JPH03172320A - Continuous polymerization of polyester - Google Patents
Continuous polymerization of polyesterInfo
- Publication number
- JPH03172320A JPH03172320A JP31260989A JP31260989A JPH03172320A JP H03172320 A JPH03172320 A JP H03172320A JP 31260989 A JP31260989 A JP 31260989A JP 31260989 A JP31260989 A JP 31260989A JP H03172320 A JPH03172320 A JP H03172320A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymer
- titanium oxide
- polymerization
- polymers
- calcium carbonate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title claims abstract description 63
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 title claims abstract description 23
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 162
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 61
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 61
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 60
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 29
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims abstract description 23
- LLLVZDVNHNWSDS-UHFFFAOYSA-N 4-methylidene-3,5-dioxabicyclo[5.2.2]undeca-1(9),7,10-triene-2,6-dione Chemical compound C1(C2=CC=C(C(=O)OC(=C)O1)C=C2)=O LLLVZDVNHNWSDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 33
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 17
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 7
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 claims description 6
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 claims description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 29
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 abstract description 11
- 238000004898 kneading Methods 0.000 abstract description 10
- 230000003068 static effect Effects 0.000 abstract description 5
- 238000009826 distribution Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 abstract 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 abstract 2
- 230000002250 progressing effect Effects 0.000 abstract 1
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 description 26
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 13
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 10
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 10
- 229920005601 base polymer Polymers 0.000 description 9
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 9
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 6
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 6
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 6
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 description 6
- 239000011362 coarse particle Substances 0.000 description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 4
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 3
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 2-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1Cl ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012691 depolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 238000012805 post-processing Methods 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 102220028374 rs386352313 Human genes 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明はポリエステルの連続重合方法、特にスケールメ
リットを生かしたポリエチレンテレフタレートの連続重
合において品種切替え時の多量のポリマーロスおよび操
業性低下を生ずることなく、高度の透明性が要求される
。所謂、スーパーブライトポリマー、および酸化チタン
含有量の差によってダル感の異なる。ブライトポリマー
、セミダルポリマー、フルダルポリマーなど、多品種ポ
リマーの製造法に関するものである。[Detailed Description of the Invention] [Industrial Application Field] The present invention is directed to a method for continuous polymerization of polyester, particularly for the continuous polymerization of polyethylene terephthalate that takes advantage of economies of scale, which causes a large amount of polymer loss and a decrease in operability when changing types. A high degree of transparency is required. The dull feel varies depending on the so-called super bright polymer and the content of titanium oxide. It relates to methods for producing a wide variety of polymers, such as bright polymers, semi-dull polymers, and full-dull polymers.
［従来の技術］
ポリエステルの合成重合体はすぐれた物理的、化学的性
質を有するため種々の用途に広く用いられている。特に
ポリエチレンテレフタレー１〜はすぐれた耐薬品性・耐
熱性・耐絶縁・高ガス遮断性・高強力・高弾性率等を有
し、衣料用・産業用の繊維、フィルム、容器、一般成形
品等として大量に用いられている。従来スケールメリッ
トを生かし、安価に製造するために、バッチ式重合方式
から連続重合方式への切替えが進められてきたが、近年
の多様化された用途に応するためには各用途に適した性
状の重合体、特に透明性のすぐれたスーパーブライトポ
リマ、あるいは酸化チタン含有間の差によってダル感の
異なる。ブライトポリマ、セミダルポリマーおよびフル
ダルポリマーなどの多品種生産が必要となってきた。[Prior Art] Polyester synthetic polymers have excellent physical and chemical properties and are therefore widely used for various purposes. In particular, polyethylene terephthalate 1~ has excellent chemical resistance, heat resistance, insulation resistance, high gas barrier properties, high strength, high elastic modulus, etc., and is used in textiles, films, containers, and general molded products for clothing and industrial use. etc. are used in large quantities. Traditionally, there has been a switch from batch polymerization to continuous polymerization in order to take advantage of economies of scale and produce at a lower cost. The dull feel varies depending on the polymer, especially the super bright polymer with excellent transparency, or the content of titanium oxide. It has become necessary to produce a wide variety of products such as bright polymers, semi-dull polymers, and full-dull polymers.
しかしながら、この場合、従来の連続重合方式では品種
切替時に多量のポリマーロスを生じたり、操業性が著し
く低下する等の問題があり、上記の多品種生産には製造
ロス］〜が高くつくバッチ重合方式を採用せざるを得な
かった。多品種ポリマー生産型連続重合方式としては、
例えば特開昭６０−８４３２５公報、および特開昭６０
−１０８４２０公報などにおいて、１系列の連続重合プ
ロセスで２系統以上並列分岐した重合槽または重合槽列
を設け、該分岐部以降で１種以上の添加剤を投入して性
状の異なる２種以上の重合体を得る方法が提案されてい
る。However, in this case, the conventional continuous polymerization method has problems such as a large amount of polymer loss when changing types and a significant decrease in operability. I had no choice but to adopt this method. As a continuous polymerization method for producing a wide variety of polymers,
For example, JP-A-60-84325, and JP-A-60-84325.
-108420 publication etc., two or more polymerization tanks or polymerization tank rows are provided in which two or more systems are branched in parallel in one series of continuous polymerization process, and one or more types of additives are introduced after the branch point to produce two or more types of additives with different properties. Methods for obtaining polymers have been proposed.
しかしながら、該公報による方法では多額の設備投資が
必要となり、透明性のすぐれたスーパーブライトポリマ
ー、おるいは酸化チタン含有量が異なるブライトポリマ
ー、セミダルポリマーおよびフルダルポリマーの如き、
酸化チタン含有ポリマーなど、多品種型連続重合プロセ
スとしては不経済である。またポリマーの極限粘度が０
．５に達する以前、おるいは分岐した重合槽または重合
槽列の入口で酸化チタンのような白色度の高い添加剤を
注入した場合、品種切替時に多量の酸化チタン含有量の
変動したポリマー、すなわちポリマーロスを生じるとい
う欠点を有していた。However, the method according to the publication requires a large amount of capital investment, and it is necessary to use super bright polymers with excellent transparency, bright polymers with different titanium oxide contents, semi-dull polymers, and full-dull polymers.
