JPH03197538A - ポリオレフィン系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は新規なポリオレフィン系樹脂組成物、さらに詳
しくは、成形性、高温剛性、寸法精度、耐傷付白化性、
表面外観が良好であるなど、物性バランスに優れる上、
比重の比較的小さな成形品を与えることができ、例えば
自動車、家電製品、ＯＡ機器などの部品の材料として好
適な、ポリフェニレンエーテル樹脂が未溶融のまま微粒
子状に分散して成るポリオレフィン系樹脂組成物に関す
るものである。

［従来の技術］ 従来、ポリオレフィン系樹脂は自動車、家電製品、ＯＡ
機器などの分野における各種部品や、種々のフィルムな
どの材料として幅広く用いられているが、剛性、特に高
温での剛性や寸法精度に劣るため、そのままでは用途の
制限を免れないという欠点を有している。

したがって、このポリオレフィン系樹脂の剛性や寸法精
度を改良する目的で、これまで種々の方法、例えば炭酸
カルシウム、タルク、マイカ、アスベスト、ケイ藻土、
ガラス繊維などの無機充てん剤をポリオレフィン系樹脂
に配合する方法、あるいはポリフェニレンエーテル樹脂
やポリカーボネート樹脂などをポリオレフィン系樹脂に
溶融ブレンドする方法などが試みられている。

しかしながら、無機充てん剤を配合する方法においては
、剛性や寸法精度は向上するものの、得られる成形品は
比重が高くなったり、耐傷付白化性に劣ったり、あるい
は７０−マークやシルバーストリークなどが発生して外
観が悪くなるなど、好ましくない事態を招来し、軽比重
や良好な外観が要求される用途には使用しにくいという
欠点がある。

一方、ポリフェニレンエーテル樹脂やポリカーボネート
樹脂などをポリオレフィン系樹脂中に溶融ブレンドする
方法においては、得られる樹脂組成物は高温時の剛性な
どの機械的物性はある程度改良されるものの、これらの
樹脂とポリオレフィン系樹脂とは、本来相溶性が悪いた
めに、特に射出成形品では層状剥離が生じやすく、成形
品の外観が損なわれるとともに、耐傷付白化性も低下す
るおそれがあるなどの欠点を有している。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明は、このような事情のもとで、成形性、高温剛性
、寸法精度、耐傷付白化性、表面外観が良好であるなど
、物性バランスに優れる上、比重が比較的小さな成形品
を与えるポリオレフィン系樹脂組成物を提供することを
目的としてなされたものである。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らは、前記の好ましい性質を有するポリオレフ
ィン系樹脂組成物を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、
ポリオレフィン系樹脂中に、ポリフェニレンエーテル樹
脂を所定の割合で、未溶融のまま微粒子状に分散させる
ことにより、その目的を達成しうろことを見い出し、こ
の知見に基づいて本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、（Ａ）ポリオレフィン系樹脂と（
Ｂ）ポリフェニレンエーテル樹脂とを重量比５０　：　
５０ないし９９：１の割合で含有し、かつ該ポリフェニ
レンエーテル樹脂がポリオレフィン系樹脂中に未溶融の
まま微粒子状に分散していることを特徴とするポリオレ
フィン系樹脂組成物を提供するものである。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明組成物において、（Ａ）成分として用い３− − もれるポリオレフィン系樹脂としては、例えばエチレン
、フロピレン、ブテン−１，３−メチルブテン−１，３
−メチルペンテン−１，４−メチルペンテン−１などの
ａ−オレフィンの単独重合体やこれらの共重合体、ある
いはこれらと他の共重合可能な不飽和単量体との共重合
体などが挙げられるが、これらの中でポリエチレン類及
びポリプロピレン類が好適である。

該ポリエチレン類としては、例えば高密度、中密度、低
密度ポリエチレンや、直鎖状低密度ポリエチレン、超高
分子量ポリエチレン、エチレンα−オレフィン共重合体
、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル
酸エステル共重合体などが挙げられる。

一方、ポリプロピレン類としては、例えばプロピレン単
独重合体やプロピレンと他のα−オレフィンとの共重合
体、あるいは変性ポリプロピレンなどが挙げられる。こ
の共重合体に用いられる他のａ−オレフィンとしては、
炭素数２〜８のもの、例えばエチレン、ブテン−１１ペ
ンテン−１１ヘキセン−１、ヘプテン−１１オクテン−
１などが好ましく挙げられるが、これらの中でエチレン
及びブテン−１が好適である。また、該共重合体として
は、前記の他のα−オレフィン単位を通常４０重量％以
下、好ましくは３０重量％以下含有するブロック共重量
体やランダム共重量体が用いられる。

