JPH03196118A - Soft contact lens - Google Patents
Soft contact lensInfo
- Publication number
- JPH03196118A JPH03196118A JP33760489A JP33760489A JPH03196118A JP H03196118 A JPH03196118 A JP H03196118A JP 33760489 A JP33760489 A JP 33760489A JP 33760489 A JP33760489 A JP 33760489A JP H03196118 A JPH03196118 A JP H03196118A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acrylate
- meth
- component
- methacrylate
- contact lens
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 28
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims abstract description 12
- 125000003709 fluoroalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- QRIMLDXJAPZHJE-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydroxypropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(O)CO QRIMLDXJAPZHJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 abstract description 5
- 210000004087 cornea Anatomy 0.000 abstract description 4
- 238000010186 staining Methods 0.000 abstract description 3
- 206010021143 Hypoxia Diseases 0.000 abstract description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 29
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 24
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 22
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 21
- -1 alkylene glycol monomethacrylate Chemical compound 0.000 description 17
- 239000000463 material Substances 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 10
- 239000002504 physiological saline solution Substances 0.000 description 9
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 7
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 5
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 5
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 5
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 230000010069 protein adhesion Effects 0.000 description 4
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYGWHHGCAGTUCH-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-cyano-4-methylpentan-2-yl)diazenyl]-2,4-dimethylpentanenitrile Chemical compound CC(C)CC(C)(C#N)N=NC(C)(C#N)CC(C)C WYGWHHGCAGTUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XFCMNSHQOZQILR-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethoxy]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOCCOC(=O)C(C)=C XFCMNSHQOZQILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LTHJXDSHSVNJKG-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethoxy]ethoxy]ethoxy]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOCCOCCOCCOC(=O)C(C)=C LTHJXDSHSVNJKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BESKSSIEODQWBP-UHFFFAOYSA-N 3-tris(trimethylsilyloxy)silylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCC[Si](O[Si](C)(C)C)(O[Si](C)(C)C)O[Si](C)(C)C BESKSSIEODQWBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1,1,1-trifluorobutane Chemical compound FC(F)(F)CCCBr DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QCVGEOXPDFCNHA-UHFFFAOYSA-N 5,5-dimethyl-2,4-dioxo-1,3-oxazolidine-3-carboxamide Chemical compound CC1(C)OC(=O)N(C(N)=O)C1=O QCVGEOXPDFCNHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 102000002322 Egg Proteins Human genes 0.000 description 2
- 108010000912 Egg Proteins Proteins 0.000 description 2
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 2
- 102000016943 Muramidase Human genes 0.000 description 2
- 108010014251 Muramidase Proteins 0.000 description 2
- 108010062010 N-Acetylmuramoyl-L-alanine Amidase Proteins 0.000 description 2
- MTQNFATZKXLGSI-UHFFFAOYSA-N [6-bis(trimethylsilyloxy)silyl-1,2-dihydroxy-3-methylhexan-3-yl] 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(C)(C(O)CO)CCC[SiH](O[Si](C)(C)C)O[Si](C)(C)C MTQNFATZKXLGSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- ZQMIGQNCOMNODD-UHFFFAOYSA-N diacetyl peroxide Chemical compound CC(=O)OOC(C)=O ZQMIGQNCOMNODD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000014103 egg white Nutrition 0.000 description 2
- 210000000969 egg white Anatomy 0.000 description 2
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Substances CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- 239000004325 lysozyme Substances 0.000 description 2
- 229960000274 lysozyme Drugs 0.000 description 2
- 235000010335 lysozyme Nutrition 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 description 1
- FMQPBWHSNCRVQJ-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-yl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(C(F)(F)F)C(F)(F)F FMQPBWHSNCRVQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JVJVAVWMGAQRFN-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-heptadecafluorooctyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F JVJVAVWMGAQRFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HSOOIVBINKDISP-UHFFFAOYSA-N 1-(2-methylprop-2-enoyloxy)butyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(CCC)OC(=O)C(C)=C HSOOIVBINKDISP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTKPMCIBUROOGY-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-trifluoroethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(F)(F)F QTKPMCIBUROOGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJBFVQSGPLGDNX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methylprop-2-enoyloxy)propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(C)COC(=O)C(C)=C JJBFVQSGPLGDNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HWSSEYVMGDIFMH-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethoxy]ethoxy]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOCCOCCOC(=O)C(C)=C HWSSEYVMGDIFMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TYCFGHUTYSLISP-UHFFFAOYSA-N 2-fluoroprop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C(F)=C TYCFGHUTYSLISP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLGDWWCZQDIASO-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-1-(7-oxabicyclo[4.1.0]hepta-1,3,5-trien-2-yl)-2-phenylethanone Chemical compound OC(C(=O)c1cccc2Oc12)c1ccccc1 NLGDWWCZQDIASO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBIUWALDKXACEA-UHFFFAOYSA-N 3-[bis(2,4-dioxopentan-3-yl)alumanyl]pentane-2,4-dione Chemical compound CC(=O)C(C(C)=O)[Al](C(C(C)=O)C(C)=O)C(C(C)=O)C(C)=O XBIUWALDKXACEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDDNTTHUKVNJRA-UHFFFAOYSA-N 3-bromo-3,3-difluoroprop-1-ene Chemical compound FC(F)(Br)C=C GDDNTTHUKVNJRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M Chlorate Chemical class [O-]Cl(=O)=O XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241001391944 Commicarpus scandens Species 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MPCRDALPQLDDFX-UHFFFAOYSA-L Magnesium perchlorate Chemical compound [Mg+2].[O-]Cl(=O)(=O)=O.[O-]Cl(=O)(=O)=O MPCRDALPQLDDFX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GQPVFBDWIUVLHG-UHFFFAOYSA-N [2,2-bis(hydroxymethyl)-3-(2-methylprop-2-enoyloxy)propyl] 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(CO)(CO)COC(=O)C(C)=C GQPVFBDWIUVLHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- GJJYZOBRHIMORS-GQOAHPRESA-K aloglutamol Chemical compound OCC(N)(CO)CO.OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C(=O)O[Al](O)O GJJYZOBRHIMORS-GQOAHPRESA-K 0.000 description 1
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 1
- 201000009310 astigmatism Diseases 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 230000010065 bacterial adhesion Effects 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- AXZAYXJCENRGIM-UHFFFAOYSA-J dipotassium;tetrabromoplatinum(2-) Chemical compound [K+].[K+].[Br-].[Br-].[Br-].[Br-].[Pt+2] AXZAYXJCENRGIM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical class Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- ZTZJVAOTIOAZGZ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-fluoroacrylate Chemical compound COC(=O)C(F)=C ZTZJVAOTIOAZGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- BMGNSKKZFQMGDH-FDGPNNRMSA-L nickel(2+);(z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound [Ni+2].C\C([O-])=C\C(C)=O.C\C([O-])=C\C(C)=O BMGNSKKZFQMGDH-FDGPNNRMSA-L 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 1
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical class OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000864 peroxy group Chemical group O(O*)* 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 229910001487 potassium perchlorate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000035755 proliferation Effects 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000007870 radical polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 description 1
- BAZAXWOYCMUHIX-UHFFFAOYSA-M sodium perchlorate Chemical compound [Na+].[O-]Cl(=O)(=O)=O BAZAXWOYCMUHIX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910001488 sodium perchlorate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007779 soft material Substances 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
- 239000011800 void material Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Eyeglasses (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は酸素透過性及び耐汚染性が優れ、かつ装用感の
擾れたソフトコンタクトレンズ及びその重合組成物に関
するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a soft contact lens that has excellent oxygen permeability and stain resistance, and has a comfortable feeling when worn, and a polymer composition thereof.
