JPH03197555A - Polyphenylene ether resin composition with excellent moldability - Google Patents

Polyphenylene ether resin composition with excellent moldability

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JPH03197555A
JPH03197555A JP33482089A JP33482089A JPH03197555A JP H03197555 A JPH03197555 A JP H03197555A JP 33482089 A JP33482089 A JP 33482089A JP 33482089 A JP33482089 A JP 33482089A JP H03197555 A JPH03197555 A JP H03197555A
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JP
Japan
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polyphenylene ether
ether resin
resin
resin composition
weight
Prior art date
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Application number
JP33482089A
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Japanese (ja)
Inventor
Masaji Yoshimura
正司 吉村
Toru Ueki
徹 植木
Kazuharu Kanezaki
金崎 和春
Takashi Sato
隆 佐藤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Original Assignee
Mitsui Toatsu Chemicals Inc
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Abstract

PURPOSE:To improve the moldability of a polyphenylene ether resin, eliminate the malodor released during compounding, and prevent silver streaks from appearing on a molded article during injection molding while retaining the inherent high heat distortion temp. by compounding the polyphenylene ether resin with a specific compd. CONSTITUTION:0.1-20 pts.wt. 2-(4-hydroxyphenyl)-2-(4-maleimidophenyl)propane is compounded into 100 pts.wt. resin which comprises a polyphenylene ether resin or a resin compsn. consisting of 100-40wt.% polyphenylene ether resin and 0-60wt.% styrenic resin.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、高い熱変形温度を維持しつつ成形性に優れ、
本樹脂組成物の製造工程において異臭がなく、射出成形
品に銀条の発生のないポリフェニレンエーテル樹脂組成
物に関するものである。
Detailed Description of the Invention The present invention has excellent moldability while maintaining a high heat distortion temperature,
The present invention relates to a polyphenylene ether resin composition that does not cause any off-odor during the production process of the resin composition and does not cause silver streaks on injection molded products.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

本発明は、ポリフェニレンエーテル樹脂組成物、特に成
形性の改良されたポリフェニレンエーテル樹脂組成物に
関するものである。
The present invention relates to a polyphenylene ether resin composition, particularly a polyphenylene ether resin composition with improved moldability.

ポリフェニレンエーテル樹脂は、電気的性質および機械
的性質がずくれ、高い熱変形温度および自己消火性を有
し、極めて有用なエンジニアリングプラスチックス材料
として注目されている。しかしながら、この樹脂は溶融
温度が高く、また溶融粘度も高いので、成形加工に際し
、高い成形温度と圧力を要し、溶融による成形加工を困
難にしている。ポリフェニレンエーテル樹脂の成形加工
性を改善する一つの方法として、他の樹脂をブレンドす
る方法が試みられている。例えば、特公昭43−198
12号公報には、ポリフェニレンエーテル樹脂とハイイ
ンパクトポリスチレン樹脂とのブレンドについて記載さ
れている。
Polyphenylene ether resin has excellent electrical and mechanical properties, high heat distortion temperature, and self-extinguishing properties, and is attracting attention as an extremely useful engineering plastic material. However, since this resin has a high melting temperature and high melt viscosity, high molding temperature and pressure are required during molding, making molding by melting difficult. As one method for improving the moldability of polyphenylene ether resins, attempts have been made to blend them with other resins. For example,
No. 12 describes a blend of polyphenylene ether resin and high impact polystyrene resin.

この組成物は、成形加工性と耐衝撃性とが改善されてい
るが成形加工性については、まだ不充分であるといわれ
ている。
Although this composition has improved moldability and impact resistance, it is said that the moldability is still insufficient.