This method is uneconomical for continuous polymerization of a wide variety of polymers, such as titanium oxide-containing polymers. Also, the intrinsic viscosity of the polymer is 0.
．． If an additive with high whiteness such as titanium oxide is injected at the entrance of a polymerization tank or a row of polymerization tanks before reaching 5, a large amount of polymer with variable titanium oxide content will be produced when switching types, i.e. It had the disadvantage of causing polymer loss.
［発明が解決しようとする課題］
本発明の課題は、連続重合方式のスケールメリットを生
かし、透明性にすぐれたスーパーブライトポリマーおよ
び酸化チタン含有量の異なるブライトポリマー、セミダ
ルポリマーおよびフルダルポリマーの如き、酸化チタン
含有ポリマーなどを、品種切替時の多量のポリマーロス
および操業性低下を生じさせることなく生産可能とした
、ポリエステルの連続重合方法を提供することにある。[Problem to be Solved by the Invention] The problem of the present invention is to utilize the scale merit of the continuous polymerization method to produce super bright polymers with excellent transparency, bright polymers with different titanium oxide contents, semi-dull polymers, and full-dull polymers. An object of the present invention is to provide a continuous polyester polymerization method that enables the production of titanium oxide-containing polymers and the like without causing a large amount of polymer loss or deterioration of operability when changing types.
［課題を解決するための手段］
本発明の上記課題は、主たる繰返し単位がエヂレンテレ
フタレ−１〜からなるポリエステルを多段連続重合法に
より製造するに際し、初期縮合反応が終了するまでの任
意の段階で炭酸カルシウムをスラリー状の分散液として
添加し、最終重合槽の出口以降に設けた混練機の上流位
置で酸化チタン粉末および／または酸化チタン含有のマ
スターポリマーを注入混練するか、あるいは該酸化チタ
ン粉末および／または酸化チタン含有のマスターポリマ
ーを注入混練しないかを、１つの重合系列において選択
実施することを特徴とするポリエステルの連続重合方法
、によって解決することができる。[Means for Solving the Problems] The above-mentioned problems of the present invention are such that when producing a polyester whose main repeating unit consists of ethylene terephthalate-1 or more by a multi-stage continuous polymerization method, any arbitrary Calcium carbonate is added as a slurry dispersion in the final polymerization tank, and titanium oxide powder and/or master polymer containing titanium oxide is injected and kneaded at a position upstream of a kneader installed after the exit of the final polymerization tank, or This problem can be solved by a continuous polyester polymerization method characterized in that injection and kneading of titanium powder and/or titanium oxide-containing master polymer is selectively carried out in one polymerization series.
すなわち、本発明はポリエステルの１つの連続重合系列
において、高度の透明性が要求される。That is, the present invention requires a high degree of transparency in one continuous polymerization series of polyester.
スーパーブライトポリマー、あるいは酸化チタン含有量
が異なるブライトポリマー、セミダルポリマーおよびフ
ルダルポリマーの如き、酸化チタン含有ポリマーなどの
生産を、選択実施するところに発明の特徴がある。The present invention is characterized by the selective production of titanium oxide-containing polymers such as super bright polymers, or bright polymers, semidal polymers, and full dull polymers with different titanium oxide contents.
まず、スーパーブライトポリマーとして、炭酸カルシウ
ム含有ポリエステルを製造する場合について、説明する
。First, the case of producing a calcium carbonate-containing polyester as a super bright polymer will be described.
本発明におけるポリエステルとは、その繰り返し単位の
８０モル％以上がエチレンテレフタレートからなるもの
でおり、他の共重合成分としてはイソフタル酸、ｐ−オ
キシ安息香酸、ｐ〜β−オキシエトキシ安息香酸、２，
６−ナフタレンジカルボン酸、４，４°−ジカルボキシ
ルベンゾフェノン、ビス（４−カルボキシフェニル
セバシン酸、５−ナトリウムスルホインフタル酸等のジ
カルボン酸成分があげられる。The polyester in the present invention is one in which 80 mol% or more of its repeating units are composed of ethylene terephthalate, and other copolymer components include isophthalic acid, p-oxybenzoic acid, p~β-oxyethoxybenzoic acid, ，
Examples include dicarboxylic acid components such as 6-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4°-dicarboxylbenzophenone, bis(4-carboxyphenylsebacic acid, and 5-sodium sulfoiphthalic acid).
また、グリコール成分としてはプロピレングリコール、
ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレン
グリコール、シクロヘキサンジメタツール、ビスフェノ
ールＡのエチレンオキサイド付加物等を任意に選択使用
することかできる。In addition, the glycol components include propylene glycol,
Butanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, cyclohexane dimetatool, ethylene oxide adduct of bisphenol A, and the like can be arbitrarily selected and used.
その他の共重合成分としては、少量のアミド結合、ウレ
タン結合、エーテル結合、カーボネート結合等を含んで
いてもよい。Other copolymerization components may include small amounts of amide bonds, urethane bonds, ether bonds, carbonate bonds, and the like.
また本発明における炭酸カルシウムには、たとえば重質
炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、および膠質炭酸
カルシウムなどがあり、これらは通常適当な分散媒に分
散せしめたスラリー状の分散液（以下、単にスラリーと
いう）として用いるが、これらのうち、スラリーを調製
する際の均一分散性およびポリマーの透明性の面から、
工業的に合成可能な軽質炭酸カルシウムが最も好ましい
。In addition, the calcium carbonate used in the present invention includes, for example, heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, and colloidal calcium carbonate, which are usually dispersed in a slurry-like dispersion liquid (hereinafter simply referred to as slurry) in an appropriate dispersion medium. However, from the viewpoint of uniform dispersibility and transparency of the polymer when preparing the slurry,
Light calcium carbonate, which can be synthesized industrially, is most preferred.
これらの炭酸カルシウムには表面処理を施したもの、あ
るいは表面処理を施ざないものもある。Some of these calcium carbonates are either surface-treated or not surface-treated.