更に詳しくは、２．３−ジヒドロキシグロピルメタクリ
レートとオルガノシロキサニル（メタ）アクリレートと
２ルオロアルキル（メタ）アクリレートとを実質的に主
成分とし酸素透過性と耐汚染性が優れるため、装用中の
汚れ、菌付着、装用中の酸素欠乏を防止し、物理的強度
が優れた良好なソフトコンタクトレンズに関するもので
ある。More specifically, it contains 2,3-dihydroxyglopyl methacrylate, organosiloxanyl (meth)acrylate, and 2-fluoroalkyl (meth)acrylate as its main components, and has excellent oxygen permeability and stain resistance, so it can be used while wearing. The present invention relates to a soft contact lens that prevents dirt, bacterial adhesion, and oxygen deficiency during wear, and has excellent physical strength.
［従来の技術］
近年、ソフトコンタクトレンズは、その装用感ノ良さか
ら、従来のハードコンタクトレンズで視力矯正できなか
った人々に適用され、用いられている。[Prior Art] In recent years, soft contact lenses have been applied and used by people whose vision cannot be corrected with conventional hard contact lenses because of their comfort.
現在、普及しているソフトコンタクトレンズとしては、
２−ヒドロキシエチルメタクリレートを主成分とするも
の、及びＮ−ビニルピロリドンを主成分とするものが大
部分で、その含水率も約５０〜８０％と広範囲のものが
ある。Soft contact lenses that are currently popular include:
Most of them are mainly composed of 2-hydroxyethyl methacrylate and N-vinylpyrrolidone, and their water content ranges widely from about 50 to 80%.
一般にソフトコンタクトレンズは装用感が良いのに反し
て、乱視矯正力は充分ではない。また、含水率の高い材
料は酸素透過性が高いが耐汚染性が劣り、低含水率の材
料は機械的強度が優れるが酸素透過性が充分でないとい
う問題点ン有する。In general, soft contact lenses are comfortable to wear, but do not have sufficient astigmatism correcting power. Further, materials with high water content have high oxygen permeability but poor stain resistance, and materials with low water content have excellent mechanical strength but have insufficient oxygen permeability.
このうち、機械強度に関して比較的剛性が強い素材とし
て、２．３−ジヒドロキシプロピルメタクリレートとメ
チルメタクリレートを成分とするソフトコンタクトレン
ズが提案され（特公昭６２−５２４５６号公報）、市販
されている。Among these, a soft contact lens containing 2,3-dihydroxypropyl methacrylate and methyl methacrylate as components has been proposed as a material having relatively high mechanical strength and rigidity (Japanese Patent Publication No. 62-52456), and is commercially available.
一方、汚れ性の改良についてもいくつか提案されており
、例えば、特公昭６２−６２５２５号公報には、アルキ
レングリコールのモノメタクリレートと特定のフルオロ
アルキルメタクリレートを主成分とするソフトコンタク
トレンズが提案されている。On the other hand, several proposals have been made to improve stain resistance. For example, Japanese Patent Publication No. 62-62525 proposes a soft contact lens whose main components are alkylene glycol monomethacrylate and a specific fluoroalkyl methacrylate. There is.
また、酸素透過性が高い非含水材料として、ポリオルガ
ノシロキサンからなるシリコンラバーを材料とするソフ
トコンタクトレンズが開発され市販されている。これ以
外に、酸素透過性を向上するものとして、例えば、特開
昭５４−２９６６０号公報には、ヒドロキシ基やスルホ
ニル基等のような親水性基を含む（メタ）アクリレート
化合物と長鎖のフルオロアルキル基を有する（メタ）ア
クリレートが、また、特公昭６０−２５７６６号には、
フルオロアルキル（メタ）アクリレートとアルキルメタ
クリレートと若干の架橋剤及び湿潤性モノマーとからな
る組成物が提案されている。In addition, soft contact lenses made of silicone rubber made of polyorganosiloxane have been developed and commercially available as water-free materials with high oxygen permeability. In addition to this, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 54-29660 discloses (meth)acrylate compounds containing hydrophilic groups such as hydroxy groups and sulfonyl groups and long-chain fluorocarbons that improve oxygen permeability. (Meth)acrylate having an alkyl group is also disclosed in Japanese Patent Publication No. 60-25766,
Compositions consisting of fluoroalkyl (meth)acrylates, alkyl methacrylates, and some crosslinking agents and wetting monomers have been proposed.
また、ハードコンタクトレンズ素材であるが、特公昭５
２−５５５０２号公報には、特定の構造式を有するオル
ガノシロキサニルメタクリレートとメチルメタクリレー
ト類からなるフンタクトレンズが、また、特公昭６２−
８７６９号には、特定構造のオルガノシロキサニルメタ
クリレートでアルトリス（トリメチルシロキシ）シリル
プロピルメタクリレート、及び、２＊２＊２ ）！Ｊ
フルオロエチルメタクリレートとを必須モノマー成分と
する高酸素透過性のハードコンタクトレンズ素材が開示
されている。In addition, although it is a hard contact lens material,
Japanese Patent Publication No. 2-55502 discloses a Funtact lens made of organosiloxanyl methacrylate and methyl methacrylate having a specific structural formula.
No. 8769 describes organosiloxanyl methacrylate with a specific structure, including Altris(trimethylsiloxy)silylpropyl methacrylate and 2*2*2)! J
A hard contact lens material with high oxygen permeability containing fluoroethyl methacrylate as an essential monomer component is disclosed.
［発明が解決しようとする課題］
しかし、従来技術のうち、現在普及しているソフトコン
タクトレンズにおいて長時間装用による＃累欠乏に起因
すると考えられる問題点が指摘されている。ソフトコン
タクトレンズでは、高酸素透過性とするために、高含水
率化するのが普通であるが、高含水率のソフトコンタク
トレンズは装用時の汚れが著しく、菌類の発生の心配が
大きいことや引っ張り強度が弱く取扱が煩雑であるため
充分普及していないのが実状である。このように、現状
のソフトコンタクトレンズの問題点としては、汚れやす
いこと、細菌及び真菌が繁殖し易いこと、取扱が煩雑な
こと、強度が弱く破損し易いこと、寿命が短いこと、そ
して、角膜へのｆｉ＆供給が不十分であること、などが
挙げられる。[Problems to be Solved by the Invention] However, among the conventional techniques, a problem has been pointed out in the currently popular soft contact lenses, which is thought to be caused by # accumulation deficiency due to long-term wear. Soft contact lenses usually have a high moisture content in order to have high oxygen permeability, but soft contact lenses with a high moisture content tend to get very dirty when worn, and there is a big concern about the growth of fungi. The reality is that it is not widely used because it has low tensile strength and is complicated to handle. As described above, the current problems with soft contact lenses include that they are easily soiled, that bacteria and fungi can easily breed, that they are complicated to handle, that they are weak and easy to break, that they have a short lifespan, and that corneal Insufficient fi & supply to the country, etc.
これらの問題点に着目し、汚れのつきにくい材料として
上述の様にい（つかの技術が開示されているが、充分で
はない。Focusing on these problems, some techniques have been disclosed as mentioned above as materials that are resistant to stains, but they are not sufficient.