本発明においては、（Ａ）成分のポリオレフィン系樹脂
として、前記ポリオレフィン系樹脂を１種用いてもよい
し、２種以上を組み合わせて用いてもよいが、これらの
中で特に２０重量％以下のエチレン単位を含むパウダー
状のブロックポリプロピレンが好適である。このポリプ
ロピレンのメルトインデックス（Ｍ　Ｉ　）については
特に制限はないが、通常ブローグレードとしては０．０
５〜４、射出グレードとしては、３〜６０のＭｌを有す
るものが用いられる。

本発明組成物において、（Ｂ）成分として用いられるポ
リフェニレンエーテル樹脂としては、一般式 ・・・　（１） （式中のＲ１及びＲ２は、それぞれ水素原子、ハロゲン
原子、直鎖状又は第−級若しくは第二級分枝鎖状の好ま
しくは炭素数１〜４のアルキル、ヒドロキシアルキル又
はハロアルキル基、あるいはアリール基であって、Ｒ１
とＲ２は同一であってもよいし、たがいに異なっていて
もよいが、同時に水素原子になることはない） で示される繰り返し単位から成る単独重合体、前記一般
式（１）で示される繰り返し単位と一般式・・・　（Ｉ
Ｉ） （式中のＲ３、Ｒ′、Ｒ５及びＲ６は、それぞれ水素原
子、ハロゲン原子、直鎖状又は第−級若しくは第二級分
枝鎖状の好ましくは炭素数１〜４のアルキル、ヒドロキ
シアルキル又はハロアルキル基、あるいはアリール基で
あって、これらは同一であってもよいし、たがいに異な
っていてもよいか、Ｒ３及びＲ１は同時に水素原子にな
ることはない）で示される繰り返し単位とから成る共重
合体、これらの単独重合体や共重合体に、スチレンなど
の芳香族モノビニル系単量体をグラフト重合させたグラ
フト共重合体、あるいは前記単独重合体や共重合体をア
ルキルベンゼン／ホルムアルデヒド樹脂で変性させたも
のなどを使用することができる。

ポリフェニレンエーテル単独重合体の代表例としては、
ポリ（２，６−シメチルー１．４−フェニレン）エーテ
ル、ポリ（２，６−ダニチル−１，４フエニレン）エー
テル、ポリ（２，６−ジ−ｎプロピル−１，４−７エニ
レン）エーテル、ポリ（２，６−ジクロロ−１，４−フ
ェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジプロモー１．４
−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−エチ
ル１．４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチルー
６−イソプロビル−１，４−フエニレン）エテル、ポリ
（２−メチル−６−ｎ−ブチル−１，４−フェニレン）
エーテル、ポリ（２−メチル−６−ヒトロキンエチルー エーテル、ポリ（２−メチル−６−フェニル１、４−フ
ェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−１．４−フェ
ニレン）エーテル、ポリ（２エチル−６−インプロピル
−１．４ーフエニレン）エーテル、ポリ（２−エチル−
６−ｎ−プロピル−１．４−フェニレン）エーテル、ポ
リ（２，３．６−ドリメチルー１．４−フェニレン）エ
ーテル、ポリ（２　、３−ジメチル−６−エチル１、４
−）二二しン）エーテル、ポリ［２−（４’メチルフエ
ニル）−１．４−フェニレン］エーテル、ポリ（２−フ
ェニル−１．４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−ク
ロロ−１．４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−クロ
ロ−６−メチル−１、４−フェニレン）エーテル、ポリ
（２−クロロ−６−エチル−１．４ーフエニレン）エー
テル、ポリ（２−ブロモ−６−７エニルー１．４−フェ
ニレン）エーテル、ポリ（２−クロロ−６−ブロモ−１
．４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−
クロロエチル−１，４−７エニレン）エーテルなどのホ
モポリマーが挙げられる。

一方、ポリフェニレンエーテル共重合体としては、２，
６−シメチルフエノールと、０−クレゾール又は一般式 ％式％（［［） （式中のＲ３、Ｒ４、ＲＳ及びＲ６は前記と同じ意味を
もつ） で表される２，３．６−トリメチルフエノールなどのア
ルキル置換フェノールと共重合して得られるポリフェニ
レンエーテル共重合体が挙げられる。

