JPH03153543A - 中性灰色低透過性ガラス組成物 - Google Patents
中性灰色低透過性ガラス組成物Info
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- JPH03153543A JPH03153543A JP2298732A JP29873290A JPH03153543A JP H03153543 A JPH03153543 A JP H03153543A JP 2298732 A JP2298732 A JP 2298732A JP 29873290 A JP29873290 A JP 29873290A JP H03153543 A JPH03153543 A JP H03153543A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、低い光（ｌｕｍｉｎｏｕｓ）（可視光）透過
率、特に紫外線及び赤外線透過率が低く、そのため全太
陽エネルギー透過率が低くなっている種類の中性灰色（
ｎｅｕｔｒａｌ ｇｒａｙ ｃｏｌｏｒｅｄ）ガラスの
改良に関する１本発明が関与する種類の暗灰色ガラスは
、５．５６ｍｍ（０，２１９ｉｎ）の厚さで２０％より
小さい光透過率を持つことを特徴とする。
率、特に紫外線及び赤外線透過率が低く、そのため全太
陽エネルギー透過率が低くなっている種類の中性灰色（
ｎｅｕｔｒａｌ ｇｒａｙ ｃｏｌｏｒｅｄ）ガラスの
改良に関する１本発明が関与する種類の暗灰色ガラスは
、５．５６ｍｍ（０，２１９ｉｎ）の厚さで２０％より
小さい光透過率を持つことを特徴とする。
従来、灰色熱吸収性ガラスは、屡々主着色剤としてニッ
ケルを含有させることに依存してきた。
ケルを含有させることに依存してきた。
しかし、溶融中にニッケルが存在すると時々ガラス中に
硫化ニッケル石（ｓｔｏｎｅ）を形成することになるた
め、ニッケルを使用しないのが望ましい。
硫化ニッケル石（ｓｔｏｎｅ）を形成することになるた
め、ニッケルを使用しないのが望ましい。
硫化ニッケル石は殆ど目に見えず、通常の条件下ではガ
ラスに何等害を与えないが、硫化ニッケルの熱膨張係数
が大きいので硫化ニッケル石を含むガラスシートを破壊
するのに充分な熱的応力を惹き起こすことがある。この
ことは、硫化ニッケル石が存在するため急冷強化（ｔｅ
ｍｐｅｒｉｎｇ）中又は急冷強化後、許容出来ないくら
い速い速度で熱的破壊を起こすことがある急冷強化工程
をガラスに施すような用途の場合特に問題になる。主た
る着色剤としてニッケルを含む成る従来技術の灰色ガラ
スは、熱的に強化した結果として色の変化を受ける欠点
を有する。従って、ニッケル化合物を用いずに、低い光
透過率（２０％より小さい）及び低い紫外線及び赤外線
透過率を両方共有する灰色ガラスを製造することが望ま
しいであろう。
ラスに何等害を与えないが、硫化ニッケルの熱膨張係数
が大きいので硫化ニッケル石を含むガラスシートを破壊
するのに充分な熱的応力を惹き起こすことがある。この
ことは、硫化ニッケル石が存在するため急冷強化（ｔｅ
ｍｐｅｒｉｎｇ）中又は急冷強化後、許容出来ないくら
い速い速度で熱的破壊を起こすことがある急冷強化工程
をガラスに施すような用途の場合特に問題になる。主た
る着色剤としてニッケルを含む成る従来技術の灰色ガラ
スは、熱的に強化した結果として色の変化を受ける欠点
を有する。従って、ニッケル化合物を用いずに、低い光
透過率（２０％より小さい）及び低い紫外線及び赤外線
透過率を両方共有する灰色ガラスを製造することが望ま
しいであろう。
灰色にするためにニッケルに依存した典型的な従来法の
暗灰色ガラス組成物は次の通りである：５ｉＯｚ
７２．９０重量％Ｎａｎｏ １３．７
０ Ｋ２Ｏ０ ０．０３ ＣａＯ８，９５ Ｍｇ０ ３．９０ Ａ１□０ 、 ０．１０ Ｓ ０ 、 ０．２７重量％Ｆｅｚｏ ｓ
０．０６０Ｃｏｏ
０．０１５Ｎ ｉｏ ０．０９
５上記ガラスの光透過率（Ｃ，１，Ｅ、照明（ｉｌｌｕ
ｎｉｎａｎＬ）Ｃ）は１４．４％、全赤外線透過率は５
２％、紫外線透過率は７０，４、全太陽エネルギー透過
率は５．５６ｍｍ（０，２１９ｉｎ）の厚さで３８％で
ある。可視光線透過率は極めて低いが、紫外線及び赤外
線透過率は不釣り合いに大きいことが分かるであろう。
暗灰色ガラス組成物は次の通りである：５ｉＯｚ
７２．９０重量％Ｎａｎｏ １３．７
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５上記ガラスの光透過率（Ｃ，１，Ｅ、照明（ｉｌｌｕ