即ち、特公昭６２−６２５２５号公報に開示された組成
物は、従来から公知の２−ヒドロキクエチルメタクリレ
ートに対し、フルオロアルキルメタクリレートを添加す
るものであり、混合比率により、後者の添加量が１０重
量パーセントを越えると汚染性は改善できるが、その時
のフルオロアルキルメタクリレートの添加量では、素材
の強度の低下を招き、破れの発生の心配がある。That is, the composition disclosed in Japanese Patent Publication No. 62-62525 is a composition in which fluoroalkyl methacrylate is added to the conventionally known 2-hydroxyethyl methacrylate, and the amount of the latter added is 10% depending on the mixing ratio. If the weight percentage is exceeded, the staining property can be improved, but the amount of fluoroalkyl methacrylate added at that time will lead to a decrease in the strength of the material and there is a risk of tearing.
また、その他の例として、特開昭５４−２９６６０号、
同６０−２５７６６号公報には、ヒドロキシやスルホニ
ル系親水性メタクリレート化合物またはアルキルメタク
リレートとフルオロアルキルメタクリレート、更にこれ
に若干の架橋剤及び湿潤性モノマーを含む組成物が提案
されているが、これらの場合にも強度が不足している為
、実用上問題である。In addition, as other examples, JP-A No. 54-29660,
Publication No. 60-25766 proposes a composition containing a hydroxy or sulfonyl hydrophilic methacrylate compound or an alkyl methacrylate and a fluoroalkyl methacrylate, and further contains some crosslinking agent and a wetting monomer. This is a practical problem because it lacks strength.
また、高酸素透過性レンズとして開示されている特公昭
５２−５５５０２号や、特公昭６２−８７６９号には、
親水性モノマーを添加するなどの方法による含水率を向
上させる技術あるいは、軟質材料にできる等の記載がな
く、実際得られる材料は硬く脆いものである。また、記
載の内容がら含水ゲルにすることは不可能である。In addition, Japanese Patent Publication No. 52-55502 and Japanese Patent Publication No. 62-8769 disclose high oxygen permeability lenses.
There is no mention of techniques for increasing the water content by adding hydrophilic monomers, or that it can be made into soft materials, and the materials actually obtained are hard and brittle. Furthermore, it is impossible to make it into a hydrogel based on the description.
特に、ソフトコンタクトレンズの場合、ハードコンタク
トレンズと違って、眼の角膜形状に浴って変形しピッタ
リ付層する故に、酸素透過性と耐汚染性は重要である。In particular, in the case of soft contact lenses, unlike hard contact lenses, oxygen permeability and stain resistance are important because they deform and form a perfect layer depending on the shape of the cornea of the eye.
しかし、現状では上記に述べたように数々の問題点を有
する。However, at present, there are a number of problems as described above.
そこで本発明は、酸素透過性と耐汚染性の優れたソフト
コンタクトレンズを作ることを課題として鋭意研究した
結果到達したものである。即ち、本発明は、ソフトコン
タクトレンズ装用において角膜への影響が少なく、長期
に装用可能な安全なコンタクトレンズの組成物を帰るこ
とを目的とするものである。Therefore, the present invention was achieved as a result of intensive research aimed at producing soft contact lenses with excellent oxygen permeability and stain resistance. That is, the present invention aims to provide a safe contact lens composition that has little effect on the cornea when wearing soft contact lenses and can be worn for a long period of time.
［課題を解決するための手段］
即ち、本発明のソフトコンタクトレンズは、下記、Ａ、
Ｂ、及びＣを必須成分とすることを特徴とするものであ
る。[Means for solving the problem] That is, the soft contact lens of the present invention has the following:
It is characterized by having B and C as essential components.
Ａ、２．５−ジヒドロキシプロピルメタクリレ−ト。A, 2,5-dihydroxypropyl methacrylate.
Ｂ、オルガノシロキサニル（メタ）アクリレート。B, organosiloxanyl (meth)acrylate.
Ｃ，フルオロアルキル（メタ）アクリレート。C, fluoroalkyl (meth)acrylate.
また更には、前記Ａ、Ｂ、及びＯの各成分は、Ａ成分１
００Ｍ量部に対して、Ｂ成分は２０〜２００重量部、０
成分は１０〜２００重量部であることを特徴とするもの
である。Furthermore, each of the components A, B, and O is A component 1
For 00M parts, the B component is 20 to 200 parts by weight, 0
The content of the ingredients is 10 to 200 parts by weight.
また更には、Ａ、Ｂ、及びＯ成分以外に５重量％未満の
架橋剤を含むことを特徴とするものである。Furthermore, it is characterized by containing less than 5% by weight of a crosslinking agent in addition to components A, B, and O.
更に詳細に説明する。This will be explained in more detail.
ここで、Ａ成分の、２．５−ジヒドロキシプロピルメタ
クリレートは、本ソフトコンタクトレンズの親水性を発
現するための基本骨格である。これは、グリシジルメタ
クリレ〒トな加水分解して得られ、架橋剤として働くた
め若干の未反応物が残存していても差し支えない。本成
分の使用量が相対的に多い場合には、含水率が向上し、
生体親和性が増すが、機械的強度が低下し、耐汚れ性が
低下する。また、少ない使用量では、得られる共重合体
の含水率は低下し同時に脆くなり物理的な強度が低下す
るため好ましくない。Here, the A component, 2,5-dihydroxypropyl methacrylate, is the basic skeleton for expressing the hydrophilicity of this soft contact lens. This is obtained by hydrolyzing glycidyl methacrylate and acts as a crosslinking agent, so there is no problem even if some unreacted material remains. If the amount of this component used is relatively large, the moisture content will increase,
Biocompatibility increases, but mechanical strength and stain resistance decrease. In addition, if the amount used is small, the water content of the obtained copolymer will decrease, and at the same time it will become brittle and its physical strength will decrease, which is not preferable.
次に、Ｂ成分のオルガノシロキサニル（メタ）アクリレ
ートについて説明する。Next, organosiloxanyl (meth)acrylate as component B will be explained.
Ｂ成分は、例記すれば、下記一般式［Ｉ］で示されるも
のを挙げることが出来る。Examples of component B include those represented by the following general formula [I].
（但し式中、Ｒ’はメチル基あるいは水素基であり、ま
た、ＸおよびＹは、炭素数１〜５のアルキル基、フェニ
ル基あるいは２基からなる群から選ばれる有機基であり
、ｎは１〜５０！！故である。(However, in the formula, R' is a methyl group or a hydrogen group, X and Y are an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a phenyl group, or an organic group selected from the group consisting of 2 groups, and n is 1-50!! That's why.
ここで２は、下記一般式［１１］で示される基を示すも
のとする。なお、■式中、Ａは、炭素数１〜５のアルキ
ル基あるいはフェニル基を、また、ｍは１〜５の整数を
示す。）
また、更には、アルキル基あるいはアルキレン基中に水
酸基を有するオルガノシロキサニル（メタ）アクリレー
ト類や、オルガノシロキサニル基の両末端にメタクリン
基を含有する化合物も有用である。Here, 2 represents a group represented by the following general formula [11]. In the formula (2), A represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or a phenyl group, and m represents an integer of 1 to 5. ) Furthermore, organosiloxanyl (meth)acrylates having a hydroxyl group in an alkyl group or an alkylene group, and compounds containing methacryline groups at both ends of an organosiloxanyl group are also useful.
