JPH0580279A - Soft contact lens - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To provide the soft contact lens which provides a sufficient sight correcting power in wear, less affects the cornea and is not easily broken in handling of the lens, such as washing by using specific three components as essential components. CONSTITUTION:This lens consists essentially of N-(2-metharyloyl oxyethyl)-2- pyrrolmdone (A), alkyl (meth)acrylate having 1 to 4C alkyl group (B), and fluoroalkyl (meth)acrylate (C). The component A is preferably incorporated into the lens at 20 to 80 pts. wt., the component B at 5 to 40 pts.wt., and the component C at 5 to 40 pts.wt. Further, a hydrophilic monomer is preferably incorporated at <40 pts.wt. in addition to the above-mentioned polymers therein. Such hydrophilic monomer is preferably, for example, 2,3-dihydroxyl propyl methacrylate. The lens which has the mechanical strength to prevent the easy failure of the lens during handling of the lens, such as washing, has the sufficient optical performance for correction of the astigmatism and has the high safety to substantially prevent the sticking of stains and to suppress the propagation of bacteria is obtd. in this way.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、光学性能に優れたソフ
トコンタクトレンズおよびその組成物に関するものであ
る。さらには、Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチ
ル）−２−ピロリドン、炭素数１〜４のアルキル基をも
つアルキル（メタ）アクリレート（以下、アクリレート
およびメタクリレートを併せて（メタ）アクリレートと
略す）、およびフルオロアルキル（メタ）アクリレート
を含有するため、酸素透過性が優れているだけでなく、
装用中に涙液等により汚染され難く、また靱性を持つた
めにレンズを取り扱う上での破損の少ないソフトコンタ
クトレンズに関するものである。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a soft contact lens having excellent optical performance and a composition thereof. Furthermore, N- (2-methacryloyloxyethyl) -2-pyrrolidone, an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms (hereinafter, acrylate and methacrylate are collectively referred to as (meth) acrylate), and As it contains fluoroalkyl (meth) acrylate, it not only has excellent oxygen permeability,
The present invention relates to a soft contact lens which is less likely to be contaminated by tear fluid or the like during wearing and has little toughness when handling the lens because it has toughness.

【０００２】[0002]

【従来の技術】近年、ソフトコンタクトレンズは、その
装用感の良さから、従来のハードコンタクトレンズを装
用できなかった人々に広く使用されている。現在、普及
しているソフトコンタクトレンズとしては、２−ヒドロ
キシエチルメタクリレートを主成分とするもの、および
Ｎ−ビニル−２−ピロリドンを主成分とするものが大部
分である。2. Description of the Related Art In recent years, soft contact lenses have been widely used by people who have not been able to wear conventional hard contact lenses because of their good wearing comfort. Most of the currently popular soft contact lenses are those having 2-hydroxyethyl methacrylate as a main component and those having N-vinyl-2-pyrrolidone as a main component.

【０００３】一般に、ソフトコンタクトレンズは柔軟で
装用感は良いが、柔軟であるが故に装用時に角膜上で形
状が変化し易く、期待どおりの光学性能が得られないと
いう問題点を有する。角膜上でレンズ形状が変化する
と、強度の角膜乱視の矯正が不可能となり、必要とされ
る度数も得られないことがある。また、ソフトコンタク
トレンズの欠点として、レンズを取り扱う上での破損の
し易さが問題となっている。この機械的強度の向上に関
して、比較的剛性が高い素材として、２，３−ジヒドロ
キシプロピルメタクリレートとメチルメタクリレートを
主成分とするソフトコンタクトレンズが提案され（特公
昭６２−３２４５６号公報）、市販されている。一方、
耐汚染性の改良についてもいくつか提案されており、例
えば、特公昭６２−６２３２３号公報には、アルキレン
グリコールのモノメタクリレートと特定のフッ素含有モ
ノマーを主成分とするソフトコンタクトレンズが提案さ
れている。Generally, a soft contact lens is soft and has a good feeling to wear, but since it is flexible, it has a problem that its shape is likely to change on the cornea during wearing, and the expected optical performance cannot be obtained. If the shape of the lens changes on the cornea, it becomes impossible to correct strong corneal astigmatism, and the required power may not be obtained. Further, as a drawback of the soft contact lens, easiness of breakage when handling the lens has become a problem. Regarding the improvement of mechanical strength, a soft contact lens containing 2,3-dihydroxypropyl methacrylate and methyl methacrylate as main components has been proposed as a material having relatively high rigidity (Japanese Patent Publication No. 62-32456) and is commercially available. There is. on the other hand,
Several proposals have been made for improving the stain resistance, for example, Japanese Patent Publication No. 62-62323 proposes a soft contact lens containing alkylene glycol monomethacrylate and a specific fluorine-containing monomer as main components. ..

【０００４】特開昭６３−２９５６１１号公報には、酸
素透過性を向上させる目的でシリコン含有（メタ）アク
リレートを含有するソフトコンタクトレンズが開示され
ている。また、特開昭６３−２９３５２０号公報には、
ジメチルアクリルアミドとフルオロアルキル（メタ）ア
クリレートを主成分とする、機械的強度と耐汚染性に優
れ、酸素透過性を高めたコンタクトレンズが開示されて
いる。さらに、酸素透過性が高い非含水材料として、ポ
リオルガノシロキサンからなるシリコンラバーを材料と
するソフトコンタクトレンズが開発され市販されてい
る。これら以外に、酸素透過性を向上するものとして、
例えば、特開昭５４−２９６６０号公報には、ヒドロキ
シル基やスルホニル基等のような親水性基を含むメタク
リレート化合物と長鎖のフルオロアルキル基を有するメ
タクリレート化合物が、また、特公昭６０−２５７６６
号公報には、フルオロアルキルアクリレートとアルキル
メタクリレートと若干の架橋剤及び湿潤性モノマーとか
らなる組成物が提案されている。JP-A-63-295611 discloses a soft contact lens containing a silicon-containing (meth) acrylate for the purpose of improving oxygen permeability. Further, Japanese Patent Laid-Open No. 63-293520 discloses that
Disclosed is a contact lens containing dimethylacrylamide and fluoroalkyl (meth) acrylate as main components, which has excellent mechanical strength, stain resistance, and oxygen permeability. Furthermore, as a non-hydrous material having high oxygen permeability, a soft contact lens made of a silicone rubber made of polyorganosiloxane has been developed and put on the market. In addition to these, to improve oxygen permeability,
For example, JP-A-54-29660 discloses a methacrylate compound having a hydrophilic group such as a hydroxyl group or a sulfonyl group and a methacrylate compound having a long-chain fluoroalkyl group, and JP-B-60-25766.
The publication proposes a composition comprising a fluoroalkyl acrylate, an alkyl methacrylate, some cross-linking agent and a wetting monomer.

