JPH03130760A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するも
のであり、さらに詳しくは、脱銀性の改良されたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料に関する。

（従来の技術） −ａにハロゲン化銀カラー写真感光材料は、該材料に露
光を与えたあと、発色現像工程と脱銀工程とにより処理
されるが、近年当業界においては処理の迅速化、すなわ
ち処理の所用時間の短縮が強く求められており、特に処
理時間の半分近くを占める脱銀工程の短縮化は大きな課
題となっている。

従来、脱銀工程を迅速化するための漂白刃を高める方法
として種々の漂白促進剤を漂白浴や漂白定着浴あるいは
これらの前浴に添加する方法が提案されている。このよ
うな漂白促進剤は特開平１１８５６３１号等に記載のも
のがあるが漂白浴中での安定性や効果の点でまだ満足で
きるレベルには到達していない。

またこれらの化合物を感光材料中に存在させる方法も知
られているが、写真性能へ与える好ましからざる影響が
大きいこと等の理由でこの方法にも多くの間匙点がある
。

これに対し、リサーチ・ディスクロージャー弘２４２４
１号、同１１４４９号、及び特開昭６１２０１２４７号
の明細書には漂白促進剤放出カプラーに関する記載があ
る。これらの化合物を用いると脱銀速度が速くなるが、
ある限界がありこれらの化合物を用いても脱銀工程の短
縮化という観点からはまだ不十分でありさらに短縮化す
る方法の開発が強く望まれていた。処理工程の簡易性を
も重視した漂白と定着を一浴でおこなう漂白定着浴を用
いたときには漂白刃が低下するため特に短縮化が求めら
れていた。

一方、ハロゲン化銀写真材料においては、光吸収フィル
ター、ハレーション層止あるいは感度調節の目的で特定
の波長の光を吸収させる層を設ける方法は良く知られて
いるところであり、特に青感性層より支持体に近く、他
の感色性層より支持体から遠い位置にイエローフィルタ
ー層を設は緑、赤感光性乳剤の固有感度をカットする方
法や、感光性乳剤層より支持体に近い側に不要な光散乱
を肪ぐアンチハレーション層を設ける方法は現在量も一
般的に実用されているものである。これらの光吸収層に
は実用上の見地から、通常微粒子のコロイドｉ艮が用い
られている。しかしながらこれらのコロイド銀粒子は隣
接する乳剤層に対し、有害な接触かぶりや脱銀速度を低
下させることが知られている。これらの接触かぶりを防
止するためには特開昭６２−３２４６０号、特開平１−
２１９７４３号に記載のかぶり防止剤を添加する必要が
あった。これら防止剤の添加は感度を低下させることに
加え、脱銀速度を更に大きく低下させることは前記特許
に記載がある。

（発明が解決すべき課題） この点を改良するためにコロイド銀のかわりに有機染料
をフィルター層に使用する試みが行なわれており前記特
許等に記載がある。これら染料を用いると、ある程度は
脱銀速度が速くなるが、処理液中への脱色性が悪く処理
後に不要吸収が残ってＤｍｉｎが上がってしまうこと、
染料を添加した特定層への固定化が十分でなく保存中に
多層へ拡散して写真性の変動をもたらす等の副作用があ
り、染料の脱色性と特定層への固定化という双方の性能
を満足させる染料を得ることに多くの努力がなされてき
た。

例えば解離したアニオン性染料と反対の電荷を持つ親水
性ポリマーを媒染剤として一層に共存させ染料分子との
相互作用によって染料を特定層中に局在化させる方法が
米国特許２，５４８．５６４号、同４，１２４，３８６
号、同３，６２５゜６９４号等に開示されている。

また水に不溶性の染料固体を用いて特定層を染色する方
法が特開昭５６−１２６３９号、同５５１５５３５０号
、同８８−１５５３５１号、同６３−２７８３８号、同
６１−１９７９４３号、欧州特許第１５，６０１号、同
２７４，７２３号、同２７６．５６６号、同２９９，４
３５号、国際特許出願８８１０４７９４号等に開示され
ている。

これらに記載されている染料を用いると写真性に悪影響
を与えず脱銀速度を向上させることが可能となったがそ
のレベルはまだ十分なものではなく、さらに短縮化出来
る方法が望まれていた。