これらの具体的な化合物を例示すれば、例えばペンタメ
チルジシロキサニルメチルメタクリレート、
ペンタメチルジシロキサニルエチルアクリレート、
トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリ
レート、
ベンタメチルジ（トリメチルシロキシ）シリルメチルア
クリレート、
ｔ−ブチルテトラメチルジシロキサニルエチルアクリレ
ート、
ｎ−ペンチルヘキサメチルトリシロキサニルメチルアク
リレート、
ｎ−ブロヒ゛ルオクタメチルテトラシロキサニルグロビ
ルメタクリレート、
メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルグリ
セロールメタクリレート、
テトラメチルトリイソプロピルシクロテトラシロキサニ
ルグロピルメタクリレート、
トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルグリセロ
ールメタクリレート、
トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルグリセロ
ールアクリレート、
モノ［メチルビス（トリメチルシロキシ）シロキシ］ヒ
ス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルグリセロール
アクリレート、
などの（メタ）アクリレート化合物が挙げられる。Examples of these specific compounds include pentamethyldisiloxanyl methyl methacrylate, pentamethyldisiloxanyl ethyl acrylate, tris(trimethylsiloxy)silylpropyl methacrylate, bentamethyldi(trimethylsiloxy)silylmethyl acrylate, and t- Butyltetramethyldisiloxanyl ethyl acrylate, n-pentylhexamethyltrisiloxanylmethylacrylate, n-brohyaloctamethyltetrasiloxanylglobyl methacrylate, methylbis(trimethylsiloxy)silylpropylglycerol methacrylate, tetramethyltriisopropylcyclo (meth ) acrylate compounds.
この使用量は、Ａ成分１００重量部に対して、２０〜２
００重量部であることが必要である。更に好適な使用量
は、５０〜１００重量部である。The amount used is 20 to 2 parts by weight per 100 parts by weight of component A.
00 parts by weight. A more suitable amount is 50 to 100 parts by weight.
部ち、５０重量部未満では、酸素透過性が充分ではな（
，２００重量部を越えると共重合体は白濁し好ましくな
い。If the amount is less than 50 parts by weight, the oxygen permeability will not be sufficient (
If the amount exceeds 200 parts by weight, the copolymer becomes cloudy, which is not preferable.
次に、０成分のフルオロアルキル（メタ）アクリレート
について説明する。Next, the zero component fluoroalkyl (meth)acrylate will be explained.
Ｃ成分は、例記すれば、下記一般式［１［］で示される
ものを挙げることが出来る。Examples of component C include those represented by the following general formula [1[].
（但し式中、Ｒ２は木葉原子、メチル基、フッ素原子ま
たはトリフルオロメチル基を表し、−Ｏｉ Ｈｊ Ｆ
２１＋Ｉ−ｊは直鎖または分岐状のフッ素含有機を表し
、１は１〜１８の整数、ｊは１〜２×１の整数を表す。(However, in the formula, R2 represents a leaf atom, a methyl group, a fluorine atom, or a trifluoromethyl group, and -Oi Hj F
21+I-j represents a linear or branched fluorine-containing machine, 1 represents an integer of 1 to 18, and j represents an integer of 1 to 2×1.
）ここで、１の値が大きいほどまた分岐が多いほど耐汚
染性が優れ、また酸素透過性が高（なる。だが逆に、１
が大きくなると形状安定性が低下する上に、製造が困難
となるので使用できない。また、ｊが大きい、すなわち
Ｆ（フッ素原子）が少な（なると＃累透過性は低下し、
逆にｊが００場合は、モノマーの化学的安定性が悪（な
るため、ｊは１−％−２×１であることが望ましい。) Here, the larger the value of 1 and the more branches there are, the better the stain resistance is, and the higher the oxygen permeability (but on the contrary,
If the value becomes too large, the shape stability decreases and manufacturing becomes difficult, so it cannot be used. In addition, when j is large, that is, F (fluorine atoms) is small (# cumulative permeability decreases,
On the other hand, if j is 00, the chemical stability of the monomer will be poor, so it is desirable that j be 1-%-2×1.
Ｃ成分の、具体的な化合物としては、例えば、２ ｔ
２ ＊ ２ ）リフルオロエチル（メタ）アクリレー
ト、
２．２．２−）リフルオロ−１−トリフルオロメチルエ
チル（メタ）アクリレート、
５．５，４，４，５，５，５−へブタフルオロペンチル
（メタ）アクリレート、
５．５，４，４，５．５＃６，６．６−ノｔフルオｑヘ
キフル（メタ）アクリレート、５．５，４，４．５，５
，６．６．７，７．Ｂ、 ８ 、８− ） １７デカフ
ルオロオクチル（メタ）アクリレート、
５．５，４．４，５，５，６，６，７，７．Ｂ、８，９
，９，１０，１０．１０−ヘプタデカフルオロデシル（
メタ）アクリレート、
１．１．２．２−テトラヒドロパーフルオロオクタデシ
ル（メタ）アクリレート、
２＊２＊５＊５−テトラフルオログロビル（メタ）アク
リレート、
２．２，５，５，４，４，５，５，６，６，７．７，８
，８，９．９−へキサデカフルオロノニル（メタ）アク
リレート、
２＠２ｔ５１５＊４＊４，５＊５＊６＊６ｔ７、７ 、
８ 、８ 、９ 、９ 、．１０ 、１０ 、１１ 、
１１−エイコサフルオロウンデシル（メタ）アクリレー
ト、
メチル α−フルオロアクリレート、
２ ｖ ２ ｖ ２ ） リフルオロエチル−α−フ
ルオロアクリレート、
２．２．２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエ
チル α−フルオロアクリレート、メチル−α−トリフ
ルオロメチルアクリレート２、・２，２−トリフルオロ
エチル−α−トリフルオロメチルアクリレート、
２．２．２−）リフルオロ−１−トリフルオロメチルエ
チル−α−トリフルオロメチルアクリレート、
で示される（メタ）アクリレート化合物が使用できる。As a specific compound of component C, for example, 2t
2*2) Lifluoroethyl (meth)acrylate, 2.2.2-) Lifluoro-1-trifluoromethylethyl (meth)acrylate, 5.5,4,4,5,5,5-hebutafluoropentyl (meth)acrylate, 5.5,4,4,5.5#6,6.6-not-fluoroq-hexyl(meth)acrylate, 5.5,4,4.5,5
, 6.6.7, 7. B, 8, 8-) 17 decafluorooctyl (meth)acrylate, 5.5, 4.4, 5, 5, 6, 6, 7, 7. B, 8, 9
,9,10,10.10-heptadecafluorodecyl (
meth)acrylate, 1.1.2.2-Tetrahydroperfluorooctadecyl (meth)acrylate, 2*2*5*5-tetrafluoroglobyl (meth)acrylate, 2.2,5,5,4,4, 5, 5, 6, 6, 7. 7, 8
,8,9.9-hexadecafluorononyl (meth)acrylate, 2@2t515*4*4,5*5*6*6t7,7,
8, 8, 9, 9, . 10, 10, 11,
11-eicosafluoroundecyl (meth)acrylate, methyl α-fluoroacrylate, 2 v 2 v 2) Lifluoroethyl-α-fluoroacrylate, 2.2.2-trifluoro-1-trifluoromethylethyl α- Fluoroacrylate, methyl-α-trifluoromethyl acrylate 2,2,2-trifluoroethyl-α-trifluoromethyl acrylate, 2.2.2-) Lifluoro-1-trifluoromethylethyl-α-trifluoromethyl Acrylate, a (meth)acrylate compound represented by can be used.
