JPH03200862A - 耐焔性をもつたポリジ有機シロキサン―ポリカーボネート・ブロツク共重合体 - Google Patents
耐焔性をもつたポリジ有機シロキサン―ポリカーボネート・ブロツク共重合体Info
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- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は(A)平均分子量Mwが10.000〜200
.000で、芳香族カーボネート構造単位を70〜99
重量%およびジ有機シロキシ単位を30〜1重量%含み
、σ、ω−ビスとドロキシアリーロキシポリジ有機シロ
キサンを原料として重合度Pnが5〜100になるよう
に重合させてつくられた熱可塑性ポリジ有機シロキサン
−ポリカーボネート・ブロック共重合体98〜9L98
重量%、 (B)平均粒径が0.1〜700μmで、Mw(数平均
分子量)が4.000〜900,000のポリテトラフ
ルオロエチレン重合体0.01−? 0.5重量%、お
よび(C)7ツ素含有錯体の酸、炭酸、ヴァナジン酸ま
たはlN#のアルカリ金属塩および/またはアルカリ土
類金属塩0.01−1.5重量%から成り、成分(A)
、(B)および(C)の和がいずれの場合も100重量
%であることを特徴とする混合物に関する。
.000で、芳香族カーボネート構造単位を70〜99
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、σ、ω−ビスとドロキシアリーロキシポリジ有機シロ
キサンを原料として重合度Pnが5〜100になるよう
に重合させてつくられた熱可塑性ポリジ有機シロキサン
−ポリカーボネート・ブロック共重合体98〜9L98
重量%、 (B)平均粒径が0.1〜700μmで、Mw(数平均
分子量)が4.000〜900,000のポリテトラフ
ルオロエチレン重合体0.01−? 0.5重量%、お
よび(C)7ツ素含有錯体の酸、炭酸、ヴァナジン酸ま
たはlN#のアルカリ金属塩および/またはアルカリ土
類金属塩0.01−1.5重量%から成り、成分(A)
、(B)および(C)の和がいずれの場合も100重量
%であることを特徴とする混合物に関する。
ブロック共重合体の好適なMwは20 、000〜ao
、o。
、o。
Oであり、カーボネート構造単位の好適含量は80〜9
7重量%、ポリジ有機シロキサン・ブロックの好適含量
は20〜3重量%、ポリジ有機シロキサン・ブロックの
好適重合度は5〜80である。
7重量%、ポリジ有機シロキサン・ブロックの好適含量
は20〜3重量%、ポリジ有機シロキサン・ブロックの
好適重合度は5〜80である。
成分Aはまたポリジ有機シロキサン−ポリカーボネート
・ブロック共重合体と他のシロキサンを含まない芳香族
熱可塑性ポリカーボネートとの混合物であることができ
、これらの混合物中のジ有機シロキシ単位の全含量はや
はり1〜30重量%、好ましくは3〜20重量%である
。
・ブロック共重合体と他のシロキサンを含まない芳香族
熱可塑性ポリカーボネートとの混合物であることができ
、これらの混合物中のジ有機シロキシ単位の全含量はや
はり1〜30重量%、好ましくは3〜20重量%である
。
ハロゲン化ポリカーボネート、アルカリ土類金属の炭酸
塩、およびポリテトラフルオロエチレンおよび/または
有機シロキサンをベースにしてつくられる耐爆性ポリカ
ーボネート成形用組戊物は公知であり、米国特許第36
51174号および同第3742085号に記載されて
いる。しかしシロキサンが化学的に混入されているポリ
カーボネートは含まれていない。
塩、およびポリテトラフルオロエチレンおよび/または
有機シロキサンをベースにしてつくられる耐爆性ポリカ
ーボネート成形用組戊物は公知であり、米国特許第36
51174号および同第3742085号に記載されて
いる。しかしシロキサンが化学的に混入されているポリ
カーボネートは含まれていない。
ポリカーボネートと無機塩およびポリテトラフルオロエ
チレンとの混合物はドイツ特許公開明細書第28009
23号(MQ 1964)から公知である。シロキサン
基が化学的に混入されているポリカーボネートは含まれ
ていない。この点についてはまた同等の米国特許第42
23100号参照のこと。
チレンとの混合物はドイツ特許公開明細書第28009
23号(MQ 1964)から公知である。シロキサン
基が化学的に混入されているポリカーボネートは含まれ
ていない。この点についてはまた同等の米国特許第42
23100号参照のこと。
ドイツ特許公開明細書第2535262号においてはフ
ッ素化ポリオレフィン、例えばポリテトラフルオロエチ
レンを有機アルカリ金属塩を含むポリカーボネートに加
えると、燃焼している粒子が滴り落ちることを抑制する
ことが記載されている。
ッ素化ポリオレフィン、例えばポリテトラフルオロエチ
レンを有機アルカリ金属塩を含むポリカーボネートに加
えると、燃焼している粒子が滴り落ちることを抑制する
ことが記載されている。
しかし成形品の壁厚が1IIIII+より薄い場合のv
Oの燃焼挙動はこの方法では得られない。
Oの燃焼挙動はこの方法では得られない。
しかしポリテトラフルオロエチレン成分の他にハロゲン
が存在することが必要なシステムも公知である[例えば
米国特許第4208489号(Le A 17759)
、ドイツ特許公開明細書第2918882 (LeA
19568)および同第2918883号(Le A
19569)参照のこと]。
が存在することが必要なシステムも公知である[例えば
米国特許第4208489号(Le A 17759)
、ドイツ特許公開明細書第2918882 (LeA
19568)および同第2918883号(Le A
19569)参照のこと]。
ハロゲンを含まないポリカーボネート、アルカリ金属塩
、テトラフルオロエチレン重合体およびハロゲンを含ま
ないグラフト重合体から成る耐溶性ポリカーボネート底
形用組成物も、ドイツ特許公開明細書第3442281
号(Le A 23338)に記載されている。しかし
ドイツ特許公開明細書第3442281号にはシロキサ
ンが化学的に混入されているポリカーボネートは含まれ
ていない。
、テトラフルオロエチレン重合体およびハロゲンを含ま
ないグラフト重合体から成る耐溶性ポリカーボネート底
形用組成物も、ドイツ特許公開明細書第3442281
号(Le A 23338)に記載されている。しかし
ドイツ特許公開明細書第3442281号にはシロキサ
ンが化学的に混入されているポリカーボネートは含まれ
ていない。
ポリジ有機シロキサン−ポリカーボネート・ブロック共
重合体は公知である[例えばドイツ特許公開明細書第3
334782号(Le A 22594) 、およびジ
ャーナル・オヴ・ポリマー・サイエンス(J。
重合体は公知である[例えばドイツ特許公開明細書第3
334782号(Le A 22594) 、およびジ
ャーナル・オヴ・ポリマー・サイエンス(J。
urnal of Polymer 5cience)
sポリマーeレターズーエディシa :/ (Pol
ymer Letters Edition)、197
4年5月、12巻247〜252頁(1974年)参照
J。
sポリマーeレターズーエディシa :/ (Pol
ymer Letters Edition)、197
4年5月、12巻247〜252頁(1974年)参照
J。
この共重合体は例えば純粋などスフエノールAのポリカ
ーボネートに比べ有利な燃焼挙動性をもっている。
ーボネートに比べ有利な燃焼挙動性をもっている。
しかしシロキサン部分は高価である。例えば他の方法で
は達成することができない低温における靭性のような性
質を改善するのに絶対に必要と思われる場合にのみ使用
される。また壁厚が1m+aより薄い成形品の場合には
シロキサン部分だけでは適切な燃焼遅延性が得られない
ことも見出だされている。
は達成することができない低温における靭性のような性
質を改善するのに絶対に必要と思われる場合にのみ使用
される。また壁厚が1m+aより薄い成形品の場合には
シロキサン部分だけでは適切な燃焼遅延性が得られない
ことも見出だされている。
本発明においてはドイツ特許公開明細書第280092
3号記載の成形用組戊物とは対照的に、フッ素含有錯体
の酸、または炭酸、バナジン酸、または硼酸の塩とポリ
テトラフルオロエチレンとを組み合わせると、シロキサ
ン−ポリカーボネート同時縮合体中におけるかなり効果
的な耐焔剤が得られることが見出だされた。さらにこの
耐焔剤を使用してもシロキサン−ポリカーボネート縮合
体の靭性も最小限度しか損なわれない。
3号記載の成形用組戊物とは対照的に、フッ素含有錯体
の酸、または炭酸、バナジン酸、または硼酸の塩とポリ
テトラフルオロエチレンとを組み合わせると、シロキサ
ン−ポリカーボネート同時縮合体中におけるかなり効果
的な耐焔剤が得られることが見出だされた。さらにこの
耐焔剤を使用してもシロキサン−ポリカーボネート縮合
体の靭性も最小限度しか損なわれない。
ポリシロキサン−ポリカーボネート・ブロック共重合体
およびポリテトラフルオロエチレンを含む耐焔性底形用
組成物は公知である(例えばヨーロッパ特許第0174
493号、ドイツ特許公開明細書第3615768号、
同第3617511号、同第3628904号および同
@3629546号参照)。しかしこれらの耐爆システ
ムは他の添加剤をベースにしている。
およびポリテトラフルオロエチレンを含む耐焔性底形用
組成物は公知である(例えばヨーロッパ特許第0174
493号、ドイツ特許公開明細書第3615768号、
同第3617511号、同第3628904号および同
@3629546号参照)。しかしこれらの耐爆システ
ムは他の添加剤をベースにしている。
ポリジ有機シロキサン−ポリカーボネート・ブロック共
重合体および耐焔剤システムを含むポリカーボネート成
形用組戊物は米国特許第4767818号に記載されて
いる。この耐焔剤システムはテフロンを含むことができ
るが、本発明に使用される特定の塩は挙げられていない
。
重合体および耐焔剤システムを含むポリカーボネート成
形用組戊物は米国特許第4767818号に記載されて
いる。この耐焔剤システムはテフロンを含むことができ
るが、本発明に使用される特定の塩は挙げられていない
。
本発明に使用される成分(A)のポリジ有機シロキサン
−ポリカーボネート・ブロック共重合体は下記式〇)お
よび(Ia)のジフェノールをベースにしている。
−ポリカーボネート・ブロック共重合体は下記式〇)お
よび(Ia)のジフェノールをベースにしている。
ここでR1は同一または相異なることができ、CI。
B「またはCH,であり、pはO%lまたは2であり、
Aは単結合、C1〜C6−アルキレン、C8〜C5−ア
ルキリデン、C6〜C1−シクロアルキリデン、−3−
または−5O7−1nは1または0、Rは同一または相
