JPH03150720A

JPH03150720A - 磁気デイスク

Info

Publication number: JPH03150720A
Application number: JP1289316A
Authority: JP
Inventors: Yasushi Endo; 靖遠藤; Mikihiko Kato; 三紀彦加藤; Yasuo Nagashima; 永島　靖夫; Toshio Kawamata; 利夫河俣
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1989-11-07
Filing date: 1989-11-07
Publication date: 1991-06-27
Anticipated expiration: 2012-07-16
Also published as: US5178925A; JP2630475B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、磁気ディスクに関するもので、特に走行耐久
性に優れた強磁性金属粉末を用いた塗布型磁気ディスク
に関するものである。

〔従来の技術及びその問題点〕

主として強磁性粉末と結合剤樹脂からなる磁性層を有す
る磁気記録媒体に対しては、より高密度記録の要求が高
まり、その一つの対応手段として磁性層の表面を平滑に
することが知られている。

しかしながら、磁性層の表面を平滑にする磁気記録媒体
の走行中において磁性層と装置系との接触の摩擦係数が
増大する結果、短期間の使用で磁気記録媒体の磁性層が
損傷を受けたり、あるいは磁性層が剥離するようなこと
があった。

特にフロッピーディスクは、近年パソコンの普及にとも
ない様々なユーザーに使用されるようになり、それにと
もなって使用環境も広がり磁性層を高温度過酷な条件下
におくことが多くなってきた。

このような条件下で使用した場合、特に磁性層から強磁
性粉末が脱落して、それが磁気ヘッドの目詰まりの原因
となることがあった。

また、磁気記録媒体の高記録密度化のを力な手段として
、強磁性粉末に強磁性金属粉末を使用することが知られ
ている。

しかしながら、強磁性金属粉末をフロッピーディスクに
使用した場合、従来の酸化鉄を使用した場合よりもジャ
ケットとの摺接により磁性層が傷を受は易く、ドロップ
・アウトを発生する事があった。そして、この問題は、
５０乃至６０°Ｃの比較的高温度の環境条件もしくは、
低温と高温との間をサイクルで変化する条件下で顕著に
なった。

従来より磁性層の走行耐久性を向上させるための対策と
しては、脂肪酸や脂肪酸と脂肪族アルコールとのエステ
ルを磁性層中に潤滑剤として添加し、摩擦係数を低減さ
せることが提案されている。

例えば、カプリル酸、ラウリン酸、オレイン酸のような
炭素数４以上の一塩基性脂肪酸を潤滑剤として添加する
ことが提案され（米国特許公報第３８３３４１２号）、
またラウリル酸ブチル、パルミチン酸ラウリル、ミリス
チン酸ブチルのような炭素数１２乃至１６の一塩基性脂
肪酸と炭素数３乃至１２の脂肪族アルコールの脂肪酸エ
ステルを潤滑剤として添加することが提案され（米国特
許公報第３，２７４，１１１号）、さらにステアリン酸
トリデシルを潤滑剤として添加することが提案されてい
る（米国特許公報第４，３０３，７３８号）。

さらに枝分かれのある分子構造を有する高級アルコール
の高級脂肪酸エステルを潤滑剤として添加することが提
案され（特開昭５５−１５７１３１号公報）さらに、イ
ソセチルステアレートを潤滑剤として添加することも提
案されている。（特開昭５９−１８６１３０号公報）。

しかしながら、これらの潤滑剤を利用する方法において
も、摩擦係数を低下させる効果はあったが、磁性層の強
度に関してはむしろ悪化させるようなことがあって、磁
性層をライナーから受ける損傷から保護する上で充分と
はいえなかった。

また、結合剤樹脂として弾性率や力学的な強度の高い繊
維素系樹脂を用いて、磁性層の強度を向上させる方法が
、例えば、特開昭５６−１３５１９号公報、特開昭６２
−２３９３１６号公報、特開昭５８−７０４２４号公報
、特開昭５８−７０４２５号公報、特開昭５６−７４８
３３号公報、特開昭６０−１３３５２７号公報、特開昭
６２３４３２６号公報、特開昭６１−２６６２８号公報
、特開昭５１−７９４２８号公報、特開昭５７−１３５
４３９号公報、特開昭５６−７４８３２号公報、特開昭
５９−１８８８２７号公報等に開示されている。