この使用量は、Ａ成分１００重量部に対し１０〜２００
重量部であることが必要である。The amount used is 10 to 200 parts by weight per 100 parts by weight of component A.
Must be parts by weight.
更に好ましくは、２０〜１００重量部の使用が好ましい
。１０重量部以下では、共重合体の耐汚染性が充分では
なく、また２００重量部を越えると共重合体は脆（、実
用上の特性を満足できた（なる。More preferably, it is used in an amount of 20 to 100 parts by weight. If the amount is less than 10 parts by weight, the stain resistance of the copolymer will not be sufficient, and if it exceeds 200 parts by weight, the copolymer will become brittle (but could not satisfy the practical properties).
基本的な成分は以上であるが、コンタクトレンズとして
の形状の保持特性や、含水￥の維持の為に次に述べる架
橋剤を０．１〜５重菫部を含むことが望ましい。この他
、架橋剤の目的は、共重合体の熱特性を改善し形状安定
性を向上すること、適度な硬さと弾力性を与え、コンタ
クトレンズとしての良好な視力矯正力を得る等の効果を
与える。Although the basic components are as described above, it is desirable to include 0.1 to 5 parts of the crosslinking agent described below in order to maintain the shape retention properties as a contact lens and maintain the water content. In addition, the purpose of the crosslinking agent is to improve the thermal properties of the copolymer, improve its shape stability, give it appropriate hardness and elasticity, and obtain good vision correction power as a contact lens. give.
そこで、その他の成分である架橋剤について述べる。架
橋剤としては、アルキルジメタクリレート類等や、グリ
シジルメタクリレート等の多官能性モノマゝ−が挙げら
れる。特にグリシジルメタクリレートは、水酸基を有す
る化合物とのカップリング反応に有効である。引用例（
特公昭６２−５２４５６号公報明細書）には２，５−ジ
ヒドロキシプロピルメタクリレートを合成する際、原料
として用いられる為、合成を完結しないで転化率を適度
に抑制することによりて効果を発現させる方法が開示さ
れている。Therefore, the other component, the crosslinking agent, will be described. Examples of the crosslinking agent include alkyl dimethacrylates and polyfunctional monomers such as glycidyl methacrylate. Glycidyl methacrylate is particularly effective in coupling reactions with compounds having hydroxyl groups. Example citation (
Japanese Patent Publication No. 62-52456 (Japanese Patent Publication No. 62-52456 specification) describes a method for achieving the effect by appropriately suppressing the conversion rate without completing the synthesis, since it is used as a raw material when synthesizing 2,5-dihydroxypropyl methacrylate. is disclosed.
この他、重合性の架橋剤の例としては、従来から知られ
ているものが用いられる。すなわち、エチレングリコー
ルジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリ
レート、トリ゛エチレングリコールジメタクリレート、
テトラエチレングリコールジメタクリレート、プロピレ
ングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジメタ
クリレート、
ペンタエリスリトールジメタクリレート、等のジメタク
リレート類や、ペウタエリスリトール等の多価アルコー
ルのメタクＶル酸多価エステル等が挙げられる。In addition, conventionally known polymerizable crosslinking agents may be used. Namely, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate,
Examples include dimethacrylates such as tetraethylene glycol dimethacrylate, propylene glycol dimethacrylate, butanediol dimethacrylate, and pentaerythritol dimethacrylate, and methacrylic acid polyvalent esters of polyhydric alcohols such as peutaerythritol.
この架橋剤の使用量は、重合性モノマー中、０゜１〜５
重量部が適当である。０．１重量部未満では、含水率の
コントロールが難しくなるため好ましくない。また、５
重量部を越えると、ソフトコンタクトレンズとしての弾
性が低下するため好ましくない。The amount of this crosslinking agent used is 0°1 to 5% in the polymerizable monomer.
Parts by weight are appropriate. If it is less than 0.1 part by weight, it is not preferable because it becomes difficult to control the moisture content. Also, 5
Exceeding the weight part is not preferable because the elasticity of the soft contact lens decreases.
またこれら以外に、染色剤、着色剤、紫外線防止剤等の
添加剤や、反応性モノマーを加えることができるもので
ある。In addition to these, additives such as dyes, colorants, and ultraviolet inhibitors, as well as reactive monomers, can be added.
次にこれらの、コモ／マーの重合について述べる。Next, these co/mer polymerizations will be described.
重合は、通常の重合開始剤の存在下、加熱あるいは紫外
線などの活性線の照射によりて行われる具体的には、ラ
ジカル重合開始剤が望ましく、例えば、
アセチルパーオキシド。Polymerization is carried out by heating or irradiation with actinic rays such as ultraviolet rays in the presence of a conventional polymerization initiator. Specifically, a radical polymerization initiator is preferable, such as acetyl peroxide.
ベンゾイルパーオキシド、
ラウロイルパーオキシド、
ｔ−７”チルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、
ｔ−７”チルパーオキシビバレート、
アゾビスイソブチロニトリル、
アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等が用い
られる。また、活性線の照射の場合には、ベンゾインエ
ーテル等の光重合開始剤や必要に応じて増感剤を用いる
。これらの開始剤の使用量は、使用するモノマーに対し
、０．００１〜１重量パーセントが望ましい。Benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, t-7" thyl peroxy-2-ethylhexanoate, t-7" thyl peroxy bivalate, azobisisobutyronitrile, azobis(2,4-dimethylvaleronitrile), etc. used. In addition, in the case of irradiation with actinic radiation, a photopolymerization initiator such as benzoin ether and a sensitizer are used as necessary. The amount of these initiators to be used is preferably 0.001 to 1 percent by weight based on the monomers used.
また、これ以外にもグリシジルメタクリレートを用いた
場合には、エポキシ開環触媒を加えることが出来る。こ
の例としては、アルミニウムアセチルアセトネート、ニ
ッケルアセチルアセトネート等の金属キレート化合物、
過塩素酸アンモニウム、過塩素酸ナトリウム、過塩素酸
マグネシウム、過塩素酸カリウム等の過塩素酸塩類及び
それらの塩素酸塩、次亜塩素酸塩類、塩化スズ、塩化亜
鉛や、硼弗化亜鉛等の塩類等の触媒を添加することも可
能である。In addition to this, when glycidyl methacrylate is used, an epoxy ring-opening catalyst can be added. Examples of this include metal chelate compounds such as aluminum acetylacetonate and nickel acetylacetonate;
Perchlorates such as ammonium perchlorate, sodium perchlorate, magnesium perchlorate, potassium perchlorate, and their chlorates, hypochlorites, tin chloride, zinc chloride, zinc borofluoride, etc. It is also possible to add catalysts such as salts of.
本発明のコンタクトレンズは、これらのモノマーをガラ
ス管あるいはプラスチック管あるいは、鋳型の空隙中に
注入し、加熱を行い熱重合をさせる、あるいは、紫外線
を照射し、光重合をさせることが適している。またこの
あと、重合収縮、重合熱によりポリマー中に歪が生じた
場合、これを解消するために、加熱アニールすることが
望ましい。The contact lens of the present invention is suitably produced by injecting these monomers into the void of a glass tube, a plastic tube, or a mold, and heating them to thermally polymerize them, or irradiating them with ultraviolet rays to photopolymerize them. . After this, if distortion occurs in the polymer due to polymerization shrinkage or polymerization heat, it is desirable to perform heat annealing to eliminate this.
