JPH03181527A - アクリル酸エステルを促進剤とするゴムラテックスの過酸化物加硫法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はゴムラテックス（以下ラテンクスと略記する場
合がある）の加硫方法に関する。更に詳しくは、ゴムラ
テックスにアクリル酸エステル及びヒドロパーオキサイ
ド並びに還元剤とを添加することを特徴とするゴムラテ
ックスの加硫方法である。

〔従来の技術］ ゴムラテックスの過酸化物加硫法は、ヒドロパーオキサ
イドと還元剤とを併用する特公昭３８−２５０１１号が
公知である。この方法は、ゴムラテックスにヒドロパー
オキサイドと還元剤を加え、加熱して加硫する方法であ
り、加硫には６０°Ｃで６時間程度の長時間を要すると
いう問題があった。

〔本発明が解決しようとする課題〕

本発明者らは、研究を重ね、より低温短時間で加硫する
方法の発明を完成するに至ったのであるが、これは、従
来の過酸化物加硫性では思いも付かなかったアクリル酸
エステルを使用したところに特長がある。

〔課題を解決するための手段］ 本発明の目的は、経済的かつ安全な加硫方法を提供する
ことにある。更に詳しくはアクリル酸エステルを併用す
ることにより、過酸化物加硫法の問題点であった高温長
時間加硫を低温短時間加硫にした０本発明の要点は、ア
クリル酸エステルを併用し、従来の過酸化物加硫法の問
題点を解決したところにある。

以下に本発明の詳細を述べる。本発明でいうところのゴ
ムラテックスとは、天然ゴムラテックス及び台底ゴムラ
テックス並びにそれらの混合物である。天然ゴムラテッ
クスには、保存剤により高アンモニアラテックスあるい
は低アンモニアラテンクス等に分類されるが、本発明で
は、保存剤の種類を問わず、いかなる天然ゴムラテック
スにも適応できる。また、台底ラテックスにも、台底イ
ソプレンラテックス、ポリブタジェンラテックス、スチ
レン・ブタジェン共重合体ラテックス、アクリルニトリ
ル・ブタジェン共重合体ラテックス、スチレン・ブタジ
ェン・ビニルピリジン共重合体ラテックス、カルボキシ
ル変性スチレン・ブタジェン共重合体ラテックス、アク
リレートラテックスなどがあるが、本発明では、これら
の合成ラテンクスを加硫することができる。また、用途
に応しては天然ゴムラテックスと合成ラテックスの混合
物であってもよい。さらに、あらかじめ本発明にしたが
って天然ゴムラテックス及び合成ラテックスをそれぞれ
別々に加硫した後、混合して使用してもよい。

本発明にしたがってゴムラテックスへ配合されるアクリ
ル酸エステルは、以下の郡から選ばれる。

アクリル酸エステルがアクリル酸ｎ−ブチル、アクリル
酸２−エチルヘキシル、アクリル酸１−ブチル、アクリ
ル酸ｎ−ヘキシル、１．６ヘキサンジオールジアクリレ
ート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１．６
ヘキサンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリ
コールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリ
アクリレート、テトラメチロールメタントリアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラ
メチールメタントリアクリレート、テトラメチロールメ
タントリアクリレート、トリメチロールプロパントリア
クリレート、テトラメチロールメタントリメタクリレー
ト及びそれらの混合物。

配合されるアクリル酸エステルの割合は、ゴム固形分１
００重量部当り１〜２０重量部、好ましくは１−１０重
量部である。配合の割合が１重量部以下の場合は加硫促
進効果が少なく、２０重量部以上では経済性を低くする
ばかりかゴムの引張強さが低下し好ましくない。アクリ
ル酸エステルのラテンクスの添加法は、特殊な添加法を
必要としない。

ただし、ラテックスへの急激な添加はゴムの凝固をまね
く恐れがあるので避けなげればならず、ラテックスをゆ
るやかにかき准ぜながら徐々に添加することが好ましい
。添加にあたってあらかじめ界面活性剤を用いてアクリ
ル酸エステルを乳化して添加してもよい。ゴム粒子はア
クリル酸エステルを吸収して膨潤するため、固定弁体積
が増加し、ラテックスの粘度が上昇するが、こればあら
かしめラテックスをアンモニア水などにより希釈して固
形分濃度を下げておくことにより防止できる。

アクリル酸エステルを均一にゴム粒子中に溶解させるた
め、添加後少なくとも３０分間ラテックスをかき混ぜ、
少なくとも２時間〜２０時間程度放置することが望まし
い。

本発明にしたがってゴムラテックスへ配合されるヒドロ
パーオキサイドは、以下の郡から選ばれる。

ヒドロパーオキサイドがｔ−ブチルヒドロパーオキサイ
ド、キュメンヒドロパーオキサイド、ジ−イソプロピル
ベンゼンヒドロパーオキサイド、ｐ−メンタンヒドロパ
ーオキサイド、１．Ｌ３，３−テトラメチルブチルヒド
ロパーオキサイド及びそれらの混合物。