しかしながら、ニトロセルロース等の従来の繊維素系の
結合剤樹脂では、強磁性粉末の分散性が充分でな（磁性
層の表面性を高く出来ずまた強磁性粉末の充填度も高め
ることが出来ないので電磁変換特性の高い磁気記録媒体
とすることができなかった。

また、結合剤樹脂にフェノキシ樹脂を使用することも、
例えば、特開平１−１０６３２５号公報、特開昭６４−
３９６２３号公報、特公昭５７−３６６４７号公報、特
公昭５７−３６６４８号公報等に提案されている。しか
し、それらに腓示された方法をもってしても強磁性金属
粉末を使用した磁気記録媒体に於けるフロッピーディス
クのジャケントのライナーに対する磁性層の耐久性を充
分に向上させることはできなかった。

さらに、磁性層にコランダム、炭化珪素、酸化クロムな
どの研磨材（硬質粒子）を添加する方法が提案されてい
るが、ジャケットのライナーから受ける損傷から磁性層
を保護する上でこれだけでは充分ではなかった。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明は、前記従来技術の問題点に鑑みなされたもので
あり、電磁変換特性に優れかつ耐久性が良好な特にフロ
ッピーディスクに好適な磁気ディスクを捷供することを
目的としている。

〔問題点を解決する手段〕

前記本発明の目的は、非磁性支持体上に強磁性金属粉末
と結合剤樹脂を主体とする磁性層を有する磁気ディスク
において、該強磁性金属粉末は、ｐＨ値が７．０未満で
ありかつＢＥＴ法による比表面積が４０ｒｒｆ／ｇ以上
であって、更に前記磁性層のガラス転移温度が７５°Ｃ
以上であることを特徴とする磁気ディスクにより達成さ
れる。

本発明の磁気ディスクは、強磁性粉末としてＢＥＴ法に
よる比表面積が４Ｏｎ（／ｇ以上である非常に微細な強
磁性金属粉末を使用しているので、その電磁変換特性が
良好であって、又磁性層のガラス転移温度が７５°Ｃ以
上にしかつ前記強磁性金属粉末のｐ　Ｈ７，０未満とす
ることによって、特にジャケットのライナーと摺接する
ことによる磁性層の損傷が少なく耐久性の優れたものと
なっている。

従って、本発明の磁気ディスクは、電磁変換特性が良好
で耐久性にも優れたフロッピーディスクに好適な特性を
有する。

本発明の磁気ディスクにおいて、ｐＨ値が７．０未満の
強磁性金属粉末を使用することにより、その耐久性が向
上する理由については、明確にはなっていないが、ｐＨ
値が低下することにより、結合剤樹脂の吸着性が強くな
って磁性層が構造的に一体化し、力学物性を向上せしめ
ることかが、ジャケットライナーと摺接する際の磁性層
の損傷を低減させ、もって磁気ディスクとしての耐久性
を向上させるものと考えられる。

本発明の磁気ディスクで使用される強磁性金属粉末は、
鉄を主体とした微粉末であって、具体的にはＦｅ、Ｆｅ
−Ｃｏ、Ｆｅ−ＮｉまたはＦｅ−Ｎ１−Ｃ。

等の金属単体もしくは合金であって、更にその特性を改
良するためにＢ、Ｃ，Ａｌ４．Ｓｉ、Ｐ等の非金属が添
加されることもある。そして、強磁性金属粉末の酸化安
定性を高めるために、通常、その粒子表面には、酸化物
の層が形成されている。

強磁性金属粉末の粒子の大きさは、電磁変換特性を良好
なものとするために、４０ｒｒｆ／ｇ以上であり、好ま
しくは、４０〜６０ｎｆ／ｇである。比表面積が４Ｏｎ
ｆ／ｇ未満であると電磁変換特性が充分でないために、
分解能が劣るので好ましくない、また、６０ｒｒｆ／ｇ
以上になると分散性が低下するので好ましくない。

更に、Ｘ線回折法により測定される結晶子サイズは、４
００Å以下であることが望ましい。

さらにまた、前記強磁性金属粉末の飽和磁化は１１０　
ｅｍｕ／　ｇ以上、抗磁力は８０００ｅ（エルステッド
）以上であることが望ましい、そして、粒子の軸比は５
以上であることが望ましい。

前記強磁性金属粉末のｐＨ値は、７未満であり、好まし
くは、６．８未満である。ｐＨ値が７以上であると磁性
層の耐摩耗性が低下しフロッピーディスクのジャケント
ライナーにより磁性層が損傷を受け、走行中にドロップ
・アウトを生じるようになり好ましくない。

また、ｐＨ値が余り小さくなると、強磁性金属表面が腐
蝕され、磁気特性の劣化を招くので好ましくは、５以上
、特に好ましくは、５．５以上である。

本発明の磁気ディスクにおいて使用する強磁性金属粉末
のｐＨ値は、ＪＩＳＺ８８０２の７（ｐＨ測定法）に準
拠した方法で測定される値であって、即ち、強磁性金属
粉末５ｇを予め煮沸して炭酸ガスを除去した水１００ｄ
とともに硬質三角フラスコにいれ、密栓状態で５分間振
とうした後に上澄み液もしくは濾過液のｐＨ値をガラス
電極で測定したものである。

本発明の磁気ディスクの磁性層のガラス転移温度は、７
５°Ｃ以上であり、望ましくは、８０℃以上１６０°Ｃ
以下であり、さらに好ましくは、１２０°Ｃ以上１５０
　℃以下である。

本発明の磁気ディスクの磁性層のガラス転移温度を７５
°Ｃ以上とすることによって、特に低温から高温まで環
境条件がサイクルで変化する条件下で、ジャケットライ
ナーの損傷に対する磁性層の耐摩耗性の向上は著しくな
る。

ガラス転移温度が７５゛Ｃに達しないと、磁性層の耐久
性が低下して、磁性層がジャケットライナーにより損傷
を受けるようになり本発明の目的を充分に達成できなく
なる。

本発明の磁気ディスクで使用される前記強磁性金属粉末
は、従来より知られている様々な方法で得ることができ
る。特に、ｐＨ値を７未満とするためには、強磁性粉末
の表面に各種の金属、非金属を吸着させること、また、
有機溶媒中に分散させその中に酸化性ガスを通気して粒
子表面を除酸化する方法などが有効である。

また、本発明の磁性層のガラス転移温度を７５°Ｃ以上
とするためには、結合剤樹脂を２種類以上組み合わせ各
々の結合剤のガラス転移温度、添加量を調整することが
有効である。

本発明に使用される結合剤樹脂は従来公知の熱可塑性樹
脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂やこれらの混合物である
。例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、その他
の塩化ビニル系共重合体、アクリル酸エステル系共重合
体、メタクリル酸エステル系共重合体、ウレタンエラス
トマー、セルロース誘導体、エポキシ−ポリアミド樹脂
等であり、硬化剤として各種のポリイソシアネートも使
用される。そして、前記結合剤の使用量は強磁性金属粉
末１００重量部当り５乃至３００重量部であることが望
ましい。また、分散性を高めるために分子中に適当量の
カルボキシル基、スルフォン酸基、水酸基、アミノ基、
エポキシ基等の官能基を導入することが望ましい。

さらに、上記結合剤樹脂を２種類以上組み合せ前記強磁
性粉末及びその他添加剤と混合し、磁性層を形成したと
きの磁性層のガラス転移温度が７５°Ｃ以上にすること
が必要である。この磁性層のガラス転移温度が７５℃未
満であると、ジャケットライナーとの耐摩耗性が劣り、
走行耐久性において、走行中にドロップアウトを生して
しまい好ましくない。

本発明の前記６Ｂ性層中には前記強磁性金属粉末、前記
結合剤樹脂と共に通常潤滑剤、カーボンブラック、研出
剤、が添加され場合によってはさらに帯電防止剤、分散
剤等が加えられ、走行性、耐久性が付与される。

本発明の磁気記録媒体の磁性層に使用される潤滑剤上し
ては、シリコンオイル、グラフアイト、二硫化モリブデ
ン、チン化硼素、フン化黒鉛、フッ素アルコール、ポリ
オレフィン（ポリエチレンワックス等）、ポリグリコー
ル（ポリエチレンオキシドワックス等）、アルキル燐酸
エステル、ポリフェニルエーテル、二硫化タングステン
、炭素数１０〜２０の一塩基性脂肪酸と炭素数３〜１２
個の一価のアルコールもしくは二価のアルコール、三価
のアルコール、四価のアルコール、六価のアルコールの
いずれか１つもしくは２つ以上とから成る脂肪酸エステ
ル類、炭素数１０個以上の一塩基性脂肪酸と該脂肪酸の
炭素数を合計して炭素数が１１〜２８個と成る一価〜六
価のアルコールから成る脂肪酸エステル類等が使用でき
る。又、炭素数８〜２２の脂肪酸或いは脂肪酸アミド、
脂肪族アルコールも使用できる。これら有機化合物潤滑
剤の具体的な例としては、カプリル酸ブチル、カプリル
酸オクチル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ブチル、ラ
ウリン酸オクチル、ミリスチン酸エチル、ミリスチン酸
ブチル、ミリスチン酸オクチル、パルミチン酸エチル、
パルミチン酸ブチル、パルミチン酸オクチル、ステアリ
ン酸エチル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸オクチ
ル、ステアリン酸アミル、アンヒドロソルビタンモノス
テアレート、アンヒドロソルビクンジステアレート、ア
ンヒドロソルビタントリステアレート、アンヒドロソル
ビタンテトラステアレート、オレイルオレート、オレイ
ルアルコール、ラウリルアルコール等がある。また本発
明に使用される潤滑剤としては所謂潤滑油添加剤も単独
で使用出来、酸化防止剤（アルキルフェノール等）、請
どめ剤（ナフテン酸、アルケニルコハク酸、ジラウリル
フォスフェート等）、油性剤（ナタネ油、ラウリルアル
コール等）、極圧剤（ジベンジルスルフィド、トリクレ
ジルフォスフェート、トリブチルホスファイト等）、清
掃分散剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、泡とめ剤等
がある。これらの潤滑剤は結合剤１００重量部に対して
０．０５〜２０１ｉ量部の範囲で添加される。

本発明の磁気記録媒体に使用できる分散剤としては、カ
プリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パ
ルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸
、リノール酸、リルン酸、ステアロール酸等の酸素数１
０〜２２個の脂肪酸（Ｒ＋　ＣＯＯＨ、、Ｒ＋は炭素数
９〜２１個のアルキル基）、前記の脂肪酸のアルカリ金
Ｆ、（Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ等）またはアルカリ土類金ｒｊＡ
（Ｍｇ、　Ｃａ、　Ｂａ等）、Ｃｕ、Ｐｂ等からなる金
属石鹸；レシチン等が使用される。この他に炭素数４以
上の高級アルコール、（ブタノール、オクチルアルコー
ル、ステアリルアルコール）及びこれらの硫酸エステル
、燐酸エステル等も使用可能である。これらの分散剤は
結合剤１００重量部に対して０．００５〜２０重量部の
範囲で添加される。これら分散剤の使用方法は、強磁性
微粉末や非磁性微粉末の表面に予め被着させても良く、
また分散途中で添加してもよい。

帯電防止剤としてはグラファイト、カーボンブラック、
カーボンフ゛ランクグラフトポリマー等の導電性粉末；
サポニン等の天然界面活性剤；アルキレンオキサイド系
、グリセリン系、グリシドール系、多価アルコール、多
価アルコールエステル、アルキルフェノールＥ○付加体
等のノニオン界面活性剤；高級アルキルアミン類、環状
アミン、ヒダントイン誘導体、アミドアミン、エステル
アミド、第四級アンモニウム塩類、ピリジンそのほかの
複素環類、ホスホニウムまたはスルホニウム類、等のカ
チオン界面活性剤；カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫
酸エステル基、硫酸エステル基などの酸性基を含むアニ
オン界面活性剤；アミノ酸類；アミノスルホン酸類、ア
ミノアルコールの硫酸または硫酸エステル類、アルキル
ベタイン型等の両性界面活性剤が使用される。

本発明の磁気記録媒体に使用できる研磨剤としては一般
に使用される研溶作用を持つ材料を使用することができ
、例えばα−アルミナ、熔融アルミナ、炭化ケイ素、酸
化クロム、酸化セリウム、コランダム、人造ダイヤモン
ド、α−酸化鉄、ザクロ石、エメリー（主成分：コラン
ダムとは鉄鉱）、ガーネット、ケイ石、窒化ケイ素、窒
化硼素、炭化モリブデン、炭化硼素、炭化タングステン
、チタンカーバイド、トリポリ、ケイソウ土、ドロマイ
等で、主としてモース硬度６以上の材料が単独でもしく
は数種組み合わされて使用される。

これらの研磨剤は平均粒子サイズが０．００５〜５ミク
ロンの大きさのものが使用され、特に好ましくは０．０
５〜２ミクロンである。これらの研磨剤は結合剤１００
重量部に対して１〜２５重量部の範囲で添加される。さ
らに好ましくは、８〜２０重世％である。

本発明の磁気記録媒体で使用される前記非磁性支持体は
、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポ
リアミド、ポリイミド等各種の合成樹脂フィルムアルミ
箔、ステンレス箔等の金属箔を挙げることができる。

本発明で使用できるカーボンブラックはゴム用ファーネ
ス、ゴム用サーマル、カラー用ブラック、アセチレンブ
ラック等を用いる事ができる。これらカーボンブランク
の米国における略称の具体例をしめすとＳＡＦ、＋ＳＡ
Ｆ、Ｉ　ｌ５ＡＦ、Ｔ。

ＨＡＦＳＳＰＦ、ＦＦ、ＦＥＦ、ＨＭＦ、ＧＰＦ。

ＡＰＦ、ＳＲＦ、ＭＰＦ、ＥＣＦＳＳＣＦ、ＣＦ。

ＦＴ、ＭＴ、ＨＣＣ，ＨＣＦ、ＭＣＦ、ＬＦＦ。

ＲＣＦ等があり、米国のＡ３７Ｍ規格のＤ−１７６５−
８２ａに分類されているものを使用することができる。

本発明に使用されるこれらカーボンブラックの平均粒子
サイズは５〜１０００ミリミクロン（を子顕微鏡）、窒
素吸着法比表面積は１〜８００ボ／ｇ、ｐＨは４〜７１
（ＪＩＳ規格に−６２２１−１９８２法）、ジブチルフ
タレート（ＤＢＰ）吸油量は１０〜８００ａｉ／１００
ｇ（ＪＩＳ規格に−６２２１−１９８２法）である。

本発明に使用されるカーボンブランクのサイズは、塗布
膜の表面電気抵抗を下げる目的で５〜１００ミリミクロ
ンのカーボンブラックを、また塗布膜の強度を制御する
ときに５０〜１０００ミリミクロンのカーボンブラック
をもちいる。また塗布膜の表面粗さを制御ｎする目的で
スペーシングロス減少のための平滑化のためにより微粒
子のカーボンブラック（１００ミリミクロン以下）を、
粗面化して摩擦系数を下げる目的で粗粒子のカーボンブ
ラック（５０ミリミクロン以上）を併用することが有効
である。

本発明の磁気記録媒体の磁性層の表面粗さとしては、中
心線平均粗さＲａで０．００５乃至０．０２μｍ、好ま
しくは０．００５乃至０．０１５μｍ（カットオフ値０
．２５ｉｄ）である。

強磁性金属粉末、結合剤樹脂、並びにカーボンブラック
及び前記のエステル化物等のその他の成分を含有する磁
性層を非磁性支持体上に設けるには、これらに有機溶剤
を加えて分散混練し、磁性塗液を調整し、これを非磁性
支持体上に塗布、乾燥してつくる。

磁性塗液の調整に用いる有機溶剤としては、任意の比率
でアセトン、メチルエチルケトン、メチレイツブチルケ
トン、シクロヘキサノン、イソホロン、テトラヒドロフ
ラン等のケトン系；メタノール、エタノール、プロパツ
ール、ブタノール、イソブチルアルコール、イソプロピ
ルアルコール、メチルシクロヘキサノールなどのアルコ
ール系；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イ
ソブチル、酢酸イソプロピル、乳酸エチル、酢酸グリコ
ール、モノエチルエーテル等のエステル系；エーテル、
グリコールジメチルエーテル、グリコールモノエチルエ
ーテル、ジオキサンなどのグリコールエーテル系：ベン
ゼン：トルエン、キシレン、ブレゾール、クロルベンゼ
ン、スチレンなどのクール系（芳香族炭化水素）；メチ
レンクロライド、エチレンクロライド、四塩化炭素、ク
ロロホルム、ニチジン力ロルヒドリン、ジクロルベンゼ
ン等の塩素化炭化水素、Ｎ、　Ｎ−ジメチルホルムアル
デヒド、ヘキサン等が使用できる。

混純にあたっては、磁性体及び上述の各成分は全て同時
に、あるいは個々順次に混練機に投入される。たとえば
分散剤を含む溶剤中に磁性体を加え所定の時間混練をつ
づけて磁性塗料とする方法などがある。

磁性塗料の混線分散にあたっては各種の混練機が使用さ
れる０例えば二本ロールミル、三本ロールミル、ボール
ミル、ペブルミル、トロンミル、サンドグライダ−、ゼ
グバリ（Ｓｚｅｇｖａｒｉ　）アトライター、高速イン
ペラー分散機、高速ストーンミル、高速度衝撃ミル、デ
イスパー、ニーター、高速ミキサー、ホモジナイザー、
超音波分散機などである。

混線分散に関する技術は、ティー・シー・パントン著“
塗料の流動と顔料分散”　（１９７５年）記載された方
法から選択される。多層同時塗布法によって同時に２Ｎ
以上の層を設けても良い。

本発明の磁気記録媒体の磁性層の厚味は乾燥厚味で約０
．５乃至１２μｍの範囲となるように塗布する０重層の
場合は合計で上記の範囲とされる。

又、この乾燥厚味は磁気記録媒体の用途、形状、規格な
どにより決められる。

このような方法により、非磁性支持体上に塗布された磁
性層は必要により前記のように層中の磁性体を配向させ
る処理を施したのち、形成した磁性層を乾燥する。又必
要により表面平滑化加工を施したり、所望の形状に裁断
したりして、本発明の磁気記録媒体を製造する。

特に本発明に於ては磁性層の表面平滑化処理をほどこす
と、表面が平滑で、且つ耐摩耗性にすぐれた磁気記録体
が得られることが判明した。この表面平滑化処理は乾燥
前のスムーズニング処理、あるいは乾燥後のカレンダリ
ング処理によって行なわれる。

〔発明の効果〕

非磁性支持体上に針状強磁性金属粉末と結合剤樹脂を主
体とする磁性層を有する磁気ディスクにおいて、前記金
属粉末は、ｐｈ値が７．０未満、ＢＥＴ法による比表面
積４０ｒｒｆ／ｇ以上でありかつ前記磁性層のガラス転
移温度を７５℃以上にするにより、電磁変換特性が良好
で、かつフロッピーディスクのジャケットライナーに対
する耐摩耗性の優れた耐久性の良好な磁気記録媒体を得
ることができる。

前記本発明の新規な効果を以下の実施例及び比較例によ
って明確にする。

〔実施例−１〕以下の組成物をニーダ−で約１時間混練した。

強磁性金属粉末（Ｆｅ９９％、Ｎｉ　　１％、ｐＨ６゜
５、比表面１ｆｉ４０ｒｒｆ／ｇｒ、抗磁力　１５８０
０ｅ飽和磁化１　１３５　ｅｍｕ／ｇ　ｒ）　１００重
量部極性基含有塩化ビニル共重合体（−５０３Ｎａ基５
．８ＸＩＯ−’当量／ｇｒ、数平均分子量７５０００、
ガラス転移温度７８°Ｃ１４，０重量部Ｃｒｙ’ｓ　　
（平均粒子径　０．５μｍ）　　１５重量部カーボンブ
ラック（ライオンアクゾ社製　ケッチェングブラック　
ＥＣ平均粒子径　３０μｍ）１０重量部カーボンブラック（カンカルブ社製　サーマックス　Ｍ
Ｔ、平均粒子径　２８０ｕｍ）　　３重量部トルエン　
　　　　　　　　　　　　３６重量部メチルエチルケト
ン　　　　　　　　３６重量部得られた混練物に以下の
組成物を加えて、サンドグラインダーで２００Ｏｒｐｍ
の条件で約２時間分散処理を行い、均一な分散物を得た
。

極性基含有ポリエステルポリウレタン樹脂（−Ｓ　Ｏｘ
　Ｎ　ａ基Ｉ　Ｘ　１０−’当ｉｔ／ｇｒ、重量平均分
子ＦＡ　　３５０００）、ガラス転移温度３７℃５．０
重量部メチルエチルケトン　　　　　　　２５’０重量部トル
エン　　　　　　　　　　　　　５０重量部さらに、こ
の分散物に日本ポリウジンタン■製ポリイソシアネート
　コロネートし、１１．０重量部及びトリデシルステア
レート　　　１１１債部を添加して、均一に混合し、磁
性塗布液を得た。

この磁性塗布液を中３０ｃｍ、厚さ７５μｍのポリエチ
レンテレフタレートフィルムの両面に乾燥膜厚が、３μ
ｍとなるようにグラビアロールで塗布して、約１００°
Ｃで乾燥を行い、約１００°Ｃでカレンダー処理を施し
て金９ｉ粉末系の磁気記録媒体を得た。

しかる後、その磁気記録媒体を３．５インチに打ち抜い
て、ケンダール社製Ｎα９２４６のライナーを使用した
ジャケットに入れたフロッピーディスクの試料を得た。

なお、前記強磁性金属粉末の比表面積は、カンタ−リー
ブ（ＵＳカンタータロム社製）を使用し、２５０°Ｃで
３０分間窒素雰囲気で脱水後ＢＥＴ点法（分圧０．３０
）の条件で測定した値であり、ｐＨは■堀場製作所製の
ｐｈメーターを使用して測定した。

結合剤樹脂として使用した前記極性基含有塩化ビニル共
重合体及び極性基含有ポリエステルポリウレタンのガラ
ス転移温度は、離形紙上に乾燥膜厚３０μになるように
塗布し、その後１００℃２４Ｈｒ乾燥を施し、単独のバ
インダー層を得、前記試料をＴＯＹＯＢＯＬＤＷＩＮ社
製ＲＩＩＥＯＶＩＢＩ？ＯＮ　ニより周波数１１０Ｈｚ
昇温２°Ｃ／分の測定条件において測定した。

得られた前記磁気記録媒体の磁性層のガラス転移温度を
以下の方法で測定したところ、７６℃であった・（磁性層のガラス転移温度の測定）前記磁性塗布液を輻３０Ｃ１ｌ、厚さ１５μｍのポリイ
ミドフィルムの片面に乾燥膜厚が１０μｍとなるように
、前記磁気記録媒体とほぼ同一の条件でグラヴイアコー
ティングにより塗布し、約１００゛Ｃで乾燥を施し、さ
らに約１００°Ｃの条件でカレンダーロールによる加圧
成形処理を施して、・ガラス転移温度測定用の試料を作
成した。

しかる後、前記測定用試料をＴＯＹＯＢＯＬＩＩＷｒＮ
卸社製ｒ　ＲＩＩＥＯＶＩＢＲＯＮ　Ｊにり、周波数１
１０Ｈｚ、昇温速度２°Ｃ／分の測定条件において測定
した。

〔実施例−２〕強磁性金属粉末として、下記の強磁性金属粉末を１００
重量部使用した以外は、実施例−１と同一の条件でフロ
ッピーディスクの試料を作成した。

（強磁性金属粉末）Ｆｅ　　９９％、Ｎｉ　　　１％ｐＨ５，５、比表面積　６０ｒｒｆ／ｇ抗磁力　　１５７００ｅ、飽和磁化量　　１３５　ｅｍｕ／　ｇ尚、磁性層のガラス転移温度は、７６゛Ｃであった。

〔実施例−３〕実施例−１で使用した極性基含有ポリエステルポリウレ
タン樹脂に替えて、下記のポリエステルポリウレタン樹
脂を５．０重量部使用した以外は、実施例−１と同一の
条件でフロッピーディスクの試料を作成した。

（ポリエステルポリウレタン樹脂）極性基含有せず、重量平均分子量　　８５，０００、ガラス転移温度　　６７℃ 尚、磁性層のガラス転移温度は、８４°Ｃであった。

（実施例−４〕実施例−１で使用した極性基含有塩化ビニル共重合体に
替えて、下記の樹脂を１４重量部使用した以外は、実施
例−１と同一の条件でフロッピーディスクの試料を作成
した。

（セルロースアセテートプロピオネート）極性基含有せ
ず、重量平均分子Ｉｊｉ　　７５，０００、ガラス転移温度
　　１５５　℃ 尚、磁性層のガラス転移温度は、１４０℃であった。

〔比較例−１〕強磁性金属粉末として、下記の強磁性金属粉末を１００
重量部使用した以外は、実施例〜１と同一の条件でフロ
ッピーディスクの試料を作成した。

（強磁性金属粉末）Ｆｅ　　９９％、　Ｎｉ　　　１％ｐＨ９，５、比表面積　　４０ポ／ｇ、抗磁力　１５８００ｅ、飽和磁化１　１３０　ｅｍｕ／
ｇ尚、磁性層のガラス転移温度は、７６°Ｃであった。

