JPH03170516A - 水中で透明な共重合体を製造する方法 - Google Patents
水中で透明な共重合体を製造する方法Info
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Classifications
-
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F226/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
- C08F226/06—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen by a heterocyclic ring containing nitrogen
- C08F226/10—N-Vinyl-pyrrolidone
-
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- C08F218/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid
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- C08F218/04—Vinyl esters
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F6/00—Post-polymerisation treatments
- C08F6/001—Removal of residual monomers by physical means
- C08F6/003—Removal of residual monomers by physical means from polymer solutions, suspensions, dispersions or emulsions without recovery of the polymer therefrom
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明はラジカル開始剤の存在での有機溶剤中のラジオ
ル重合および有機溶T!4J>よび他の揮発性成分の蒸
留分離により、 A) N−ビニルピロリドン 45〜90fi
i%、B) ビニルエステール 10〜5
54量%および C)他の共重合可能なモノマー O〜10重量秀から成
る水中で透明な共重合体を製造するための改良された方
法に関する。
ル重合および有機溶T!4J>よび他の揮発性成分の蒸
留分離により、 A) N−ビニルピロリドン 45〜90fi
i%、B) ビニルエステール 10〜5
54量%および C)他の共重合可能なモノマー O〜10重量秀から成
る水中で透明な共重合体を製造するための改良された方
法に関する。
従来の技術
ヨーロッパ特許第1 04042号明細書はラジカル亘
合によりN−ビニルピロリドン/酢酸ビニルー共重合゜
体の製造に関する。この際、重合の行われた溶剤として
使用されたアルコールを留去しかつ同時に水を加えるこ
とが推奨される。
合によりN−ビニルピロリドン/酢酸ビニルー共重合゜
体の製造に関する。この際、重合の行われた溶剤として
使用されたアルコールを留去しかつ同時に水を加えるこ
とが推奨される。
ヨーロッパ特許第104042号明細書によシ得られか
つ主に毛髪用化粧品で使用されるN一ビニルピロリドン
/酢酸ビニルー共重合体はしかし水中で混濁溶液のみを
生じるという欠点を有する。透明な溶液はたとえばアル
コールの存在でのみ得られる。
つ主に毛髪用化粧品で使用されるN一ビニルピロリドン
/酢酸ビニルー共重合体はしかし水中で混濁溶液のみを
生じるという欠点を有する。透明な溶液はたとえばアル
コールの存在でのみ得られる。
発明が解決しようとする問題点
本発明の課題は従って、水中で透明な共重合体を上記の
モノマーから生じる、方法を提供することであった。
モノマーから生じる、方法を提供することであった。
問題点を解決するための手段
それによシラジカル開始剤の存在で有機溶剤中のラジカ
ル重合釦よび有機溶剤および他の成分の蒸留分離により A) N−ビニルピロリドン 45〜90重量
肇、B)ビニルエステル 10〜553m量聳
kよび C)他の共重合可能なモノマー 0〜10重量千か
ら成る水中で透明な共重合体を製造する方法が見出され
、これは重合をN−ビニルピロリドンの使用量の5〜1
重量嘩に相当する、N−ビニルピロリドンの反応混合物
の含量壕で導き、有機溶剤ならびに他の揮発性成分をさ
らに蒸留分離し、混合物に水を加え、ラジカル開始剤の
新たな添加下に水溶液を50〜100℃で1〜10時間
放置させ、その後揮発性有機成分を水蒸気蒸留によシ実
際完全に除去することを特徴とする。