また該炭酸カルシウムの粒子径は、平均−次粒子径とし
て、好ましくは２μｍ以下、より好ましくは０．０１〜
０．８μ瓦である。この平均−次粒子径が２μ瓦を超え
ると、ポリマー中に粗大粒子含有量が多くなり、該ポリ
マーを製糸・製膜に供しても糸切れ発生およびフィルム
表面の粗大突起発生の原因となり好ましくない。Further, the particle size of the calcium carbonate is preferably 2 μm or less, more preferably 0.01 to 2 μm, as an average particle size.
It is a 0.8μ tile. If this average primary particle diameter exceeds 2μ, the content of coarse particles increases in the polymer, which is undesirable as it causes yarn breakage and coarse protrusions on the film surface even when the polymer is used for yarn spinning and film forming. .
なお、ここでいう平均−次粒子径とは、ストークスの式
に基づいて算出された等両法径粒度分布の積算５０％点
における径をさす。Note that the average primary particle diameter herein refers to the diameter at the cumulative 50% point of the equinormal diameter particle size distribution calculated based on Stokes' equation.
ざらに該炭酸カルシウムの添加量は、生成ポリエステル
に対し、好ましくは０．０５〜０．２０重量％、より好
ましくは０．１０〜０．１５重量％である。この添加量
が０．０５重四％未満では成形品を得る成形工程におけ
る工程通過性および表面処理等の後加工工程、あるいは
製品自体での取り扱い性の面で滑り性が悪いため、作業
性の悪化が生じる。一方、添加量が０．２０ｉ間％を越
えるとポリエステルに徐々にダル感が生じ、特に高度の
透明性が要求されるスーパーブライトポリマーが得られ
ず好ましくない。The amount of calcium carbonate added is preferably 0.05 to 0.20% by weight, more preferably 0.10 to 0.15% by weight, based on the polyester produced. If the amount added is less than 0.05% by weight, the slipperiness will be poor in terms of process passability in the molding process to obtain the molded product, post-processing such as surface treatment, or handling of the product itself, resulting in poor workability. Deterioration occurs. On the other hand, if the amount added exceeds 0.20%, the polyester gradually becomes dull and a super bright polymer that requires particularly high transparency cannot be obtained, which is not preferable.
炭酸カルシウムは通常スラリーとして重合反応系に添加
するが、このスラリーの調製方法については特に限定は
なく、回転式高速攪拌法、高圧式均質分散法および超音
波分散法等いずれの方法あるいはこれらの組み合せを採
用してもよい。また、一般に市販の微粒子の場合にはた
とえ充分な分散処理を施しても凝集粒子や粗大粒子が含
まれている場合が多い。従って、凝集粒子や粗大粒子を
減少させるために、粉砕１分級、濾過等の方法、あるい
はこれらの組み合せを採用してもよい。ざらにはスラリ
ー調製時あるいはスラリーを重合反応系に添加する際に
分散剤を使用し、スラリー分散性ならびにポリマ中での
分散性の向上をはかる方法を用いることも有用である。Calcium carbonate is usually added to the polymerization reaction system as a slurry, but there are no particular limitations on the method for preparing this slurry. may be adopted. Furthermore, in the case of commercially available fine particles, even if sufficient dispersion treatment is performed, they often contain aggregated particles or coarse particles. Therefore, in order to reduce aggregated particles and coarse particles, methods such as pulverization, classification, filtration, or a combination thereof may be employed. It is also useful to use a dispersant when preparing the slurry or when adding the slurry to the polymerization reaction system to improve the dispersibility of the slurry and the dispersibility in the polymer.
炭酸カルシウム含有スラリーの分散媒にはエチレングリ
コール（ＥＧ）が最も好ましく用いられるが、例えば水
やアルコール類等の他の分散媒を５０重積％以下で混合
しても構わない。Ethylene glycol (EG) is most preferably used as the dispersion medium for the calcium carbonate-containing slurry, but other dispersion mediums such as water and alcohols may be mixed at 50% by weight or less.
該スラリーは、初期縮合反応が終了するまでの任意の段
階でポリエステル製造過程に添加される。The slurry is added to the polyester manufacturing process at any stage until the initial condensation reaction is completed.
なお、この初期縮合反応が終了した時点とは、反応系の
固有粘度が約０．２に達した時をさし、これ以後の反応
槽および反応槽列では反応系の粘度が高すぎるために、
添加成分、特に高粘度ポリマとなじみが悪い炭酸カルシ
ウムの混合が不均一になり、均質なポリマーが得られな
くなる。またオリゴマーの解重合にもとづく生産性の低
下やジエチレングリコール（ＤＥＧ ）副生量の増大を
ひき起こすので好ましくない。The point at which this initial condensation reaction is completed refers to the time when the intrinsic viscosity of the reaction system reaches approximately 0.2. ,
The additive components, especially calcium carbonate, which is poorly compatible with the high viscosity polymer, are mixed unevenly, making it impossible to obtain a homogeneous polymer. It is also undesirable because it causes a decrease in productivity due to depolymerization of oligomers and an increase in the amount of diethylene glycol (DEG) by-product.
ただし、本発明方法を芳香族ジカルボン酸とグリコール
とを直接反応させる。いわゆる直接連続重合法で実施す
る場合は、エステル化反応が９５％より進んでいない反
応槽および反応槽列に該スラリーを添加すると炭酸カル
シウムが芳香族ジカルボン酸と反応し、ポリエステルに
不溶性のカルシウム塩が生成し、かつこの生成塩は凝集
傾向が強く粗大粒子の生成をひき起こしやすい。従って
、該スラリーはエステル化反応が９５％以上終了してい
る反応槽および反応槽列から初期縮合反応が終了するま
での間に添加するのが特に好ましい。However, in the method of the present invention, an aromatic dicarboxylic acid and a glycol are directly reacted. When carrying out the so-called direct continuous polymerization method, when the slurry is added to the reaction vessels and reaction vessel rows in which the esterification reaction has not progressed to more than 95%, calcium carbonate reacts with the aromatic dicarboxylic acid, forming a calcium salt insoluble in the polyester. is produced, and this produced salt has a strong tendency to agglomerate and tends to cause the production of coarse particles. Therefore, it is particularly preferable to add the slurry from the reaction tank and reaction tank row in which 95% or more of the esterification reaction has been completed until the initial condensation reaction is completed.