従って、本発明の目的は、第一に脱銀工程の迅速化が可
能なハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することに
ある。第二に脱色性にすぐれ、かつ脱銀工程が迅速化さ
れたカラー写真感光材料を提供することである。第二に
漂白定着浴を使用したときの脱銀速度が改良されたハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を提供することである。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らは鋭意研究の結果、以下の手段により本発明
の目的が達成されることを見いだした。

即ち、支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層
を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該
感光材料が下記一般式（Ｉ）〜（ＶＩ）〜（Ｖｌ）から
選ばれる化合物の少なくとも１種の微結晶分散体を含む
親水性コロイド層を有し、かつ該感光材料に含有される
ハロゲン化銀および銀の含有量が銀に換算して１２ｇ／
ｍ２以下であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真感光材料である。

尺６ 一般式（Ｉ） Ｌ、−（Ｌｔ＝Ｌ！　）、−Ａ’ −紋穴（ｒＶ） Ａ＝　（Ｌ＋　−ＬＸ　＞　ｚ−、＝Ｂ一般式（Ｖｌ） （式中、Ａ及びＡ′は同しでも異なっていてもよく、各
々酸性核を表し、Ｂは塩基性核を表し、Ｘ及びＹは同し
でも異なっていてもよく、各々電子吸引性基を表す。Ｒ
は水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ１及びＲ，は各々
アルキル基、アリール基、アシル基又はスルホニル基を
表し、Ｒ１とＲ２が連結して５又は６員環を形成しても
よい。

Ｒ１及びＲ６は各々水素原子、ヒドロキシ基、カルボキ
シル基、アルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を
表し、Ｒ４及びＲ３は各々水素原子又はＲ３とＲ４もし
くはＲ２とＲ３が連結して５又は６員環を形成するのに
必要な非金属原子群を表す、Ｌ８、Ｌｘ及びＬ□は各々
メチン基を表す。

ｍはＯ又は１を表し、ｎ及びｑは各々０．１又は２を表
し、ＰはＯ又は１を表し、Ｐが０のとき、Ｒ３はヒドロ
キシ基又はカルボキシル基を表し且つＲ４及びＲ２は水
素原子を表す。Ｂ′は、カルボキシル基、スルファモイ
ル基、又はスルホンアミド基を有するヘテロ環基を表す
。

但し、−Ｓ式（１）ないしくＶｌ）で表される化合物は
、１分子中に水とエタノールの容積比が１対１の混合溶
液中に於けるｐＫａが４〜１１の範囲にある解離性基を
少なくとも１個有する。）まず、一般式（Ｉ）〜（ＶＩ
）ないしくＶｌ）で表される化合物について詳しく説明
する。

Ａ又はＡ′で表される酸性核は、好ましくは２−ピラゾ
リン−５−オン、ロダニン、ヒダントイン、チオヒダン
トイン、２．４−オキサゾリジンジオン、イソオキサゾ
リジノン、バルビッール酸、チオバルビッール酸、イン
ダンジオン、ピラゾロピリジン又はヒドロキシピリドン
を表す。

Ｂで表される塩基性核は、好ましくはピリジン、キノリ
ン、インドレニン、オキサゾール、ベンズオキサゾール
、ナフトオキサゾール又はビロールを表す。

Ｂ′のへテロ環の例としては、ピロール、インドール、
チオフェン、フラン、イミダゾール、ピラゾール、イン
ドリジン、キノリン、カルバゾール、フェノチアジン、
フェノキサジン、インドリン、チアゾール、ピリジン、
ピリダジン、チアジアジン、ピラン、チオピラン、オキ
サジアゾール、ヘンゾキノリジン、チアジアゾール、ビ
ロロチアヅール、ピロロピリダジン、テトラゾールなど
がある。

水とエタノールの容積比が１対１の混合溶液中における
ｐＫａ　（酸解離定数）が４〜１１の範囲にある解離性
プロトンを有する基は、ｐＨ６又はｐＨ６以下で実質的
に色素分子を水不溶性にし、ｐＨ８又はｐＨ８以上で実
質的に色素分子を水溶性にするものであれば、種類及び
色素分子への置換位置に特に制限はないが、好ましくは
、カルボキシル基、スルファモイル基、スルホンアミド
基、ヒドロキシ基でありより好ましいものはカルボキシ
ル基である。解離性基は色素分子に直接置換するたけで
なく、２価の連結基（例えばアルキレン基、フェニレン
基）を介して置換していてもよい。