【０００５】[0005]

【発明が解決しようとする課題】ソフトコンタクトレン
ズの問題点としては、装用時に角膜上で形状が変化し易
く、期待どおりの光学性能が得られないこと、汚れが付
着し易く細菌および真菌が繁殖し易いこと、取り扱いが
煩雑なこと、強度が弱く破損し易いこと等が挙げられ
る。これらの問題点を有するため、ソフトコンタクトレ
ンズは、良好な装用感にもかかわらず十分普及せず、ま
た、安全性に対し、いくつかの疑問が提唱される由縁で
もある。The problems of the soft contact lens are that the shape of the soft contact lens is likely to change on the cornea during wearing, the expected optical performance is not obtained, stains easily adhere, and bacteria and fungi propagate. It is easy to handle, complicated to handle, weak in strength, and easily damaged. Due to these problems, soft contact lenses have not been widely used in spite of a good feeling of wearing, and some questions have been raised regarding safety.

【０００６】これらの問題点に着目し、比較的剛性が強
く、光学性能の優れた材料として特公昭６２−３２４５
６号公報には２，３−ジヒドロキシプロピルメタクリレ
ートとメチルメタクリレートの共重合によって製造した
ソフトコンタクトレンズが開示されている。従来技術の
うち、現在普及している２−ヒドロキシエチルメタクリ
レートを主成分とした共重合体からなるコンタクトレン
ズは、非常に柔軟で装用感が良い。しかし、柔軟である
が故に装用の際、眼球が動く時やまばたきの時に光学的
表面が絶えず変化するため、期待どおりの光学性能が得
られない。眼球上でレンズ形状が変化すると、強度の角
膜乱視の矯正が不可能であり、適当で確実な視力を得ら
れないことがある。この点に関して、２，３−ジヒドロ
キシプロピルメタクリレートとメチルメタクリレートの
共重合によって製造したソフトコンタクトレンズは、比
較的剛性が強いために光学的表面の変化が小さく優れた
光学性能を有しているだけでなく、ソフトコンタクトレ
ンズによる角膜乱視の矯正がある程度可能になった。し
かし、このコンタクトレンズは、剛性が強い反面、材料
の靱性が小さく脆さがあるために、レンズ取り扱いの際
に破損のし易さが問題となっている。Focusing on these problems, as a material having relatively high rigidity and excellent optical performance, Japanese Examined Patent Publication No. 62-3245.
No. 6 discloses a soft contact lens produced by copolymerization of 2,3-dihydroxypropyl methacrylate and methyl methacrylate. Among the conventional techniques, contact lenses made of a copolymer having 2-hydroxyethyl methacrylate as a main component, which is now widely used, are very flexible and have a good wearing feeling. However, due to its softness, the optical surface is constantly changed when the eyeball moves or blinks during wearing, so that the expected optical performance cannot be obtained. If the lens shape changes on the eyeball, it is impossible to correct the strong corneal astigmatism, and it may not be possible to obtain appropriate and reliable visual acuity. In this regard, the soft contact lens produced by the copolymerization of 2,3-dihydroxypropyl methacrylate and methyl methacrylate has a relatively high rigidity and therefore has only a small change in the optical surface and has excellent optical performance. However, correction of corneal astigmatism with soft contact lenses has become possible to some extent. However, while this contact lens has high rigidity, the toughness of the material is small and the contact lens is fragile, so that there is a problem in that the contact lens is easily damaged during handling.

【０００７】続いて、ソフトコンタクトレンズの問題と
して汚れのつき易さがあり、汚れのつきにくい材料とし
て前述の様な技術が開示されているが、未だに充分とは
言えない。即ち、特公昭６２−６２３２３号公報に開示
された組成物は、従来から公知の２−ヒドロキシエチル
メタクリレートに対し、フッ素含有モノマーを添加する
ものであり、混合比率により、後者の添加量が１０重量
パーセントを越えると汚染性は改善できるが、その時の
フッ素含有モノマーの添加量では、素材の強度の低下を
招き、破れの発生の心配がある。Next, as a problem of the soft contact lens, there is a tendency to get stains, and the technique as described above is disclosed as a material which hardly stains, but it is still not sufficient. That is, the composition disclosed in Japanese Examined Patent Publication No. 62-62323 is one in which a fluorine-containing monomer is added to conventionally known 2-hydroxyethyl methacrylate, and the addition amount of the latter is 10% by weight depending on the mixing ratio. If it exceeds the percentage, the stain resistance can be improved, but the amount of the fluorine-containing monomer added at that time causes a decrease in the strength of the raw material, and there is a risk of breakage.