またこのようにしてできたコンタクトレンズは生理食塩
水等に浸すことにより適度にｐ＃潤させて用いる。本発
明の範囲では、含水率が、２０〜５０パーセントのコン
タクトレンズが得られる。In addition, the contact lenses made in this manner are immersed in physiological saline or the like to be appropriately moistened with p# before use. Within the scope of the present invention, contact lenses having a water content of 20 to 50 percent can be obtained.
［作用コ
本発明によるコンタクトレンズは、実質的に、特定の水
層基含有（メタ）アクリレ−ＨＩＺ合物とオルガノシロ
キサニル基含有（メタ）アクリレート化合物とフルオロ
アルキル（メタ）アクリレートからなる。オルガノシロ
キサニル基含有（メタ）アクリレートは、酸素の透過係
数が高い素材であるため、本素材の含水率を低めに保ち
ながら、高含水に匹敵する高い酸素透過性を与える事が
出来る。また、フルオロアルキル（メタ）アクリレート
は酸素溶解度が高く同時に耐薬品性を有するため汚れな
どの付着強度を減少させることが出来耐汚染性を高める
ことが出来る。本発明では、これらの持つ長所を発揮す
る組成を見いだした。ものである。[Function] The contact lens according to the present invention essentially consists of a specific water layer group-containing (meth)acryle-HIZ compound, an organosiloxanyl group-containing (meth)acrylate compound, and fluoroalkyl (meth)acrylate. Since organosiloxanyl group-containing (meth)acrylate is a material with a high oxygen permeability coefficient, it is possible to maintain the water content of this material at a low level while providing high oxygen permeability comparable to high water content. In addition, since fluoroalkyl (meth)acrylate has high oxygen solubility and chemical resistance, it can reduce the adhesion strength of dirt and the like and improve stain resistance. In the present invention, a composition that exhibits these advantages has been discovered. It is something.
［実施例］
以下実施例により、更に詳しく説明するが、本発明は、
これらに限定されるものではない。なお、実施例中、部
は重量部を表す。[Example] The present invention will be explained in more detail with reference to Examples below.
It is not limited to these. In addition, in the examples, parts represent parts by weight.
（実施例１）
２．５−ジヒドロキシプロピルメタクリレートｔ００ｉ
１Ｊ、）ＩＪス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル
メタクリレート１００部、トリフルオロエチルメタクリ
レート５０部、グリシジルメタクリレート１部、アゾビ
ス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．５部をよ（
混合し、この混合物をガラス製封管に入れ、内部を窒素
置換、脱気を繰り返し、真空下溶封した。この封管な、
温水中４０℃で１０時間、４５℃で５時間、５５℃で５
時間、７０℃で５時間加熱し、更に大気炉中９０℃で２
時間、１００℃で１０時間加熱して重合を行ない、丸棒
を得た。得られた棒を切削加工し、コンタクトレンズを
得た。このレンズを純水中で１００℃で１潤させ、洗浄
したのち、生理食塩水に浸漬を行い、所・定量の吸水を
させると同時に、溶出物の溶出を完結させた。このよう
にして得られたコンタク“トレンズは、含水率が５８パ
ーセントで、装用感がよく、物理的強度に優れたもので
あった。また、゛酸素透過性は、５６ Ｘ １０”ｍｌ
６ｃｍ ／ ｃｄ−ｓｅｅ・ｌｌｌｌＨｇであった。(Example 1) 2,5-dihydroxypropyl methacrylate t00i
1J,) 100 parts of IJs(trimethylsiloxy)silylpropyl methacrylate, 50 parts of trifluoroethyl methacrylate, 1 part of glycidyl methacrylate, and 0.5 part of azobis(2,4-dimethylvaleronitrile) (
The mixture was placed in a glass sealed tube, and the inside was repeatedly purged with nitrogen and degassed, followed by melt-sealing under vacuum. This sealed tube,
10 hours at 40℃ in warm water, 5 hours at 45℃, 5 hours at 55℃
Heating at 70°C for 5 hours, then heating at 90°C for 2 hours in an atmospheric oven.
Polymerization was carried out by heating at 100° C. for 10 hours to obtain a round bar. The obtained rod was machined to obtain a contact lens. This lens was soaked in pure water at 100° C., washed, and then immersed in physiological saline to absorb a predetermined amount of water and at the same time complete the elution of the eluate. The contact lenses thus obtained had a water content of 58%, were comfortable to wear, and had excellent physical strength.
It was 6cm/cd-see・llllHg.
また、汚れ性の評価の結果、従来のソフトコンタクトレ
ンズに較べ、蛋白質の付着はきわめ°て少ないことが判
った。Furthermore, as a result of stain resistance evaluation, it was found that protein adhesion was extremely low compared to conventional soft contact lenses.
なお、評価方法は、以下の基準で実施した。The evaluation method was based on the following criteria.
く評価基準〉
（１１酸素透過係数（ＤＫ値）
ザールテックス社（ＸＥＲＴＥＸ ０ｏｒｐｏｒａｔｉ
ｏｎ）製［モデル２１１０ Ｊ （Ｍｕｌｔｉｒａｎｇ
ｅ Ｄｏ ＆Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ Ａｎａｌｉｚｅ
ｒ ）を用い、５５℃で０．９重量パーセントの生理食
塩水中にて直径１２．７ｆｉ、厚さ０．２閣の試験片に
ついて測定を行いＤＫ値を求めた。Evaluation criteria> (11 Oxygen permeability coefficient (DK value)
on) [Model 2110 J (Multirang
e Do & Temperature Analyze
r ), a test piece of diameter 12.7 fi and thickness 0.2 mm was measured in 0.9 weight percent physiological saline at 55° C. to determine the DK value.
（２） 耐汚必性
卵白リゾチームα５重量パーセントの生理食塩水溶液中
に、コンタクトレンズを入れ、６０℃で２時間放置後、
温湯で充分水洗した後、２８００ｍの波長の紫外線吸光
度を測定し、得られた卵白リゾチームの付着量の値から
良否を判定した。(2) Place a contact lens in a physiological saline solution containing 5% by weight of stain-resistant egg white lysozyme α, and leave it at 60°C for 2 hours.
After thoroughly rinsing with warm water, the absorbance of ultraviolet light at a wavelength of 2800 m was measured, and quality was determined based on the amount of egg white lysozyme adhered.
（３）含水率
さきに述べたように、純水で洗浄したのち、生理食塩水
で置換して得られたレンズ数種類を準備し、その重量（
α）を測定後、再び純水で置換後、真空乾燥器にて、７
２時間乾燥後、乾燥重量（ｂ）を求め、次式により含水
率を算出した。(3) Water content As mentioned earlier, several types of lenses obtained by washing with pure water and replacing with physiological saline were prepared, and their weight (
After measuring α), replace with pure water again, and then dry in a vacuum dryer for 7
After drying for 2 hours, the dry weight (b) was determined, and the moisture content was calculated using the following formula.
含水率＝（α−ｂ）十α
（４） 強 度
厚さ０．５閣、幅１０ＩＩＩ１１の板状成形物を、さき
に述べたよ５に含水させた物を試験片とした。試験は、
片の上下端を保持し力を加え、引き延ばして行き、元の
２倍の長さになった後、一端を放し、破損や変形の有無
を目視にて判定した。Moisture content = (α - b) 10α (4) Strength A plate-shaped molded product with a thickness of 0.5 mm and a width of 10 III 11 was made to contain water as described above and was used as a test piece. The exam is
The piece was stretched by holding the top and bottom ends and applying force until it became twice its original length. One end was released and the presence or absence of damage or deformation was visually determined.