ｎｉｎａｎＬ）Ｃ）は１４．４％、全赤外線透過率は５
２％、紫外線透過率は７０，４、全太陽エネルギー透過
率は５．５６ｍｍ（０，２１９ｉｎ）の厚さで３８％で
ある。可視光線透過率は極めて低いが、紫外線及び赤外
線透過率は不釣り合いに大きいことが分かるであろう。
自動車及び同様に建物内部の織物及び他の材料に対する
褪色効果、及びプラスチックに対する老化効果を減少さ
せるため、紫外線透過率を低くすることが特に望ましい
であろう。
褪色効果、及びプラスチックに対する老化効果を減少さ
せるため、紫外線透過率を低くすることが特に望ましい
であろう。
別のニッケル含有灰色ガラス組成物が再発行米国特許第
２５，３１２号明細書〔ダンカン（Ｄｕｎｃａｎ）その
他〕に記載されている。その特許のガラスの透過率は比
較的高く、そのガラスは、中程度の量の太陽輻射線しか
吸収しない明灰色ガラスであると考えられるであろう。
２５，３１２号明細書〔ダンカン（Ｄｕｎｃａｎ）その
他〕に記載されている。その特許のガラスの透過率は比
較的高く、そのガラスは、中程度の量の太陽輻射線しか
吸収しない明灰色ガラスであると考えられるであろう。
米国特許第３，７２３，１４２号明細書く細腰その他）
、英国特許第１．３３１．４９２号明細書〔パンフォー
ド（Ｂａｄｏｒｄ） 〕に示されているように、ニッケ
ルを含まない灰色ガラスを製造する試みが行われている
。これらの両方の特許では、ガラスは比較的透明であり
、本発明が目的とする種類の低光透過率ガラスではない
。
、英国特許第１．３３１．４９２号明細書〔パンフォー
ド（Ｂａｄｏｒｄ） 〕に示されているように、ニッケ
ルを含まない灰色ガラスを製造する試みが行われている
。これらの両方の特許では、ガラスは比較的透明であり
、本発明が目的とする種類の低光透過率ガラスではない
。
米国特許第４，１０４，０７６号明細書〔ポンス（Ｐｏ
ｎｓ） ）には、ニッケルを含まない灰色ガラスについ
ての別の試みが記載されており、この場合灰色を生じさ
せるためＣｏｏ及びＳｅと組合せてＣｒｚＯｚ又はＵＯ
２が用いられている。この特許には着色剤について広い
範囲が記載されているが、実施例は全て、ここに含まれ
る暗色型のガラスの特徴にはならない着色剤濃度を有す
る。このことは、その特許の第２図から第５図に示され
ている透過率曲線によって確かめることができ、それら
の図のスペクトルの可視光部分の透過率は、例示された
全ての実施例で３０％より大きく、実質的な程度まで４
０％より高くなっている。特に、記載された最も広いＣ
ｒ１Ｏ＊範囲の上端では０．０２００％であり、ポンス
のどの実施例でも実際に用いられているＣｒｚＯ−の最
大量は０．００８５％であることに注意すべきである。
ｎｓ） ）には、ニッケルを含まない灰色ガラスについ
ての別の試みが記載されており、この場合灰色を生じさ
せるためＣｏｏ及びＳｅと組合せてＣｒｚＯｚ又はＵＯ
２が用いられている。この特許には着色剤について広い
範囲が記載されているが、実施例は全て、ここに含まれ
る暗色型のガラスの特徴にはならない着色剤濃度を有す
る。このことは、その特許の第２図から第５図に示され
ている透過率曲線によって確かめることができ、それら
の図のスペクトルの可視光部分の透過率は、例示された
全ての実施例で３０％より大きく、実質的な程度まで４
０％より高くなっている。特に、記載された最も広いＣ
ｒ１Ｏ＊範囲の上端では０．０２００％であり、ポンス
のどの実施例でも実際に用いられているＣｒｚＯ−の最
大量は０．００８５％であることに注意すべきである。
その特許の目的は、６．２ｍｍの厚さで５０％より少な
い全太陽光透過率を有するガラスを製造することでしか
なく（第２欄、５〜６行）、それに対し本発明の目的は
上で言及した３８％の典型的商業的製品の水準より低く
全太陽エネルギー透過率を減少させることにある。ポン
スの特許は、Ｃｒ２Ｏ５濃度が開示された濃度を越えた
時に得られる望ましくない結果については気が付いてい
ないことを示している。
い全太陽光透過率を有するガラスを製造することでしか
なく（第２欄、５〜６行）、それに対し本発明の目的は
上で言及した３８％の典型的商業的製品の水準より低く
全太陽エネルギー透過率を減少させることにある。ポン
スの特許は、Ｃｒ２Ｏ５濃度が開示された濃度を越えた
時に得られる望ましくない結果については気が付いてい
ないことを示している。
米国特許第３，３００，３２３号明細書〔プルマー（１
’ｌｕｍａｔ）その他〕にもニッケルを用いずに灰色ガ
ラスを製造する試みが含まれている。ニッケルの代わり