これらのポリフェニレンエーテル樹脂の中で、特にポリ
（２．６−シメチルー１．４−フェニレン）エーテルが
好適である。また、該ボリフェニレンエーテル樹脂は１
種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよ
い。

これらのポリフェニレンエーテル樹脂の極限粘度は大き
い方が好ましく、通常３０℃クロロホルム中での極限粘
度が、０−２５ｄＱ／９以上、好ましくはｏ　、　３ｔ
ｔａ／ｙ以上、特に好ましくは０．４ｄＱ７９以上が好
適である。

本発明組成物においては、前記（Ａ）成分のポリオレフ
ィン系樹脂と（Ｂ）成分のポリフェニレンエーテル樹脂
とを、重量比５０　：　５０ないし９９：ｌ、好ましく
は６０：４０ないし９５：５の割合で含有することが必
要である。該ポリフェニレンエーテル樹脂の含有量が前
記範囲より少ないと高温時における剛性や寸法精度が低
下したり、ヒケが大きくなる傾向がみられるし、前記範
囲より多いと成形性が低下するとともに、比重が大きく
なる上、製造コストが高くつき、経済的に不利となる。

本発明のポリオレフィン系樹脂組成物は、前記（Ｂ）成
分のポリフェニレンエーテル樹脂が未溶融のまま微粒子
状に前記（Ａ）成分のポリオレフィン系樹脂中に均質に
分散していることを特徴とするものであり、該ポリフェ
ニレンエーテル樹脂をポリオレフィン系樹脂と溶融ブレ
ンドした場合、その成形品は層状剥離が生じて外観が著
しく損なわれ、かつ耐傷付白化性も劣り、本発明の目的
が十分に達せられない。

本発明組成物においては、該ポリフェニレンエーテル樹
脂微粒子の平均粒径は０．１〜１０００μｍ１好ましく
は０．１〜３００μｍ１より好ましくは０．１〜１００
μｍの範囲にあることが望ましい。この平均粒径が前記
範囲を逸脱すると本発明の効果が十分に発揮されない。

本発明組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で必
要に応じ公知の各種添加成分、例えば炭酸力ルンウム、
タルク、マイカ、シリカ、アスベスト、ガラスピーズ、
ガラスフレーク、酸化チタン、アルミナ、石英粉、金属
粉などの無機充てん剤、ガラスａｍ、炭素繊維、金属ウ
ィスカーなどの補強剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱
安定剤、１ １２ 離型剤、滑剤、難燃剤、帯電防止剤、着色剤などの添加
剤を含有させてもよいし、また他の熱可塑性樹脂やゴム
、例えばポリ塩化ビニル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポ
リイミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネー
ト系樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリ芳香族エーテル
ケトン系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、ポリ
芳香族エステル系樹脂、ポリスルホン系樹脂、スチレン
系樹脂、アクリレート系樹脂などや天然ゴム、ポリブタ
ジェン、ポリイソプレン、ポリイソブチレン、ネオプレ
ン、エチレン−プロピレン共重合体ゴム、ポリスルフィ
ドゴム、シリコンゴム、アクリルゴム、ウレタンゴム、
スチレン−ブタジェン共重合体ゴム、スチレン−ブタジ
ェンブロック共重合体のブタジェン部を一部あるいは完
全に水素化したゴムなどを配合してもよい。

本発明のポリオレフィン系樹脂組成物は、例えばポリオ
レフィン系樹脂、所定の粒径のポリフェニレンエーテル
樹脂粒子及び必要に応じて用いられる各種添加成分をへ
ンシェルミキサー、単軸又は二軸スクリュー押出機、パ
ンバリミキサー、ロールなどを用いて混練することによ
り調製することができる。この際、混練はポリオレフィ
ン系樹脂が溶融し、かつポリフェニレンエーテル樹脂が
溶融しない温度で行われる。

また、該組成物を成形する場合は、組成物中に微粒子状
で分散しているポリフェニレンエーテル樹脂が溶融せず
、かつポリオレフィン系樹脂が溶融する温度で成形する
ことが必要である。

［実施例］ 次に実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本
発明はこれらの例によってなんら限定されるものではな
い。

なお、成形品の物性及び外観性能は次のようにして求め
た。

（１）収縮率 ４２０ｍｍｘｌ　ＯＯｍｍ×３ｍｍの平板状テストピー
スを、２３°Ｃで４８時間放置後、及び１２０°Ｃで４
時間放置後のそれぞれのＭＤ方向（４２０ｍｍ長さ方向
）の収縮率を求めた。