配合されるパーオキサイドの割合は、ゴム固形分１００
重量部当り０．０５〜２．０重量部、好ましくは０．１
〜１重景部である。０．１重量部以下の場合は加硫効果
が少なく、２ρｈｒ以上では経済性を低くするため好ま
しくない。これらヒドロパーオキサイドはアクリル酸エ
ステルに熔かしてゴムラテックスに添加してもよいし、
アクリル酸エステルとは別に添加してもよい。液状のヒ
ドロパーオキサイドでは、直接ゴムラテックスに加える
ことができるが、通常業界で利用されている界面活性剤
を用いたデスバージボンの形で添加してもよい。

本発明にしたがってラテックスへ配合される還元剤は、
テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンへキサミン
、ジエチレントリアミン、ジプロピレントリアミン、ト
リプロピレンテトラミン、アスコルビン酸及びそれらの
混合物から成る群から選択される。

配合される還元剤の割合は、ゴム固形分１００重量部当
り０．０５〜２．０重量部、好ましくは０．１〜１重量
部である。０．１重量部以下の場合は加硫効果が少すく
、２　ｐｈｒ以上では経済性を低くするため好マシくナ
イ。これら還元剤はアクリル酸エステルとヒドロパーオ
キサイドを添加後のラテックスに加える。

加硫にあたってはラテックスが安定に存在しうる温度で
あれば特に限定する必要はないが、温度が高いほど加硫
時間は短くなる。通常は２０〜８０°Ｃであり、好まし
くは、３０〜５０°Ｃである。加硫に要する時間は、用
いるヒドロパーオキサイド、還元剤、アクリル酸エステ
ルの種類と配合割合によるが、−船釣には、１〜６時間
である。加硫中の雰囲気は、不活性であることが好まし
い。

本発明によって得られる加硫ラテックスのコロイド的性
質は、照射前と変りがなく、当該技術分野で通常行われ
ている各種配合技術を適用でき、さらに浸漬その他の方
法によって各種ゴム製品を製造することができる。

以下に本発明の実施例及び比較例にしたがって説明する
。

〔実施例〕

裏庭應−土 かき混ぜ棒をとりつけたガラスフラスコに高アンンモニ
ア天然ゴムラテンクス（マレイシア産、ゴム固形分６０
．１％）を７５０ｇ取り、毎分４０回転の速度でかき混
ぜながら１％のアンモニア水を２３０ｍ１と１０％の水
酸化カリウム水溶液を９ｍｌ加えた。このラテックスに
０．６８ｇのキュメンヒドロパーオキサイド（日本油脂
株式会社製、パークミルＨ，Ｗ度８３％）を溶解したア
クリル酸ｎ−ブチル２２．５ｇを添加し、毎分４０回転
の速度でかき混ぜなから４０°Ｃに保った０次いで、か
き混ぜながら０．６８ｇのテトラエチレンペンタミンを
加え、さらに４０°Ｃに保った。２時間後、ラテックス
を室温に冷却し、その一部を水平なガラス板の上に流延
し、室温で透明になるまで乾燥した後ガラス板から剥離
し、８０°Ｃで１時間乾燥し、厚さ０．４５ｍｍのフィ
ルムを得た。

これをＪＩＳ　Ｚ−６３０１の方法にしたがって引張強
さを測定した。結果を表に示した。

北較玖−上 かき混ぜ棒をとりつけたガラスフラスコに高アンンモニ
ア天然ゴムラテックス（マレイシア産、ゴム固形分６０
．１％）を７５０ｇ取り、毎分４０回転の速度でかき混
ぜながら１％のアンモニア水を２３０ｍ１と１０％の水
酸化カリウム水溶液を９ｍｌ加えた。このラテックスに
０．６８　ｇのキュメンヒドロパーオキサイド（日本油
脂株式会社製、バーブチルＩ］、純度８３％）を添加し
、毎分４０回転の速度でかき混ぜながら、ｉ　ｏ　’ｃ
に保った。次いで、かき混ぜながら０．６８ｇのテトラ
エチレンペンクミンを加え、さらニ４０°Ｃに保った。

２時間後、ラテックスを室温に冷却し、その一部を水平
なガラス板の上に流延し、室温で透明になるまで乾燥し
た後ガラス板から！！、ｌＩ翻し、８０°Ｃで１時間乾
燥し、厚さ０．４５ｍＩｒ１のフィルムを得た。これを
ＪＩＳ　Ｚ−６３０１の方法にしたがって引張強さを測
定した。結果を表に示した。