（実施例２）
２．３−ジヒドロキシプロピルメタクリレート１００ｇ
、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルグ
リセロールメタクリレート５５部へキサフルオロイソプ
ロビルメタクシレート４゜５部、グリシジルメタクリレ
ート０．５部、テトラエチレングリコールジメタクリレ
ート２６５部、イングロピルバーカーボネー） ０．０
５部をよく混合し、この混合物をガラス製封管に入れ、
ドライアイスバス中で、円部を窒素置換、脱気を繰り返
し真空下溶封した。この封管な、温水中４０℃で１０時
間、５０℃で５時間、７０℃で６時間、８０℃で１６時
間加熱し、更に大気炉中９０℃で２時間加熱して重合を
行なった後、５日間かけて室温まで冷却し、丸棒を得た
。得られた棒を切削加工し、コンタクトレンズを得た。(Example 2) 100 g of 2.3-dihydroxypropyl methacrylate
, 55 parts of methylbis(trimethylsiloxy)silylpropylglycerol methacrylate, 4.5 parts of hexafluoroisopropyl methacrylate, 0.5 parts of glycidyl methacrylate, 265 parts of tetraethylene glycol dimethacrylate, 0.0 parts of ingropylber carbonate)
Mix 5 parts well, put this mixture into a sealed glass tube,
In a dry ice bath, the circular part was repeatedly purged with nitrogen and degassed, and then melt-sealed under vacuum. This sealed tube was heated in warm water at 40°C for 10 hours, at 50°C for 5 hours, at 70°C for 6 hours, at 80°C for 16 hours, and then in an atmospheric furnace at 90°C for 2 hours to perform polymerization. The mixture was cooled to room temperature over 5 days to obtain a round bar. The obtained rod was machined to obtain a contact lens.
このレンズを純水中で１００℃で膨潤させ、洗浄したの
ち、生理食塩水に浸漬を行い、充分に吸水させると同時
に溶出物の溶出を完結させた。このようにして得られた
コンタクトレンズは、含水率が４２パーセント−で、装
用感がよ（、物理的強度に優れたものであった。また、
酸素透過性は、５０ Ｘ １ ’Ｏ″″■ｍ１・ＯＦＩ
／−・敦・ｍＨｇであった。また、汚れ性の評価の結果
、従来のソフトコンタクトレンズに較べ、蛋白質の付着
はきわめて少ないことが判った。This lens was swollen in pure water at 100° C., washed, and then immersed in physiological saline to sufficiently absorb water and at the same time complete the elution of the eluate. The contact lenses thus obtained had a water content of 42%, were comfortable to wear, and had excellent physical strength.
Oxygen permeability is 50 x 1 'O''''■m1・OFI
/-・Atsushi・mHg. Furthermore, as a result of evaluation of stain resistance, it was found that protein adhesion was extremely low compared to conventional soft contact lenses.
（実施例３）
２．３−ジヒドロキシプロビルメタクリレート１００部
、ペンタメチルジクロキサニルエチルアクリレート９０
部、ヘプタデカフルオロオクチルメタクリレート４５部
、グリシジルメタクリレート１部、エチレングリコール
ジメタクリレート１゜５部、インプロピルバーカーボネ
ート０．１部をよ（混合し、この混合物をガラス製封管
に入れ、ドライアイスバス中で、内部を窒素置換、脱気
を繰り返し、真空下溶封した。この封管な、温水中４０
℃で１０時間、５０℃で５時間、７０℃で６時間、８０
℃で１６時間加熱し、更に大気゛炉中９０℃で２時間加
熱して重合を行なった後、３日間かけて室温まで冷却し
、゛丸棒を得た。得られた棒を切削加工し、コンタクト
レンズを得た。このレンズを純水中で１００℃で膨潤さ
せ、洗浄したのち、生理食塩水に浸漬を行い、充分に吸
水させると同時に、溶出物の溶出を完結させた。このよ
うにして得られたフンタクトレンズは、含水率が５５パ
ーセントで、装用感がよ（、物理的強度に優れたもので
あった。また、酸素透過性は、４０Ｘ１０−１’ ｍ
１ ・ａｎ／ｄｉ ・ｓｅｅ ” ＷＩＩＨｇであ′っ
た。また、汚れ性の評価の結果、従来のソフトコンタク
トレンズに較べ、蛋白質の付着はきわめて少な、いこと
が判った。(Example 3) 100 parts of 2.3-dihydroxypropyl methacrylate, 90 parts of pentamethyl dicloxanylethyl acrylate
1 part, 45 parts of heptadecafluorooctyl methacrylate, 1 part of glycidyl methacrylate, 1.5 parts of ethylene glycol dimethacrylate, and 0.1 part of inpropyl bar carbonate.The mixture was placed in a sealed glass tube and placed on dry ice. In a bath, the inside was repeatedly replaced with nitrogen and degassed, and the tube was melt-sealed under vacuum.
10 hours at ℃, 5 hours at 50℃, 6 hours at 70℃, 80
℃ for 16 hours and further heated in an air oven at 90℃ for 2 hours to effect polymerization, and then cooled to room temperature over 3 days to obtain a round bar. The obtained rod was machined to obtain a contact lens. This lens was swollen in pure water at 100° C., washed, and then immersed in physiological saline to sufficiently absorb water and at the same time complete the elution of the eluate. The thus obtained Funtact lens had a water content of 55%, was comfortable to wear (and had excellent physical strength), and had an oxygen permeability of 40 x 10-1' m
1 ・an/di ・see "WIIHg. Also, as a result of evaluation of stain resistance, it was found that protein adhesion was extremely low compared to conventional soft contact lenses.
（比較例１）
実施例１において、トリス（トリメチルシロキシ）シリ
ルプロピルメタクリレートの代わりに、メチルメタクリ
レートを同量用いること以外は、実施例１と同様に行い
、コンタクトレンズを得た。実施例１と同様にして、生
理食塩水に浸漬を行い、充分に吸水させると同時に、溶
出物の溶出を完結させた。このようにして得られたコン
タ、クトレン〆は、含水率が２５パーセントで、装用感
がよ（Ｊ物理的強度に−れたものであったが、酸素透過
性は、８ Ｘ １０−” ｍｌ ｍ Ｄ１１／ｃｊ ＠
５ｅｌｅ、” ｍＨｇであり、少ない値であり、また
、汚れ性の評価の結果、蛋白質の付着がやや見られた。(Comparative Example 1) A contact lens was obtained in the same manner as in Example 1 except that the same amount of methyl methacrylate was used instead of tris(trimethylsiloxy)silylpropyl methacrylate. In the same manner as in Example 1, the sample was immersed in physiological saline to sufficiently absorb water, and at the same time, the elution of the eluate was completed. The thus obtained Konta-Ktrene had a moisture content of 25% and was comfortable to wear (it had good physical strength, but its oxygen permeability was 8 x 10-" ml). m D11/cj @
5ele,"mHg, which was a small value, and as a result of staining evaluation, some protein adhesion was observed.