ポリフェニレンエーテル樹脂の成形加工性を改善するも
一つの方法としては、ポリフェニレンエテル樹脂に可塑
剤を添加する方法が検討されており、例えば、特公昭、
19−5220号公報には、ボリフェニレンエーテル樹
脂と良好な相溶性を有する芳香族有機酸エステル、芳香
族の基を有するポリエステル、芳香族の基を有する有機
リン酸エステル、および、塩素化芳香族炭化水素から選
ばれた化合物をポリフェニレンエーテル樹脂、または、
ポリフェニレンエーテル樹脂とポリスチレン系樹脂との
組成物にブレンドすることにより成形加工性を改善する
ことが示されている。
As one method for improving the molding processability of polyphenylene ether resin, a method of adding a plasticizer to polyphenylene ether resin has been studied.
No. 19-5220 discloses aromatic organic acid esters having good compatibility with polyphenylene ether resins, polyesters having aromatic groups, organic phosphate esters having aromatic groups, and chlorinated aromatic esters. Polyphenylene ether resin, or a compound selected from hydrocarbons.
It has been shown that blending into a composition of polyphenylene ether resin and polystyrene resin improves moldability.

この場合には、可塑剤のブレンドにより成形加工性は改
善されるがポリフェニレンエーテル樹脂の熱的性能が著
しく低下するという問題がある。
In this case, although moldability is improved by blending the plasticizer, there is a problem in that the thermal performance of the polyphenylene ether resin is significantly reduced.

特公昭62−12256号公報には、ジェノフィル化合
物を添加する方法が示されている。この場合には、成形
加工性は改善されるが、ジェノフィル化合物による製造
工程における異臭、および射出成形品に銀条の発生がみ
られる。
Japanese Patent Publication No. 62-12256 discloses a method of adding a genophile compound. In this case, molding processability is improved, but an unpleasant odor due to the genophile compound during the manufacturing process and silver streaks are observed in the injection molded product.

[発明が解決しようとする問題点] 本発明は、高い熱変形温度を維持しつつ、成形加工性に
優れ、本樹脂組成物の製造工程において異臭がなく、射
出成形品に銀条の発生のないポリフェニレンエーテル系
樹脂組成物を提供するものである。
[Problems to be Solved by the Invention] The present invention maintains a high heat distortion temperature, has excellent molding processability, has no off-odor in the manufacturing process of the resin composition, and is free from silver streaks on injection molded products. The purpose of the present invention is to provide a polyphenylene ether-based resin composition.

〔問題を解決するための手段〕[Means to solve the problem]

本発明者らは、上記問題を解決すべく鋭意検討した結果
、ポリフェニレンエーテル樹脂、またはポリフェニレン
エーテル樹脂とポリスチレン系樹脂との組成物に、特定
の化合物を特定の割合で配合し、溶融混練して得られる
樹脂組成物が上記目的を達成できることを見い出し、本
発明に到達したものである。
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that a specific compound is blended in a specific ratio into a polyphenylene ether resin or a composition of a polyphenylene ether resin and a polystyrene resin, and the mixture is melt-kneaded. The inventors have discovered that the resulting resin composition can achieve the above objects, and have arrived at the present invention.

すなわち、本発明はポリフェニレンエーテル樹脂、また
は、ポリフェニレンエーテル樹脂とスチレン系樹脂との
組成物100重量部に、2−(4ヒドロキシフエニル)
 −2’−(4”−マレイミドフェニル)プロパンを0
.1〜20重量部重量部子なるポリフェニレンエーテル
組成物である。
That is, the present invention adds 2-(4-hydroxyphenyl) to 100 parts by weight of a polyphenylene ether resin or a composition of a polyphenylene ether resin and a styrene resin.
-2'-(4''-maleimidophenyl)propane 0
.. 1 to 20 parts by weight of the polyphenylene ether composition.

本発明の熱可塑性樹脂組成物を構成するポリフェニレン
エーテル樹脂とは下記一般式で示される単位を一種以上
含有するホモポリマー又はコポリマーが望ましい。
The polyphenylene ether resin constituting the thermoplastic resin composition of the present invention is preferably a homopolymer or copolymer containing one or more units represented by the following general formula.