以上の方法により、多段連続重合法において粉末状態で
は高粘度ポリマーと比較的なじみの悪い。According to the above method, in the multi-stage continuous polymerization method, the powder state is relatively incompatible with high viscosity polymers.
分散性の良くない炭酸カルシウムを均一に分散させたス
ラリーを、初期縮合反応が終了するまでの段階で添加す
ると、透明性のすぐれたスーパーブライトポリマーとす
ることができる。無論、この場合後述する最終重合槽の
出口以降に設けた混練機での、酸化チタン粉末および／
または酸化チタン含有のマスターポリマーの注入混線は
休止せねばならない。If a slurry in which calcium carbonate, which has poor dispersibility, is uniformly dispersed is added before the initial condensation reaction is completed, a super bright polymer with excellent transparency can be obtained. Of course, in this case, the titanium oxide powder and/or
Alternatively, injection crosstalk of titanium oxide-containing master polymers must be discontinued.
次に、ブライトポリマー、セミダルポリマーおよびフル
ダルポリマーなどの、酸化チタン含有ポリエステルを製
造する場合について説明する。Next, the case of producing titanium oxide-containing polyesters such as bright polymers, semi-dull polymers, and full-dull polymers will be described.
酸化チタン含有ポリエステルポリマーは、前記炭酸カル
シウム含有のポリエステルをベースポリマーとし、この
ベースポリマーに最終重合槽の出口以降に設けた混練機
の上流位置で、酸化チタン粉末および／または酸化チタ
ン含有マスターポリマーの所要量を注入し混練すること
によって製造される。無論、酸化チタン含有ポリエステ
ルの製造後、再びスーパーブライ１−ポリマーを製造す
るには、上記酸化チタン粉末および／または酸化チタン
含有マスターポリマーの混練機への注入混練をストップ
すればよい。The titanium oxide-containing polyester polymer uses the calcium carbonate-containing polyester as a base polymer, and the base polymer is mixed with titanium oxide powder and/or titanium oxide-containing master polymer at a position upstream of a kneader installed after the exit of the final polymerization tank. Manufactured by pouring the required amount and kneading. Of course, after producing the titanium oxide-containing polyester, in order to produce Super Bly 1-polymer again, it is sufficient to stop the injection and kneading of the titanium oxide powder and/or the titanium oxide-containing master polymer into the kneader.
この除用いる酸化チタンの粒子径は、平均−次粒子径と
して、好ましくは２μｍ以下、より好ましくは０．０１
〜０．８０μｍの節回である。平均−次粒子径が２μｍ
を越える酸化チタンでは注入混練後のポリマー中で粗大
粒子含有量が多く、該ポリマーを製糸・製膜に供しても
糸切れ発生およびフィルム表面の粗大突起発生の原因と
なり易く好ましくない。The particle size of the titanium oxide used for this removal is preferably 2 μm or less, more preferably 0.01 μm or less, as an average particle size.
~0.80 μm node. Average particle size is 2μm
If the titanium oxide exceeds 100%, the content of coarse particles will be large in the polymer after injection and kneading, and even if the polymer is used for yarn spinning or film forming, it will easily cause yarn breakage and the generation of coarse protrusions on the film surface, which is not preferable.
なお、ここでいう平均−次粒子径とは、前記炭酸カルシ
ウムの場合と同様、ストークスの式に基づいて算出され
た等両法径粒度分布の積算５０％点における径をさす。Note that, as in the case of calcium carbonate, the average primary particle diameter herein refers to the diameter at the cumulative 50% point of the equinormal diameter particle size distribution calculated based on the Stokes equation.
この酸化チタンは、酸化チタン粉末状および／または酸
化チタン含有マスターポリマーとして用いる。特に酸化
チタン含有マスターポリマーにおいては、ポリマー中の
酸化チタン含有量が好ましくは０．５〜２０．０重量％
、より好ましくは１．０〜７； Ｏ＠縫％で必り、この
マスターポリマーの所要量を混練機に注入混練すれば、
ブライトポリマー、セミダルポリマーおよびフルダルポ
リマーなどを任意に製造することができる。This titanium oxide is used as a titanium oxide powder and/or a titanium oxide-containing master polymer. In particular, in the titanium oxide-containing master polymer, the titanium oxide content in the polymer is preferably 0.5 to 20.0% by weight.
, more preferably 1.0 to 7; O@stitch% is necessary, and if the required amount of this master polymer is injected into a kneader and kneaded,
Bright polymers, semi-dull polymers, full-dull polymers, etc. can optionally be produced.
またこの混練機の選定に当っては、長期間の運転に耐え
る材質、およびポリマーのデッドスペースが生じないよ
うな機種を選ばぶことは当然である。また混練機への注
入混練後、ざらに該ポリマーをスタテックスミキサ−等
に通過させることは本発明の効果を顕著に発現させる上
で、より効果的といえる。Furthermore, when selecting this kneader, it is natural to choose a material that can withstand long-term operation and a model that does not create dead space in the polymer. Further, after pouring into the kneader and kneading, it is more effective to roughly pass the polymer through a static mixer or the like in order to significantly bring out the effects of the present invention.
以上のように、ポリエステルの１つの連続重合系列にお
いて、高度の透明性が求められるスーパーブライトポリ
マー、あるいは酸化チタン含有量の差によってダル感が
異なるブライトポリマー、セミダルポリマーおよびフル
ダルポリマーの如き、酸化チタン含有ポリマーなどの生
産を、選択実施するという１品種切替え方法の採用によ
って、連続重合の最大の欠点である品種切替時の多量の
ポリマーロスおよび操業性低下を一挙に解消させること
ができる。As described above, in one continuous polymerization series of polyester, oxidized By adopting a one-product switching method in which the production of titanium-containing polymers and the like is selectively carried out, it is possible to eliminate at once the large amount of polymer loss and decrease in operability when switching products, which are the biggest drawbacks of continuous polymerization.
次に、本発明を図面を参照しながら、ざらに詳しく説明
する。Next, the present invention will be briefly described in detail with reference to the drawings.
第１図および第２図は本発明を実施するに適した工程図
でおり、第１図は比較的少容量の連続重合の場合、第２
図は大容量の連続重合の場合である。Figures 1 and 2 are process diagrams suitable for carrying out the present invention.
The figure shows the case of large-capacity continuous polymerization.
図において、前記した炭酸カルシウムスラリーはエステ
ル化あるいはエステル交換第２槽２．第３槽３必るいは
第１重合槽４に常時規定量添ｈ０する。In the figure, the calcium carbonate slurry described above is esterified or transesterified in the second tank 2. A specified amount h0 is always added to the third tank 3 or the first polymerization tank 4.
この場合、直接重合法で実施するならエステル化反応が
９５％以上終了していることが望ましく、エステル化第
１槽１でエステル化が９５％以上終了しているなら該反
応槽で炭酸カルシウムスラリーを添加しても良い。In this case, if the direct polymerization method is used, it is desirable that the esterification reaction is completed by 95% or more, and if the esterification is completed by 95% or more in the first esterification tank 1, the calcium carbonate slurry is may be added.
また第１重合槽４では初期縮合反応か終了していない段
階、即ち固有粘度が０．２以下であることが必要であり
、第２重合槽５でも固有粘度が０．２以下であれば、こ
こで炭酸カルシウムを添加しても一向差し支えない。Further, in the first polymerization tank 4, it is necessary that the initial condensation reaction is not completed, that is, the intrinsic viscosity is 0.2 or less, and if the second polymerization tank 5 also has an intrinsic viscosity of 0.2 or less, There is no problem in adding calcium carbonate here.
炭酸カルシウムが均一に分散されたプレポリマーは第２
重合槽５あるいは第３重合槽６に送られ重合度を向上さ
せ、その後酸化チタン含有マスターポリマーを注入混線
をせずに透明性のすぐれたスーパーブライトポリマーを
得ることができる。The prepolymer in which calcium carbonate is uniformly dispersed is the second
The polymer is sent to the polymerization tank 5 or the third polymerization tank 6 to improve the degree of polymerization, and then a titanium oxide-containing master polymer is injected to obtain a super bright polymer with excellent transparency without mixing.
ブライトポリマー、セミダルポリマーおよびフルダルポ
リマーの如き、ダル感の異なる酸化チタン含有ポリマー
を製造するには、上記ベースポリマーに酸化チタン粉末
および／または酸化チタン含有マスターポリマーを注入
混練する。比較的少容量の連続重合の場合には第１図に
示すようにベースポリマーの本線ポリマラインに直接混
線は１１を設置し、該混練機１７により酸化チタン粉末
および／または酸化チタン含有マスターポリマーの注入
混練を実施する。ブライト、セミダルおよびフルダルの
ダル感を変更する場合は、混練機への酸化チタン粉末お
よび／または酸化チタン含有マスターポリマーの注入量
、あるいは酸化チタン含有マスターポリマー中の酸化チ
タン含有濃度を適宜変更しさえすればよい。To produce titanium oxide-containing polymers having different dull textures, such as bright polymers, semi-dull polymers, and full-dull polymers, titanium oxide powder and/or titanium oxide-containing master polymers are injected and kneaded into the base polymer. In the case of continuous polymerization of a relatively small volume, a direct mixing wire 11 is installed in the main polymer line of the base polymer as shown in FIG. Carry out injection kneading. When changing the dullness of bright, semi-dull and full-dull, the amount of titanium oxide powder and/or titanium oxide-containing master polymer injected into the kneading machine, or the concentration of titanium oxide in the titanium oxide-containing master polymer, may be changed as appropriate. do it.
一方、大容量の連続重合を実施する場合、第２図に示す
ようにベースポリマーを分配器１８により一部取り出し
、混練機１７により酸化チタン粉末および／または酸化
チタン含有マスターポリマーを注入混練した後、ベース
ポリマーの本線ポリマーラインに合流させる。その後、
たとえばスタティックミキサー１９により再度混練する
ことが好ましい。On the other hand, when carrying out continuous polymerization in a large capacity, as shown in FIG. 2, a portion of the base polymer is taken out by a distributor 18, and titanium oxide powder and/or titanium oxide-containing master polymer is injected and kneaded by a kneader 17. , merge into the main polymer line of the base polymer. after that,
For example, it is preferable to knead again using the static mixer 19.
なお、図中、７〜１３はギアポンプ、１４〜１６は真空
吸引装置でおる。また本発明における重合槽とは、重合
機、重合器、重合基等と呼ばれる各種反応手段を代表し
て規定するのでその内容は必要に応じて適宜変更するこ
とができる。In the figure, 7 to 13 are gear pumps, and 14 to 16 are vacuum suction devices. Furthermore, the polymerization tank in the present invention is defined as representative of various reaction means called polymerization machine, polymerization vessel, polymerization group, etc., and the contents thereof can be changed as necessary.
［実施例］ 以下、本発明を実施例により具体的に説明する。[Example] Hereinafter, the present invention will be specifically explained with reference to Examples.
なお、本例中、［η］はオルソクロロフェノールを溶媒
とじ２５°Ｃにおいて測定して得た粘度から求めた固有
粘度である。In this example, [η] is the intrinsic viscosity determined from the viscosity obtained by binding orthochlorophenol to a solvent and measuring it at 25°C.
実施例１
ポリエチレンテレフタレートポリマー４０［トン／日］
生産可能な直接連続重合工程として第２図のフローを用
い、エステル化第３槽３に平均−次粒子径が０．８μｍ
の炭酸カルシウムを均一に分散させたエチレングリコー
ルスラリーとして、炭酸カルシウム添加量がポリマーに
対し０．１重量％となるように連続的に供給した。この
際エステル化第３槽３でエステル化反応は９７％終了し
ていた。該プレポリマーは各重合槽により重合度が高め
られ、最終重合槽である第３重合層６出口で［η］０．
６５０のポリエチレンテレフタレートポリマーを連続的
に得た。該ポリマーは透明性に極めてすぐれ、かつポリ
マー品質も良好で、繊維およびフィルムとして十分使用
できるものであった。Example 1 Polyethylene terephthalate polymer 40 [tons/day]
Using the flow shown in Figure 2 as a direct continuous polymerization process that can be produced, the average primary particle size is 0.8 μm in the third esterification tank 3.