（比較例２）
実施例１において、２．５−ジヒドロキシプロピルメタ
クリレートの代わりに、２−ヒドロキシエチルメタクリ
レートを１００部を用いること以外は、実施例１と同様
に行い、コンタクトレンズを得た。実施例１と同様にし
て、生理食塩水に浸漬を行い、充分に吸水させると同時
に、溶出物の溶出を完結させて得られたコシタクトレン
ズは、含水率が５８パーセントで、装用感がよいもので
あったが、引っ張り強度が劣るという欠点があった。(Comparative Example 2) A contact lens was obtained in the same manner as in Example 1 except that 100 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate was used instead of 2.5-dihydroxypropyl methacrylate. In the same manner as in Example 1, the Koshitact lens obtained by immersing it in physiological saline to sufficiently absorb water and at the same time complete the elution of the eluate has a water content of 58% and has a good feeling of wearing. However, it had the drawback of poor tensile strength.
［発明の効果コ
本発明によるコンタクトレンズは、実質的に、特定の水
酸基含有メタクリレート化合物とオルガノシロキサニル
基含有メタクリレート化合物とエポキシ基含有メタクリ
レートとからなるもので、物理的強度に優れる他、汚れ
が落ち易く、細菌の繁殖が抑えられるため、安全性が高
いことが期待できる。また、眼に必要とされる酸素を充
分に供給できる酸素透過性を有するため、角膜に対する
影響が抑えられ、障害を予防することができる。[Effects of the Invention] The contact lens according to the present invention is substantially composed of a specific hydroxyl group-containing methacrylate compound, an organosiloxanyl group-containing methacrylate compound, and an epoxy group-containing methacrylate, and has excellent physical strength and is stain resistant. It can be expected to be highly safe because it easily removes bacteria and suppresses the proliferation of bacteria. In addition, since it has oxygen permeability that can sufficiently supply the oxygen required by the eye, the effect on the cornea can be suppressed and damage can be prevented.
また、適度な含水′＄ボラするため、ソフトコンタクト
レンズの長所である装用感の優れたコンタクトレンズを
得ることができるという効果を有する以上In addition, since the moisture content is moderate, it has the effect of providing contact lenses that are comfortable to wear, which is the advantage of soft contact lenses.
Claims (3)
徴とするソフトコンタクトレンズ。 Ａ、２，３−ジヒドロキシプロピルメタクリレート。 Ｂ、オルガノシロキサニル（メタ）アクリレート。 ａ、フルオロアルキル（メタ）アクリレート。(1) A soft contact lens characterized by containing the following essential components A, B, and C. A, 2,3-dihydroxypropyl methacrylate. B, organosiloxanyl (meth)acrylate. a, fluoroalkyl (meth)acrylate.
量部に対して、Ｂ成分は２０〜２００重量部、Ｃ成分は
１０〜２００重量部であることを特徴とする請求項１記
載のソフトコンタクトレンズ。(2) Each of the components A, B, and C is characterized in that, based on 100 parts by weight of component A, component B is 20 to 200 parts by weight, and component C is 10 to 200 parts by weight. The soft contact lens described in 1.
ことを特徴とする請求項２記載のソフトコンタクトレン
ズ。(3) The soft contact lens according to claim 2, further comprising less than 5% by weight of a crosslinking agent in addition to the essential components.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33760489A JP2844772B2 (en) | 1989-12-26 | 1989-12-26 | Soft contact lens |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33760489A JP2844772B2 (en) | 1989-12-26 | 1989-12-26 | Soft contact lens |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03196118A true JPH03196118A (en) | 1991-08-27 |
| JP2844772B2 JP2844772B2 (en) | 1999-01-06 |
Family
ID=18310214
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33760489A Expired - Fee Related JP2844772B2 (en) | 1989-12-26 | 1989-12-26 | Soft contact lens |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2844772B2 (en) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0584764A1 (en) | 1992-08-24 | 1994-03-02 | Menicon Co., Ltd. | Ocular lens material |
| US7087694B2 (en) | 2000-11-15 | 2006-08-08 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fluorinated copolymers for hydrophobic and oleophobic treatment of building materials |
| WO2009079223A1 (en) * | 2007-12-14 | 2009-06-25 | Bausch & Lomb Incorporated | Surface modified biomedical devices |
| WO2009079245A2 (en) * | 2007-12-14 | 2009-06-25 | Bausch & Lomb Incorporated | Biomedical devices |
| US7825170B2 (en) | 1998-03-02 | 2010-11-02 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Contact lenses |
-
1989
- 1989-12-26 JP JP33760489A patent/JP2844772B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0584764A1 (en) | 1992-08-24 | 1994-03-02 | Menicon Co., Ltd. | Ocular lens material |
| US7825170B2 (en) | 1998-03-02 | 2010-11-02 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Contact lenses |
| US8399538B2 (en) | 1998-03-02 | 2013-03-19 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Contact lenses |
| US8741981B2 (en) | 1998-03-02 | 2014-06-03 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Contact lenses |
| US9507172B2 (en) | 1998-03-02 | 2016-11-29 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Contact lenses |
| US7087694B2 (en) | 2000-11-15 | 2006-08-08 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fluorinated copolymers for hydrophobic and oleophobic treatment of building materials |
| WO2009079223A1 (en) * | 2007-12-14 | 2009-06-25 | Bausch & Lomb Incorporated | Surface modified biomedical devices |
| WO2009079245A2 (en) * | 2007-12-14 | 2009-06-25 | Bausch & Lomb Incorporated | Biomedical devices |
| WO2009079245A3 (en) * | 2007-12-14 | 2009-08-06 | Bausch & Lomb | Biomedical devices |
| JP2011507563A (en) * | 2007-12-14 | 2011-03-10 | ボーシュ アンド ローム インコーポレイティド | Biomedical devices |
| US8071660B2 (en) | 2007-12-14 | 2011-12-06 | Bausch & Lomb Incorporated | Surface modified biomedical devices |
| US8071661B2 (en) | 2007-12-14 | 2011-12-06 | Bausch & Lomb Incorporated | Biomedical devices |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2844772B2 (en) | 1999-01-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3641110B2 (en) | Materials for soft intraocular lenses | |
| JP2619245B2 (en) | Transparent polymer material for hydrogel contact lenses and optically transparent hydrophilic contact lens comprising the same | |
| US3992563A (en) | High toughness synthetic high polymers for soft contact lenses and a process for manufacturing the same | |
| JPH06148578A (en) | Oft ocular lens material | |
| JPH073517B2 (en) | Non-hydrous soft contact lens and method for producing the same | |
| JPH03196118A (en) | Soft contact lens | |
| JP2617767B2 (en) | Non-hydrated soft contact lens and method of manufacturing the same | |
| JPH0580279A (en) | Soft contact lens | |
| JP2926804B2 (en) | Soft contact lens | |
| JPH03196117A (en) | Soft contact lens | |
| JPH05150197A (en) | Soft contact lens | |
| JPH03294818A (en) | Soft contact lens | |
| JPH08334732A (en) | Soft contact lens | |
| JP2926789B2 (en) | Soft contact lens | |
| JP2935119B2 (en) | contact lens | |
| JPH0580278A (en) | Soft contact lens | |
| JPH0756126A (en) | Soft contact lens | |
| JP3299772B2 (en) | Non-hydrated soft contact lens | |
| JP3453226B2 (en) | Oxygen-permeable hard ophthalmic lens material and method for producing the same | |
| JP3558421B2 (en) | Ophthalmic lens material and manufacturing method thereof | |
| JPH05113551A (en) | Soft contact lens | |
| JPH04318010A (en) | Material for medical use | |
| JPS6324216A (en) | Contact lens | |
| JP2022190923A (en) | Blue light-absorbing hydrogel | |
| JPH0777672A (en) | Soft contact lens |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |