JPH03153601A - 抗ダニ性熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の背景〕 〈産業上の利用分野〉 本発明は、抗ダニ性、詳しくは忌避ダニ性を有効に発揮
させ、しかも、色相、耐候性、耐熱老化性に優れた安全
性の高い熱可塑性樹脂組成物に関する。

〈従来の技術〉 従来、熱可塑性樹脂は、優れた力学的特性や優れた成形
性等を有していることから各々の優れた特性を利用して
、広く一般に用されるようになり、今日では我々が生活
する上でなくてはならない材料となっている。

具体的には、これら熱可塑性樹脂は、衣類や住宅用品、
例えば、畳、ジュータン、カーペット、毛布などに成形
加工されて、快適な現代生活を営むのに必須のものとな
っている。

しかしながら、近年、住宅にも冷暖房が整備されるよう
になり、快適な生活空間を作っている反面、ダニが繁殖
し易い状態も作り出されている。

従って、冬期においてもダニの発生が問題となり、種々
のダニ対策が実施されている。

しかし、このようなダニは、住宅や病院等の床面、特に
畳、ジュータン、カーベント、衣類、毛布などの様々な
場所に住みついて生育することから住宅全体を不衛生な
ものにし、また、子供のゼンソクを引き起す原因の一つ
として嫌われている。

従って、ダニのいない住宅環境を作り出すことは、我々
が生活する上で衛生上極めて重要なことである。

従来、ダニを駆除するために用いられる殺ダニ剤として
は、ピレスロイド系、ａ機すン系、カーバメート系など
の化合物を用いた薬剤が知られており、これら薬剤をス
プレー等の手法で散布し、使用している。しかし、これ
らの薬剤は毒性が強く安全性の点において問題があった
り、また効果ら一時的なものであった。

特開昭６１−８７６０３号公報には、サリチル酸ベンジ
ルまたはフェネチルベンゾエートをポリプロピレンやア
クリル樹脂に含Ｈさせてカーペットのパイルや一次基布
に成形したダニ防除材が提案されている。

〈発明が解決しようとする課題〉 しかし、このサリチル酸ベンジルまたはフェネチルベン
ゾエートのみを含有したポリプロピレンやアクリル樹脂
を用いた該提案のものは、殺ダニ特性の効果であり忌避
ダニ性については定かでない。また、忌避ダニ性につい
ても効果的な方法とは言えない。

〔発明の！要〕

く要旨〉 本発明者は、上記課題に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、
特定な化合物と特定な光安定剤を組み合わせて特定量熱
可塑性樹脂に配合させた組成物は、耐候性が顕著に向上
したものとなると共に、色相、耐熱老化性も良好であり
、忌避ダニ性を発揮させることができるとの知見を得て
本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明による抗ダニ性熱可塑性樹脂組成物は
、熱可塑性樹脂１００重二部と、下記式（１）で表わさ
れる化合物０，１〜１０重量部と、分子量５００以上の
ヒンダードアミン系光安定剤０．００１〜１重量部とか
らなること を特徴とするものである。

（式中のＲ１は水酸基および炭素数１〜９の炭化水素基
から選ばれた単一または異種の基であり、Ｒ２は水素原
子または炭素数１〜３０の炭化水素基である。たｙし、
Ｒ１およびＲ２の炭化水素基はへテロ原子を含んでいて
もよい。Ｘは水素または水酸基である。ｎは０〜４の整
数を表わす。）く効果〉 本発明の抗ダニ性熱可塑性樹脂組成物は、特定な化合物
と特定な光安定剤とを包含させることによって、危険性
が少なく、長きにわたって忌避ダニ性を保持することが
でき、しかも、耐候性、色［１ｌ１１耐熱老化性に優れ
たものであることから、各種住宅用品等に成形加工して
使用すればダニの発生の無い健康で快適な生活を営むこ
とができる。

〔発明の詳細な説明〕

（１）抗ダニ性熱可塑性樹脂組成物 （１）構成成分 （ａ）熱可塑性樹脂 本発明の抗ダニ性熱可塑性樹脂組成物において用いられ
る熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリ−４−メチルペンテン−１、ポリブテン−１、
等のポリオレフィン樹脂類、ポリスチレン、アクリルニ
トリル・スチレン（ＡＳ）樹脂；アクリルニトリル・ブ
タジェン・スチレン（ＡＢＳ）樹脂、ポリフェニレンエ
ーテル（ＰＰＯ）樹脂、ポリアクリロニトリル、フッ素
樹脂、ポリメタクリルスチレン、メタクリル樹脂、ポリ
アミド樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレート、ポリカーボネート樹脂、ポリビニル
アルコール、ポリアセタール、ヒドロキシ安息香酸ポリ
エステルなどを挙げることができる。

これら熱可塑性樹脂の中で好ましいものは、ポリオレフ
ィン樹脂であって、具体的には、低密度ポリエチレン、
超低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、中密
度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、プロピレン単独
重合体、プロピレン−エチレンランダム及びブロック共
重合体、プロピレン・エチレン−１−ブテン共重合体、
プロピレン−１−ブテン共重合体、ポリ−４−メチルペ
ンテン−１などであり、最も好ましくは、プロピレン単
独重合体、プロピレンｅエチレンランダム及びブロック
共重合体である。これら樹脂のメルトフローレート（Ｍ
ＦＲ）（ＪＩＳ　　Ｋ７２１０．２３０℃、２．１６ｋ
ｇ）は０．　１〜１００．／１０分のものが好ましく、
特に０．５〜８０ｇ／１０分が成形性が良好で好ましい
。

（ｂ）化合物 本発明の抗ダニ性熱可塑性樹脂組成物においては、下記
式［１）の化合物を配合することが重要である。

（式中のＲ１は水酸基および炭素数１〜９の炭化水素基
から選ばれた単一または異種の基であり、Ｒ２は水素原
子または炭素数１〜３０の炭化水素基である。たｖし、
ＲおよびＲ２の炭化水素基はヘテロ原子を含んでいても
よい。Ｘは水素または水酸基である。ｎはＯ〜４の一整
数を表わす。）上記化合物を具体的に示せば安息香酸メ
チル、安息香酸エチル、安息香酸フェニル、安息香酸ベ
ンジル、フェネチルベンゾエート、サリチル酸、サリチ
ル酸メチル、サリチル酸エチル、サリチル酸フェニル、
サリチル酸ベンジル、ｐ−ｔ−プチルフェニサリシレー
ト、ｐ−オクチルフェニルサリシレートなどを挙げるこ
とができる。これらの中で好ましい化合物は、サリチル
酸エステル類の化合物であり、さらに好ましくは、ｐ−
ｔ−ブチルフェニルサリシレート、ｐ−ｔ−オクチルフ
ェニルサリシレートである。

このような化合物の添加量は、前記熱可塑性樹脂１００
重量部に対し、０．１〜１０重量部、好ましくは０．２
〜５重量部、最も好ましくは０．３〜３重量部、である
。上記範囲未満では抗ダニ性、耐候性が不十分であり、
上記範囲を超えると、不経済であるのみならず、ブリー
ド等の問題を生じて好ましくない。

（Ｃ）ヒンダードアミン系光安定剤 本発明の抗ダニ性熱可塑性樹脂組成物においては分子量
５００以上、好ましくは７００以上のヒンダードアミン
系光安定剤を配合することが重要である。

具体的には、以下に示すヒンダードアミン系光安定剤を
挙げることができるが、これらに限定されるものではな
い。

（１）コハク酸ジメチルと１−　（２−ヒドロキシエチ
ル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−チトラメチル
ピベリジンとの重縮合物 （２）ポリ［［６−（１，１，３，３−テトラメチルブ
チル）イミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイ
ルコ　［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）イミノ］へキサメチレン［［２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジル）イミノ］］ （３）２−　（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル）−２−ｎ−ブチルマロン酸のビス（１，２
，２，６，６−ベンタメチルー４−ピペリジル）エステ
ル （４）テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジル）　１．２．　３．４−ブタンテトラカル
ボキシレート （５）ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル）セバケート （６）Ｎ、Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル
・４−ピペリジル）へキサメチレンジアミンと１．２−
ジブロモエタンとの重縮合物（７）ポリ　［２−Ｎ、Ｎ
’−ビス（２，２，６゜６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）へキサメチレンジアミン−４−（Ｎ−モルホリノ
）シムトリアジンコ （８）１．１’　　−（１，２−エタンジイル）ビス（
３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン） （９）トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ペ
ビリジル）−ドデシル−１，２，３，４−ブタンテトラ
カルボキシレート （１０）トリス（１，２，２，６，６−ペランメチル−
４−ピペリジル）−ドデシル−１，２゜３．４−ブタン
テトラカルボキシレート等が挙げられる。

これらの中で最も適した化合物は、上記（１）。

（２）、（４）、及び（７）の化合物である。

この（Ｃ）成分のヒンダードアミン系光安定剤の配合量
は、前記熱可塑性樹脂１００重量部あたり０．００１〜
１重量部、好ましくは０，０２〜０．５重量部である。

上記（Ｃ）成分の配合量が上記範囲未満では、本樹脂組
成物の耐熱老化性、色ｔｉｔが充分でなく、また、上記
範囲を超えると不経済ばかりでなく、変色の問題、ブリ
ードの問題を発生し好ましくない。

また、分子量が５００未満のものはブリード自体の問題
の外、ブリードによる表面特性の変化により本発明の効
果を発揮させることができない。

（ｄ）その他の配合成分 本発明の抗ダニ性熱可塑性樹脂組成物中には、これら成
分の他に、発明の効果を著しく損なわない範囲内で他の
付加的成分を配合することができる。例えば、フェノー
ル系、リン系、イオウ系などの酸化防止剤、有機系また
は無機系の増核剤、紫外線吸収剤、ニッケル系またはベ
ンゾエート系等の光安定剤、アミド系またはシリコンオ
イル系等の滑剤、グリセリンの脂肪酸エステル系、アミ
ン系、アミド系などの帯電防止剤、過酸化物等の分子ｆ
ｆｉ調整剤、発泡剤有機系または無機系の顔料、分散剤
、金属塩系中和剤、制酸剤、螢光増白剤、無機系または
存機系の抗菌剤・防カビ剤、有機または無機系の充填材
、吸告剤、難燃剤などを挙げることができる。これら配
合剤の中で特に帯電防止剤を併用することは色相の向上
の点で好ましい。

また、殺ダニ剤、抗ダニ剤の併用も、可能であり、相乗
効果も期待することができる。

（２）組成物の製造 本発明の抗ダニ性樹脂紹成物は上記構成成分を通常の方
法により配合することによって製造することができる。

具体的には、熱可塑性樹脂のパウダーに上記の各成分お
よび必要に応じて他の成分を添加して、ヘンシェル型ミ
キサーなどにて攪拌混合した後、押出機などにて溶融混
練して押出し、ベレット状の抗ダニ性熱可塑性樹脂組成
物とする。

（３）成形加工 その後、このベレットを射出成形、圧縮成形、シート、
ヤーン成形、フィルム成形、ブロー成形、真空成形、紡
糸、不織布成形等の成１１３機にて目的とする容器や繊
維などに加工するのが一般的であるが、上記配合成分を
高濃度に配合したマスターバッチを作り、これを成形加
工時に希釈して本発明の抗ダニ性組成物の濃度範囲にす
る方法でもよい。

（４）成形加工品 前記成形加工法によって得られる成形品の例としては、
電気掃除機部品、エアコン・クーラーの部品、車、電車
等の乗物内用成形品、コンテナ、衣類などの収納箱、押
入れ内の下敷き、カーペット、ソファ−１ｇ具、タタミ
、フィルターネット類、食品収納庫、食器収納庫、戸棚
、衣類、農業用器具部品などを挙げることができる。特
に家屋内、乗物内の成形品にすることが好適である。

特に好ましい成形品としては、収納用などの射出成形品
、シート、カーペット基布用のヤーン成形品、カーペッ
トなどの紡糸、不織布成形品がある。最も好ましいのは
、射出成形品である。

〔実験例〕

実施例１〜５および比較例１〜５ ＭＦＲ−９に／１０分、エチレン含量５型量パーセント
のプロピレン・エチレンブロックコポリマー１００重量
部に、下記の化合物を配合し、へンシェルミキサーにて
攪拌した後、３０ｍｒｉφ押出機（２３０℃設定）にて
混練して、ベレットとした。

次いで、このペレットを射出成形機（２４０℃設定）に
かけ、１２０ＩＩＩ１１×９０關Ｘ２ｍｍｔの試験片を
製作した。そして、この試片を用いて、以下の評価を行
なった。

その結果を第１表に示す。

く耐候性〉 射出試験片をキセノン型耐候試験機（ブラックパネル温
度６３℃、降雨１２分／６分サイクル）にかけ、６０倍
顕微鏡でのクラック発生時間を判定した。

く色相〉 上記試験機にかけた試料を４８時間、１００時間にて取
り出し、色相の変化を目視にて観察した。

目視基準を以下に示す。

◎　はとんど無変化 ０　やや変色するが使用可能 Δ　変色あり ×　かなり変色 く耐熱老化性〉 射出試験片を１２０℃に設定したギヤーオーブンに入れ
、脆化するまでの時間を測定した。