異なることができ線状C1〜C2゜−アルキル、分岐し
たC1〜C2゜−アルキルまたはC6〜C7゜−アリー
ル、好ましくはCH3、mは5〜100、好ましくは5
〜80の整数であり、カーボネート共重合体中の式(I
a)のジフェノール含量はそれぞれの場合成分Aに使用
されるカーボネート共重合体中のジ有機シロキシ単位 (Ia) の含量が1〜30重量%、好ましくは3〜20重量%に
なるように選ばれる。
Aは単結合、C1〜C6−アルキレン、C8〜C5−ア
ルキリデン、C6〜C1−シクロアルキリデン、−3−
または−5O7−1nは1または0、Rは同一または相
異なることができ線状C1〜C2゜−アルキル、分岐し
たC1〜C2゜−アルキルまたはC6〜C7゜−アリー
ル、好ましくはCH3、mは5〜100、好ましくは5
〜80の整数であり、カーボネート共重合体中の式(I
a)のジフェノール含量はそれぞれの場合成分Aに使用
されるカーボネート共重合体中のジ有機シロキシ単位 (Ia) の含量が1〜30重量%、好ましくは3〜20重量%に
なるように選ばれる。
これに対応して芳香族カーボネート構造単位の含量は相
補的な99〜70重量%、好ましくは97〜80重量%
である。上記式で一〇−Ar−0−は珪素を含まないジ
フェノール基である。
補的な99〜70重量%、好ましくは97〜80重量%
である。上記式で一〇−Ar−0−は珪素を含まないジ
フェノール基である。
他のシロキサンを含まない熱可塑性芳香族ポリカーボネ
ートは混入されたジフェノールとして式(夏)のものだ
けを含むものであることが好ましい。
ートは混入されたジフェノールとして式(夏)のものだ
けを含むものであることが好ましい。
成分(A)がシロキサン含有ポリカーボネートとシロキ
サンを含まないポリカーボネートとの混合物である場合
には、シロキサン含有ポリカーボネートは、シロキサン
を含まないポリカーボネートと配合した結果ポリカーボ
ネート混合物中の含量が1〜30重量%である限り、ジ
有機シロキサン単位の含量は30重量%以上であること
ができる。
サンを含まないポリカーボネートとの混合物である場合
には、シロキサン含有ポリカーボネートは、シロキサン
を含まないポリカーボネートと配合した結果ポリカーボ
ネート混合物中の含量が1〜30重量%である限り、ジ
有機シロキサン単位の含量は30重量%以上であること
ができる。
式(0のジフェノールは文献に公知であるか文献公知方
法で製造することができる。
法で製造することができる。
式(Ia)のヒドロキシアリール末端基をもったポリジ
有機シロキサンも公知である(例えば米国特許第341
9634号)か、文献公知の方法で製造することができ
る。
有機シロキサンも公知である(例えば米国特許第341
9634号)か、文献公知の方法で製造することができ
る。
本発明に適した成分(A)のポリジ有機シロキサンーポ
リカーボネート共重合体の製造法は文献に公知であり、
例えばフォスゲンを使用する界面重合法により、或いは
フォスゲンを使用する均−相貫合法(いわゆるピリジン
法)で製造することができ、また特定の分子量は公知連
鎖終結剤を相当量使用して公知方法により達成すること
ができる。
リカーボネート共重合体の製造法は文献に公知であり、
例えばフォスゲンを使用する界面重合法により、或いは
フォスゲンを使用する均−相貫合法(いわゆるピリジン
法)で製造することができ、また特定の分子量は公知連
鎖終結剤を相当量使用して公知方法により達成すること
ができる。
[ポリジ有機シロキサン含有ポリカーボネートに関して
は例えばドイツ特許公開明細書第3334782号(L
e A 22594)参照のこと]。
は例えばドイツ特許公開明細書第3334782号(L
e A 22594)参照のこと]。
適当な連鎖終結剤は例えばフェノールまたはL−ブチル
フェノール、並びに長鎖アルキルフェノール、例えばド
イツ特許公開明細書第2842005号(Le A 1
9006)記載の4− (1,3−テトラメチルブチル
)フェノール、ドイツ特許願第3506472゜2号(
Le A23654)記載のアルキル置換基中の全炭素
数8〜20のモノアルキルフェノールまたはジアルキル
フェノール、例えばp−ノニルフェノール、2.5−ジ
アルキル−1−ブチルフェノール、p−L−オクチルフ
ェノール、p−ドデシルフェノール、2− (3,5−
ジメチルへグチル)フェノールおよび4− (3,5−
ジメチルヘプチル)フェノールである。
フェノール、並びに長鎖アルキルフェノール、例えばド
イツ特許公開明細書第2842005号(Le A 1
9006)記載の4− (1,3−テトラメチルブチル
)フェノール、ドイツ特許願第3506472゜2号(
Le A23654)記載のアルキル置換基中の全炭素
数8〜20のモノアルキルフェノールまたはジアルキル
フェノール、例えばp−ノニルフェノール、2.5−ジ
アルキル−1−ブチルフェノール、p−L−オクチルフ
ェノール、p−ドデシルフェノール、2− (3,5−
ジメチルへグチル)フェノールおよび4− (3,5−
ジメチルヘプチル)フェノールである。
連鎖終結剤の使用量は一般に使用する特定のジフ工/−
ル(!りおよび(lla)の和に関し0.5−10モル
%である。
ル(!りおよび(lla)の和に関し0.5−10モル
%である。
本発明に適した成分(A)のポリカーボネートは数平均
分子量(例えば超遠心法または光散乱法で測定したMw
)が10,000−200.000、好ましくは20.