ル重合釦よび有機溶剤および他の成分の蒸留分離により A) N−ビニルピロリドン 45〜90重量
肇、B)ビニルエステル 10〜553m量聳
kよび C)他の共重合可能なモノマー 0〜10重量千か
ら成る水中で透明な共重合体を製造する方法が見出され
、これは重合をN−ビニルピロリドンの使用量の5〜1
重量嘩に相当する、N−ビニルピロリドンの反応混合物
の含量壕で導き、有機溶剤ならびに他の揮発性成分をさ
らに蒸留分離し、混合物に水を加え、ラジカル開始剤の
新たな添加下に水溶液を50〜100℃で1〜10時間
放置させ、その後揮発性有機成分を水蒸気蒸留によシ実
際完全に除去することを特徴とする。
本発明による方法は
A) N−ビニルピロリドン 50〜80重−jt
%B) ビニルエステル 20〜50重量%
釦よび C)他の共重合可能なモノマー 0〜5重量多から
成る共重合体の製造のために特に好適である。
%B) ビニルエステル 20〜50重量%
釦よび C)他の共重合可能なモノマー 0〜5重量多から
成る共重合体の製造のために特に好適である。
ビニルエステルBとして殊に4〜8のC一原子を有する
ようなもの、たとえばプロビオン酸ビニル、酪酸ビニル
、バレリアン酸ビニル釦よび全く特別な程度で酢酸ビニ
ルカ5好適であおる。
ようなもの、たとえばプロビオン酸ビニル、酪酸ビニル
、バレリアン酸ビニル釦よび全く特別な程度で酢酸ビニ
ルカ5好適であおる。
共重合体の特性を変えることができる、他の共重合可能
なモノマーCとしてたとえばアクリルーまたはメタクリ
ル酸、そのメチルー エチルー n−プロざルー n−
デチルー1タハt.−テチルエステル、スチロール、塩
化ビニル、塩化ビニリデン、アクリルニトリル、メタク
リルニトリル、アクリルアミドまたはメタクリルアミド
を使用する。共重合体中のカルボキシル基の存在で、こ
れは有利に部分的にまたは完全にアミン、たとえば2−
アミノーメチルゾロバノール、トリイソゾロバノールア
ミン1たは2−アミノー2−エチルプロパン−1.3−
ジオールにより中和される。
なモノマーCとしてたとえばアクリルーまたはメタクリ
ル酸、そのメチルー エチルー n−プロざルー n−
デチルー1タハt.−テチルエステル、スチロール、塩
化ビニル、塩化ビニリデン、アクリルニトリル、メタク
リルニトリル、アクリルアミドまたはメタクリルアミド
を使用する。共重合体中のカルボキシル基の存在で、こ
れは有利に部分的にまたは完全にアミン、たとえば2−
アミノーメチルゾロバノール、トリイソゾロバノールア
ミン1たは2−アミノー2−エチルプロパン−1.3−
ジオールにより中和される。
共夏合体は10〜50、特に20〜30のK−値を有す
る。そのつど所望のK一値は自体公知の方法で重合条件
、たとえば重合時間卦よび開始剤濃度の選択によシ設定
できる。K一値はフイケンチャー(Fikentsch
er)、Cellulosechemie,第13巻、
第58〜64ページ(1932年)と同様に、25℃で
1重量多水溶液中で測定され、分子量の基準を表わす。
る。そのつど所望のK一値は自体公知の方法で重合条件
、たとえば重合時間卦よび開始剤濃度の選択によシ設定
できる。K一値はフイケンチャー(Fikentsch
er)、Cellulosechemie,第13巻、
第58〜64ページ(1932年)と同様に、25℃で
1重量多水溶液中で測定され、分子量の基準を表わす。
この種の共重合体は通常50〜150℃、殊に8口〜1
30℃のガラス遷移温度を有する。
30℃のガラス遷移温度を有する。
有機溶剤として特にメタノール、エタノール、n−7’
ロバノール、n−デタノール釦よび殊にインゾロバノー
ル卦よび日QC.−プタノールのような1〜4C一原子
を有するアルカノール、それと同時にしかし1たたとえ
ばアセトン、テトラヒドロフランまたはゾオキサンを使
用する。
ロバノール、n−デタノール釦よび殊にインゾロバノー
ル卦よび日QC.−プタノールのような1〜4C一原子
を有するアルカノール、それと同時にしかし1たたとえ
ばアセトン、テトラヒドロフランまたはゾオキサンを使
用する。
有機溶剤中での重合反応の実施は通常60〜130℃の
温度で行い、その際反応は常圧で、固有圧下にlたは保
護ガスー過圧下に実施できる。保護ガスとしてたとえば
窒素が好適である。
温度で行い、その際反応は常圧で、固有圧下にlたは保
護ガスー過圧下に実施できる。保護ガスとしてたとえば
窒素が好適である。
重合はN−ビニルピロリドンの使用量の5〜1重量肇、
特にz〜1重量弔に相当する、N−ビニルピロリドンの
反応混合物の含量1で導き、その際反応混合物中のN−
ビニルざロリドンの量は簡単な方法で、たとえばガスク
ロマトグラフィー測定筐たはヨウ素滴定によシ確定され
る。
特にz〜1重量弔に相当する、N−ビニルピロリドンの
反応混合物の含量1で導き、その際反応混合物中のN−
ビニルざロリドンの量は簡単な方法で、たとえばガスク
ロマトグラフィー測定筐たはヨウ素滴定によシ確定され
る。
反応容器中へのモノマーの添加方法は、成分Bの総量が
成分Aの添加の終了前に反応容器中へ導入されるように
選択するのが有利である。
成分Aの添加の終了前に反応容器中へ導入されるように
選択するのが有利である。
反応混合物中に導入された低沸点ビニルエステルの部分
的蒸発ふ・よび反応容器のよシ冷い内壁でのモノマーの
凝縮によシビニルエステルBはつ1シある一定の時間的
遅延で重合箇所に達しかつそれゆえこれが成分Bのよシ
急速な添加により均衡されることが推奨される。
的蒸発ふ・よび反応容器のよシ冷い内壁でのモノマーの
凝縮によシビニルエステルBはつ1シある一定の時間的
遅延で重合箇所に達しかつそれゆえこれが成分Bのよシ
急速な添加により均衡されることが推奨される。
ラジカル開始剤として大体において、40℃〜約130
℃、殊に50℃〜80℃の温度で10時間の半減期を有
するようなものが好適である。好適なラジカル開始剤の
例はジメチル−2,2′−アデビスイソプチレート、シ
゛゛ラウロイルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシ
ド、ジクミルペルオキシド、ジーt.−デチルペルオキ
シド、過酸化水素および殊にt.−ブチルペルネオデカ
ノエート、t.−アミルペルビパレート、t.−デチル
ペルピパレート、t+−プチルペルオキシ−2−エチル
ヘキサノエート釦よびt6−プチルペルベンゾエートの
ような過カルポン酸エステルである。
℃、殊に50℃〜80℃の温度で10時間の半減期を有
するようなものが好適である。好適なラジカル開始剤の
例はジメチル−2,2′−アデビスイソプチレート、シ
゛゛ラウロイルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシ
ド、ジクミルペルオキシド、ジーt.−デチルペルオキ
シド、過酸化水素および殊にt.−ブチルペルネオデカ
ノエート、t.−アミルペルビパレート、t.−デチル
ペルピパレート、t+−プチルペルオキシ−2−エチル
ヘキサノエート釦よびt6−プチルペルベンゾエートの
ような過カルポン酸エステルである。
重合反応の間、ラジカル開始剤は有利に、常にほぼ一定
の開始剤濃度を溶液中で保証するために、連続的に添加
される。
の開始剤濃度を溶液中で保証するために、連続的に添加
される。
有機溶剤中での重合に引続き、有機溶剤ならびに他の揮
発性成分を、たとえば常圧1たは減圧下の蒸留1たは水
蒸気蒸留にょシ、さらに蒸留分離し、その際過熱された
水蒸気の使用が特に有利である。留去された有機溶剤は
水に代えられる。他の揮発性成分としてたとえば未反応
のビニルエステル、市販のラジカル開始剤組成物から成
る不動態化剤および開始剤の分解生成物が挙げられる。
発性成分を、たとえば常圧1たは減圧下の蒸留1たは水
蒸気蒸留にょシ、さらに蒸留分離し、その際過熱された
水蒸気の使用が特に有利である。留去された有機溶剤は
水に代えられる。他の揮発性成分としてたとえば未反応
のビニルエステル、市販のラジカル開始剤組成物から成
る不動態化剤および開始剤の分解生成物が挙げられる。
このようにして得られた水性混合物中にな釦存在するモ
ノマーは、ラジカル開始剤の新たな、有利に連続的な添
加下に、水溶液を1〜10,特に3〜6時間、50〜1
o口℃、特に60〜90℃で放置することにょシ、通常
N−ビニルピロリドンの使用量の最高0,1重量肇に相
当する、N−ビニルピロリドンの反応混合物の含量1で
十分に反応される。このために通常前記のような開始剤
が使用される。
ノマーは、ラジカル開始剤の新たな、有利に連続的な添
加下に、水溶液を1〜10,特に3〜6時間、50〜1
o口℃、特に60〜90℃で放置することにょシ、通常
N−ビニルピロリドンの使用量の最高0,1重量肇に相
当する、N−ビニルピロリドンの反応混合物の含量1で
十分に反応される。このために通常前記のような開始剤
が使用される。
その後存在する有機溶剤釦よび他の揮発性成分を水蒸気
蒸留によシ実際完全に除去し、その際過熱された水蒸気
の使用が特に有利である。
蒸留によシ実際完全に除去し、その際過熱された水蒸気
の使用が特に有利である。
本発明による方法で、通常なお有機溶剤の痕跡量を含有
する、透明な共重合体水溶液が得られる。通常30〜6
0重量修の固形物含量を有するこの溶液は直接、たとえ
ば毛髪用化粧品に3けるさらなる使用のために使用でき
る。
する、透明な共重合体水溶液が得られる。通常30〜6
0重量修の固形物含量を有するこの溶液は直接、たとえ
ば毛髪用化粧品に3けるさらなる使用のために使用でき
る。
本発明による方法によba造された共重合体は特に、こ
れが同様の、従来技術によシ製造された共重合体よシ明
らかにわずかな不純物を有しかつそれによ,btた邪魔
な固有臭を有しないので、水と透明な溶液を形成するこ
とによシすぐれている。これは特に毛髪固定剤1たはヘ