(式中、R+ 、R2、R1およびR4はそれぞれ独立
に、水素、ハロゲン、炭化水素、ハロ炭化水素、炭化水
素オキシおよびハロ炭化水素オキシで構成される群から
選択され、nはモノマー単位の総数を表わし、20以上
の整数である)ポリフェニレンエーテル樹脂の製造方法
はとくに限定しないが、米国特許第3306874号、
同第3306875号、同第3257357号および第
3257358号に記載の方法でフェノール類の反応に
よって製造できる。本発明において、好ましいポリフェ
ニレンエーテル樹脂はポリ(2,6−シメチルー1.4
−フェニレン)エーテルである。
(wherein R+, R2, R1, and R4 are each independently selected from the group consisting of hydrogen, halogen, hydrocarbon, halohydrocarbon, hydrocarbonoxy, and halohydrocarbonoxy, and n is the total number of monomer units. and is an integer of 20 or more) The method for producing polyphenylene ether resin is not particularly limited, but US Pat. No. 3,306,874;
It can be produced by the reaction of phenols according to the methods described in Japanese Patent Nos. 3,306,875, 3,257,357 and 3,257,358. In the present invention, the preferred polyphenylene ether resin is poly(2,6-cymethyl-1.4
-phenylene) ether.

本発明において用いられるポリスチレン系樹脂としては
、ポリスチレン、ハイインパクトポリスチレン、スチレ
ン、無水マレイン酸共重合物、スチレンアクリロニトリ
ル共重合物、スチレン・アクリロニトリル・ブタジェン
共重合物(ABS)、スチレン・メチルメタクリレート
共重合物等があり、これらのポリスチレン系樹脂はポリ
フェニレンエーテル樹脂100〜40重量%に対し、0
〜60重量%の割合で混合される。
Polystyrene resins used in the present invention include polystyrene, high-impact polystyrene, styrene, maleic anhydride copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-acrylonitrile-butadiene copolymer (ABS), and styrene-methyl methacrylate copolymer. These polystyrene resins contain 0 to 40% by weight of polyphenylene ether resin.
It is mixed in a proportion of ~60% by weight.

本発明に用いられる2−(4−ヒドロキシフェニル)−
2°−(4’−マレイミドフェニル)プロパンは、商業
的に入手可能であり、三井東圧化学■社品が好適に用い
られる。
2-(4-hydroxyphenyl)- used in the present invention
2°-(4'-maleimidophenyl)propane is commercially available, and a product manufactured by Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd. is preferably used.

本化合物の添加量としてはポリフェニレンエーテル樹脂
、またはポリフェニレンエーテル樹脂とポリスチレン系
樹脂との組成物100重量部に対して、0.1〜20重
量部、好ましくは3〜10重量部の範囲である。061
重、置部未満では、十分な流動性が得られない。また、
20重量部を越えると、流動性は向上するものの熱変形
温度の低下が著しい。
The amount of the present compound added is in the range of 0.1 to 20 parts by weight, preferably 3 to 10 parts by weight, per 100 parts by weight of the polyphenylene ether resin or the composition of polyphenylene ether resin and polystyrene resin. 061
If it is less than 100%, sufficient fluidity cannot be obtained. Also,
When the amount exceeds 20 parts by weight, although the fluidity is improved, the heat distortion temperature is significantly lowered.

本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法に関しては特に
制限はなく、通常公知の方法を採用することができる。
There are no particular limitations on the method for producing the thermoplastic resin composition of the present invention, and generally known methods can be employed.

すなわち、ポリフェニレンエーテル樹脂、またはポリフ
ェニレンエーテル樹脂とポリスチレン系樹脂との組成物
、2−(4−ヒドロキシフェニル)−2’−(、I’−
マレイミドフェニル)プロパンを高速攪拌機などを用い
て均一混合した後、十分な混練能力のある一軸または多
軸の押出機で溶融混練する方法等を採用することができ
る。
That is, polyphenylene ether resin or a composition of polyphenylene ether resin and polystyrene resin, 2-(4-hydroxyphenyl)-2'-(, I'-
A method of uniformly mixing (maleimidophenyl)propane using a high-speed stirrer or the like and then melt-kneading the mixture using a single-screw or multi-screw extruder with sufficient kneading capacity can be adopted.