000〜go、oooである。
分子量(例えば超遠心法または光散乱法で測定したMw
)が10,000−200.000、好ましくは20.
000〜go、oooである。
ロキサンを含まない熱可塑性芳香族ポリカーボネートも
文献から公知である。
文献から公知である。
リカーボネートの製造に適したジフェノールの例として
は、ヒドロキノン、レゾルシン、ジヒドロキシジフェニ
ル、ビス−(ヒドロキシフェニル)アルカン、ビス−(
ヒドロキシフェニル)シクロアルカン、ビス−(ヒドロ
キシフェニル)スルフィド、ビス−(ヒドロキシフェニ
ル)エーテル、ビス−(ヒドロキシフェニル)ケトン、
ビス−(ヒドロキシフェニル)スルフオキシド、ビス(
ヒドロキシフェニル)スルフォン、およびα。
は、ヒドロキノン、レゾルシン、ジヒドロキシジフェニ
ル、ビス−(ヒドロキシフェニル)アルカン、ビス−(
ヒドロキシフェニル)シクロアルカン、ビス−(ヒドロ
キシフェニル)スルフィド、ビス−(ヒドロキシフェニ
ル)エーテル、ビス−(ヒドロキシフェニル)ケトン、
ビス−(ヒドロキシフェニル)スルフオキシド、ビス(
ヒドロキシフェニル)スルフォン、およびα。
σ −ビス−(ヒドロキシフェニル)ジイソプロピルベ
ンゼン、並びにそれらの核にアルキルまたはハロゲンが
置換した化合物。上記化合物および他の適当な化合物は
米国特許第3.028.365号、同第3.272.6
01号、同113,148,172号、同第3,062
,7B1号、同第2.991.273号、同第3,27
1,367号、同第2゜999.835号、同第2.9
70,131号および同第2.999,846号、第ド
イツ特許公開明細書第1.570.703号、同第2,
063,050号、同第2.036.052号、2,2
11.956号および同第2.211,957号、フラ
ンス特許明細書第1゜561.518号、並びに米国ニ
ューヨーク、インターサイエンス・バブリッシャーズ(
rnterscience Publishers)
1964年発行、エイチ・シュネル()1.5chne
ll)著の単行本「ポリカーボネートの化学と物理(C
hemistry and Physics of P
o1ycarbonates) Jに記載されている。
ンゼン、並びにそれらの核にアルキルまたはハロゲンが
置換した化合物。上記化合物および他の適当な化合物は
米国特許第3.028.365号、同第3.272.6
01号、同113,148,172号、同第3,062
,7B1号、同第2.991.273号、同第3,27
1,367号、同第2゜999.835号、同第2.9
70,131号および同第2.999,846号、第ド
イツ特許公開明細書第1.570.703号、同第2,
063,050号、同第2.036.052号、2,2
11.956号および同第2.211,957号、フラ
ンス特許明細書第1゜561.518号、並びに米国ニ
ューヨーク、インターサイエンス・バブリッシャーズ(
rnterscience Publishers)
1964年発行、エイチ・シュネル()1.5chne
ll)著の単行本「ポリカーボネートの化学と物理(C
hemistry and Physics of P
o1ycarbonates) Jに記載されている。
好適なジヒドロキシ化合物の例としては4.4’ −ジ
ヒドロキシジフェニル、2.4−ビス−(4−ヒドロキ
シフェニル)−2−メチルブタン、α、σビス−(4−
ヒドロキシフェニル)−p−ジインプロピルベンゼン、
2.2−ビス−(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル
)プロパン、2.2−ヒス−(3−クロロ−4−ヒドロ
キシフェニル)プロパン、ビス−(3,5−ジメチル−
4−ヒドロキシフェニル)メタン、ビス−(3,5−ジ
メチル−4−ヒドロキシフェニル)スルフォン、2.4
−ビス−(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル
)−2−メチルブタン、1.1−ビス−(3,5−ジメ
チル−4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、およ
びa、tr −ビス−(3,5−ジメチル−4−ヒド
ロキシフェニル)−p−ジイソプロピルベンゼンがある
。
ヒドロキシジフェニル、2.4−ビス−(4−ヒドロキ
シフェニル)−2−メチルブタン、α、σビス−(4−
ヒドロキシフェニル)−p−ジインプロピルベンゼン、
2.2−ビス−(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル
)プロパン、2.2−ヒス−(3−クロロ−4−ヒドロ
キシフェニル)プロパン、ビス−(3,5−ジメチル−
4−ヒドロキシフェニル)メタン、ビス−(3,5−ジ
メチル−4−ヒドロキシフェニル)スルフォン、2.4
−ビス−(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル
)−2−メチルブタン、1.1−ビス−(3,5−ジメ
チル−4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、およ
びa、tr −ビス−(3,5−ジメチル−4−ヒド
ロキシフェニル)−p−ジイソプロピルベンゼンがある
。
特に好適なジヒドロキシ化合物は2.2−ビス−(4−
ヒドロキシフェニル)プロパン(ビスフェノール−A)
、2.2−ビス−(3,5−ジメチル−4−ヒドロキ
シフェニル)プロパン、2.2−ビス−(3゜5−ジク
ロロ−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2.2−ビ
ス−(3,5−ジブロモ−4−ヒドロキシフェニル)プ
ロパン、および1.1−ビス−(4−ヒドロキシフェニ
ル)シクロヘキサンでアル。
ヒドロキシフェニル)プロパン(ビスフェノール−A)
、2.2−ビス−(3,5−ジメチル−4−ヒドロキ
シフェニル)プロパン、2.2−ビス−(3゜5−ジク
ロロ−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2.2−ビ
ス−(3,5−ジブロモ−4−ヒドロキシフェニル)プ
ロパン、および1.1−ビス−(4−ヒドロキシフェニ
ル)シクロヘキサンでアル。
式(Ia)の適当なジフェノールはRがメチル、エチル
、プロピル、n−ブチル、1−−ブチルまたはフェニル
のものである。
、プロピル、n−ブチル、1−−ブチルまたはフェニル
のものである。
式(1)の好適なジフェノールは式(1b)H3
(Ib)
のものである。但しここでRは同一であって上記意味を
もつ。即ちメチル等またはフエ二を表し、mはやはり5
〜100.好ましくは20〜80の整数である。
もつ。即ちメチル等またはフエ二を表し、mはやはり5
〜100.好ましくは20〜80の整数である。
本発明に適した成分(A)のシロキサンを含んだポリカ
ーボネートおよび含まないポリカーボネートは公知方法
で分岐させることができ、ジフェノールの使用量に関し
0.05〜2.0モル%の3個以上の官能基をもった化
合物、例えば3個以上のフェノール性OH基をもった化
合物【ドイツ特許公開明細書第3347071号(Le
A 22802)参照]を含んでいることが好ましい
。
ーボネートおよび含まないポリカーボネートは公知方法
で分岐させることができ、ジフェノールの使用量に関し
0.05〜2.0モル%の3個以上の官能基をもった化
合物、例えば3個以上のフェノール性OH基をもった化
合物【ドイツ特許公開明細書第3347071号(Le
A 22802)参照]を含んでいることが好ましい
。
好適なポリジ有機シロキサン−ポリカーボネート・ブロ
ック共重合体は式(1)のジフェノールと式(!a)の
ジフェノールとのカーボネート共重合体である。
ック共重合体は式(1)のジフェノールと式(!a)の
ジフェノールとのカーボネート共重合体である。
本発明に適したポリジ有機シロキサン−ポリカーボネー
ト・ブロック共重合体はまた温度25°C1濃度溶液1
00mff当たり0,5gでCH,CI、中で測定した
溶液の相対粘度η、1が1.16〜1.5であることに
より特徴付けられる。
ト・ブロック共重合体はまた温度25°C1濃度溶液1
00mff当たり0,5gでCH,CI、中で測定した
溶液の相対粘度η、1が1.16〜1.5であることに
より特徴付けられる。
成分(A)の好適な量は99〜99.9重量%である。
本発明に適した成分(B)のポリテトラフルオロエチレ
ンの粒形は円形、繊維状、および不規則形であることが
できる。
ンの粒形は円形、繊維状、および不規則形であることが
できる。
ポリテトラフルオロエチレンの製造法、加工法および性
質は例えばドイツ、ヴアインハイム(Weinheim
) 、フエルラーク・ヘミ−(Verlag Chem
ie) 1980年発行、ウルマンのエンチクロペディ
ー・デル・テクニッシェン・ヘミ−(Ullmans
Encyk16pedie der Lechnisc
hen Chemie)第4版、19巻89頁以降に記
載されている。
質は例えばドイツ、ヴアインハイム(Weinheim
) 、フエルラーク・ヘミ−(Verlag Chem
ie) 1980年発行、ウルマンのエンチクロペディ
ー・デル・テクニッシェン・ヘミ−(Ullmans
Encyk16pedie der Lechnisc
hen Chemie)第4版、19巻89頁以降に記
載されている。
ヘキスト(Hoechst)社1984午6月発行の「
ホスタフロン(l(ostaflon) Jおよびデュ
ポン・デ・ネモアーズ(DuPonL de Nemo
urs)社1987年7月発行の「テフロン(Tefl
on) Jのようなプラスチックスに関する出版物から
もポリテトラフルオロエチレンについてさらに情報が得
られる。
ホスタフロン(l(ostaflon) Jおよびデュ
ポン・デ・ネモアーズ(DuPonL de Nemo
urs)社1987年7月発行の「テフロン(Tefl
on) Jのようなプラスチックスに関する出版物から
もポリテトラフルオロエチレンについてさらに情報が得
られる。
成分(B)のポリテトラフルオロエチレンの好適量は0
.05〜0.3重量%である。
.05〜0.3重量%である。
成分(C)の適当なアルカリ金属塩およびアルカリ土類
金属塩の例はKBF、%KiAIFs、KAIF、、K
2S1F’s Na5AIF3、Na5bF s、Na
5FeF@、NaPF6. Na2TiF6、NaBF
1、K2TaF7、K、NbF、、KSbF 、、K
、N1Fs、K2TiF、、LiBF*、LiPF5、
LiBeFい Li5AIF、、Mg5iF、、BaS
iF6、Na=C0,KxCOx、MgC(h、Ca
C0s、BaCO3およびBaVO3が含まれる。Na
5AIF3 (氷晶石)が好適である。
金属塩の例はKBF、%KiAIFs、KAIF、、K