アージエルのような毛髪処理剤での使用の際に重要であ
る。この共重合体を含有する毛髪用化粧品はそれによシ
従来技術の比較可能な剤よシ健康上懸念がなくかつよシ
良い認容性を有する。
れが同様の、従来技術によシ製造された共重合体よシ明
らかにわずかな不純物を有しかつそれによ,btた邪魔
な固有臭を有しないので、水と透明な溶液を形成するこ
とによシすぐれている。これは特に毛髪固定剤1たはヘ
アージエルのような毛髪処理剤での使用の際に重要であ
る。この共重合体を含有する毛髪用化粧品はそれによシ
従来技術の比較可能な剤よシ健康上懸念がなくかつよシ
良い認容性を有する。
実施例
共車合体水溶液の混濁は比濁計による混濁測定により確
定した。この測定方法では測光器によシ測定溶液の照射
後光の散乱を確定し、その際この散乱は光線およびその
数および大きさが、混濁の度合を形成する、溶液中の粒
子壕たは小滴間の相互作用によシ確定される。測定大き
さとして25℃かよび10重量多水溶液中で測定されか
つ合成混濁剤としてホルマジンを主体とする較正によシ
確定される、比濁計での混濁単位(NTV)を使用する
。NTU一値が高ければ高いほど、溶液はよシ混濁する
。
定した。この測定方法では測光器によシ測定溶液の照射
後光の散乱を確定し、その際この散乱は光線およびその
数および大きさが、混濁の度合を形成する、溶液中の粒
子壕たは小滴間の相互作用によシ確定される。測定大き
さとして25℃かよび10重量多水溶液中で測定されか
つ合成混濁剤としてホルマジンを主体とする較正によシ
確定される、比濁計での混濁単位(NTV)を使用する
。NTU一値が高ければ高いほど、溶液はよシ混濁する
。
溶液中のN−ビニルtロリドン釦よびイソプロパノール
の残含量はガスクロマトグラフィー分析により確定され
た。
の残含量はガスクロマトグラフィー分析により確定され
た。
K一値は25℃で1.0重量多水溶液中で測定した。
例 1
N−ビニルピロリドン61重量%釦よび酢酸ビニル39
重量聳から成る共重合体 イングロバノール88g中のN−ビニルピロリドン2
5.2 g、酢酸ビニル1 8.9 g釦よびt.−ブ
チルペルピパレート(75重量多)0.2gの溶掖を0
.3バールの窒素で過圧にかけ、70℃に加熱した。粘
度上昇を認められる、重合の反応開始後この温度で4時
間内に同時にN−ビニルピロリドン225.8g、酢酸
ビニル1 6 9.8 g釦よびインプロパノール31
4!i釦よびインゾロパノール24g中のt.−ブチ
ルペルピパレート(75重量% ) 2.4 gの溶液
から成る混合物を添加した。引続き70℃で1時間内に
同時にN−ビニルピロリドン44Jおよびインプロパノ
ール3 7 J $−よびイソプロパノール6g中のt
.−ブチルペルピバレー}(75重量%) 0.6 .
!i’の溶液から成る混合物を添加した。
重量聳から成る共重合体 イングロバノール88g中のN−ビニルピロリドン2
5.2 g、酢酸ビニル1 8.9 g釦よびt.−ブ
チルペルピパレート(75重量多)0.2gの溶掖を0
.3バールの窒素で過圧にかけ、70℃に加熱した。粘
度上昇を認められる、重合の反応開始後この温度で4時
間内に同時にN−ビニルピロリドン225.8g、酢酸
ビニル1 6 9.8 g釦よびインプロパノール31
4!i釦よびインゾロパノール24g中のt.−ブチ
ルペルピパレート(75重量% ) 2.4 gの溶液
から成る混合物を添加した。引続き70℃で1時間内に
同時にN−ビニルピロリドン44Jおよびインプロパノ
ール3 7 J $−よびイソプロパノール6g中のt
.−ブチルペルピバレー}(75重量%) 0.6 .
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その後78℃で1時間後攪拌した。反応溶液はこれによ
9N−ビニルざロリドンの使用量ノ1.7重量弔に相当
する、5.1 .FのN−ビニルピロリドン含量を有し
た。
9N−ビニルざロリドンの使用量ノ1.7重量弔に相当
する、5.1 .FのN−ビニルピロリドン含量を有し
た。
引続きインプロパノールおよび揮発性成分を140℃釦
よび1.3バールの加熱された水蒸気で、生じるインプ
ロパノールの水溶液の残含量が1重量多になるまで留去
した。溶液の固形物含量は51.4N量多であった。共
重合体は24.9のK一値を有した(水中10量嘩、2
5℃で測定)。生成物は3.9のNTV一値を有した。
よび1.3バールの加熱された水蒸気で、生じるインプ
ロパノールの水溶液の残含量が1重量多になるまで留去
した。溶液の固形物含量は51.4N量多であった。共
重合体は24.9のK一値を有した(水中10量嘩、2
5℃で測定)。生成物は3.9のNTV一値を有した。
このようにして得られた共重合体水溶液を80℃に加熱
し、4時間内にイソプロパノール50.9に溶解された
t.−ブチルペルピパレート(75重量%)1.3!!