に、この特許の方法はＴ ； ０２及び任意にＭ ｎ
Ｏ２を含有させることを必要としており、それらは両方
共重大な欠点を与える。実質的な量のＴ ｉ Ｏ２を含
有するガラス組成物は、殆どの平坦ガラスが製造されて
いるフロートガラス形成法とは両立できない、これは、
Ｔ ｉ Ｏ２はガラスがそのフロート法で溶融錫と接触
するようになった時黄色い色を発生させるからである。
’ｌｕｍａｔ）その他〕にもニッケルを用いずに灰色ガ
ラスを製造する試みが含まれている。ニッケルの代わり
に、この特許の方法はＴ ； ０２及び任意にＭ ｎ
Ｏ２を含有させることを必要としており、それらは両方
共重大な欠点を与える。実質的な量のＴ ｉ Ｏ２を含
有するガラス組成物は、殆どの平坦ガラスが製造されて
いるフロートガラス形成法とは両立できない、これは、
Ｔ ｉ Ｏ２はガラスがそのフロート法で溶融錫と接触
するようになった時黄色い色を発生させるからである。
Ｍｎ０ｚ含有ガラスは、紫外線に当てると褐色を生ずる
傾向があり、そのため製品の均一性を維持することを困
難にする。更に、マンガンには種々の原子価状態がある
ため、ガラス溶融操作での酸化状態の制御が極めて重要
になり、製造操作中の色の制御を困難にする。
傾向があり、そのため製品の均一性を維持することを困
難にする。更に、マンガンには種々の原子価状態がある
ため、ガラス溶融操作での酸化状態の制御が極めて重要
になり、製造操作中の色の制御を困難にする。
本発明と同じく譲渡されているジェームスＶ。
ジョーンズによる係属中の１９８８年７月５日に出願さ
れた米国特許出願Ｓ ｅｒｉａｌ Ｎ ｏ、２１５，１
９１の主題は、ニッケルを含まず、鉄、コバルト、及び
セレンを含む暗灰色ガラスにある。そこに記載されたガ
ラスはクロムを含まず、その代わり比較的高い濃度の鉄
を用い、成る量の鉄を第一鉄状態へ移行させるため溶融
中の酸化還元状態を制御することに依存している。この
方法は本発明と同様な透過率についての目的を達成し、
成る用途に適した生成物を生ずるかも知れないが、希望
の中性色特性を生ヒさせることはその方法では一層困難
であり、特に酸化還元状態に対し色は敏恐であるため、
−・貫した色特性を生成物中に維持することは困難であ
る９色の一貫性は、多くの枚数のガラスを有する大きな
面積の嵌め込みガラス全体に均一な外観をもたせること
が重要になる建築市場では特に重要である。
れた米国特許出願Ｓ ｅｒｉａｌ Ｎ ｏ、２１５，１
９１の主題は、ニッケルを含まず、鉄、コバルト、及び
セレンを含む暗灰色ガラスにある。そこに記載されたガ
ラスはクロムを含まず、その代わり比較的高い濃度の鉄
を用い、成る量の鉄を第一鉄状態へ移行させるため溶融
中の酸化還元状態を制御することに依存している。この
方法は本発明と同様な透過率についての目的を達成し、
成る用途に適した生成物を生ずるかも知れないが、希望
の中性色特性を生ヒさせることはその方法では一層困難
であり、特に酸化還元状態に対し色は敏恐であるため、
−・貫した色特性を生成物中に維持することは困難であ
る９色の一貫性は、多くの枚数のガラスを有する大きな
面積の嵌め込みガラス全体に均一な外観をもたせること
が重要になる建築市場では特に重要である。
本発明は、本質的にニッケルを含まず、光透過率が２０
％より小さく（好ましくは１６％より小さい）、全太陽
紫外線透過率が２０％より小さく（好ｔＬ＜は１５％よ
り小さく、最適には１０％より小さい）、全太陽赤外線
透過率が４０％より小さ（，５，５６ＪＮ（０，２１９
ｉｎ）の基準厚さで３０％より小さい全太陽エネルギー
透過率を有する中性暗灰色を示すガラス組成物にある。
％より小さく（好ましくは１６％より小さい）、全太陽
紫外線透過率が２０％より小さく（好ｔＬ＜は１５％よ
り小さく、最適には１０％より小さい）、全太陽赤外線
透過率が４０％より小さ（，５，５６ＪＮ（０，２１９
ｉｎ）の基準厚さで３０％より小さい全太陽エネルギー
透過率を有する中性暗灰色を示すガラス組成物にある。
紫外線透過率はこの種のガラスとしては異常に低い。本
発明のガラスは標準ソーダ・石灰・シリカ平坦ガラス基
礎組成を有し、マンガン及びチタンの如き製造で問題を
起こす成分は避けである。低い透過率の中性灰色ガラス
は、次の範囲内で着色剤として鉄、コバルト、セレン、
及びクロムを用いて製造することができることが見出さ
れている： Ｆ ｅｘ Ｏ３（全鉄） ０．４ −０．７ ０．
５ −０．６ＦｅＯ０．０８−０，１５０，０８−０，
１１Ｓｅ ０．００３ − ０．０
０８ ０．００４ − ０．００７Ｃｏｏ
０．００３−０，０２５０，０１０−０，０２０
Ｃｒ２０． ０．０２２ − ０．０５０
０．０２７ − ０．０４５灰色ガラスの中性色は低い
刺激純度（ｅｘｃ ｉ ｔａ ｔ １ｏｎｐｕｒｉｔｙ
）によって表示される０本発明のガラスは有利に６％よ
り低い刺激純度を示し、好ましい態様として４％より低
いｙ／！ｌＮ激純度を示す、その結果、製造中色の仕様
を維持することが簡単になる０本発明のガラスは希望の
中性灰色外観を維持する４７５〜４９５ｎｍの比較的狭
い範囲の主たる波長を生ずる。
発明のガラスは標準ソーダ・石灰・シリカ平坦ガラス基
礎組成を有し、マンガン及びチタンの如き製造で問題を
起こす成分は避けである。低い透過率の中性灰色ガラス
は、次の範囲内で着色剤として鉄、コバルト、セレン、
及びクロムを用いて製造することができることが見出さ
れている： Ｆ ｅｘ Ｏ３（全鉄） ０．４ −０．７ ０．
５ −０．６ＦｅＯ０．０８−０，１５０，０８−０，
１１Ｓｅ ０．００３ − ０．０
０８ ０．００４ − ０．００７Ｃｏｏ
０．００３−０，０２５０，０１０−０，０２０
Ｃｒ２０． ０．０２２ − ０．０５０
０．０２７ − ０．０４５灰色ガラスの中性色は低い
刺激純度（ｅｘｃ ｉ ｔａ ｔ １ｏｎｐｕｒｉｔｙ
）によって表示される０本発明のガラスは有利に６％よ
り低い刺激純度を示し、好ましい態様として４％より低
いｙ／！ｌＮ激純度を示す、その結果、製造中色の仕様
を維持することが簡単になる０本発明のガラスは希望の
中性灰色外観を維持する４７５〜４９５ｎｍの比較的狭
い範囲の主たる波長を生ずる。
このことからも製造工程が簡単になる。
ニッケルが存在しない点を、本発明では灰色ガラスで普
通な量よりも実質的に多い量のクロムを含有させること
によって主に埋め合わせをしている０色を中性の方へ調
節するためにセレン及びコバルトの濃度を選択する。第
一鉄状態の特定の量の鉄は、スペクトルの赤外領域の透
過率を減少させるのに役立ち、セレンと反応してガラス
中にセレン化第−鉄層色中心を形成することによって色
を強めるとも考えられる。鉄は可視光波長での主たる吸
収剤であるが、鉄の全量はガラスの溶融をよくするため
比較的低く維持される。
通な量よりも実質的に多い量のクロムを含有させること
によって主に埋め合わせをしている０色を中性の方へ調
節するためにセレン及びコバルトの濃度を選択する。第
一鉄状態の特定の量の鉄は、スペクトルの赤外領域の透
過率を減少させるのに役立ち、セレンと反応してガラス
中にセレン化第−鉄層色中心を形成することによって色
を強めるとも考えられる。鉄は可視光波長での主たる吸
収剤であるが、鉄の全量はガラスの溶融をよくするため
比較的低く維持される。
ガラスは本質的にニッケルを含まないのでく幾らかは汚
染物として存在していてもよい）、灰色ガラス中に硫化
ニッケル石が存在するために起きることがある通常の破
壊の危険なく急冷強化することができる。更に、本発明
のガラスは、着色剤としてニッケルを含む暗灰色ガラス
で起きるような急冷強化による色の変化を実質的に起こ
さない。
染物として存在していてもよい）、灰色ガラス中に硫化
ニッケル石が存在するために起きることがある通常の破
壊の危険なく急冷強化することができる。更に、本発明
のガラスは、着色剤としてニッケルを含む暗灰色ガラス
で起きるような急冷強化による色の変化を実質的に起こ
さない。
本発明の別の態様として、ここに記載する新規なガラス
組成物を溶融する方法が含まれる。溶融効率或は製造さ
れるガラスの品質を実質的に低下することなく、必要な
量の鉄を第一鉄状態にするのに必要な酸化還元状態を通
常の溶融炉で生じさせることができることが見出だされ
ている。還元状態は通常よりも少ない硫酸塩清澄化助剤
を用いて維持される。比較的多量のセレンが存在すると
、清澄化過程を促進するように見える。そのため硫酸塩
を削減してもガラスの品質に有害な影響を与えない、こ
こに記載するように、他の対策を別個に又は組合せて講
じてもよい。
組成物を溶融する方法が含まれる。溶融効率或は製造さ
れるガラスの品質を実質的に低下することなく、必要な
量の鉄を第一鉄状態にするのに必要な酸化還元状態を通
常の溶融炉で生じさせることができることが見出だされ
ている。還元状態は通常よりも少ない硫酸塩清澄化助剤
を用いて維持される。比較的多量のセレンが存在すると
、清澄化過程を促進するように見える。そのため硫酸塩
を削減してもガラスの品質に有害な影響を与えない、こ
こに記載するように、他の対策を別個に又は組合せて講
じてもよい。