2S1F’s Na5AIF3、Na5bF s、Na
5FeF@、NaPF6. Na2TiF6、NaBF
1、K2TaF7、K、NbF、、KSbF 、、K
、N1Fs、K2TiF、、LiBF*、LiPF5、
LiBeFい Li5AIF、、Mg5iF、、BaS
iF6、Na=C0,KxCOx、MgC(h、Ca
C0s、BaCO3およびBaVO3が含まれる。Na
5AIF3 (氷晶石)が好適である。
塩成分(C)の好適量は0.05〜0.7重量%である
。
。
成分(C)として適した塩は文献から公知であるか、ま
たは文献公知の方法で製造することができる。
たは文献公知の方法で製造することができる。
本発明に使用する前に、塩を十分に乾燥し、微粉末に、
好ましくは10μmより小さい粒径まで粉砕しなければ
ならない。
好ましくは10μmより小さい粒径まで粉砕しなければ
ならない。
本発明の成分(A)、(B)および(C)の混合物は通
常の混合装置中で熔融してつくることができる。
常の混合装置中で熔融してつくることができる。
このような装置としては特に押し出し機および捏和機を
挙げることができる。温度および圧力に関する条件は、
混合した後分離するような通常の熱可塑性材料の配合条
件と同じである。
挙げることができる。温度および圧力に関する条件は、
混合した後分離するような通常の熱可塑性材料の配合条
件と同じである。
本発明はまた成分を通常の混合装置中で熔融して混合し
、次いでこの混合物を通常の方法で分離することを特徴
とする成分(A)、(B)および(C)から戒る本発明
の混合物の製造法に関する。
、次いでこの混合物を通常の方法で分離することを特徴
とする成分(A)、(B)および(C)から戒る本発明
の混合物の製造法に関する。
成分(A)、(B)および(C)を同時に混合する代わ
りに、先ず成分(B)および(C)の濃縮物をつくり、
次いでこれをポリジ有機シロキサンーポリカーボ不=ド
ブロック共重合体成分(A)に上記方法で混入すること
もできる。
りに、先ず成分(B)および(C)の濃縮物をつくり、
次いでこれをポリジ有機シロキサンーポリカーボ不=ド
ブロック共重合体成分(A)に上記方法で混入すること
もできる。
成分(A)、(B)および(C)を混合する際、ポリカ
ーボネートに対する通常の添加剤、例えば安定剤、顔料
、流動調節剤、型抜き剤および補強材料を通常の量で混
合することができる。
ーボネートに対する通常の添加剤、例えば安定剤、顔料
、流動調節剤、型抜き剤および補強材料を通常の量で混
合することができる。
適当な添加剤の例としてはガラス繊維、有機または無機
重合体の炭素繊維、タルク、シリカ・ゲル、石英粉末、
脂肪酸エステル、亜燐酸塩安定剤、カーボン・ブラック
およびTie、がある。
重合体の炭素繊維、タルク、シリカ・ゲル、石英粉末、
脂肪酸エステル、亜燐酸塩安定剤、カーボン・ブラック
およびTie、がある。
従って本発明はまた成分(A)と (B)および(C)
との本発明の混合物に、安定剤、顔料、流動調節剤、型
抜き剤および補強材料から戊る群から選ばれる少なくと
も1種の添加剤を混入することを特徴とする成分(A)
、(B)および(C)と少なくとも1種の該添加剤とか
ら戊る混合物の製造法に関する。
との本発明の混合物に、安定剤、顔料、流動調節剤、型
抜き剤および補強材料から戊る群から選ばれる少なくと
も1種の添加剤を混入することを特徴とする成分(A)
、(B)および(C)と少なくとも1種の該添加剤とか
ら戊る混合物の製造法に関する。
本発明の成形用組成物を成形品、半仕上げ製品、および
フィルムに加工するには、通常の加工機、例えば射出成
形および押し出し工程ラインで行うことができる。
フィルムに加工するには、通常の加工機、例えば射出成
形および押し出し工程ラインで行うことができる。
本発明の混合物は成形用組成物として或いは成形品とし
て機械工業に使用することができ、特に耐爆性をもった
ポリカーボネート成形用組成物が使用されるすべての場
合に使用することができる。
て機械工業に使用することができ、特に耐爆性をもった
ポリカーボネート成形用組成物が使用されるすべての場
合に使用することができる。
実施例
25℃においてCH,CI、 100m(l中に0.5
gの重合体を含む溶液について測定した溶液相対粘度(
η1.1)が1.247のBPA [2,2−ビス−(
4−ヒトミキシフェニル)プロパン)]をベースIこし
たポリカーポネ−1−(PC)を実験に使用した。
gの重合体を含む溶液について測定した溶液相対粘度(
η1.1)が1.247のBPA [2,2−ビス−(
4−ヒトミキシフェニル)プロパン)]をベースIこし
たポリカーポネ−1−(PC)を実験に使用した。
シロキサン部分PnがlOおよび100の下記シロキサ
ン縮合物(5iCoPC)をつくった。すべての構造単
位は不規則に分布している。
ン縮合物(5iCoPC)をつくった。すべての構造単
位は不規則に分布している。
5iCOPC= I PC中のシロキサンPn=10
が5重量%η、、、 1.263 2 PC中のシロキサンPn=100が5重量%η、
、、 1.251 3 PC中のシロキサンPn=lOがlO重量%η、
、、 1.256 4 PC中のシロキサンPn=100が10重量%η
、、、 1.249 5 PC中のシロキサンPn=lOが50重量%η、
、、 1.253 6 PC中のシロキサンPn=100が50重量%η
、、自 1.258 7 20重量%5iCOPC5と80重量%のPCとの