An ethylene glycol slurry in which calcium carbonate was uniformly dispersed was continuously supplied so that the amount of calcium carbonate added was 0.1% by weight based on the polymer. At this time, 97% of the esterification reaction was completed in the third esterification tank 3. The degree of polymerization of the prepolymer is increased in each polymerization tank, and [η]0.
650 polyethylene terephthalate polymers were obtained continuously. The polymer had excellent transparency and good polymer quality, and could be fully used as fibers and films.
その後、分配器１８により上記スーパーブライトポリマ
＝（ベースポリマー）を分割ポリマーライン側へ本線ポ
リマーライン側の２５％のポリマーを流し、混練機１７
により平均−次粒子径０．８μＴｎの酸化チタン粉末を
２８に’ｊ／日および２００ Ｋｇ／日で連続的に注入
混練した。スタテックスミキサ−１９によりざらに混練
されたポリマーの酸化チタン含有量は、それぞれポリマ
ーに対し０．０７重口％および０．５０重量％であり、
スーパーブライトポリマーからブライトポリマー品種切
替時、およびブライトポリマーからセミダルポリマーの
品種切替時に要した屑ポリマー（酸化チタン濃度が規定
濃度±０．０２重量％の範囲外のポリマー）は、それぞ
れ５２０１！ｉ’ｇおよび５４５ Ｋ’Ｊと少なかった
。Thereafter, the super bright polymer (base polymer) is divided by the distributor 18, and 25% of the polymer on the main polymer line side is flowed to the polymer line side, and the kneader 17
Titanium oxide powder having an average primary particle size of 0.8 μTn was continuously injected and kneaded into 28'/day and 200 kg/day. The titanium oxide content of the polymer roughly kneaded by the Statex mixer 19 was 0.07% by weight and 0.50% by weight, respectively, based on the polymer.
The amount of scrap polymer (polymer whose titanium oxide concentration is outside the specified concentration ±0.02% by weight) required when switching from Super Bright Polymer to Bright Polymer and from Bright Polymer to Semidull Polymer was 5201 each! i'g and 545 K'J.
ざらに、その後分割ポリマーラインへの連続的なポリマ
ーの供給および酸化チタン粉末の注入混練をストップし
、セミダルポリマーからスーパーブライトポリマーに品
種切替したところ、屑ポリマ（酸化チタン濃度が０．０
１重量％以下のポリマー）はやはり７０２ Ｋｇと少な
く品種切替が実施できた。After that, the continuous supply of polymer to the divided polymer line and the injection and kneading of titanium oxide powder were stopped, and when the product was changed from semi-dull polymer to super bright polymer, the scrap polymer (titanium oxide concentration was 0.0
The amount of polymer (1% by weight or less) was still as low as 702 kg, making it possible to switch types.
比較例１
ポリエチレンテレフタシー１〜ポリマー４０［トン／日
］生産可能な直接連続重合工程として第２図のフローを
用いて、平均−次粒子径０．８μｍの酸化チタン粉末を
エチレングリコールスラリー状態でポリエステルに対し
０．５０ｆｆｌｆｆ１％となるようにエステル化第３槽
３に連続的に供給し、セミダルポリマーを生産した後、
平均−次粒子径０゜８μｍの炭酸カルシウムを均一に分
散させたエチレングリコールスラリーとして炭酸カルシ
ウム添加量がポリマーに対し０．１重量％となるように
エステル化第３槽３に連続的に供給しスーパーブライト
ポリマーの生産に切替えた。この際セミダルポリマーか
らスーパーブライトポリマーへの品種切替に４時間費や
してもポリマー中の酸化チタン濃度が０．０３重量％以
下にならず、生産をストップし洗浄を実施した。Comparative Example 1 Titanium oxide powder with an average primary particle size of 0.8 μm was made into an ethylene glycol slurry using the flow shown in Figure 2 as a direct continuous polymerization process capable of producing polyethylene terephthalate 1 to polymer 40 [tons/day]. After continuously supplying the polyester to the third esterification tank 3 at a concentration of 0.50fflff1% to produce a semidull polymer,
An ethylene glycol slurry in which calcium carbonate having an average particle diameter of 0°8 μm was uniformly dispersed was continuously supplied to the third esterification tank 3 so that the amount of calcium carbonate added was 0.1% by weight based on the polymer. Switched to production of super bright polymer. At this time, even though it took 4 hours to change the product from semi-dull polymer to super-bright polymer, the concentration of titanium oxide in the polymer did not fall below 0.03% by weight, so production was stopped and cleaning was performed.
またチタンのグリコールスラリーを第１重合槽４に連続
供給した状態からスーパーブライ［−ポリマーに品種切
替したが同様な結果であった。Furthermore, the product type was changed from the state in which the titanium glycol slurry was continuously supplied to the first polymerization tank 4 to Super Bly [-polymer], but the same result was obtained.
酸化チタンのグリコールスラリーの添加を第２重合槽５
あるいは最終重合槽６で実施した場合は、ポリマー中の
酸化チタン分散は極めて悪く、またエチレングリコール
による解重合反応が起こり、生産能力ダウンを余儀なく
されたために中止した。Addition of glycol slurry of titanium oxide to second polymerization tank 5
Alternatively, when the process was carried out in the final polymerization tank 6, the dispersion of titanium oxide in the polymer was extremely poor, and a depolymerization reaction caused by ethylene glycol occurred, necessitating a reduction in production capacity, so the process was discontinued.
実施例２〜４、比較例２〜５
ポリエチレンテレフタレートポリマ−４０Ｕトン／日］
生産可能な直接連続重合工程として第２図のフローを用
い、次表１に示すごとく炭酸カルシウムの平均−次粒子
径、添加Ｎおよび添加場所を種々変え、固有粘度０．６
２、軟化点２６０℃のスーパーブライトポリマーを得た
。Examples 2 to 4, Comparative Examples 2 to 5 Polyethylene terephthalate polymer - 40 U tons/day]
Using the flow shown in Figure 2 as a direct continuous polymerization process that can be produced, the average primary particle size of calcium carbonate, addition N, and addition location were varied as shown in Table 1, and the intrinsic viscosity was 0.6.