【０００８】さらに、コンタクトレンズに要求される重
要な要素として酸素透過性が挙げられる。酸素透過性が
乏しいと角膜に必要な酸素が欠乏し、長時間装用すると
充血したり、さらには角膜代謝機能障害を引き起こした
りもする。この酸素透過性に関して、特開昭６３−２９
５６１１号公報に記載されたシリコン含有（メタ）アク
リレートを含有するソフトコンタクトレンズは、酸素透
過性は向上するものの、強度は不十分である。一方、特
開昭６３−２９３５２０号公報のジメチルアクリルアミ
ドとフルオロアルキル（メタ）アクリレートを主成分と
するコンタクトレンズは、高含水率のＮ−ビニル−２−
ピロリドンを主成分とするコンタクトレンズに比べて、
酸素透過性が劣っている。しかし、また一方では、コン
タクトレンズを高含水にすることで酸素透過性は大幅に
向上するが、機械的強度は含水率の上昇にともなって低
下する傾向がみられる。特にＮ−ビニル−２−ピロリド
ンを主成分とするコンタクトレンズは、強度を向上させ
るために添加される他の重合性モノマーとの共重合性が
悪く、これも強度が十分に得られない原因の一つとなっ
ている。Furthermore, oxygen permeability is an important factor required for contact lenses. If the oxygen permeability is poor, the cornea lacks the necessary oxygen, and if it is worn for a long time, it may cause hyperemia or even impair corneal metabolism. Regarding this oxygen permeability, JP-A-63-29
The soft contact lens containing a silicon-containing (meth) acrylate described in Japanese Patent No. 5611 has improved oxygen permeability but insufficient strength. On the other hand, the contact lens containing dimethylacrylamide and fluoroalkyl (meth) acrylate as main components described in JP-A-63-293520 has a high water content of N-vinyl-2-.
Compared to contact lenses containing pyrrolidone as the main component,
Poor oxygen permeability. On the other hand, on the other hand, the oxygen permeability is greatly improved by making the contact lens high in water content, but the mechanical strength tends to decrease as the water content increases. In particular, contact lenses containing N-vinyl-2-pyrrolidone as a main component have poor copolymerizability with other polymerizable monomers added to improve strength, which is also a cause of insufficient strength. It is one.

【０００９】また、その他の例として、特開昭５４−２
９６６０号、同６０−２５７６６号公報には、ヒドロキ
シル基含有あるいはスルホニル基含有の親水性メタクリ
レート化合物またはアルキルメタクリレートとフッ素含
有モノマー、更にこれに若干の架橋剤および湿潤性モノ
マーを含む組成物が提案されているが、これらの場合に
も強度が不十分なため、実用上問題である。特に、ソフ
トコンタクトレンズの場合、ハードコンタクトレンズと
違って、眼の角膜形状に沿って変形しピッタリ付着する
故に、酸素透過性と耐汚染性は重要であり、これについ
ては改善がなされてきた。しかし、酸素透過性と耐汚染
性が向上している一方で、機械的強度についてはまだ実
用上十分であるとはいえない。As another example, JP-A-54-2
Nos. 9660 and 60-25766 propose a composition containing a hydroxyl group-containing or sulfonyl group-containing hydrophilic methacrylate compound or alkyl methacrylate and a fluorine-containing monomer, and further a small amount of a crosslinking agent and a wetting monomer. However, even in these cases, the strength is insufficient, which is a practical problem. Particularly, in the case of a soft contact lens, unlike a hard contact lens, it deforms along the shape of the cornea of the eye and adheres exactly, so oxygen permeability and stain resistance are important, and improvements have been made to this. However, while the oxygen permeability and the stain resistance are improved, it cannot be said that the mechanical strength is practically sufficient.

【００１０】以上、現状のソフトコンタクトレンズのも
つ長所と問題点について述べてきたが、本発明は、光学
性能の優れたソフトコンタクトレンズを得ることを主眼
におき、十分な酸素透過性を有し、かつ耐汚染性に優
れ、しかも種々の重合性モノマーとの共重合性に優れた
材料を用いることで材料の脆さを克服し、十分な機械的
強度を有した含水ソフトコンタクトレンズを作ることを
課題としたものである。すなわち、ソフトコンタクトレ
ンズ装用において、十分な視力矯正力が得られ、角膜へ
の影響が少なく、洗浄等のレンズの取り扱いにおいて、
容易に破損することのない安全なコンタクトレンズの組
成物を得ることを目的とするものである。The advantages and problems of the current soft contact lens have been described above, but the present invention is aimed at obtaining a soft contact lens having excellent optical performance and has sufficient oxygen permeability. By using a material that has excellent stain resistance and copolymerizability with various polymerizable monomers, it is possible to overcome the brittleness of the material and to make a hydrous soft contact lens with sufficient mechanical strength. Is the subject. That is, in wearing a soft contact lens, sufficient visual acuity correction power can be obtained, the cornea is less affected, and when handling the lens such as cleaning,
The object is to obtain a safe contact lens composition which is not easily damaged.

【００１１】[0011]

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明のソフ
トコンタクトレンズは、下記Ａ、ＢおよびＣを必須成分
とすることを特徴とするものである。 Ａ：Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）−２−ピ
ロリドン Ｂ：炭素数１〜４のアルキル基をもつアルキル（メタ）
アクリレート Ｃ：フルオロアルキル（メタ）アクリレート またさらには、前記Ａ、ＢおよびＣの各成分が、Ａ成分
は２０〜８０重量部、Ｂ成分は５〜４０重量部、Ｃ成分
は５〜４０重量部であることを特徴とするものである。
またさらには、前記必須成分以外に４０重量％未満の親
水性モノマーを含むことを特徴とするものであり、その
親水性モノマーが例えば２，３−ジヒドロキシプロピル
メタクリレートであることを特徴とするものである。ま
たさらには、前記必須成分以外に５重量％未満の架橋剤
を含むことを特徴とするものである。That is, the soft contact lens of the present invention is characterized by containing the following A, B and C as essential components. A: N- (2-methacryloyloxyethyl) -2-pyrrolidone B: Alkyl (meth) having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms
Acrylate C: Fluoroalkyl (meth) acrylate Further, the components A, B and C are 20 to 80 parts by weight of the component A, 5 to 40 parts by weight of the component B, and 5 to 40 parts by weight of the component C. It is characterized by being.
Furthermore, it is characterized in that it contains less than 40% by weight of a hydrophilic monomer in addition to the above essential components, and the hydrophilic monomer is, for example, 2,3-dihydroxypropyl methacrylate. is there. Furthermore, it is characterized in that it contains less than 5% by weight of a cross-linking agent in addition to the above essential components.