混合物 820重量%5iCOPC6と80重量%のpcとの混
合物 つくられた混合物の組成およびその性質を第1表に示す
。星印が付けられた混合物は対照混合物である。ウニル
ナ−・アンド・プライプラー(Werner and
Pfleiderer)社製のZSK 32型二重スク
リュー押し出し機を用いて配合を行った。塩としては平
均粒径8μmの氷晶石を使用した。
が5重量%η、、、 1.263 2 PC中のシロキサンPn=100が5重量%η、
、、 1.251 3 PC中のシロキサンPn=lOがlO重量%η、
、、 1.256 4 PC中のシロキサンPn=100が10重量%η
、、、 1.249 5 PC中のシロキサンPn=lOが50重量%η、
、、 1.253 6 PC中のシロキサンPn=100が50重量%η
、、自 1.258 7 20重量%5iCOPC5と80重量%のPCとの
混合物 820重量%5iCOPC6と80重量%のpcとの混
合物 つくられた混合物の組成およびその性質を第1表に示す
。星印が付けられた混合物は対照混合物である。ウニル
ナ−・アンド・プライプラー(Werner and
Pfleiderer)社製のZSK 32型二重スク
リュー押し出し機を用いて配合を行った。塩としては平
均粒径8μmの氷晶石を使用した。
ヘキスト社製のホスタフロン丁F 2027C1)8よ
びホスタフ0ンTF 1740(目υ、並びにデュポン
社製のテフロン30− N(II+)の市販品を微粉末
ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)として使用し
た。
びホスタフ0ンTF 1740(目υ、並びにデュポン
社製のテフロン30− N(II+)の市販品を微粉末
ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)として使用し
た。
3種のPTFEの平均粒径はそれぞれ550.40およ
び0.23μmであった〇 比較のため、文献公知の耐焔剤も使用した。
び0.23μmであった〇 比較のため、文献公知の耐焔剤も使用した。
ベンゼンスルフオン酸ナトリウム(NBS)デカブロモ
ジフェニルエーテル(DBDPE)パーフルオロブタン
スルフォン酸のカリウム塩(KFBS) 燃焼試験はUL [アンダーライターズ・ラボラトリー
ズ(Underwriters Laboratori
es) ] 94の方法に従い、射出成形によりつくら
れた127X 12.7X Q、3mmの寸法の試験片
を用い、70°Cで7日間コンディショニングした後試
験を行った。
ジフェニルエーテル(DBDPE)パーフルオロブタン
スルフォン酸のカリウム塩(KFBS) 燃焼試験はUL [アンダーライターズ・ラボラトリー
ズ(Underwriters Laboratori
es) ] 94の方法に従い、射出成形によりつくら
れた127X 12.7X Q、3mmの寸法の試験片
を用い、70°Cで7日間コンディショニングした後試
験を行った。
l5*
16*
17*
18*
19*
20*
11
2
3
4
5
6
7
28*
29本
0
O0
00
99,6
99,6
99,6
99,6
99,6
99,5
99,5
99,5
99,5
99,5
99,5
99,5
99,5
99,5
0,4
0,4
0,4
0,4
0,4
0,4
0,4
0,4
0,4
0,4
0,4
0,4
0,1
0,1
0,1
0,1
0,1
0,1
0,1
0,1
0,1
KFBS。
NBS。
0.4
0.4
V −,1
−1
−t
−1
−t
−I
−I
−Q
−O
−O
−O
−O
−O
−I
−1
−O
27
36
41
27
53
68
7
3
1
3
2
5
8
14
2
7
本発明の主な特徴及び態様は次の通りである。
1.(A)平均分子量Mwが10.000〜200.0
00で、芳香族カーボネート構造単位を70〜99重量
%およびジ有機シロキシ単位を30〜1重量%含み、a
。
00で、芳香族カーボネート構造単位を70〜99重量
%およびジ有機シロキシ単位を30〜1重量%含み、a
。
、−ビスヒドロキシアリーロキシポリジ有機シロキサン
を原料として重合度P6が5〜100になるように重合
させてつくられた熱可塑性ポリジ有機シロキサン−ポリ
カーボネート・ブロック共重合体98〜99.98重量
%、 (B)平均粒径が0.11−70hで、??(数平均分
子量)が4 、000〜900.000のポリテトラフ
ルオロエチレン重合体0.O1〜0.5重量%、および
(C)7ツ素含有錯体の酸、炭酸、ヴァナジン酸または
硼酸のアルカリ金属塩および/またはアルカリ土類金属
塩0.02〜1.5重量%から成り、成分(A)、(B
)および(C)の和がいずれの場合も100重量%であ
る混合物。
を原料として重合度P6が5〜100になるように重合
させてつくられた熱可塑性ポリジ有機シロキサン−ポリ
カーボネート・ブロック共重合体98〜99.98重量
%、 (B)平均粒径が0.11−70hで、??(数平均分
子量)が4 、000〜900.000のポリテトラフ
ルオロエチレン重合体0.O1〜0.5重量%、および
(C)7ツ素含有錯体の酸、炭酸、ヴァナジン酸または
硼酸のアルカリ金属塩および/またはアルカリ土類金属
塩0.02〜1.5重量%から成り、成分(A)、(B
)および(C)の和がいずれの場合も100重量%であ
る混合物。
2、成分(A)が99〜99.6重量%、成分(B)が
0.05〜0.3重量%、成分(C)が0.05〜0.