ソーダ・石灰・シリカ平坦ガラスは、全ガラスの重量を
基にした％で次の組成をもっことを本質的な特徴とする
： ５ｉ０２６８−７５ ％ Ｎａ２Ｏ１０−１８ ＣａＯ５−１５ ＭｇＯ０−５ Ａ１□ｏ、 Ｏ−５ Ｋ２Ｏ０ ０−５ ＳＯ２の如き溶融及び清澄化助剤を含めた他の少量成分
がガラス組成物中に存在していてもよい。
基にした％で次の組成をもっことを本質的な特徴とする
： ５ｉ０２６８−７５ ％ Ｎａ２Ｏ１０−１８ ＣａＯ５−１５ ＭｇＯ０−５ Ａ１□ｏ、 Ｏ−５ Ｋ２Ｏ０ ０−５ ＳＯ２の如き溶融及び清澄化助剤を含めた他の少量成分
がガラス組成物中に存在していてもよい。
少量のＢａＯ又はＢ ２０ 、も時々平坦ガラスに含ま
れており、自由に選択できるものと考えられる。
れており、自由に選択できるものと考えられる。
この基礎ガラスに上で述べた本発明の着色成分を添加す
る。ガラスは本質的にニッケルを含まない、即ちニッケ
ル又はニッケル化合物をわざと添加することはしないが
、汚染のため微量のニッケルが存在する可能性は必ずし
も回避しなくてもよい。
る。ガラスは本質的にニッケルを含まない、即ちニッケ
ル又はニッケル化合物をわざと添加することはしないが
、汚染のため微量のニッケルが存在する可能性は必ずし
も回避しなくてもよい。
同様にガラスは、不純物として存在することがあるｒＲ
量を除いて特に規定した着色剤以外の着色剤は本質的に
含まない０本発明のガラスは慣用的タンク型溶融炉で連
続的に溶融及び清澄化することができ、通常外である溶
融金属のプール上に溶融ガラスが支持され、それが帯状
をとり、冷却されるフロート法によって種々の厚さの平
坦ガラスシートへ形成することができる。
量を除いて特に規定した着色剤以外の着色剤は本質的に
含まない０本発明のガラスは慣用的タンク型溶融炉で連
続的に溶融及び清澄化することができ、通常外である溶
融金属のプール上に溶融ガラスが支持され、それが帯状
をとり、冷却されるフロート法によって種々の厚さの平
坦ガラスシートへ形成することができる。
着色剤の各々の濃度は、製品ガラスに希望される特定の
透過率及び着色特性に依存し２、それらはかなりの程度
まで互いに関連し合っている。セレンはガラスにピンク
色を与える働きをし、鉄と一緒になると褐色を与え、コ
バルトは青色を生じ、クロムと鉄は緑色を与え、鉄も酸
化状態によっては青色を生ずる。第二鉄状態の鉄（Ｆｅ
２０ｉ）は黄色を生じ、第一鉄状態の鉄（Ｆ ｅｏ ）
は青色を生ずる０本発明では全鉄（Ｆ ｅ、ｏ 、とし
て表して）の１５〜２０％が第一鉄状態になっているで
あろう０本発明の濃度範囲に従う適切な割合の着色剤は
、希望する中性灰色の外観を有する色をもたらす。
透過率及び着色特性に依存し２、それらはかなりの程度
まで互いに関連し合っている。セレンはガラスにピンク
色を与える働きをし、鉄と一緒になると褐色を与え、コ
バルトは青色を生じ、クロムと鉄は緑色を与え、鉄も酸
化状態によっては青色を生ずる。第二鉄状態の鉄（Ｆｅ
２０ｉ）は黄色を生じ、第一鉄状態の鉄（Ｆ ｅｏ ）
は青色を生ずる０本発明では全鉄（Ｆ ｅ、ｏ 、とし
て表して）の１５〜２０％が第一鉄状態になっているで
あろう０本発明の濃度範囲に従う適切な割合の着色剤は
、希望する中性灰色の外観を有する色をもたらす。
実施例１〜１５は全て本発明の満足すべき具体例であり
、快い中性灰色の外観を示し、太陽エネルギー透過率の
減少に優れている。光透過率（“ＬＴｓ”）は、５．５
６ｍｍ（０，２１９ｉｎ）の基準厚さでＣ１１、Ｅ、照
明゛″Ｓ“（疑似全太陽光）で測定してこれら実施例の
全てについて１５％より小さい、照明“Ｃ”で測定した
光透過率はわずかたけ異なると予想され、全ての実施例
でほぼ１５％かそれ以下になるであろう、全太陽紫外線
透過率（”ＴＳＵＶ”）はどの実施例でも異常に低く、
１０％を越えるものはない。
、快い中性灰色の外観を示し、太陽エネルギー透過率の
減少に優れている。光透過率（“ＬＴｓ”）は、５．５
６ｍｍ（０，２１９ｉｎ）の基準厚さでＣ１１、Ｅ、照
明゛″Ｓ“（疑似全太陽光）で測定してこれら実施例の
全てについて１５％より小さい、照明“Ｃ”で測定した
光透過率はわずかたけ異なると予想され、全ての実施例
でほぼ１５％かそれ以下になるであろう、全太陽紫外線
透過率（”ＴＳＵＶ”）はどの実施例でも異常に低く、
１０％を越えるものはない。
各実施例の全太陽赤外線透過率（“ＴＳＩＲ”）及び全
太陽エネルギー透過率（“ＴＳＥＴ”）は、ここに記載
した従来の暗灰色ガラスよりも実質的に低く、太陽の熱
及び輻射線の大部分が建物或は乗物の内部に入らないよ