また、目的に応して各種エラストマー、顔料、染料、ガ
ラス繊維、金属繊維、炭化繊維などの補強剤、タルク、
炭酸カルシウムなどの充填材、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、滑剤、難燃剤、および帯電防止剤、導電性カーボン
などを添加することができる。
In addition, depending on the purpose, various elastomers, pigments, dyes, reinforcing agents such as glass fibers, metal fibers, carbonized fibers, talc,
Fillers such as calcium carbonate, antioxidants, ultraviolet absorbers, lubricants, flame retardants, antistatic agents, conductive carbon, and the like can be added.

〔実施例〕〔Example〕

以下に実施例を挙げて、本発明をさらに詳しく説明する
。なお、実施例および比較例に記したポリマーおよび成
形物の特性評価は次の方法に従って実施した。
The present invention will be explained in more detail with reference to Examples below. The characteristics of the polymers and molded products described in Examples and Comparative Examples were evaluated according to the following method.

(1)メルトフローインデックス(成形加工性)JIS
−に−7210に準拠した。
(1) Melt flow index (molding processability) JIS
- Compliant with -7210.

荷重  2.16kg、温度300°C(2)熱変形温
度 J I S−に−7207に準拠した。
Load: 2.16 kg, temperature: 300°C (2) Heat deformation temperature: Compliant with JIS-7207.

曲げ応力 18.56kg/cJ (3)銀条の観察 ゲート径1 、0 mmのピンポイントゲートで、50
mmX100 mmの試験片を射出成形し、表面に銀条
の無い場合を合格とした。
Bending stress 18.56 kg/cJ (3) Observation of silver stripes with a pinpoint gate of gate diameter 1 and 0 mm, 50
A test piece measuring mm x 100 mm was injection molded, and a test piece with no silver stripes on the surface was considered to be passed.

実施例1〜4 ポリフェニレンエーテル樹脂(OEMポリマー■社製〕
100重量部に対して、2−(4−ヒドロキシフェニル
)−2’−(4’−マレイミドフェニル)プロパンを表
1に示す割合で配合し、これを270〜300°Cの範
囲で混練ペレット化した。この際に異臭がなく、長時間
の製造に問題はなかった。このペレットのメルトフロー
インデックス、およびこのペレットから射出成形した試
験片を用いて加熱変形温度試験を行った。結果を表1に
示す。耐熱性の低下が少なく、良好な加工性を有し、銀
条の発生も無い。
Examples 1 to 4 Polyphenylene ether resin (manufactured by OEM Polymer ■)
To 100 parts by weight, 2-(4-hydroxyphenyl)-2'-(4'-maleimidophenyl)propane was blended in the proportions shown in Table 1, and the mixture was kneaded and pelletized at a temperature of 270 to 300°C. did. There was no strange odor at this time, and there were no problems during long-term production. A heat distortion temperature test was conducted using the melt flow index of this pellet and a test piece injection molded from this pellet. The results are shown in Table 1. It has little decrease in heat resistance, good workability, and no silver streaks.

実施例5 ポリフェニレンエーテル樹脂[;EMポリマー■社製〕
80重量%、ハイインパクトポリスチレン樹脂〔三井東
圧化学■社製、銘柄830−05 ) 20重量%、前
記樹脂合計100重量部に対し、2−(4ヒドロキシフ
エニル) −2” (4’−マレイミドフェニル〕プロ
パンを3重量部配合し、実施例1と同様にペレット化し
、評価した結果を表1に示す。耐熱性の低下が少なく良
好な加工性を有す。
Example 5 Polyphenylene ether resin [manufactured by EM Polymer ■]
80% by weight, high impact polystyrene resin (manufactured by Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd., brand 830-05) 20% by weight, 2-(4hydroxyphenyl)-2"(4'- 3 parts by weight of maleimidophenyl]propane was blended, pelletized in the same manner as in Example 1, and the evaluation results are shown in Table 1. The product has good processability with little decrease in heat resistance.