を加えた。引続き同じ温度で0.5時間後攪拌した。反
応溶液はこれによシN−ビニルピロリドンの使用量の0
.05重量嘩に相当する、0.15gのN−ビニルピロ
リドン含量を有した。
し、4時間内にイソプロパノール50.9に溶解された
t.−ブチルペルピパレート(75重量%)1.3!!
を加えた。引続き同じ温度で0.5時間後攪拌した。反
応溶液はこれによシN−ビニルピロリドンの使用量の0
.05重量嘩に相当する、0.15gのN−ビニルピロ
リドン含量を有した。
その後再びインゾロバノールおよび揮発性成分を140
℃および1.3バールの加熱された水蒸気で、イソゾロ
パノールの溶液の残含量が0.3N量優になるまで、留
去した。溶液の固形物含量はso.7*量算であった。
℃および1.3バールの加熱された水蒸気で、イソゾロ
パノールの溶液の残含量が0.3N量優になるまで、留
去した。溶液の固形物含量はso.7*量算であった。
生成物は25.8のK一値(水中1重量%、25℃で測
定)釦よび1.口のNTV一値を有した。
定)釦よび1.口のNTV一値を有した。
水性媒体中での反応のさらなる進行の際1.一ブチルペ
ルピパレート(75重量%)の代わシに同量のt.−ゾ
チルーペルオキシ−2−エチルヘキサノエートで90℃
で同様に作業し、2.9のNTU一値を有する生成物を
達成した。
ルピパレート(75重量%)の代わシに同量のt.−ゾ
チルーペルオキシ−2−エチルヘキサノエートで90℃
で同様に作業し、2.9のNTU一値を有する生成物を
達成した。
例 2
N−ビニルピロリドン70重量%釦よび酢酸ビニル3口
重量多から成る共重合体 イソプロパノール40Ii中のN−ビニルざロリドン2
0.8 g、酢酸ビニル9.9g釦よびte−ブチル
ペルピパレート(75重量%) 0.1 2 .9の溶
液を窒素0.6バールで過圧にかけ、70℃に加熱した
。例1と同様に重合反応の開始後同時にN−ビニルピロ
リドン187g、酢酸ビニル9 0 .9 およびイソ
グロパノール2 2 5 g釦よびイソプロパノール2
4g中のt.−デチルペルビパレート(75重量% )
1.7 .9の溶液を濱加しかつその後同時にN−ビ
ニルピロリドン23g、インプロバノール33#,イン
ゾロバ/ 一ル6g中のt.−ゾチルペルピバレー}(
75]i凌%)0−41の溶液から成る混合物を滴加し
た。
重量多から成る共重合体 イソプロパノール40Ii中のN−ビニルざロリドン2
0.8 g、酢酸ビニル9.9g釦よびte−ブチル
ペルピパレート(75重量%) 0.1 2 .9の溶
液を窒素0.6バールで過圧にかけ、70℃に加熱した
。例1と同様に重合反応の開始後同時にN−ビニルピロ
リドン187g、酢酸ビニル9 0 .9 およびイソ
グロパノール2 2 5 g釦よびイソプロパノール2
4g中のt.−デチルペルビパレート(75重量% )
1.7 .9の溶液を濱加しかつその後同時にN−ビ
ニルピロリドン23g、インプロバノール33#,イン
ゾロバ/ 一ル6g中のt.−ゾチルペルピバレー}(
75]i凌%)0−41の溶液から成る混合物を滴加し
た。
引続き78℃で1時間後攪拌した。反応溶液はこれによ
fiN−ビニルピロリドンの使用量の1.6X量多に相
当する、3.7 !iのN−ビニルピロリドンー含量を
有した。
fiN−ビニルピロリドンの使用量の1.6X量多に相
当する、3.7 !iのN−ビニルピロリドンー含量を
有した。
例1と同様に加熱された水蒸気での蒸留を実施した。そ
の後反応を同様にイングロバノール50gに溶解された
、t.−ブチルペルピパレート(75重量%) 0.9
gの添加によシ水性媒体中で、反応溶液がN−ビニル
ピロリドンの使用量の0.09重量多に相当する、0.