く抗ダニ性テスト〉 （検体） ９ｃｍＸ１２（至）の２ｍｍｔの射出シートを用いた。

（使用ダニ） コナヒヨウヒダニ （実験方法） 高さ１１ｃＩＩ＋１横４０ａｎｓ縦３０国のポリバット
の底にダニ繁殖中の粉末飼料（マウス、ラッチ飼育用、
ＣＥ−２、日本フレア（株）製）１５０ｓｒを出来るだ
け均一にひろげ、この上に９ｃ＋ｎＸ１２国の大きさに
切った検体を左右に１枚づつ置いた。

左右の検体はいずれか一方が防虫検体で他は対照検体と
した。

この検体上、中央に高さ１，４印、直径２．８印の容器
にダニの全く入っていない粉末飼料（水分１５％）２．
５ｇを入れたものを置き、１［１後に、この飼料中に這
入したダニ数を食塩水浮遊法でかぞえた。食塩水浮遊法
は、ダニ這人の飼料をよく攪拌した後、その０．５ｇを
とり出し、これをワイルドマンフラスコに入れ、２０％
食塩水を用いてダニを浮遊させ、この上層の水を吸引装
置を付けたろ紙上に移し、ろ過して、該ろ紙を０．１％
メチレンブルー水溶液で染色した。この操作によって、
ろ紙のみが青く染まり、ダニは染まらず黄白色に浮きあ
がってみえるので、その全数を実体顕微鏡下で数えた。

忌避効果は同一ポリバット内の防虫検体と対照検体で各
々観察されたダニ数より、次に示す式を用いて忌避率（
％）を求めた。

（実験結果） テストは室温２５℃±２℃、関係温度７０〜８０％の範
囲内で行なった。

各検体のコナヒヨウヒダニに対する忌避効果を観察した
結果を第１表に示す。いずれも３回の繰返し実験を行な
った結果の平均である。

ここで、忌避効果は、以下の基準によった。

◎：　〉６０％ Ｏ：　６０〜４０％ Δ：　４０〉〜２０％ Ｘ：　　＜２０％ く化合物乞〉 （忌避ダニ性化合物） （Ａ）：サリチル酸フェニル （Ｂ）：ｐ−ｔ−プチルーフェニルサリシレート（Ｃ）
：ｐ−オクチルフェニルサリシレート（Ｄ）：サリチル
酸ベンジル （ヒニダードアミン系光安定剤） （１）コハク酸ジメチルと１−　（２−ヒドロキシエチ
ル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−チトラメチル
ビベリジンとの重縮合物、分子量＝３０００以上 （２）ポリ［［６−（１，１，３，３−テトラメチルブ
チル）イミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイ
ル］　　［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル）イミノ］へキサメチレン［（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］］、分子ｉ：
　２５００以上（３）テトラキス（２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジル）　１．　２．　３．４−
ブタンテトラカルボキシレート、分子ｆｆｉニア９０（
４）ポリ　［２−Ｎ、Ｎ’　　−ビス（２，２，６゜６
−テトラメチル−４−ピペリジル）へキサメチレンジア
ミン−４−（Ｎ−モルホリノ）シムトリアジン〕、分子
量；１５００以上 （５）ＬＳ７７０　：　２．２，６．６−チトラメチル
ピベリジルセバケート、分子ｍ−４８０，７（その他の
添加剤） Ｍ３２９ニドリス（ミックスト、モノおよびジノニルフ
ェニル）フォスファイト ＩＲＩＯＩＯ：テトラキス〔メチレン−３−（３’　、
５’　　−ジ−ｔ−ブチル−４′　−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネートコメタン ＣＡＳＴ　ニステアリン酸カルシウム ＴＳ５：グリセリルモノステアレート

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 熱可塑性樹脂１００重量部と、下記式〔 I 〕で表わさ
   れる化合物０．１〜１０重量部と、分子量５００以上の
   ヒンダードアミン系光安定剤 ０．００１〜１重量部とからなることを特徴とする、抗
   ダニ性熱可塑性樹脂組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 （式中のＲ＾１は水酸基および炭素数１〜９の炭化水素
   基から選ばれた単一または異種の基であり、Ｒ＾２は水
   素原子または炭素数１〜３０の炭化水素基である。たゞ
   し、Ｒ＾１およびＲ＾２の炭化水素基はヘテロ原子を含
   んでいてもよい。Ｘは水素または水酸基である。ｎは０
   〜４の整数を表わす。）