2. A super bright polymer with a softening point of 260°C was obtained.
その後、これらのポリマーを５μｍカットの紡糸フィル
ター、１００ホール口金孔径０．２０＃の紡糸口金を用
い紡糸温度２９０℃、最終引取速度４０００ｍ／分で最
終単糸繊度２．０デニールとなるように高速紡糸を行な
い紡糸糸切れの発生状況を観察した。Thereafter, these polymers were spun at high speed using a spinning filter with a cut of 5 μm and a spinneret with a 100-hole diameter of 0.20 # at a spinning temperature of 290°C and a final take-up speed of 4000 m/min to a final single fiber fineness of 2.0 denier. Spinning was performed and the occurrence of spun yarn breakage was observed.
また得られたポリマーの透明度もチエツクし表１に示し
た。The transparency of the obtained polymer was also checked and is shown in Table 1.
（以下、余白）
上表中、実施例２〜４が本発明のスーパーブライトポリ
マーでおり、いずれも透明性にすぐれ高速紡糸に耐えう
るポリマーであった。(Hereinafter, blank space) In the above table, Examples 2 to 4 are super bright polymers of the present invention, and all of them were polymers with excellent transparency and able to withstand high-speed spinning.
実施例５
実施例１と同様なフローおよび同様な方法で、スーパー
ブライトポリマー（ベースポリマー）を作製し、その後
、分配器１８により分割ポリマーライン側へ本線ポリマ
ーライン側の２０％のポリマーを流し、混練機１７によ
り平均−次粒子径０．８μｍの酸化チタン粉末をそれぞ
れ２８に’ｊ／日、１６０Ｋｇ／日および８０ＯＮｇ／
日で連続的に注入混練した。なお、ここで用いた混練機
は、二軸スクリュー型混練機（スクリュー型φ９０ｍｍ
、 １０バレル構成、 Ｌ１０＝３２＞であった。Example 5 A super bright polymer (base polymer) was produced using the same flow and method as in Example 1, and then 20% of the polymer on the main polymer line side was flowed to the divided polymer line side using the distributor 18. Using a kneader 17, titanium oxide powder with an average primary particle size of 0.8 μm was added to 28 kg/day, 160 kg/day, and 80 ONg/day, respectively.
The mixture was continuously poured and kneaded for several days. The kneader used here was a twin-screw kneader (screw type φ90 mm).
, 10 barrel configuration, L10=32>.
分割ポリマー側で混練された酸化チタン含有マスターポ
リマーは、再び本線ポリマーライン側へ合流し、スタテ
ックスミキサ−１９によりざらに混練された。The titanium oxide-containing master polymer kneaded on the divided polymer side again merged into the main polymer line side, and was roughly kneaded by a static mixer 19.
混練されたポリマーの酸化チタン含有量は、ポリマーに
対し０．０７重量％、０．４０重量％および２．００重
量％であり、それぞれスーパーブライトポリマー、セミ
ダルポリマーおよびフルダルポリマーの白色ダル感を有
していた。The titanium oxide content of the kneaded polymer was 0.07% by weight, 0.40% by weight, and 2.00% by weight based on the polymer, which gave the white dull feel of super bright polymer, semidull polymer, and full dull polymer, respectively. had.
３種のポリマーの固有粘度および軟化点は、いずれも０
．６１８および２５７．７℃であり、その後これらのポ
リマーを５μｍカットの紡糸フィルター １００ホール
ロ金孔径０．２０ｍφの紡糸口金を用い紡糸温度２９０
’Ｃ１最終引取速度４０００Ｔｎ、／分で最終単糸繊
度２．０デニールとなるように高速紡糸を行ない紡糸糸
切れの発生状況を観察した。The intrinsic viscosity and softening point of the three types of polymers are all 0.
．． 618 and 257.7°C, and then these polymers were spun at 290°C using a spinning filter with a 5 μm cut and a 100-hole spinneret with a pore diameter of 0.20 mφ.
'C1 High-speed spinning was performed at a final take-up speed of 4000 Tn/min to give a final single fiber fineness of 2.0 denier, and the occurrence of spun yarn breakage was observed.
その結果、いずれのポリマーとも目的のダル感をもった
糸が得られ、紡糸糸切れも発生せず、高速紡糸に耐え得
るものであった。As a result, yarns with the desired dull feel were obtained for all polymers, no yarn breakage occurred, and the yarns were able to withstand high-speed spinning.
実施例６
実施例１と同様なフローおよび同様な方法で、スーパー
ブライトポリマー（ベースポリマー）を作製し、その後
、分配器１８により分割ポリマーライン側へ本線ポリマ
ーライン側の２０％のポリマーを流し、混練機１７によ
り平均−次粒子径０．８μｍの酸化チタン粉末をポリマ
ーに対してそれぞれ１．１重量％、８．０重量％および
３２．０重量％含んだマスターポリマー（マスターチッ
プ）を連続的に２．６６７ （ｔｏｎ ／日）で注入混
練した。Example 6 A super bright polymer (base polymer) was produced using the same flow and method as in Example 1, and then 20% of the polymer on the main polymer line side was flowed to the divided polymer line side using the distributor 18. A master polymer (master chip) containing 1.1% by weight, 8.0% by weight, and 32.0% by weight of titanium oxide powder with an average primary particle size of 0.8 μm based on the polymer, respectively, was continuously mixed using a kneader 17. It was injected and kneaded at 2.667 tons/day.
混練されたポリマー（スタテックスミキサ−１９出）の
酸化チタン含有量は、ポリマーに対し０．０７重量％、
０．５０重指％および２．００重伍％であり、それぞれ
スーパーブライトポリマ、セミダルポリマーおよびフル
ダルポリマーの白色ダル感を有していた。The titanium oxide content of the kneaded polymer (output from Statex mixer 19) was 0.07% by weight based on the polymer.
They were 0.50% by weight and 2.00% by weight, and had the white dull feel of super bright polymer, semidull polymer, and full dull polymer, respectively.