7重量%である上記第1項記載の混合物。
0.05〜0.3重量%、成分(C)が0.05〜0.
7重量%である上記第1項記載の混合物。
3、さらに安定剤、顔料、流動調節剤、型抜き剤および
補強材料から戊る群から選ばれる添加剤を含む上記第1
項記載の混合物。
補強材料から戊る群から選ばれる添加剤を含む上記第1
項記載の混合物。
4、通常の混合装置中で成分(A)、(B)および(C
)を熔融させて混合し、次いで通常の方法により混合物
を分離する上記第1および2項記載の混合物の製造法。
)を熔融させて混合し、次いで通常の方法により混合物
を分離する上記第1および2項記載の混合物の製造法。
5、安定剤、顔料、流動調節剤、型抜き剤および補強材
料から成る群から選ばれる少なくとも1種の添加剤を混
入する上記第4項記載の混合物の製造法。
料から成る群から選ばれる少なくとも1種の添加剤を混
入する上記第4項記載の混合物の製造法。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、(A)平均分子量@M@wが10,000〜200
,000で、芳香族カーボネート構造単位を70〜99
重量%およびジ有機シロキシ単位を30〜1重量%含み
、α,ω−ビスヒドロキシアリーロキシポリジ有機シロ
キサンを原料として重合度P_nが5〜100になるよ
うに重合させてつくられた熱可塑性ポリジ有機シロキサ
ン−ポリカーボネート・ブロック共重合体98〜99.
98重量%、 (B)平均粒径が0.1〜700μmで、@M@w(数
平均分子量)が4,000〜900,000のポリテト
ラフルオロエチレン重合体0.01〜0.5重量%、お
よび(C)フッ素含有錯体の酸、炭酸、ヴァナジン酸ま
たは硼酸のアルカリ金属塩および/またはアルカリ土類
金属塩0.01〜1.5重量%から成り、成分(A)、
(B)および(C)の和がいずれの場合も100重量%
であることを特徴とする混合物。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19893906919 DE3906919A1 (de) | 1989-03-03 | 1989-03-03 | Flammwidrige polydiorganosiloxan-polycarbonat-blockcopolymere |
DE3906919.2 | 1989-03-03 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH03200862A true JPH03200862A (ja) | 1991-09-02 |
Family
ID=6375505
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP4598290A Pending JPH03200862A (ja) | 1989-03-03 | 1990-02-28 | 耐焔性をもつたポリジ有機シロキサン―ポリカーボネート・ブロツク共重合体 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0386511A3 (ja) |
JP (1) | JPH03200862A (ja) |
DE (1) | DE3906919A1 (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5451632A (en) * | 1992-10-26 | 1995-09-19 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer and a resin composition |
EP0692522A2 (en) | 1994-07-15 | 1996-01-17 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Polycarbonate resin composition |
JP2005509077A (ja) * | 2001-11-12 | 2005-04-07 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | 難燃性樹脂組成物及びその製造方法 |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0517927B1 (en) * | 1990-12-27 | 1999-06-02 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Polycarbonate resin composition |
EP0524730A1 (en) * | 1991-07-01 | 1993-01-27 | General Electric Company | Flame retardant high impact silicone-polycarbonate copolymer blends |
US6001929A (en) * | 1994-07-15 | 1999-12-14 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Polycarbonate resin composition |
US6921785B2 (en) | 2002-08-16 | 2005-07-26 | General Electric Company | Flame retardant resinous compositions and method |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3651174A (en) * | 1970-04-15 | 1972-03-21 | Gen Electric | Thermally stable alkalin earth carbonate/polytetrafluoroethylene modified polycarbonate composition |
WO1980000084A1 (en) * | 1978-06-22 | 1980-01-24 | Gen Electric | Ductile and solvent resistant polycarbonate compositions having improved flame resistance |
US4223100A (en) * | 1979-04-18 | 1980-09-16 | Mobay Chemical Corporation | Flame retardant aromatic polycarbonate with good mechanical properties and melt stability |
US4767818A (en) * | 1987-03-23 | 1988-08-30 | General Electric Company | Low gloss, flame retardant polycarbonate compositions |
US4880864A (en) * | 1987-12-29 | 1989-11-14 | Mobay Corporation | Thermoplastic polycarbonates and blends with enhanced flame retardant properties |
-
1989
- 1989-03-03 DE DE19893906919 patent/DE3906919A1/de not_active Withdrawn
-
1990
- 1990-02-17 EP EP19900103100 patent/EP0386511A3/de not_active Withdrawn
- 1990-02-28 JP JP4598290A patent/JPH03200862A/ja active Pending
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5451632A (en) * | 1992-10-26 | 1995-09-19 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer and a resin composition |
EP0692522A2 (en) | 1994-07-15 | 1996-01-17 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Polycarbonate resin composition |
JP2005509077A (ja) * | 2001-11-12 | 2005-04-07 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | 難燃性樹脂組成物及びその製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0386511A3 (de) | 1991-09-18 |
DE3906919A1 (de) | 1990-09-06 |
EP0386511A2 (de) | 1990-09-12 |
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