〔比較例−２〕強磁性金属粉末として、下記の強磁性金属粉末を１００
重量部使用した以外は、実施例−■と同一の条件でフロ
ンピーディスクの試料を作成した。

（強磁性金属粉末）Ｆｅ　　９９％、　Ｎｉ　　　１％ｐＨ８，８、比表面積　　６０ポ／ｇ、抗磁力　１５７００ｅ、飽和磁化ｆｆｔ　　１２５ｅｍ
ｕ／ｇ尚、磁性層のガラス転移温度は、７６℃であった
。

〔比較例−３〕強磁性金属粉末として、下記の強磁性金属粉末を１００
重量部使用した以外は、実施例−１と同一の条件でフロ
ッピーディスクの試料を作成した。

（強磁性金属粉末）Ｆｅ　　９９％、　Ｎｉ　　　１％ＰＨ９，５、比表面積　　４０ｎｆ／ｇ、抗磁力　１５８００ｅ、飽和磁化ｆｆｌ　　１３０ｅｓ
ｕ／ｇ尚、磁性層のガラス転移温度は、Ｉ　４０　℃で
あった。

〔比較例−４〕実施例−１に於いて、極性基含有塩化ビニル共重合体及
び極性基含有ポリエステルポリウレタンの使用量を下記
のように替えた以外は、実施例１と同一の条件でフロッ
ピーディスクの試料を作成した。

極性基含有塩化ビニル共重合体　　　９．０重量部極性
基含有ポリエステルポリウレタン１Ｏ９０重量部尚、磁性層のガラス転移温度は、７０°Ｃであった。

〔比較例−５〕実施例−１で使用した極性基含有ポリエステルポリウレ
タン樹脂に替えて、下記のポリウレタン樹脂を５．０重
量部使用した以外は、実施例−１と同一の条件でフロッ
ピーディスクの試料を作成した。

（ポリウレタン樹脂）極性基含有せず、重量平均分子量　　６００００、ガラス転移温度　　−２２°Ｃ尚、磁性層のガラス転移温度は、６３℃であっ〔比較例
−６１強磁性金属粉末として、下記の強磁性金属粉末を１００
重量部使用した以外は、実施例＝１と同一の条件でフロ
ッピーディスクの試料を作成した。

（強磁性金属粉末）Ｆｅ　　９９％、　Ｎｉ　　　１％ＰＨ６，５、比表面積　　３０イ／ｇ、抗磁力　１５８００ｅ、飽和磁化’ｌ　　１３８　ｅ＋
＊ｕ／ｇ尚、磁性層のガラス転移温度は、７７°Ｃであ
った。

以上のようにして得られた３、５インチフロッピーディ
スクの試料をフロッピーディスクドライブＦＤ１１３５
Ｄ（日本電気■製）で駆動させて、５°Ｃ１相対湿度ｌ
Ｏ％から６０°Ｃ１相対湿度２０％の間を２４時間、具
体的には以下の様に環境を調整し、（サイクルフロー）走行させるサーモサイクルテストを実施した。

ヘッドは、トラック１３に位置させた。この条件で、各
試料を最大２５００万パス走行させたときの結果から、
走行耐久性を評価した。

又、５０万パス毎に全トランクの出力をチエツクして、
出力が初期値の４５％以下になる場合をドロップアウト
の発生と評価した。

電磁変換特性は、実施例−１のフロッピーディスクの試
料の２ｆ出力を１００％としたときの初期２ｒ出力の測
定値をもって評価した。

そしてその測定は、フロッピーディスクドライブＦＤ１
３３１　（日本電気畑製）で駆動させて、最内周トラッ
クでの２ｆ再生出力を測定することによって行った。

分解能についても、実施例−１の試料の分解能を１００
％として評価した。

初期２「出力の測定と同一のドライブを使用して、最内
周トラックでの２ｆ出力を最内周トラックでの１ｆ出力
で除した値をもって、分解能とした。

以上のようにして測定した結果を第１表に示す。

Claims

【特許請求の範囲】

非磁性支持体上に強磁性金属粉末と結合剤樹脂を主体と
する磁性層を有する磁気ディスクにおいて、該強磁性金
属粉末は、ｐＨ値が７．０未満でありかつＢＥＴ法によ
る比表面積が４０ｍ＾２／ｇ以上であって、更に前記磁
性層のガラス転移温度が７５℃以上であることを特徴と
する磁気ディスク。