21FのN一ビニルピロリドン含量を有するまでさらに
導き、新たに加熱された水蒸気で蒸留する。
の後反応を同様にイングロバノール50gに溶解された
、t.−ブチルペルピパレート(75重量%) 0.9
gの添加によシ水性媒体中で、反応溶液がN−ビニル
ピロリドンの使用量の0.09重量多に相当する、0.
21FのN一ビニルピロリドン含量を有するまでさらに
導き、新たに加熱された水蒸気で蒸留する。
得られた溶液の固形物含量は4 9.5 x量μであっ
た。共重合体は24.3のK一値を有した(水中1重量
%、25℃で測定)。生成物は1.5のNTU一値を有
した。
た。共重合体は24.3のK一値を有した(水中1重量
%、25℃で測定)。生成物は1.5のNTU一値を有
した。
例 3
N−ビニルピロリドン50重量多および酢酸ビニル50
重量優から成る共重合体 イングロパノール69g中のN−ビニルピロリドン20
g、酢酸ビニル24.9hよびt.−デチルペルピパレ
ート(75重量%) 0.2 gの溶液を窒素0.3バ
ールで過圧にかけ、7口℃に加熱した。例1と同様に重
合反応の開始にょυ同時にN−ビニルピロリドン180
g、酢酸ビニル220,Fふ・よびインゾロバノール3
60Iおよびインプロパノール21中のt.−デチルペ
ルピバンート(75重量%) 2.4 gの溶液から成
る混合物を添加し、その後同時にN−ビニル2ロリドン
4 4 g!−よびイソプロパノール37l釦よびイソ
プロパノール6i中のt.−デチルーペル2パレート(
7s菫量%)の溶液から成る混合物を滴加した。引続き
78℃で1時間後攪拌した。反応溶液はこれにょ9N−
ビニルピロリドンの使用量の2.61量肇に相当する、
6.3gのN−ビニルtロリドン含量を有した。
重量優から成る共重合体 イングロパノール69g中のN−ビニルピロリドン20
g、酢酸ビニル24.9hよびt.−デチルペルピパレ
ート(75重量%) 0.2 gの溶液を窒素0.3バ
ールで過圧にかけ、7口℃に加熱した。例1と同様に重
合反応の開始にょυ同時にN−ビニルピロリドン180
g、酢酸ビニル220,Fふ・よびインゾロバノール3
60Iおよびインプロパノール21中のt.−デチルペ
ルピバンート(75重量%) 2.4 gの溶液から成
る混合物を添加し、その後同時にN−ビニル2ロリドン
4 4 g!−よびイソプロパノール37l釦よびイソ
プロパノール6i中のt.−デチルーペル2パレート(
7s菫量%)の溶液から成る混合物を滴加した。引続き
78℃で1時間後攪拌した。反応溶液はこれにょ9N−
ビニルピロリドンの使用量の2.61量肇に相当する、
6.3gのN−ビニルtロリドン含量を有した。
例1と同様に加熱された水蒸気で蒸留を実施した。その
後反応を同様に、インゾロパノール50.9に溶解され
たt.−ゾチルペルざパレート(75亘量%)1.3.
9を水性媒体中で添加することにより、反応溶液がN−
ビニルピロリドンの使用量の0.10重量嘩に相当する
、0.24gのN−ビニルざロリドン含量を有するまで
、さらに導きかつ新たに加熱された水蒸気で蒸留させた
。
後反応を同様に、インゾロパノール50.9に溶解され
たt.−ゾチルペルざパレート(75亘量%)1.3.