比較例1 実施例1において、2−(4−ヒドロキシフェニル)−
2°−(4’−マレイミドフェニル)フロパンを0.0
5重量部にした以外は同様とした。耐熱性の低下は少な
いが、加工性が劣り実用に供し得ないものであった。
Comparative Example 1 In Example 1, 2-(4-hydroxyphenyl)-
0.0 of 2°-(4'-maleimidophenyl)furopane
The same procedure was followed except that the amount was changed to 5 parts by weight. Although the decrease in heat resistance was small, the workability was poor and it could not be put to practical use.

比較例2 実施例1において、2−(4−ヒドロキシフェニル) 
−2’−(4’−マレイミドフェニル)プロパンの添加
量を30重量部とした以外は同様とした。
Comparative Example 2 In Example 1, 2-(4-hydroxyphenyl)
The procedure was the same except that the amount of -2'-(4'-maleimidophenyl)propane added was 30 parts by weight.

加工性は良好だが耐熱性が大幅に低下した。Workability was good, but heat resistance was significantly reduced.

比較例3 実施例2において、2−(4−ヒドロキシフェニル) 
−2’−(4’−マレイミドフェニル)プロパンのかわ
りにトリフェニルホスフェートを添加した以外は同様と
した。加工性は良好だが、耐熱性は大幅に低下した。
Comparative Example 3 In Example 2, 2-(4-hydroxyphenyl)
The procedure was the same except that triphenyl phosphate was added instead of -2'-(4'-maleimidophenyl)propane. Workability was good, but heat resistance was significantly reduced.

比較例4 ポリフェニレンエーテル樹脂(GEMポリマ■社製〕5
0重量%、ハイインパクトポリスチレン樹脂〔三井東圧
化学■社製、銘柄830−05 ) 500重量部配し
、実施例1と同様にペレット化し評価した結果を表1に
示す。加工性は良好だが耐熱性が大幅に低下した。
Comparative Example 4 Polyphenylene ether resin (manufactured by GEM Polymer ■) 5
0% by weight and 500 parts by weight of high-impact polystyrene resin (manufactured by Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd., brand 830-05), pelletized and evaluated in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results. Workability was good, but heat resistance was significantly reduced.

比較例5 実施例1において、ジェノフィル化合物としてN−フェ
ニルマレイミドを5重量部添加し、これを270〜30
0°Cの範囲で混練ペレット化した。この際に異臭がひ
どく、長時間の製造は困難であった。また本組成物の加
工性は良好だか、銀条が発生した。
Comparative Example 5 In Example 1, 5 parts by weight of N-phenylmaleimide was added as a genophile compound, and this
The mixture was kneaded and pelletized at a temperature of 0°C. At this time, the odor was so bad that long-term production was difficult. Although the processability of this composition was good, silver streaks were generated.

C発明の効果〕 本発明の成形性の改良されたポリフェニレンエテル樹脂
組成物は耐熱性、成形加工性共に優れており、 自動車部品、 工業部品、電気材料などに 好適に用いられる。
C Effects of the Invention The polyphenylene ether resin composition of the present invention with improved moldability has excellent heat resistance and moldability, and is suitably used for automobile parts, industrial parts, electrical materials, and the like.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] ポリフェニレンエーテル樹脂、または、ポリフェニレン
エーテル樹脂とスチレン系樹脂との組成物100重量部
に、2−(4−ヒドロキシフェニル)−2′−(4′−
マレイミドフェニル)プロパンを0.1〜20重量部混
合してなるポリフェニレンエーテル樹脂組成物。
2-(4-hydroxyphenyl)-2'-(4'-
A polyphenylene ether resin composition prepared by mixing 0.1 to 20 parts by weight of (maleimidophenyl)propane.
JP33482089A 1989-12-26 1989-12-26 Polyphenylene ether resin composition with excellent moldability Pending JPH03197555A (en)

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