うにする嵌め込み窓ガラスを与えることができる。成る
組成物は異なった厚さの製品に作ることができ、本発明
は基準厚さよりも薄い厚さをもち、従って一層高い透過
率を有するガラスも含むものであることは明らかであろ
う。
太陽エネルギー透過率（“ＴＳＥＴ”）は、ここに記載
した従来の暗灰色ガラスよりも実質的に低く、太陽の熱
及び輻射線の大部分が建物或は乗物の内部に入らないよ
うにする嵌め込み窓ガラスを与えることができる。成る
組成物は異なった厚さの製品に作ることができ、本発明
は基準厚さよりも薄い厚さをもち、従って一層高い透過
率を有するガラスも含むものであることは明らかであろ
う。
層大きな厚さのものを作ることもできる。
本発明の着色ガラスのために望ましい酸化還元（レドッ
クス）状態を生じさせる製造条件を与えるためには、原
料バッチ混合物に炭素源（例えば、粉末石炭）を添加し
たり、且つく又は）溶融炉中のバーナーの空気／燃料比
を減少させたりする慣用的対策を講じることが含まれて
いてもよい０石炭は砂１０００重量部に対し２Ｏ３０．
５〜１．５重量部の割合でバッチに含有させることがで
きる。更に、本発明の組成物に含まれる濃度水準で、セ
レンは清澄化助剤の機能を部分的に果たすものと思われ
、即ちそれは溶融物からのガス状含有物の除去及び均質
な溶融物を生成させるのに役立つことが見出だされてい
る。その結果、通常の清澄化助剤、ＶＲＭナトリウムを
一層少ない量でバッチ混合物へ含有させるだけでよい、
硫酸ナトリウムはガラス溶融工程で酸化剤として働く傾
向があるので、それを１部除くことは状態を一層還元性
にするのに役立つ。
クス）状態を生じさせる製造条件を与えるためには、原
料バッチ混合物に炭素源（例えば、粉末石炭）を添加し
たり、且つく又は）溶融炉中のバーナーの空気／燃料比
を減少させたりする慣用的対策を講じることが含まれて
いてもよい０石炭は砂１０００重量部に対し２Ｏ３０．
５〜１．５重量部の割合でバッチに含有させることがで
きる。更に、本発明の組成物に含まれる濃度水準で、セ
レンは清澄化助剤の機能を部分的に果たすものと思われ
、即ちそれは溶融物からのガス状含有物の除去及び均質
な溶融物を生成させるのに役立つことが見出だされてい
る。その結果、通常の清澄化助剤、ＶＲＭナトリウムを
一層少ない量でバッチ混合物へ含有させるだけでよい、
硫酸ナトリウムはガラス溶融工程で酸化剤として働く傾
向があるので、それを１部除くことは状態を一層還元性
にするのに役立つ。
従って、バッチ混合物は砂１０００重量部当たり６〜１
０（好ましくは約８）重量部の硫酸ナトリウムを含むこ
とができる。溶融状態を一層還元性にする別の任意的対
策は、鉄の比較的大きな部分が第一鉄状態として含まれ
ている鉄含有材料を鉄源として用いることである。その
ような材料の一例はフロリダ州ボッカレートンのカルマ
イト社（Ｃａ ｌ ｕｓ ｉ ｔｅＣｏ、）の製品であ
る“メライト（Ｍｅ Ｉ ｉ ｔｅ）４０″であり、そ
れは約２０重量％の全鉄を含み、その鉄の約８０％がＦ
ｅＯの形になっているＣ ａｏ−Ａ ｌｚｏ ｙ ’５
ｉｎ２スラグである。この材料で、バッチ混合物中の鉄
の通常の酸化第二鉄源の全部又は一部分を置き換えても
よい、更に少し一層還元されたガラスを生じさせるため
に行なうことができる別の任意的操作上の調節は、溶融
炉の下流端での温度を増大し、それによって熱的還元に
よりガラス中の鉄を一層多く第一鉄状態の方へ移行させ
る傾向をもたせることである。
０（好ましくは約８）重量部の硫酸ナトリウムを含むこ
とができる。溶融状態を一層還元性にする別の任意的対
策は、鉄の比較的大きな部分が第一鉄状態として含まれ
ている鉄含有材料を鉄源として用いることである。その
ような材料の一例はフロリダ州ボッカレートンのカルマ
イト社（Ｃａ ｌ ｕｓ ｉ ｔｅＣｏ、）の製品であ
る“メライト（Ｍｅ Ｉ ｉ ｔｅ）４０″であり、そ
れは約２０重量％の全鉄を含み、その鉄の約８０％がＦ
ｅＯの形になっているＣ ａｏ−Ａ ｌｚｏ ｙ ’５
ｉｎ２スラグである。この材料で、バッチ混合物中の鉄
の通常の酸化第二鉄源の全部又は一部分を置き換えても
よい、更に少し一層還元されたガラスを生じさせるため
に行なうことができる別の任意的操作上の調節は、溶融
炉の下流端での温度を増大し、それによって熱的還元に
よりガラス中の鉄を一層多く第一鉄状態の方へ移行させ
る傾向をもたせることである。
実施例会てについて本質的に同じである基礎ガラス組成
の実施ＰＡ１３の場合のものは次の通りである： 艮−澄 −ス ′の重 γ Ｓｉ○２７２．０９ Ｎ８２０ １３．９０ Ｃａｏ ８．９１ Ｍｇ０ ３．９２ Ｓ ０ 、 ０．２３Ａ１□０ 、