9を水性媒体中で添加することにより、反応溶液がN−
ビニルピロリドンの使用量の0.10重量嘩に相当する
、0.24gのN−ビニルざロリドン含量を有するまで
、さらに導きかつ新たに加熱された水蒸気で蒸留させた
。
得られた溶液の固形物含量は53.1重量多であった。
共重合体は21.80K一値を有した(水中で1重量%
、25℃で測定)。生成物は1.8のNff一値を有し
た。
、25℃で測定)。生成物は1.8のNff一値を有し
た。
比較例
N゛−ビニルピロリドン60重量%釦よび酢酸ビニル4
0重量多から成る共重合体
0重量多から成る共重合体
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、有機溶剤中、ラジカル開始剤の存在でのラジカル重
合および有機溶剤および他の揮発性成分の蒸留分離によ
り、 A)N−ビニルピロリドン45〜90重量%、 B)ビニルエステル10〜55重量% および C)他の共重合可能なモノマー0〜10重量%から成る
水中で透明な共重合体を製造する方法において、重合を
N−ビニルピロリドンの使用量の5〜1重量%に相当す
る、N−ビニルピロリドンの反応混合物の含量まで導き
、有機溶剤ならびに他の揮発性成分をさらに蒸留分離し
、混合物に水を加え、ラジカル開始剤を新たに添加しな
がら水溶液を50〜100℃で10時間放置しかつその
後揮発性有機成分を水蒸気蒸留により実際完全に除去す
ることを特徴とする、水中で透明な共重合体の製法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE3931681.5 | 1989-09-22 | ||
DE3931681A DE3931681A1 (de) | 1989-09-22 | 1989-09-22 | Verfahren zur herstellung von in wasser klaren copolymerisaten |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH03170516A true JPH03170516A (ja) | 1991-07-24 |
JP2974747B2 JP2974747B2 (ja) | 1999-11-10 |
Family
ID=6389995
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2252033A Expired - Fee Related JP2974747B2 (ja) | 1989-09-22 | 1990-09-25 | 水中で透明な共重合体を製造する方法 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5122582A (ja) |
EP (1) | EP0418721B1 (ja) |
JP (1) | JP2974747B2 (ja) |
CA (1) | CA2025043A1 (ja) |
DE (2) | DE3931681A1 (ja) |
ES (1) | ES2046636T3 (ja) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002526574A (ja) * | 1998-09-21 | 2002-08-20 | アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップ | 重合反応中の非常に速い開始剤の連続的配量 |
WO2006049256A1 (ja) * | 2004-11-05 | 2006-05-11 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | ビニルピロリドン/酢酸ビニル共重合体、その製造方法及びその用途 |
JP2007045853A (ja) * | 2005-08-05 | 2007-02-22 | Nippon Shokubai Co Ltd | ビニルピロリドン系重合体水溶液およびその製造方法 |
JP2008138200A (ja) * | 2006-11-29 | 2008-06-19 | Basf Se | 少なくとも1種類の水溶性n−ビニルラクタムと少なくとも1種類の疎水性コモノマーの水溶性非混濁性コポリマーを製造する方法 |
JPWO2018043209A1 (ja) * | 2016-08-31 | 2019-06-24 | 東レ株式会社 | 医療用材料、医療用分離膜、および血液浄化器 |
Families Citing this family (23)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4139963A1 (de) * | 1991-12-04 | 1993-06-09 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen, De | Redispergierbares dispersionspulver aus n-vinylpyrrolidon-vinylacetat-copolymerisat, dessen herstellung und verwendung |
DE4140086C2 (de) * | 1991-12-05 | 1994-08-25 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung hochreiner N-Vinylpyrrolidon-Polymerisate |
US5319041A (en) * | 1993-03-26 | 1994-06-07 | Isp Investments Inc. | Process for the preparation of vinylpyrrolidone/vinyl acetate copolymers |
US5387641A (en) * | 1993-05-25 | 1995-02-07 | Yeung; Dominic W. K. | Aqueous polymer emulsions useful as wallcovering prepaste adhesives |
US5712356A (en) * | 1993-11-26 | 1998-01-27 | Ciba Vision Corporation | Cross-linkable copolymers and hydrogels |
EP0655470B1 (de) * | 1993-11-26 | 1999-05-12 | Novartis AG | Vernetzbare Copolymere und Hydrogele |
US5395904A (en) * | 1993-12-07 | 1995-03-07 | Isp Investments Inc. | Process for providing homogeneous copolymers of vinylpyrrolidone and vinyl acetate which form clear aqueous solutions having a high cloud point |
DE4421936A1 (de) | 1994-06-23 | 1996-01-04 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von in Wasser klar löslichen, restmonomerenarmen Copolymerisaten aus N-Vinylpyrrolidon und Vinylacetat |
US6342570B1 (en) | 1994-11-14 | 2002-01-29 | Novartis Ag | Cross-linkable copolymers and hydrogels |
US5608024A (en) * | 1995-07-18 | 1997-03-04 | Isp Investments Inc. | Process for making polymers of vinyl lactam and a polymerizable carboxylic acid, optionally with, a hydrophobic monomer, as a stable composition in an alcohol-water solvent system, having a residual vinyl lactam content of less than 500 PPM |
US6107397A (en) * | 1997-03-24 | 2000-08-22 | Basf Aktiengesellschaft | Aqueous copolymer dispersions of water-soluble monomers with N-vinyl groups and hydrophobic monomers |
US6743763B1 (en) * | 2000-09-05 | 2004-06-01 | Basf Corporation | Stable aqueous laundry detergents containing vinyl pyrrolidone copolymers |
JP5268256B2 (ja) * | 2004-11-05 | 2013-08-21 | 株式会社日本触媒 | ビニルピロリドン系重合体溶液とその製造方法、及び、ビニルピロリドン系重合体の取り扱い方法 |