（２）外観性能 （イ）耐傷付白化性 着色したテストピース平面を５００円硬貨のエツジでひ
っかいた場合の傷付白化状態を観察し、次の判定基準に
従って評価した。

０：傷付白化か全く認められない Ｏ：傷付白化がほとんど認められない △：傷付白化が若干認められる ×：傷付白化がかなり認められる （口）平面外観 フィラー成分や層状剥離に起因する外観不良を目視観察
し、次の判定基準に従って評価し　に。

○：外観不良が認められない ×：外観不良が認められる （ハ）発色性 次の判定基準に従って評価した。

Ｏ：発色性に優れる △　発色性に若干劣る ×：発色性にかなり劣る （二）ヒケ ５インチ×ｌ／２インチ×１／８インチの曲げ評価用テ
ストピースを用い、５インチ×ｌ／２インチ面のＭＤ力
方向発生するヒケを観察し、次の判定基準に従って評価
しに。

■：ヒケが全く認められない Ｏ：ヒケがほとんど認められない △：ヒケが若干認められる ×：ヒケがかなり認められる また、樹脂として次に示すものを用いた。

・ブロックポリプロピレン プロピレン−エチレンブロック共重合体、エチレン単位
含有量６．５重量％、ＭＩＩＯ［出光石油化学（株）製
］ ・ポリフェニレンエーテル ポリ（２，６−シメチルー１，４−フェニレン）エーテ
ル［アルドリッチ（株）製］ 実施例１ ブロックポリプロピレン９０重量部と平均粒５ ６ 径２０μｍのポリフェニレンエーテル１０重量部とを、
２２０°Ｃ（プロ７クボリプロピレンが溶融し、ポリフ
ェニレンエーテルが溶融しない温度）にて押出機で混練
してペレット化したのち、このペレットを２２０°Ｃで
射出成形してテストピースを作成し、物性及び外観性能
を評価した。その結果を第１表に示す。

実施例２〜４ 第１表に示す量のブロックポリプロピレンとポリフェニ
レンエーテルを用い、かつ該ポリフェニレンエーテルと
して第１表に示す平均粒径を有するものを用いた以外は
、実施例１と同様にしてテストピースを作成し、物性及
び外観性能を評価した。その結果を第１表に示す。

比較例１ 実施例１において、ポリフェニレンエーテルを用いなか
ったこと以外は、実施例１と同様にしてテストピースを
作成し、物性及び外観性能を評価した。その結果を第１
表に示す。

比較例２ 実施例２において、平均粒径２０μｍのポリフェニレン
エーテル粒子の代わりにポリフェニレンエーテルベレッ
トを用い、かつ混練温度及び成形温度を、それぞれ２９
０℃（ブロックポリプロピレン及びポリフェニレンエー
テルが共に溶融する温度）とした以外は、実施例２と同
様にしてテストピースを作成し、物性及び外観性能を評
価した。その結果を第１表に示す。

比較例３ 実施例２において、ポリフェニレンエーテルの代わりに
タルクを用いた以外は、実施例２と同様にしてテストピ
ースを作成し、物性及び外観性能を評価した。その結果
を第１表に示す。

（以下余白） ［発明の効果］ 本発明のポリオレフィン系樹脂組成物は、ポリオレフィ
ン系樹脂中に、ポリフェニレンエーテル樹脂が未溶融の
まま微粒子状に均質に分散して成るものであって、層状
剥離を生じることかなく良好な外観を有し、かつ成形性
、高温剛性、寸法精度、耐傷付白化性が良好であるなど
、物性バランスに優れる上、比重の比較的小さな成形品
を与えることができ、例えば自動車、家電製品、ＯＡ機
器など、種々の分野における部品の材料として好適に用
いられる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １（Ａ）ポリオレフィン系樹脂と（Ｂ）ポリフェニレン
   エーテル樹脂とを重量比５０：５０ないし９９：１の割
   合で含有し、かつ該ポリフェニレンエーテル樹脂がポリ
   オレフィン系樹脂中に未溶融のまま微粒子状に分散して
   いることを特徴とするポリオレフィン系樹脂組成物。 ２　ポリフェニレンエーテル樹脂微粒子の平均粒径が０
   ．１〜１０００μｍである請求項１記載のポレオレフィ
   ン系樹脂組成物。