０．０９に、Ｏ０．０４ 同様に全ての実施例について同じであるバッチ混合物の
実施例１３の場合のものは次の通りであるニ ー戊−−−−−分一 重 量 ％砂
ｔｏｏｏ、ｏ。
の実施ＰＡ１３の場合のものは次の通りである： 艮−澄 −ス ′の重 γ Ｓｉ○２７２．０９ Ｎ８２０ １３．９０ Ｃａｏ ８．９１ Ｍｇ０ ３．９２ Ｓ ０ 、 ０．２３Ａ１□０ 、
０．０９に、Ｏ０．０４ 同様に全ての実施例について同じであるバッチ混合物の
実施例１３の場合のものは次の通りであるニ ー戊−−−−−分一 重 量 ％砂
ｔｏｏｏ、ｏ。
ソーダー灰 ３０２．９０硫酸ナトリ
ウム ８．５３石灰石
８３，６フドロマイト ２４
２．８９硝酸ナトリウム ２７．７２ルー
シユ ８．３３クロマイト
１．３２セレン ０
．６２６Ｃ０３０＜ ０．４５８
クロム源はクロモックス（Ｃｈｒｏｍｏｘ）として知ら
れている鉄クロマイト生成物であり、それは４７％のＣ
ｒ２０、．２０％のＦｅＯ１１５％のＡ Ｉ ２０３、
及び１．５％の５ｉＯｚ（全て重量％）の化学的分析値
を有する。
ウム ８．５３石灰石
８３，６フドロマイト ２４
２．８９硝酸ナトリウム ２７．７２ルー
シユ ８．３３クロマイト
１．３２セレン ０
．６２６Ｃ０３０＜ ０．４５８
クロム源はクロモックス（Ｃｈｒｏｍｏｘ）として知ら
れている鉄クロマイト生成物であり、それは４７％のＣ
ｒ２０、．２０％のＦｅＯ１１５％のＡ Ｉ ２０３、
及び１．５％の５ｉＯｚ（全て重量％）の化学的分析値
を有する。
組成物は、商業的方法、特にフロート法を用いて平坦ガ
ラス製品へ作ることができることは本発明の一つの利点
である。フロート法により形成されているガラスシート
は、形成工程中少なくとも一方の側のガラス表面部分中
へ移行した酸化錫を測定可能な量有することを特徴とす
る。典型的なフロート法ガラスシートは、溶融錫と接触
していた表面上最初の数μ中に少なくとも０４０５重量
％のＳ ｎ Ｏｚ濃度を有する６ガラス形成中、又は形
成後ガラスの表面部分を故意に変性する他の方法も知ら
れている。それらにはガラスの色を変えるため、或はガ
ラスを強化するためガラス表面中へイオンを移動させる
ことが含まれる。ここに与えた組成物は本体のガラス組
成、即ちガラス製品の内部体積の殆んどに関するもので
あり、わずかな表面部分のこの種の組成的変化の可能性
を除外するものではないことは理解されるべきである。
ラス製品へ作ることができることは本発明の一つの利点
である。フロート法により形成されているガラスシート
は、形成工程中少なくとも一方の側のガラス表面部分中
へ移行した酸化錫を測定可能な量有することを特徴とす
る。典型的なフロート法ガラスシートは、溶融錫と接触
していた表面上最初の数μ中に少なくとも０４０５重量
％のＳ ｎ Ｏｚ濃度を有する６ガラス形成中、又は形
成後ガラスの表面部分を故意に変性する他の方法も知ら
れている。それらにはガラスの色を変えるため、或はガ
ラスを強化するためガラス表面中へイオンを移動させる
ことが含まれる。ここに与えた組成物は本体のガラス組
成、即ちガラス製品の内部体積の殆んどに関するもので
あり、わずかな表面部分のこの種の組成的変化の可能性
を除外するものではないことは理解されるべきである。
殆んどの大量生産されるガラスの別の特徴は、硫黄化合
物、フッ素又は塩素の如き溶融及び清澄化助剤が１２１
ｆ！Ｌ存在することである。これらの溶融及び清澄化助
剤（通常０．３重量％より少ない）がわずかな量水発明
のガラス組成物中に存在していても生成ガラスの性質に
影響を与えることはないであろう。
物、フッ素又は塩素の如き溶融及び清澄化助剤が１２１
ｆ！Ｌ存在することである。これらの溶融及び清澄化助
剤（通常０．３重量％より少ない）がわずかな量水発明
のガラス組成物中に存在していても生成ガラスの性質に
影響を与えることはないであろう。
フロート法により製造されたガラスは、約２〜１０ｘｚ
の範囲の厚さになっているのが典型的である。
の範囲の厚さになっているのが典型的である。
本発明の好ましい太陽輻射ａ制御特性について、ここに
記載した透過率特性が３〜Ｏｘｚの厚さ範囲で得られる
のが好ましい。
記載した透過率特性が３〜Ｏｘｚの厚さ範囲で得られる
のが好ましい。
特許請求の範囲に規定した本発明の範囲から離れること
なく、当業者に知られている他の変更を行なうこともで
きる。
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きる。