２価の連結基を介した例としては、４−カルボキシフェ
ニル、２−メチル−３−カルボキシフェニル、２．４−
ジカルボキシフェニル、３，５−ジカルボキシフェニル
、３−カルボキシフェニル、２．５−ジカルボキシフェ
ニル、３−エチルスルファモイルフェニル、４−フェニ
ルスルファモイルフェニル、２−カルボキシフェニル、
２．４゜６−ドリヒドロキシフエニル、３−ベンゼンス
ルホンアミドフェニル、　４−　（ｐ−シアミベンゼン
スルホンアミド）フェニル、３−ヒドロキシフェニル、
２−ヒドロキシフェニル、４−ヒドロキシフェニル、２
−ヒドロキシ−４−カルボキシフェニル、３−メトキシ
−４−カルボキシフェニル、２−メチル−４−フェニル
スルファモイルフェニル、４−カルボキシベンジル、２
−カルボキシベンシル、３−スルファモイルフェニル、
４−スルファモイルフェニル、２，５−ジスルファモイ
ルフェニル、カルボキシメチル、２−カルボキシエチル
、３−カルボキシプロピル、４−カルボキシブチル、８
−カルボキシオクチル等を挙げることができる。

Ｒ，Ｒ，又はＲ，で表わされるアルキル基は炭素数１〜
１０のアルキル基が好ましく、例えば、メチル、エチル
、ｎ−プロピル、イソアミル、ｎ−オクチル等の基を挙
げることができる。

Ｒ＋　、Ｒｚで表されるアルキル基は炭素数１〜２０の
アルキル基（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、
ｎ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−オクタデシル、イソブ
チル、イソプロピル）が好ましく、置換基〔例えば、塩
素臭素等のハロゲン原子、二１０基、シアノ基、ヒＦ″
ロ牛シ基、カルボキシ基、アルコキシ基（例えば、メト
キシ、エトキシ）、アルコキシカルボニル基（例えば、
メトキシカルボニル、ｉ−プロポキシカルボニル）、ア
リールオキシ基（例えば、フェノキシ基）、フェニル基
、アミド基（例えば、アセチルアミノ、メタンスルホン
アミド）、カルバモイル基（例えば、メチルカルバモイ
ル、エチルカルバモイル）、スルファモイル基（例えば
、メチルスルファモイル、フェニルスルファモイル）〕
を有していても良い。

Ｒ１又はＲ２で表わされるアリール基はフェニル基、ナ
フチル基が好ましく、置換基〔置換基としては上記のＲ
，及びＲ２で表わされるアルキル基が有する置換基とし
て挙げた基及びアルキル基（例えばメチル、エチル）が
含まれる。〕を有していても良い。

Ｒ１又はＲ２で表わされるアシル基は炭素数２〜１０の
アシル基が好ましく、例えば、アセチル、プロピオニル
、ｎ−オクタノイル、ｎ−デカノイル、インブタノイル
、ベンゾイル等の基を挙げることができる。Ｒ１又はＲ
２で表わされるアルキルスルホニル基もしくは了り−ル
スルホニル基としては、メタンスルホニル、エタンスル
ホニル、ｎ−ブタンスルホニル、ｎ−オクタンスルホニ
ル、ベンゼンスルホニル、ｐ−トルエンスルホニル、０
−カルボキシベンゼンスルホニル等の基を挙げることが
できる。

Ｒｓ又はＲ６で表わされるアルコキシ基は炭素数ｌ〜１
０のアルコキシ基が好ましく例えばメトキシ、エトキシ
、ｎ−ブトキシ、ｎ−オクトキシ、２−エチルへキシル
オキシ、イソブトキシ、イソプロポキシ等の基を挙げる
ことができる。Ｒ１又はＲ６で表わされるハロゲン原子
としては塩素、臭素、フッ素を挙げることができる。