【００１２】更に詳細に説明する。ここで、Ａ成分のＮ
−（２−メタクリロイルオキシエチル）−２−ピロリド
ンは、本ソフトコンタクトレンズを親水性にするための
基本骨格である。従来用いられてきたＮ−ビニル−２−
ピロリドンは、コンタクトレンズの原料として一般に用
いられている（メタ）アクリル酸エステルに代表される
種々の重合性モノマーとの共重合性が良くなかった。こ
れに対して本成分のＮ−（２−メタクリロイルオキシエ
チル）−２−ピロリドンはビニル基をメタクリロイル基
にしたことで種々の重合性モノマーとの共重合性が大幅
に向上し、得られる共重合体の強度が向上するだけでな
く、使用可能な共重合性モノマーの選択の自由度が増
す。本成分の使用量が相対的に多い場合には、得られる
共重合体の含水率が上昇し酸素透過性が向上するが、機
械的強度および耐汚染性は低下する。一方、使用量が少
ない場合には、含水率が低下し十分な酸素透過性が得ら
れないため好ましくない。A more detailed description will be given. Here, N of A component
-(2-methacryloyloxyethyl) -2-pyrrolidone is a basic skeleton for making the present soft contact lens hydrophilic. Conventionally used N-vinyl-2-
Pyrrolidone was not good in copolymerizability with various polymerizable monomers represented by (meth) acrylic acid ester which is generally used as a raw material for contact lenses. On the other hand, N- (2-methacryloyloxyethyl) -2-pyrrolidone of this component has a significantly improved copolymerizability with various polymerizable monomers by changing the vinyl group to a methacryloyl group, and the obtained copolymer Not only is the strength of the coalescence improved, but the flexibility of the selection of usable copolymerizable monomers is increased. When the amount of this component used is relatively large, the water content of the resulting copolymer is increased and the oxygen permeability is improved, but the mechanical strength and stain resistance are reduced. On the other hand, when the amount used is small, the water content decreases and sufficient oxygen permeability cannot be obtained, which is not preferable.

【００１３】次に、Ｂ成分のアルキル（メタ）アクリレ
ートについて述べる。例記すれば、下記一般式で示され
るものを挙げることができる。Next, the alkyl (meth) acrylate as the B component will be described. For example, those represented by the following general formula can be given.

【００１４】[0014]

【化１】 [Chemical 1]

【００１５】（但し式中、Ｘは水素原子またはメチル
基、Ｙは炭素数１〜４の直鎖状または分岐状のアルキル
基を示す）ここで、Ｙの炭素数が多すぎると、共重合体
が白濁したり、引っ張り等の力に対して脆いものとなっ
てしまうため好ましくない。上記、アルキル（メタ）ア
クリレートの重合体は、その化学構造上、十分な機械的
強度を有し、弾性に富んだ物質である。前記一般式で示
されるアルキル（メタ）アクリレートとしてはメチルア
クリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレー
ト、ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチ
ルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメ
タクリレート等があり、これらのうち、１種または２種
以上選択して用いることができる。本成分の使用量が相
対的に多い場合には、得られる共重合体の含水率が低下
し含水ソフトコンタクトレンズとしての機能を持たなく
なる。一方、使用量が少ない場合には、十分な強度が得
られなくなるため好ましくない。(In the formula, X represents a hydrogen atom or a methyl group, and Y represents a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.) Here, if Y has too many carbon atoms, the copolymer It is not preferable because the coalescence becomes cloudy and becomes brittle against a force such as pulling. The above-mentioned polymer of alkyl (meth) acrylate is a substance having sufficient mechanical strength and elasticity due to its chemical structure. Examples of the alkyl (meth) acrylate represented by the above general formula include methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate and the like. It can be selected and used. When the amount of this component used is relatively large, the water content of the obtained copolymer decreases and the copolymer does not function as a water-containing soft contact lens. On the other hand, when the amount used is small, it is not preferable because sufficient strength cannot be obtained.

【００１６】次に、Ｃ成分のフルオロアルキル（メタ）
アクリレートについて述べる。例記すれば、下記一般式
で示されるものを挙げることができる。Next, the C component fluoroalkyl (meth)
The acrylate will be described. For example, those represented by the following general formula can be given.

【００１７】[0017]

【化２】 [Chemical 2]

【００１８】（但し式中、Ｘは水素原子またはメチル
基、−Ｃ_iＨ_jＦ_2i+1-jは直鎖状または分岐状のフッ素含
有基を示し、ｉは１〜１８の整数、ｊは１〜２ｉの整数
を示す）ここで、ｉの値が大きいほど、また分岐が多い
ほど耐汚染性が優れ、また酸素透過性が高くなる。だが
逆に、ｉが大きくなると形状安定性が低下する上に、製
造が困難となるので好ましくない。また、ｊが大きい、
すなわちフッ素原子が少なくなると酸素透過性が低下
し、逆にｊが０の場合はモノマーの化学的安定性が悪く
なるため、ｊは１〜２ｉであることが好ましい。前記一
般式で示されるフルオロアルキル（メタ）アクリレート
としては、例えば、２，２，２−トリフルオロエチル
（メタ）アクリレート、２，２，２−トリフルオロ−１
−トリフルオロメチルエチル（メタ）アクリレート、
３，３，４，４，５，５，５−ヘプタフルオロペンチル
（メタ）アクリレート、３，３，４，４，５，５，６，
６，６−ノナフルオロヘキシル（メタ）アクリレート、
３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８
−トリデカフルオロオクチル（メタ）アクリレート、
３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，
９，９，１０，１０，１０−ヘプタデカフルオロデシル
（メタ）アクリレート、１，１，２，２−テトラヒドロ
パーフルオロオクタデシル（メタ）アクリレート、２，
２，３，３−テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレ
ート、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，
７，８，８，９，９−ヘキサデカフルオロノニル（メ
タ）アクリレート、２，２，３，３，４，４，５，５，
６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，
１１−エイコサフルオロウンデシル（メタ）アクリレー
ト等があり、これらのうち、１種または２種以上選択し
て用いることができる。本成分の使用量が相対的に多い
場合には、他モノマーとの相溶性の関係で、得られる共
重合体が白濁してしまうことがあり、また破損し易いも
のとなってしまう。一方、使用量が少ない場合には十分
な酸素透過性が得られず、また耐汚染性も低下してしま
うため好ましくない。(Wherein, X is a hydrogen atom or a methyl group, —C _i H _j F _{2i + 1-j} is a linear or branched fluorine-containing group, i is an integer of 1 to 18, and j Represents an integer of 1 to 2i), where the larger the value of i and the more branches, the better the stain resistance and the higher the oxygen permeability. However, conversely, when i becomes large, the shape stability is deteriorated and the production becomes difficult, which is not preferable. Also, j is large,
That is, when the number of fluorine atoms decreases, oxygen permeability decreases, and conversely, when j is 0, the chemical stability of the monomer deteriorates. Therefore, j is preferably 1 to 2i. Examples of the fluoroalkyl (meth) acrylate represented by the above general formula include 2,2,2-trifluoroethyl (meth) acrylate and 2,2,2-trifluoro-1.
-Trifluoromethylethyl (meth) acrylate,
3,3,4,4,5,5,5-heptafluoropentyl (meth) acrylate, 3,3,4,4,5,5,6
6,6-nonafluorohexyl (meth) acrylate,
3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8
-Tridecafluorooctyl (meth) acrylate,
3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,
9,9,10,10,10-heptadecafluorodecyl (meth) acrylate, 1,1,2,2-tetrahydroperfluorooctadecyl (meth) acrylate, 2,
2,3,3-tetrafluoropropyl (meth) acrylate, 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,
7,8,8,9,9-hexadecafluorononyl (meth) acrylate, 2,2,3,3,4,4,5,5
6, 6, 7, 7, 8, 8, 9, 9, 10, 10, 11,
There are 11-eicosafluoroundecyl (meth) acrylate and the like, and of these, one kind or two or more kinds can be selected and used. When the amount of this component used is relatively large, the resulting copolymer may become cloudy due to the compatibility with other monomers, and may be easily broken. On the other hand, when the amount used is small, sufficient oxygen permeability cannot be obtained and the stain resistance is also reduced, which is not preferable.

【００１９】以上のＡ，Ｂ，Ｃ必須成分以外に親水性モ
ノマーを添加することができ、含水率や強度をコントロ
ールする場合に用いる。親水性モノマーの例としては、
２，３−ジヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアク
リルアミド、アクリル酸、メタクリル酸等が挙げられ
る。この中で２，３−ジヒドロキシプロピルメタクリレ
ートを用いると、材料に剛性が加わり優れた光学性能を
引き出すのに非常に有効である。これは、グリシジルメ
タクリレートを加水分解して得られたものが好適であ
る。In addition to the above essential components A, B and C, a hydrophilic monomer can be added and is used when controlling the water content or strength. Examples of hydrophilic monomers include:
2,3-dihydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, N, N-dimethylacrylamide, acrylic acid, methacrylic acid and the like can be mentioned. Among them, the use of 2,3-dihydroxypropyl methacrylate is extremely effective in adding rigidity to the material and bringing out excellent optical performance. This is preferably obtained by hydrolyzing glycidyl methacrylate.

【００２０】基本的な成分は、以上であるが、コンタク
トレンズとしての形状の保持特性や、強度アップのため
に各種架橋剤を０．１〜５重量パーセントの範囲で用い
ることが望ましい。架橋剤の目的は、共重合体の熱特性
を改善し形状安定性を向上すること、適度な硬さと弾力
性を与え、コンタクトレンズとしての良好な視力矯正力
を得る等の効果を与えることである。そこで、その他の
成分である架橋剤について述べる。架橋剤としては、多
官能アルコールのジあるいはトリ（メタ）アクリレート
類等が挙げられ、具体的には例えば、エチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、
ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、等のジ
（メタ）アクリレート類や、トリメチロールプロパン、
ペンタエリスリトール等の多価アルコールと（メタ）ア
クリル酸との多価エステル等が挙げられる。この架橋剤
の使用量は、重合性モノマー中、０．１〜５重量パーセ
ントが適当である。０．１重量パーセント未満では、含
水率のコントロールが難しくなるため好ましくない。ま
た、５重量パーセントを越えると、含水率の低下に伴い
酸素透過率も低下し、さらにソフトコンタクトレンズと
しての柔軟性が低下するため好ましくない。The basic components are as described above, but it is desirable to use various crosslinking agents in the range of 0.1 to 5 weight percent for the purpose of maintaining the shape of the contact lens and improving the strength. The purpose of the cross-linking agent is to improve the thermal properties of the copolymer to improve the shape stability, to impart appropriate hardness and elasticity, and to obtain the effects of obtaining good vision correction power as a contact lens. is there. Therefore, the cross-linking agent which is another component will be described. Examples of the cross-linking agent include di- or tri (meth) acrylates of polyfunctional alcohols, and specific examples thereof include ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate and triethylene glycol di (meth). Acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, butanediol di (meth) acrylate,
Di (meth) acrylates such as pentaerythritol di (meth) acrylate, trimethylolpropane,
Examples thereof include polyhydric esters of (meth) acrylic acid with polyhydric alcohols such as pentaerythritol. The appropriate amount of the cross-linking agent used is 0.1 to 5 weight percent in the polymerizable monomer. If it is less than 0.1% by weight, it becomes difficult to control the water content, which is not preferable. On the other hand, if it exceeds 5% by weight, the oxygen permeability decreases with the decrease in water content, and the flexibility as a soft contact lens decreases, which is not preferable.

【００２１】またこれら以外に、染色剤、着色剤、紫外
線防止剤等の添加剤や、反応性モノマーを加えることが
できるものである。In addition to these, additives such as dyeing agents, colorants, and UV inhibitors, and reactive monomers can be added.

【００２２】次にこれらの、コモノマーの重合について
述べる。重合は、通常の重合開始剤の存在下、加熱ある
いは紫外線などの活性エネルギー線の照射によって行わ
れる。具体的な重合開始剤としては、ラジカル重合開始
剤が望ましく、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ジ
イソプロピルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパ
ーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパー
オキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシジイソブチレ
ート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネー
ト、ラウロイルパーオキサイド、アゾビスイソブチロニ
トリル、アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）
等が用いられる。また、活性エネルギー線の照射の場合
には、ベンゾインエーテル等の光重合開始剤や必要に応
じて増感剤を用いる。これらの開始剤の使用量は、使用
するモノマーに対し、０．００１〜２重量パーセントが
望ましい。Next, the polymerization of these comonomers will be described. Polymerization is carried out by heating or irradiation with active energy rays such as ultraviolet rays in the presence of a usual polymerization initiator. As a specific polymerization initiator, a radical polymerization initiator is desirable, and for example, benzoyl peroxide, diisopropyl peroxydicarbonate, t-butyl peroxy-2-ethylhexanoate, t-butyl peroxypivalate, t -Butylperoxydiisobutyrate, t-butylperoxyisopropyl carbonate, lauroyl peroxide, azobisisobutyronitrile, azobis (2,4-dimethylvaleronitrile)
Etc. are used. Further, in the case of irradiation with active energy rays, a photopolymerization initiator such as benzoin ether or a sensitizer is used if necessary. The amount of these initiators used is preferably 0.001 to 2% by weight based on the monomers used.

【００２３】本発明のコンタクトレンズは、これらのモ
ノマーをガラス管あるいはポリプロピレン製やポリテト
ラフルオロエチレン製の管あるいはシート状の空隙中に
注入し、加熱を行い熱重合をさせるか、あるいは、紫外
線を照射し、光重合をさせることが適している。また、
この後、重合収縮、重合熱によりポリマー中に歪が生じ
た場合、これを解消するために、加熱アニールすること
が望ましい。またこのようにしてできたコンタクトレン
ズは、生理食塩水等に浸すことにより適度に膨潤させて
用いる。In the contact lens of the present invention, these monomers are injected into a glass tube, a tube made of polypropylene or polytetrafluoroethylene, or a sheet-like void and heated to cause thermal polymerization, or ultraviolet rays are applied. Irradiation and photopolymerization are suitable. Also,
After that, when distortion occurs in the polymer due to polymerization shrinkage or polymerization heat, it is desirable to perform heat annealing in order to eliminate the distortion. The contact lens thus formed is appropriately swelled by immersing it in physiological saline or the like.

【００２４】[0024]

【作用】本発明によるコンタクトレンズは、種々のモノ
マーとの共重合性に優れたＮ−（２−メタクリロイルオ
キシエチル）−２−ピロリドン、アルキル（メタ）アク
リレートおよびフルオロアルキル（メタ）アクリレート
を共重合させて得られるため、優れた光学性能を有し、
洗浄等のレンズの取り扱いで容易に破損することのない
十分な機械的強度を有する。また、フルオロアルキル
（メタ）アクリレートを含有するため形状安定性がよ
く、また汚染されにくい特性を付与することが出来る。
本発明では、これらの持つ長所を発揮する組成を見いだ
したものである。The contact lens according to the present invention copolymerizes N- (2-methacryloyloxyethyl) -2-pyrrolidone, an alkyl (meth) acrylate and a fluoroalkyl (meth) acrylate having excellent copolymerizability with various monomers. It has excellent optical performance,
It has sufficient mechanical strength so that it is not easily damaged by handling the lens such as washing. Further, since it contains a fluoroalkyl (meth) acrylate, it is possible to impart a shape stability and a property of being less likely to be contaminated.
In the present invention, a composition that exhibits these advantages is found.

【００２５】[0025]

【実施例】以下実施例により、更に詳しく説明するが、
本発明は、これらに限定されるものではない。なお、実
施例中、部は重量部を表す。[Examples] The present invention will be described in more detail with reference to the following examples.
The present invention is not limited to these. In addition, a part represents a weight part in an Example.

【００２６】（実施例１）Ｎ−（２−メタクリロイルオ
キシエチル）−２−ピロリドン６０重量部、メチルメタ
クリレート２０重量部、２，２，２−トリフルオロエチ
ルメタクリレート１９重量部、トリメチロールプロパン
トリメタクリレート１重量部、アゾビス（２，４ージメ
チルバレロニトリル）０．１重量部をよく混合し、この
混合物をガラス製封管に入れ、内部を窒素置換、脱気を
繰り返し、真空下溶封した。この封管を、温水中３０℃
で１０時間、４０℃で５時間、５０℃で５時間、６０℃
で３時間、７０℃で３時間加熱し、更に大気炉中１００
℃で２時間加熱して重合を行ない、丸棒を得た。得られ
た棒を切削加工し、コンタクトレンズを得た。このレン
ズを純水中で膨潤させ、洗浄した後、生理食塩水に浸漬
して、所定量の吸水をさせると同時に、溶出物の溶出を
完結させた。このようにして得られたコンタクトレンズ
は、含水率が４４パーセントで装用感がよく、優れた光
学性能を有しており、さらに破断強度２１１ｇ、伸び１
９ｍｍで機械的強度に優れたものであった。また、汚れ
性の評価の結果、従来のソフトコンタクトレンズに較
べ、タンパク質の付着はきわめて少ないことがわかっ
た。また、酸素透過性は２５×１０^{-1 1}ｍｌ・ｃｍ／ｃ
ｍ²・ｓｅｃ・ｍｍＨｇであった。(Example 1) N- (2-methacryloyloxyethyl) -2-pyrrolidone 60 parts by weight, methyl methacrylate 20 parts by weight, 2,2,2-trifluoroethyl methacrylate 19 parts by weight, trimethylolpropane trimethacrylate 1 part by weight and 0.1 part by weight of azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) were mixed well, and this mixture was placed in a glass sealed tube, the inside was replaced with nitrogen and deaeration was repeated, and the mixture was sealed under vacuum. This sealed tube is heated in warm water at 30 ℃
10 hours, 40 ° C for 5 hours, 50 ° C for 5 hours, 60 ° C
For 3 hours and 70 ° C for 3 hours, and then in an atmospheric furnace for 100 hours.
Polymerization was carried out by heating at ℃ for 2 hours to obtain a round bar. The obtained rod was cut to obtain a contact lens. This lens was swollen in pure water, washed, and then immersed in physiological saline to absorb a predetermined amount of water, and at the same time, the elution of the eluate was completed. The contact lens thus obtained has a water content of 44%, has a good wearing feeling, has excellent optical performance, and has a breaking strength of 211 g and an elongation of 1%.
At 9 mm, the mechanical strength was excellent. In addition, as a result of the evaluation of the stain resistance, it was found that the adhesion of protein was extremely small as compared with the conventional soft contact lens. The oxygen permeability is ^{25 × 10 -1 1 ml · cm} / c
It was m ² · sec · mmHg.

【００２７】なお、評価方法は、以下の基準で実施し
た。 ＜評価基準＞ (1) 酸素透過係数（Ｄｋ値） 理化精機（株）製製科研式フィルム酸素透過率計を用
い、３５℃で、０．９重量パーセントの生理食塩水中に
て、直径１２．７ｍｍの厚みを変えたサンプルについて
その厚みと電流値（ｉ∞）を測定した。得られた厚みを
ｘ軸にとり、ｎ・Ｆ・Ａ・Ｐｉ∞をｙ軸にとって、最小自
乗法にて回帰直線ｙ＝ａｘ＋ｂを求め、この勾配の逆数
（１／ａ）をもって［Ｄｋ値］とした。ただしここで、
ｎは電極反応に関与する電子数、Ｆはファラデー定数、
Ａは白金電極の面積、Ｐは大気圧である。The evaluation method was carried out according to the following criteria. <Evaluation Criteria> (1) Oxygen Permeability Coefficient (Dk Value) Using a Scientific Instruments film oxygen permeability meter manufactured by Rika Seiki Co., Ltd., a diameter of 12. The thickness and the current value (i ∞) of the samples with the thickness of 7 mm changed were measured. Taking the obtained thickness on the x-axis and n · F · A · Pi∞ on the y-axis, a regression line y = ax + b is obtained by the method of least squares, and the reciprocal of this gradient (1 / a) is taken as [Dk value]. did. However, here
n is the number of electrons involved in the electrode reaction, F is the Faraday constant,
A is the area of the platinum electrode, and P is the atmospheric pressure.

【００２８】(2) 含水率 先に述べたように、純水で洗浄したのち、生理食塩水で
置換して得られたレンズを数枚準備し、その合計重量
（ａ）を測定した後、再び純水で置換後、真空乾燥器に
て、７２時間乾燥し、乾燥レンズの合計重量（ｂ）を求
め、次式により含水率を算出した。 含水率＝（ａ−ｂ）÷ａ×１００ (3) 強度 生理食塩水による含水状態で、厚さ０．１ｍｍ、幅８ｍ
ｍとなる板状成形物を作成し、試験片とした。この試験
片を、生理食塩水中で、１０ｍｍ間隔で上下端を挟み、
引き延ばして行き、破断した時の応力（破断強度）とそ
の時の支点間の距離（伸び）を測定した。 (4) 耐汚染性 卵白リゾチーム０．５重量パーセントの生理食塩水溶液
中に、コンタクトレンズを入れ、６０℃で２時間放置
後、生理食塩水で充分洗浄した後、２８０ｎｍの波長の
紫外線吸光度を測定し、得られた卵白リゾチームの付着
量を求めた。(2) Water content As described above, after washing with pure water and replacing with physiological saline, several lenses were prepared and the total weight (a) was measured, After replacement with pure water again, the product was dried in a vacuum dryer for 72 hours, the total weight (b) of the dried lenses was obtained, and the water content was calculated by the following formula. Moisture content = (a−b) ÷ a × 100 (3) Strength: 0.1 mm in thickness and 8 m in width with water containing physiological saline.
A plate-shaped molded product of m was prepared and used as a test piece. This test piece was sandwiched between the upper and lower ends in physiological saline at 10 mm intervals,
It was stretched, and the stress at break (break strength) and the distance (elongation) between the fulcrums at that time were measured. (4) Stain resistance Contact lenses were placed in a physiological saline solution containing 0.5% by weight of egg white lysozyme, left at 60 ° C. for 2 hours, thoroughly washed with physiological saline, and then the UV absorbance at a wavelength of 280 nm was measured. Then, the adhesion amount of the obtained egg white lysozyme was determined.

【００２９】（実施例２〜１０）実施例２〜１０を表１
に示す。表１の組成により、実施例１と同様の方法によ
って重合および試験を行った。(Examples 2 to 10) Examples 2 to 10 are shown in Table 1.
Shown in. Polymerization and tests were carried out in the same manner as in Example 1 with the compositions shown in Table 1.

【００３０】[0030]

【表１】 [Table 1]

【００３１】なお、表中におけるモノマーの略称は以下
の通りである。 ＮＭＥＰ：Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）−
２−ピロリドン ＭＭＡ：メチルメタクリレート Ｒ４ＭＡ：ｎ−ブチルメタクリレート Ｆ３ＭＡ：２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレ
ート Ｆ９ＭＡ：３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナ
フルオロヘキシルメタクリレート Ｆ６ＭＡ：２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオ
ロメチルエチルメタクリレート ＧＭＡ：２，３−ジヒドロキシプロピルメタクリレート ＤＭＡ：Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド ＳｉＭＡ：トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピ
ルメタクリレート ＥＧＤＭＡ：エチレングリコールジメタクリレート ＴＭＰＴＭＡ：トリメチロールプロパントリメタクリレ
ート （比較例１）実施例１において、Ｎ−（２−メタクリロ
イルオキシエチル）−２−ピロリドンを全く含有せず、
その代わりに、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンを６０重量
部用いること以外は、実施例１と同様に行い、コンタク
トレンズを得た。実施例１と同様にして、生理食塩水に
浸漬を行い、充分に吸水させると同時に、溶出物の溶出
を完結させた。このようにして得られたコンタクトレン
ズは、含水率が５５パーセントで、装用感のよいもので
あったが、機械的強度が不十分であった。また、耐汚染
性の評価の結果、タンパク質の付着がやや見られた。 （比較例２）実施例１において、２，２，２−トリフル
オロエチルメタクリレートを全く含有せず、その代わり
に、メチルメタクリレートを３９重量部用いること以外
は、実施例１と同様に行い、コンタクトレンズを得た。
実施例１と同様にして、生理食塩水に浸漬を行い、充分
に吸水させると同時に、溶出物の溶出を完結させた。こ
のようにして得られたコンタクトレンズは、含水率が４
５パーセントで、装用感のよいものであったが、酸素透
過性が不十分であった。The abbreviations of the monomers in the table are as follows. NMEP: N- (2-methacryloyloxyethyl)-
2-Pyrrolidone MMA: Methyl Methacrylate R4MA: n-Butyl Methacrylate F3MA: 2,2,2-Trifluoroethyl Methacrylate F9MA: 3,3,4,4,5,5,6,6,6-Nonafluorohexyl Methacrylate F6MA : 2,2,2-trifluoro-1-trifluoromethylethyl methacrylate GMA: 2,3-dihydroxypropyl methacrylate DMA: N, N-dimethylacrylamide SiMA: tris (trimethylsiloxy) silylpropyl methacrylate EGDMA: ethylene glycol dimethacrylate TMPTMA: trimethylolpropane trimethacrylate (Comparative Example 1) In Example 1, containing no N- (2-methacryloyloxyethyl) -2-pyrrolidone,
Instead, a contact lens was obtained in the same manner as in Example 1 except that 60 parts by weight of N-vinyl-2-pyrrolidone was used. In the same manner as in Example 1, immersion in physiological saline was performed to sufficiently absorb water, and at the same time, elution of the eluate was completed. The contact lens thus obtained had a water content of 55% and a good wearing sensation, but had insufficient mechanical strength. Moreover, as a result of the evaluation of the stain resistance, protein adhesion was slightly observed. (Comparative Example 2) The same procedure as in Example 1 was repeated except that 2,2,2-trifluoroethyl methacrylate was not contained at all and 39 parts by weight of methyl methacrylate was used instead of the contact in Example 1. Got the lens.
In the same manner as in Example 1, immersion in physiological saline was performed to sufficiently absorb water, and at the same time, elution of the eluate was completed. The contact lens thus obtained has a water content of 4
At 5%, the feeling of wearing was good, but the oxygen permeability was insufficient.

【００３２】[0032]

【発明の効果】本発明によるコンタクトレンズは、種々
のモノマーとの共重合性に優れたＮ−（２−メタクリロ
イルオキシエチル）−２−ピロリドン、アルキル（メ
タ）アクリレートおよびフルオロアルキル（メタ）アク
リレートとからなるもので、洗浄等のレンズの取り扱い
で容易に破損することのない十分な機械的強度も有する
他、角膜乱視の矯正が可能な十分な光学性能を有してい
る。また、汚れが付き難く、細菌の繁殖が抑えられるた
め、安全性が高いことが期待できる。The contact lens according to the present invention comprises N- (2-methacryloyloxyethyl) -2-pyrrolidone, an alkyl (meth) acrylate and a fluoroalkyl (meth) acrylate which have excellent copolymerizability with various monomers. In addition to having sufficient mechanical strength so as not to be easily damaged by handling the lens such as washing, it also has sufficient optical performance capable of correcting corneal astigmatism. In addition, since it is difficult for dirt to adhere and the growth of bacteria is suppressed, it can be expected that safety is high.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】下記Ａ、ＢおよびＣを必須成分とすること
を特徴とするソフトコンタクトレンズ。 Ａ：Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）−２−ピ
ロリドン Ｂ：炭素数１〜４のアルキル基をもつアルキル（メタ）
アクリレート Ｃ：フルオロアルキル（メタ）アクリレート1. A soft contact lens comprising the following A, B and C as essential components. A: N- (2-methacryloyloxyethyl) -2-pyrrolidone B: Alkyl (meth) having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms
Acrylate C: Fluoroalkyl (meth) acrylate 【請求項２】前記Ａ、ＢおよびＣの各成分が、Ａ成分は
２０〜８０重量部、Ｂ成分は５〜４０重量部、Ｃ成分は
５〜４０重量部であることを特徴とする請求項１記載の
ソフトコンタクトレンズ。2. The components A, B and C are characterized in that the component A is 20 to 80 parts by weight, the component B is 5 to 40 parts by weight, and the component C is 5 to 40 parts by weight. Item 1. A soft contact lens according to item 1. 【請求項３】前記必須成分以外に４０重量％未満の親水
性モノマーを含むことを特徴とする請求項１記載のソフ
トコンタクトレンズ。3. The soft contact lens according to claim 1, which contains less than 40% by weight of a hydrophilic monomer in addition to the essential components. 【請求項４】請求項３記載の親水性モノマーが、２，３
−ジヒドロキシプロピルメタクリレートであることを特
徴とする請求項１記載のソフトコンタクトレンズ。4. The hydrophilic monomer according to claim 3,
Soft contact lens according to claim 1, characterized in that it is dihydroxypropyl methacrylate. 【請求項５】前記必須成分以外に５重量％未満の架橋剤
を含むことを特徴とする請求項１記載のソフトコンタク
トレンズ。5. The soft contact lens according to claim 1, which contains less than 5% by weight of a cross-linking agent in addition to the essential components.