の佃椹匡 ○ Ｃ／）Ｚ（、ｌＪｐ ← ｈｏｏ。
（１）畑椹ＬＱ ω
Ｚ ○
ＪＥ−Ｅ−Ｅ−ＱＱ。
実施例
ＳＯｌ
全鉄
鉄レドックス
ｅＯ
ＣａＯ
ｅ
Ｎ＋０
Ｃｒ ｚ Ｏ３
Ｔｓ
ＳＵＶ
ＳＩＲ
ＳＥＴ
Ｗ
ｅ
１
２２９
０．５７７５
０．１６３Ｂ
０．０９４５
０．０１７
０．００５６
０．０００１
０．０３７５
１４．２
９．３
３６．１
２６．５
４８７．３９
４．５１
表１（続き）
２１３
０．２３３ ０．２２７
０．５７７５ ０．５７７
０．１６３６ ０．１６３８
０．０９４５ ０．０９４５
０．０１８ ０．０１７５
０．００５９ ０．００５４５
００００１ ０．０００１
０．０３９５ ０．０３７５
１４．８ １４．９
９．０ ９．２
３６．３ ３６．０
２６．９ ２６．７
４８７．９０ ４８８．７０
３．９３ ３．２１
４
０．２２９
０．５７７５
０．１６５４
０．０９５５
０．０１７
０．００５７
０．０００１
０．０３７
１４．８
９．１
３６．０
２６．７
４８８．０９
３．１４
５
０．２３５
０．５７ｇ
０．１６４４
０．０９５
０．０１Ｂ
０．００５８
０．０００１
０．０３Ｂ
１４．４
８．８
３６．０
２６．６
４Ｂ６．７２
３．８５
Claims (11)
- （１）次の基礎ガラス組成： ＳｉＯ＿２６８−７５重量％ Ｎａ＿２Ｏ１０−１８ ＣａＯ５−１５ ＭｇＯ０−５ Ａｌ＿２Ｏ＿３０−５ Ｋ＿２Ｏ０−５ を有し、もし必要ならば、微量の溶融及び清澄化助剤を
含み、 Ｆｅ＿２Ｏ＿３（全鉄）０．４−０．７重量％ＦｅＯ０
．０８−０．１５ Ｓｅ０．００３−０．００８ ＣｏＯ０．００３−０．０２５ Ｃｒ＿２Ｏ＿３０．０２２−０．０５０ から本質的になる着色剤を含む中性灰色ガラス組成物で
、ガラスが５．５６ｍｍ（０．２１９ｉｎ）の厚さで２
０％より小さい光透過率を有する中性灰色ガラス組成物
。 - （２）着色剤部分が Ｆｅ＿２Ｏ＿３（全鉄）０．５−０．６ ＦｅＯ０．０８−０．１１ Ｓｅ０．００４−０．００７ ＣｏＯ０．０１０−０．０２０ Ｃｒ＿２Ｏ＿３０．０２７−０．０４５ から本質的になる請求項１に記載の組成物。
- （３）５．５６ｍｍ（０．２１９ｉｎ）の厚さのガラス
が２０％より小さい全太陽紫外線透過率を有する請求項
１に記載の組成物。 - （４）５．５６ｍｍ（０．２１９ｉｎ）の厚さのガラス
が１５％より小さい全太陽紫外線透過率を有する請求項
１に記載の組成物。 - （５）次の基礎ガラス組成： ＳｉＯ＿２６８−７５重量％ Ｎａ＿２Ｏ１０−１８ ＣａＯ５−１５ ＭｇＯ０−５ Ａｌ＿２Ｏ＿３０−５ Ｋ＿２Ｏ０−５ を有し、もし必要ならば、微量の溶融及び清澄化助剤を
含み、 Ｆｅ＿２Ｏ＿３（全鉄）０．４−０．７重量％ＦｅＯ０
．０８−０．１５ Ｓｅ０．００３−０．００８ ＣｏＯ０．００３−０．０２５ Ｃｒ＿２Ｏ＿３０．０２２−０．０５０ から本質的になる着色剤を含むガラスシートで、そのガ
ラスが５．５６ｍｍ（０．２１９ｉｎ）の厚さで２０％
より小さい光透過率を有するガラスシートからなる製造
物品。 - （６）ガラスシートの着色剤部分が Ｆｅ＿２Ｏ＿３（全鉄）０．５−０．６ ＦｅＯ０．０８−０．１１ Ｓｅ０．００４−０．００７ ＣｏＯ０．０１０−０．０２０ Ｃｒ＿２Ｏ＿３０．０２７−０．０４５ からなる請求項５に記載のガラスシート。
- （７）２〜１０ｍｍの厚さを有する請求項５に記載のガ
ラスシート。 - （８）３〜６ｍｍの厚さを有する請求項５に記載のガラ
スシート。 - （９）全太陽紫外線透過率が２０％より小さい請求項５
に記載のガラスシート。 - （１０）全太陽紫外線透過率が１５％より小さい請求項
５に記載のガラスシート。 - （１１）少なくとも０．０８重量％のＦｅＯを含み、Ｆ
ｅ＿２Ｏ＿３として測定して少なくとも０．４重量％の
全鉄、少なくとも０．０２２重量％のＣｒ＿２Ｏ＿３、
少なくとも０．００３重量％のＣｏＯ、及び少なくとも
０．００３％のＳｅを有するソーダ・石灰・シリカガラ
スを生ずるように配合したバッチ混合物で、そのバッチ
混合物中に含まれる硫黄含有清澄化助剤の量をバッチ混
合物中の砂１０００重量部当たり１０重量部以下の硫酸
ナトリウムに相当する量に限定し、バッチ混合物中の砂
１０００重量部当たり少なくとも０．５重量部の石炭に
相当する炭素源をバッチ混合物中に含有させたバッチ混
合物を溶融することを含む低透過率ソーダ・石灰・シリ
カガラスの製造方法。
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