například MCM-22 a AEL, AFI,
    BOG, BPH, CAV, FHT, FAU, GME, LTL, MAZ, MEI definovaných dříve.
    tím, že acidické molekulové síto definovaného dříve, včetně
    AFR, AFS, AFY,
    ATO, ATS, BEA, MOR, MTW a OFF nároků 1 až 8 tím, že se provádí tlaku do 5 κ 10 6Pči (50 bar), až 10 kg/kg.h a molárním poměru
  9. 9. Způsob podle některého z vyznačující se při teplotě 50 až 400 °C prostorové rychlosti 0,5 vodíku ku vstupní surovině do 10,0.
  10. 10. Způsob podle některého vyznačuj ící se získá frakci onací obsahu j í cí be nz ί η, uhlovodíkového oleje frakcionaci, desti láci .
    paraf i n i cké výhodně z nároků 1 až 9 t í m, že se vstupní surovina uhlovodíkové suroviny podrobením primárního nejvýhodněji atmosferické
  11. 11. Způsob podle některého z nároků 1 až 10 ·· » · » · ··· • · vyznačuj ící se v podstatě obsahuje lineární deset atomů uhlíku.
    t í m, že výchozí uhlovodíky, které surov i na maj í pět aš
  12. 12. Způsob podle některého z vyznačující se t surovině je více neš 10 ppm nebo od 10 do 100 ppm, výhodněji 10 30 ppm, ruipříklad přibližně 20 nároků 1 aš 11 í m, že obsah síry ve stejně, výhodně je v aš 50 ppm, nejvýhodněj ppm.
    vstupn í rozmez í i 10 aš
  13. 13. Způsob fí m, Se větvených podle nároku se nepřeměněné uhlovodíků po
    12 vyznačuj lineární uhlovodíky proudu reakční zóny, v ící se oddě1í od níž izomerace probíhá, a recyklují do reakční zóny.
CZ971608A 1994-12-13 1995-12-12 Způsob izomerizace uhlovodíkové suroviny CZ160897A3 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP94203628 1994-12-13

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ160897A3 true CZ160897A3 (cs) 1998-02-18

Family

ID=8217453

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ971608A CZ160897A3 (cs) 1994-12-13 1995-12-12 Způsob izomerizace uhlovodíkové suroviny

Country Status (5)

Country Link
EP (1) EP0797650A1 (cs)
JP (1) JPH10510568A (cs)
AU (1) AU4345796A (cs)
CZ (1) CZ160897A3 (cs)
WO (1) WO1996018705A1 (cs)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FI102767B1 (fi) 1997-05-29 1999-02-15 Neste Oy Menetelmä korkealuokkaisen dieselpolttoaineen valmistamiseksi
FR2771419B1 (fr) * 1997-11-25 1999-12-31 Inst Francais Du Petrole Essences a haut indice d'octane et leur production par un procede associant hydro-isomerisation et separation
US8022258B2 (en) 2005-07-05 2011-09-20 Neste Oil Oyj Process for the manufacture of diesel range hydrocarbons
CN111229299A (zh) * 2020-03-10 2020-06-05 广西华睿能源科技有限公司 一种直链烷烃高效异构化和芳构化催化剂及其制备方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3925503A (en) * 1975-02-06 1975-12-09 Grace W R & Co Isomerization of normal paraffins with hydrogen mordenite containing platinum and palladium
US4489216A (en) * 1982-01-25 1984-12-18 Texaco Inc. Hydrocarbon isomerization
US4992402A (en) * 1989-01-03 1991-02-12 Exxon Research & Engineering Company Noble metal acidic zeolites for isomerization
GB8911077D0 (en) * 1989-05-15 1989-06-28 Shell Int Research Process for isomerising hydrocarbons

Also Published As

Publication number Publication date
AU4345796A (en) 1996-07-03
JPH10510568A (ja) 1998-10-13
EP0797650A1 (en) 1997-10-01
MX9704292A (es) 1997-09-30
WO1996018705A1 (en) 1996-06-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA1271782A (en) Xylene isomerization process
KR100385290B1 (ko) 탄화수소의 전환방법
US4312790A (en) Aromatics processing catalysts
US6077984A (en) Process for making zeolite containing zinc borate composition, the composition and the use thereof in hydrocarbon conversion
US5041208A (en) Process for increasing octane and reducing sulfur content of olefinic gasolines
JPS603368B2 (ja) キシレンの異性化法
JPS6024772B2 (ja) キシレンの異性化法
Onyestyák et al. Cyclohexane conversion over H-zeolite supported platinum
US5013423A (en) Reforming and dehydrocyclization
JPH08311461A (ja) プレミアム異性化ガソリン生成用水素化処理方法
AU608404B2 (en) Nitrogen resistant paraffin hydroisomerization catalysts
US4935566A (en) Dehydrocyclization and reforming process
US4385195A (en) Aromatics processing
US4882040A (en) Reforming process
US4804801A (en) Process for converting C2 to C8 aliphatics to aromatics over a metal-activated zeolite
CA1275421C (en) Production of butanes from propane
US5976356A (en) Acid treated zeolite containing boron and silver used as a catalyst for converting hydrocarbons and a method of making and using such catalyst
AU731283B2 (en) Improved catalyst composition useful for conversion of non-aromatic hydrocarbons to aromatics and light olefins
CA1148569A (en) Aromatics processing
CZ160897A3 (cs) Způsob izomerizace uhlovodíkové suroviny
US6218590B1 (en) Zeolite material, a method of making such improved zeolite material and the use thereof in the conversion of non-aromatic hydrocarbons to aromatics and light olefins
US5089459A (en) Catalyst composition, process for cracking non-aromatic hydrocarbons and process for isomerizing c8 aromatic hydrocarbons
NL8202272A (nl) Werkwijze ter bereiding van benzeen.
CA2032082A1 (en) Xylene isomerization process
US6013849A (en) Toluene disproportionation process using a zeolite/tungsten carbide catalyst