JPH03186324A - 多孔質中空糸膜の製造方法 - Google Patents
多孔質中空糸膜の製造方法Info
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- JPH03186324A JPH03186324A JP32564089A JP32564089A JPH03186324A JP H03186324 A JPH03186324 A JP H03186324A JP 32564089 A JP32564089 A JP 32564089A JP 32564089 A JP32564089 A JP 32564089A JP H03186324 A JPH03186324 A JP H03186324A
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/30—Polyalkenyl halides
- B01D71/32—Polyalkenyl halides containing fluorine atoms
- B01D71/34—Polyvinylidene fluoride
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Spinning Methods And Devices For Manufacturing Artificial Fibers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、多孔質中空糸膜の製造方法に関する。
更に詳しくは、膜の細孔径の制御を可能とする多孔質中
空糸膜の製造方法に関する。
空糸膜の製造方法に関する。
〔従来の技術〕および〔発明が解決しようとする課題〕
二重環状ノズルから紡糸原液を吐出させた後凝固浴中に
導き、凝固させる乾湿式紡糸法においては、得られる多
孔質中空糸膜の膜性能は、その膜構造によって左右され
る。
二重環状ノズルから紡糸原液を吐出させた後凝固浴中に
導き、凝固させる乾湿式紡糸法においては、得られる多
孔質中空糸膜の膜性能は、その膜構造によって左右され
る。
この膜構造は１通常紡糸原液を形成する膜形成性重合体
とその可溶性溶媒との混合比、芯液の有無、紡糸ノズル
先端部と凝固浴液面との空間距離などの紡糸条件によっ
て支配されるが、数多くの条件の組合せにより所望の膜
構造の中空糸膜を作り分けるには、手間がかかるなど条
件の設定変更などが容易ではない。
とその可溶性溶媒との混合比、芯液の有無、紡糸ノズル
先端部と凝固浴液面との空間距離などの紡糸条件によっ
て支配されるが、数多くの条件の組合せにより所望の膜
構造の中空糸膜を作り分けるには、手間がかかるなど条
件の設定変更などが容易ではない。
本発明の目的は、容易な紡糸条件の変更により、膜構造
、殊に膜の細孔径の制御を可能とする多孔質中空糸膜の
製造方法を提供することにある。
、殊に膜の細孔径の制御を可能とする多孔質中空糸膜の
製造方法を提供することにある。
かかる本発明の目的は、二重環状ノズルから紡糸原液を
吐出させた後凝固浴中に導き、凝固させる乾湿式紡糸法
において、膜形成性重合体およびその可溶性有機溶媒よ
りなる紡糸原液中に重合体の貧溶媒を添加したものを用
い、多孔質中空糸膜を製造することによって達成される
。
吐出させた後凝固浴中に導き、凝固させる乾湿式紡糸法
において、膜形成性重合体およびその可溶性有機溶媒よ
りなる紡糸原液中に重合体の貧溶媒を添加したものを用
い、多孔質中空糸膜を製造することによって達成される
。
紡糸原液を形成する膜形成性重合体およびその可溶性有
機溶媒とは、例えば次のような組合せで、約１０〜３０
重量２溶液として用いられる。
機溶媒とは、例えば次のような組合せで、約１０〜３０
重量２溶液として用いられる。
−一１ｊ量（−一
ポリスルホン ジメチルアセトアミド、ジメチ
ルホルムアミドポリエーテルスルホン ジエチルアセト
アミド、ジエチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン
、モルホリン、 トリエチルホスフェート ポリアクリロニトリル ジメチルアセトアミド、ジメチ
ルホルムアミド芳香族ポリアミド ジエチルアセト
アミド、ジエチルホルムアミドポリ塩化ビニル
ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、ジエチ
ルアセトアミド、ジエチルホルムアミド、Ｎ−メチルピ
ロリドン、アセトン ポリフッ化ビニリデン ジメチルアセトアミド、ジメチ
ルホルムアミド、トリエチルホスフェート 酢酸セルロース ジメチルアセトアミド、ジメチ
ルホルムアミド、アセトン 本発明方法においては、これらの重合体に対応して用い
られるそれの可溶性有機溶媒の一部、具体的には重合体
の種類にもよるが一般に約２〜５５重量算を重合体の貧
溶媒で置換して用いている。
ルホルムアミドポリエーテルスルホン ジエチルアセト
アミド、ジエチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン
、モルホリン、 トリエチルホスフェート ポリアクリロニトリル ジメチルアセトアミド、ジメチ
ルホルムアミド芳香族ポリアミド ジエチルアセト
アミド、ジエチルホルムアミドポリ塩化ビニル
ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、ジエチ
ルアセトアミド、ジエチルホルムアミド、Ｎ−メチルピ
ロリドン、アセトン ポリフッ化ビニリデン ジメチルアセトアミド、ジメチ
ルホルムアミド、トリエチルホスフェート 酢酸セルロース ジメチルアセトアミド、ジメチ
ルホルムアミド、アセトン 本発明方法においては、これらの重合体に対応して用い
られるそれの可溶性有機溶媒の一部、具体的には重合体
の種類にもよるが一般に約２〜５５重量算を重合体の貧
溶媒で置換して用いている。
ただし、用いられる貧溶媒による一部置換が、紡糸原液
中の膜形成性重合体を析出させるようなことがあっては
ならない。
中の膜形成性重合体を析出させるようなことがあっては
ならない。
かかる貧溶媒としては、凝固浴として一般に用いられる
水または水性液と混和し得る有機溶媒、例えばメタノー
ル、エタノール、ｎ−プロパツール、イソプロパツール
、グリセリンなどの低級アルコール類、アセトン、メチ
ルエチルケトン、テトラヒドロフランなどのケトン類な
どが用いられる。
水または水性液と混和し得る有機溶媒、例えばメタノー
ル、エタノール、ｎ−プロパツール、イソプロパツール
、グリセリンなどの低級アルコール類、アセトン、メチ
ルエチルケトン、テトラヒドロフランなどのケトン類な
どが用いられる。
上記組合せからも分かるように、例えばアセトンはポリ
塩化ビニルや酢酸セルロースにとって良溶媒なので、こ
の場合には低級アルコール類などが用いられる。
塩化ビニルや酢酸セルロースにとって良溶媒なので、こ
の場合には低級アルコール類などが用いられる。
以上の各成分よりなる紡糸原液中には、水溶性無機塩の
微粉末、一般には膜厚以下である約１５０μ−以下、好
ましくは約１００μ園以下の微粉末を、紡糸原液量に対
して約１〜３０重量２、好ましくは約５〜ｌＯ重量算添
加し、多孔質中空糸膜透過速度の向上を図ることができ
る。かかる水溶性無機塩としては、例えば塩化リチウム
、塩化ナトリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウムなど
が用いられる。
微粉末、一般には膜厚以下である約１５０μ−以下、好
ましくは約１００μ園以下の微粉末を、紡糸原液量に対
して約１〜３０重量２、好ましくは約５〜ｌＯ重量算添
加し、多孔質中空糸膜透過速度の向上を図ることができ
る。かかる水溶性無機塩としては、例えば塩化リチウム
、塩化ナトリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウムなど
が用いられる。
乾湿式紡糸は１通常の方法に従って行われ、その際芯液
、一般には紡糸原液凝固性液体である芯液を使用するこ
ともでき、芯液は環状ノズルの中心部から同時に押し出
される。押し出された紡糸原液は、芯液が用いられた場
合にはそれと共に、ノズル先端部から一定の空間距離を
有する凝固浴、一般には水中に導かれ、そこに浸漬して
ゲル化させる。
、一般には紡糸原液凝固性液体である芯液を使用するこ
ともでき、芯液は環状ノズルの中心部から同時に押し出
される。押し出された紡糸原液は、芯液が用いられた場
合にはそれと共に、ノズル先端部から一定の空間距離を
有する凝固浴、一般には水中に導かれ、そこに浸漬して
ゲル化させる。
〔作用〕および〔発明の効果〕
乾湿式紡糸に際し、紡糸原液中に一部膜形成性重合体の
貧溶媒を添加して用いることにより、紡糸原液と凝固浴
とが接触する際に起こる紡糸原液中の有機溶媒と凝固液
との置換速度をコントロールすることができ、この貧溶
媒添加割合を変えるだけで、他の紡糸条件を変えること
なしに、種々の膜構造、具体的には膜細孔径の中空糸膜
を見掛上同じ紡糸条件で製造することができ、例えば種
々の分画分子量を有するものを容易に得ることができる
。
貧溶媒を添加して用いることにより、紡糸原液と凝固浴
とが接触する際に起こる紡糸原液中の有機溶媒と凝固液
との置換速度をコントロールすることができ、この貧溶
媒添加割合を変えるだけで、他の紡糸条件を変えること
なしに、種々の膜構造、具体的には膜細孔径の中空糸膜
を見掛上同じ紡糸条件で製造することができ、例えば種
々の分画分子量を有するものを容易に得ることができる
。
また、紡糸原液中に添加された貧溶媒は、一般に低沸点
有機溶媒で揮発性が高いことから、ノズル先端部と凝固
浴液面との空間距離の大きさによっても、中空糸膜の外
表面側構造を制御することができる。
有機溶媒で揮発性が高いことから、ノズル先端部と凝固
浴液面との空間距離の大きさによっても、中空糸膜の外
表面側構造を制御することができる。
次に、実施例について本発明を説明する。
実施例１
ジメチルホルムアミド−イソプロパノール（重量比９０
： １０）混合溶媒８６重量部、ポリスルホン１３重
量部および界面活性剤ポリビニルピロリジノン（ＭＶ３
６万）１重量部からなる紡糸原液を、芯液としての５０
重量算イソプロパツール水溶液と共に、直径１■および
２■の二重環状構造を有する環状ノズルから、ノズル先
端部から２００１■の空間距離に液面を有する水凝固浴
中に導き、浸漬させて凝固させた。得られた多孔質中空
糸膜は、分画分子量（ポリエチレングリコール使用）が
２００００であった。
： １０）混合溶媒８６重量部、ポリスルホン１３重
量部および界面活性剤ポリビニルピロリジノン（ＭＶ３
６万）１重量部からなる紡糸原液を、芯液としての５０
重量算イソプロパツール水溶液と共に、直径１■および
２■の二重環状構造を有する環状ノズルから、ノズル先
端部から２００１■の空間距離に液面を有する水凝固浴
中に導き、浸漬させて凝固させた。得られた多孔質中空
糸膜は、分画分子量（ポリエチレングリコール使用）が
２００００であった。
これに対し、イソプロパツールを用いない場合には、同
じ紡糸条件で分画分子量が６０００の多孔質中空糸膜が
得られた。
じ紡糸条件で分画分子量が６０００の多孔質中空糸膜が
得られた。
実施例２
ジメチルホルムアミド−アセトン（重量比ｓｏ ： ｓ
ｏ）混合溶媒８０重量部、ポリフッ化ビニリデン２０重
量部および塩化リチウム３重量部からなる紡糸原液を、
ノズル先端部から水凝固浴液面への空間距離を２０〜２
００＋ｕ＋の間で変化させながら、実施例１と同様に乾
湿式紡糸した。得られた多孔質中空糸膜は、上記空間距
離に応じて、５〜ｌＯ万の分画分子量を有していた。
ｏ）混合溶媒８０重量部、ポリフッ化ビニリデン２０重
量部および塩化リチウム３重量部からなる紡糸原液を、
ノズル先端部から水凝固浴液面への空間距離を２０〜２
００＋ｕ＋の間で変化させながら、実施例１と同様に乾
湿式紡糸した。得られた多孔質中空糸膜は、上記空間距
離に応じて、５〜ｌＯ万の分画分子量を有していた。
これに対し、アセトンを用いない場合には、同じ紡糸条
件でいずれも分画分子量２００００の多孔質中空糸膜が
得られ、この際紡糸原液温度や凝固浴組成などの変更を
行ったが、膜性能に変化はみられなかった。
件でいずれも分画分子量２００００の多孔質中空糸膜が
得られ、この際紡糸原液温度や凝固浴組成などの変更を
行ったが、膜性能に変化はみられなかった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、二重環状ノズルから紡糸原液を吐出させた後凝固浴
中に導き、凝固させる乾湿式紡糸法において、膜形成性
重合体およびその可溶性有機溶媒よりなる紡糸原液中に
重合体の貧溶媒を添加したものを用いることを特徴とす
る多孔質中空糸膜の製造方法。 ２、紡糸原液と共に芯液を吐出させる請求項１記載の多
孔質中空糸膜の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32564089A JPH03186324A (ja) | 1989-12-15 | 1989-12-15 | 多孔質中空糸膜の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32564089A JPH03186324A (ja) | 1989-12-15 | 1989-12-15 | 多孔質中空糸膜の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03186324A true JPH03186324A (ja) | 1991-08-14 |
Family
ID=18179093
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32564089A Pending JPH03186324A (ja) | 1989-12-15 | 1989-12-15 | 多孔質中空糸膜の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH03186324A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003031038A1 (fr) * | 2001-10-04 | 2003-04-17 | Toray Industries, Inc. | Film de fibres creuses et son procede de production |
| JP2005146230A (ja) * | 2003-11-20 | 2005-06-09 | Toray Ind Inc | 製膜原液および分離膜 |
| JP2009039716A (ja) * | 1998-05-18 | 2009-02-26 | Pall Corp | 高多孔性のポリ二弗化ビニリデン膜 |
-
1989
- 1989-12-15 JP JP32564089A patent/JPH03186324A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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