DE102004058952A1 (de) * | 2004-12-07 | 2006-06-14 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung wässriger Sekundärdispersionen von in Wasser nicht löslichen Polymeren |
US7572871B2 (en) | 2005-12-23 | 2009-08-11 | Basf Se | Method of producing water-soluble nonturbid copolymers of at least one water-soluble N-vinyllactam and at least one hydrophobic comonomer |
DE102006056203B4 (de) * | 2005-12-23 | 2017-01-26 | Basf Se | Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen trübungsfreien Copolymerisaten aus wenigstens einem wasserlöslichen N-Vinyllactam und wenigstens einem hydrophoben Comonomeren |
US7449531B2 (en) | 2005-12-23 | 2008-11-11 | Basf Se | Method of producing water-soluble nonturbid copolymers of at least one water-soluble N-vinyllactam and at least one hydrophobic comonomer |
US20070149737A1 (en) * | 2005-12-23 | 2007-06-28 | Basf Aktiengesellschaft | Method of producing water-soluble nonturbid copolymers of at least one water-soluble n-vinyllactam and at least one hydrophobic comonomer |
US7572870B2 (en) * | 2005-12-23 | 2009-08-11 | Basf Se | Method of producing water-soluble nonturbid copolymers of at least one water-soluble N-vinyllactam and at least one hydrophobic comonomer |
US7442751B2 (en) | 2005-12-23 | 2008-10-28 | Basf Se | Method of producing water-soluble nonturbid copolymers of at least one water-soluble N-vinyllactam and at least one hydrophobic comonomer |
US7847044B2 (en) | 2005-12-23 | 2010-12-07 | Basf Se | Method of producing water-soluble nonturbid copolymers of at least one water-soluble N-vinyllactam and at least one hydrophobic comonomer by polymerization under increased pressure |
WO2010070097A1 (de) * | 2008-12-19 | 2010-06-24 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von n-vinylpyrrolidon/vinylacetat-copolymeren |
CN105916895B (zh) | 2014-01-17 | 2019-04-19 | 欧尼克斯荷兰有限公司 | 改善了开放时间的水性涂料组合物 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2514127C3 (de) * | 1975-03-29 | 1981-05-14 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten des N-vinylpyrrolidon-2 |
US4554311A (en) * | 1982-09-20 | 1985-11-19 | Gaf Corporation | Method of preparing an aqueous solution comprising vinylpyrrolidone/vinyl acetate copolymers of various molecular weights using a single initiator system consisting essentially of t-Butylperoxypivalate |
US4520180A (en) * | 1982-09-20 | 1985-05-28 | Gaf Corporation | Polymerization of vinylpyrrolidone to various molecular weights using a single initiator system consisting essentially of t-Butylperoxypivalate |
CA1211892A (en) | 1982-09-20 | 1986-09-23 | James R. Cho | Preparation of polyvinylpyrrolidone or vinylpyrrolidone/vinyl acetate copolymers of various molecular weights using a single initiator system |
DE3312668A1 (de) * | 1983-04-08 | 1984-10-11 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Wasserloesliche polymere mit geringer hygroskopie |
DE3642633A1 (de) * | 1986-12-13 | 1988-06-23 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von vinylpyrrolidon-polymerisaten |
-
1989
- 1989-09-22 DE DE3931681A patent/DE3931681A1/de not_active Withdrawn
-
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- 1990-09-12 DE DE90117566T patent/DE59003682D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-09-21 US US07/586,153 patent/US5122582A/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-09-25 JP JP2252033A patent/JP2974747B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002526574A (ja) * | 1998-09-21 | 2002-08-20 | アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップ | 重合反応中の非常に速い開始剤の連続的配量 |
JP4922486B2 (ja) * | 1998-09-21 | 2012-04-25 | アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップ | 重合反応中の非常に速い開始剤の連続的配量 |
WO2006049256A1 (ja) * | 2004-11-05 | 2006-05-11 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | ビニルピロリドン/酢酸ビニル共重合体、その製造方法及びその用途 |
JP2007045853A (ja) * | 2005-08-05 | 2007-02-22 | Nippon Shokubai Co Ltd | ビニルピロリドン系重合体水溶液およびその製造方法 |
JP2008138200A (ja) * | 2006-11-29 | 2008-06-19 | Basf Se | 少なくとも1種類の水溶性n−ビニルラクタムと少なくとも1種類の疎水性コモノマーの水溶性非混濁性コポリマーを製造する方法 |
JP2013216897A (ja) * | 2006-11-29 | 2013-10-24 | Basf Se | 少なくとも1種類の水溶性n−ビニルラクタムと少なくとも1種類の疎水性コモノマーの水溶性非混濁性コポリマーを製造する方法 |
JPWO2018043209A1 (ja) * | 2016-08-31 | 2019-06-24 | 東レ株式会社 | 医療用材料、医療用分離膜、および血液浄化器 |
Also Published As
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