実施桝−斐 かき？昆ぜ十奉をとりつけたガラスフラスコに高アンン
モニア天然ゴムラテックス（マレイシア産、ゴム固形分
６０．１％）を７５０ｇ取り、毎分４０回転の速度でか
き混ぜながら１％のアンモニア水を２３０ｍ１と１０％
の水酸化カリウム水溶液を９ｉ１加えた。このラテック
スにアクリル酸２−エチルヘキシル２２．５ｇを添加し
、毎分４０回転の速度でかき混ぜた。

次いで、０．６８ｇのＬ−ブチルヒドロパーオキサイド
（日本油脂株式会社製）、パーブチルＨ，純度６９％）
を、さらに０．６８　ｇのテトラエチレンペンタミンを
加え、５０°Ｃに昇温した。毎分４０回転の速度でかき
混ぜながら５０°Ｃに保った。２時間後、ラテックスを
室温に冷却し、その一部を水平なガラス板の上に流延し
、室温で透明になるまで乾燥した後ガラス板からｌＩＩ
離し、８０’Ｃで１時間乾燥し、厚さ０　、４５　ｍｍ
のフィルムを得た。これをＪＩＳ　Ｚ−６３０１の方法
にしたがって引張強さを測定した。結果を表に示した。

止較皿−１ かきγ昆ぜ捧をとりつけたガラスフラスコに高アンンモ
ニア天然ゴムラテンクス（マレインア産、ゴム固形分６
０．１％）を７５０ｇ取り、毎分４０回転の速度でかき
ン昆ぜながら１％のアンモニア水を２３０ｍ　ｌと１０
％の水酸化カリウム水溶液を９ｍｌ加えた。このラテッ
クスに０．６８ｇの仁−ブチルヒドロパーオキサイド（
日本油脂株式会社製、バーブチル付１純度６９％）を、
さらに０６８ｇのテトラエチレンペンクミンを加え、５
０°Ｃに昇温した。毎分４０回転の速度でかき（昆ぜな
がら５０°Ｃに保った。２時間後、ラテックスを室温に
冷却し、その一部を水平なガラス板の上に流延し、室温
で透明になるまで乾燥した後ガラス板から５１（１部し
、８０°Ｃで１時間乾燥し、厚さ０．４５ｍａのフィル
ムを得た。これをＪＩＳ　Ｚ−６３０１の方法にしたが
って引張強さを測定した。結果を表に示した。

以上の実施例と比較例との差は、実施例にはアクリル酸
エステルを使用し、比較例では、これを用いていないと
ころにある。実施例と比較例を対比させると、アクリル
酸エステルを使用する本発明の有無なことが明白である
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、アクリル酸エステル及びヒドロパーオキサイド並び
   に還元剤とを併用することを特徴とするゴムラテックス
   の加硫方法。 ２、ゴムラテックスが天然ゴムラテックス及び合成ゴム
   ラテックス並びにそれらの混合物から成る群から選択さ
   れることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法
   。 ３、アクリル酸エステルがアクリル酸ｎ−ブチル、アク
   リル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｔ−ブチル、ア
   クリル酸ｎ−ヘキシル、１，６ヘキサンジオールジアク
   リレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１
   ，６ヘキサンオールジメタクリレート、ネオペンチルグ
   リコールジメタクリレート、トリメチロールプロパント
   リアクリレート、テトラメチロールメタントリアクリレ
   ート、トリメチロールプロパントリアクリレート、テト
   ラメチールメタントリアクリレート、テトラメチロール
   メタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリ
   メタクリレート、テトラメチロールメタントリメタクリ
   レート及びそれらの混合物から成る群から選択されるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法。 ４、ヒドロパーオキサイドがｔ−ブチルヒドロパーオキ
   サイド、キュメンヒドロパーオキサイド、ジ−イソプロ
   ピルベンゼンヒドロパーオキサイド、ｐ−メンタンヒド
   ロパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチ
   ルヒドロパーオキサイド及びそれらの混合物から成る群
   から選択されることを特徴とする特許請求の範囲第１項
   記載の方法。 ５、還元剤がテトラエチレンペンタミン、ペンタエチレ
   ンヘキサミン、ジエチレントリアミン、ジプロピレント
   リアミン、トリプロピレンテトラミン、アスコルビン酸
   及びそれらの混合物から成る群から選択されることを特
   徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法。 ６、アクリル酸エステルの添加量がゴム固形分１００重
   量部当り１〜２０重量部であることを特徴とする特許請
   求の範囲第１項記載の方法。 ７、ヒドロパーオキサイドの添加量がゴム固形分１００
   重量部当り０．０５〜２．０重量部であることを特徴と
   する特許請求の範囲第１項記載の方法。 ８、還元剤の添加量がゴム固形分１００重量部当り０．
   ０５〜２．０重量部であることを特徴とする特許請求の
   範囲第１項記載の方法。