これらのポリマーを実施例５と同様な高速紡糸条件で、
紡糸糸切れの発生状況を観察したが、紡糸糸切れは発生
せず、酸化チタン粉末混り込みポリマーと同様な紡糸操
業レベルであった。These polymers were spun under the same high-speed spinning conditions as in Example 5.
The occurrence of spun yarn breakage was observed, but no spun yarn breakage occurred, and the spinning operation level was similar to that of the polymer mixed with titanium oxide powder.
［発明の効果］
本発明方法によれば、連続重合方式のスケールメリット
を生かし透明性にすぐれたスーパーブライトポリマーお
よび酸化チタン含有量を種々変更したポリマー（ブライ
トポリマ、セミダルポリマ、フルダルポリマ）が、品種
切替時に多量のポリマーロスおよび操業性低下を生じる
ことなく生産可能となる。また、本発明方法で得られた
各種重合体は繊維用途をはじめ、フィルムや一般成形品
等の広い用途で用いることができる。[Effects of the Invention] According to the method of the present invention, super bright polymers with excellent transparency and polymers with various titanium oxide contents (bright polymers, semidull polymers, full dull polymers) that take advantage of the scale merit of the continuous polymerization method can be easily changed over product types. In some cases, production is possible without causing large amounts of polymer loss or deterioration in operability. Furthermore, the various polymers obtained by the method of the present invention can be used in a wide range of applications such as fiber applications, films, and general molded products.
第１図、第２図は、本発明による連続重合の工程図の１
例を示す。
１：エステル化あるいはエステル交換第１槽２：エステ
ル化あるいはエステル交換第２槽３；エステル化あるい
はエステル交換第３槽４；第１重合槽
５゛第２合槽
６；第３重合槽
７、 ８． ９．１０．１１．１２．１３ ：ギアポ
ンプ１４、１５．１６ ：真空吸引装置
１７；混練機
１８；分配器
１９；スタテツクスミキサーFigures 1 and 2 are one of the process diagrams of continuous polymerization according to the present invention.
Give an example. 1: Esterification or transesterification 1st tank 2: Esterification or transesterification 2nd tank 3; Esterification or transesterification 3rd tank 4; 1st polymerization tank 5, 2nd combination tank 6; 3rd polymerization tank 7, 8. 9.10.11.12.13: Gear pump 14, 15.16: Vacuum suction device 17; Kneader 18; Distributor 19; Static mixer
Claims (1)
リエステルを多段連続重合法により製造するに際し、初
期縮合反応が終了するまでの任意の段階で炭酸カルシウ
ムをスラリー状の分散液として添加し、最終重合槽の出
口以降に設けた混練機の上流位置で酸化チタン粉末およ
び／または酸化チタン含有のマスターポリマーを注入混
練するか、あるいは該酸化チタン粉末および／または酸
化チタン含有のマスターポリマーを注入混練しないかを
、１つの重合系列において選択実施することを特徴とす
るポリエステルの連続重合方法。When producing polyester whose main repeating unit is ethylene terephthalate by a multi-stage continuous polymerization method, calcium carbonate is added as a slurry dispersion at any stage until the initial condensation reaction is completed, and calcium carbonate is added as a slurry dispersion liquid after the exit of the final polymerization tank. In one polymerization process, whether to inject and knead the titanium oxide powder and/or the master polymer containing titanium oxide or not to inject and knead the titanium oxide powder and/or the master polymer containing titanium oxide at the upstream position of the kneader provided. 1. A method for continuous polymerization of polyester, which method is selectively carried out in series.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31260989A JPH03172320A (en) | 1989-11-30 | 1989-11-30 | Continuous polymerization of polyester |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31260989A JPH03172320A (en) | 1989-11-30 | 1989-11-30 | Continuous polymerization of polyester |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03172320A true JPH03172320A (en) | 1991-07-25 |
Family
ID=18031268
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31260989A Pending JPH03172320A (en) | 1989-11-30 | 1989-11-30 | Continuous polymerization of polyester |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH03172320A (en) |
-
1989
- 1989-11-30 JP JP31260989A patent/JPH03172320A/en active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TW400346B (en) | Modified thermoplastic resin composition and process for preparing same | |
| EP1932867A1 (en) | Polyester, process for production of polyester, and polyester molded article | |
| CN101970734B (en) | Polyethylene naphthalate fiber and process for producing polyethylene naphthalate fiber | |
| JP6100979B2 (en) | Polytrimethylene terephthalate composition, polyester fiber and method for producing them | |
| CN113045740A (en) | Preparation method of cyclic regeneration type water-soluble polyester chip | |
| JP7251260B2 (en) | Cationic dyeable polyester and method for producing the same | |
| JP2005154450A (en) | Copolyester and splittable polyester conjugate fiber | |
| CN113005563A (en) | Preparation method of low-melting-point PTT sheath-core composite copolyester fiber | |
| JPH03172320A (en) | Continuous polymerization of polyester | |
| JP2005187556A (en) | Polyester and manufacturing method of polyester | |
| JP2006282799A (en) | Polyester and polyester molded form | |
| CN107881581B (en) | Direct spinning preparation method of bright ultrahigh-strength polyester high-tenacity polyester staple fiber | |
| CN115896976A (en) | Regenerated low-melting-point polyester composite fiber with flame retardant function and preparation method thereof | |
| JPH09300429A (en) | Production of polyester film | |
| JP2007191601A (en) | Manufacturing method of masterbatch composition | |
| JP4319468B2 (en) | Polyester fiber and method for producing the same | |
| JP2004293024A (en) | Divided-type polyester conjugated fiber | |
| JPS6065113A (en) | Preparation of antistatic polyester yarn | |
| JPH07196782A (en) | Production of polyester having high polymerization degree and production of polyester molding having high polymerization degree | |
| CN116676682A (en) | Preparation method of fine denier regenerated polyester fiber | |
| JP2001123331A (en) | Split type polyester conjugate fiber | |
| JP2001213952A (en) | Nonantimony-based catalyst for polyester polymerization | |
| JPH07109618A (en) | Direct spinning process for polyester and direct spinning device therefor | |
| JP2001270937A (en) | Preparation process of polybutylene terephthalate resin and polybutylene terephthalate resin prepared by it | |
| JP2902673B2 (en) | Method for producing modified polyester |