Ｒ１とＲ４又はＲ２とＲ−ｓが連結して形成される環と
しては、例え番ｆジュロリジン環を挙げることができる
。

Ｒ１とＲ２が連結して形成される５又は６員環としては
、例えばピペリジン環、モルボリン環、ピロリジン環を
挙げることができる。

Ｌ、　、Ｌ、又はり、で表わされるメチン基は、置換基
（例えばメチル、エチル、シアノ、フェニル、塩素原子
、ヒドロキシプロピル）を有していても良い。

Ｘ又はＹで表わされる電子吸引性基は同じでも異ってい
てもよく、シアノ基、カルボキシ基、アルキルカルボニ
ル基（置換されてよいアルキルカルボニル基であり、例
えば、アセチル、プロピオニル、ヘプタノイル、ドデカ
ノイル、ヘキサデカノイル、１−オキソ−７−クロロヘ
プチル）、アリールカルボニル基（置換されてよい了り
−ルカルボニル基であり、例えば、ベンゾイル、４−エ
トキシカルボニルベンゾイル、３−クロロベンゾイル）
、アルコキシカルボニル基（Ｗ換されてよいアルコキシ
カルボニル基であり、例えば、メトキシカルボニル、エ
トキシカルボニル、ブトキシカルボニル、ｔ−アミルオ
キシカルボニル、ヘキシルオキシカルボニル、２−エチ
ルへキシルオキシカルボニル、オクチルオキシカルボニ
ル、デシルオキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニ
ル、ヘキサデシルオキシカルボニル、オクタデシルオキ
シカルボニル、２−ブトキシエトキシカルボニル、２−
メチルスルホニルエトキシカルボニル、２−シアノエト
キシカルボニル、２−（２−クロロエトキシ）エトキシ
カルボニル、２−　（２−（２−クロロエトキシ）エト
キシフェトキシカルボニル）、了り−ルオキシ力ルポニ
ル基（置換されてよい了り−ルオキシカルポニル基であ
り、例えば、フェノキシカルボニル、３−エチルフェノ
キシカルボニル、４−エチルフェノキシカルボニル、４
−フルオロフェノキシカルボニル、４−ニトロフェノキ
シカルボニル、４−メトキシフェノキシカルボニル、２
．４−ジー（ｔ−アミル）フェノキシカルボニル）、カ
ルバモイルＭ　＜ｚｔａされてよいカルバモイル基であ
り、例えば、カルバモイル基エチルカルバモイル、ドデ
シルカルバモイル、フェニルカルバモイル、４−メトキ
シフェニルカルバモイル、２−ブロモフェニルカルバモ
イル、４−クロロフェニルカルバモイル、４−エトキシ
カルボニルフェニルカルバモイル、４−プロピルスルホ
ニルフェニルカルバモイル、４−シアノフェニルカルバ
モイル、３−メチルフェニルカルバモイル、４−へキシ
ルオキシフェニルカルバモイル、２．４−ジー（ｔ−ア
ミル）フェニルカルバモイル、２−クロロ−３−（ドデ
シルオキシカルバモイル〉フェニルカルバモイル、３−
（ヘキシルオキシカルボニル）フェニルカルバモイル）
スルホニル基（例エバ、メチルスルホニル、フェニルス
ルホニル）、スルファモイル！　＜置ｍされてよいスル
ファモイル基であり、例えば、スルファモイル、メチル
スルファモイル）を表わす。

次に本発明に用いられる染料の具体例を挙げる。

■ −４ −５ −６− ７− ■ −１　１ ■−１３ ■−１４ −１５ ■−１７ ■−１８ ■ ９ ■ １ ■−２６ Ｉｆ−２ ｎ−３ −４ ○ しｔｉ３ ■ −６− ○ ■ ■ ■−５ ■ −１ １［［−９ ■ １０ ■ １ ■−１２ し門コ しＭツ ■−１４ ■−１６ １［ｌ−１７ ■−１８ ■−１９ ■−２０ ■−２１ ■−２２ ■ ２４ ■−２５ ■−２９ ＣＨ３ Ｈｓ ■−３０ ＣＨ。

ＣＨ。

０Ｃ１１２ ＣＯＣＨ。

■−３３ ＣＨ。

ＣＨ。

ｘＨｓ ＴＶ−５ ＣｚＨｓ ＣＨ。

ＣｚＨｓ Ｖ−１０ ■−１２ ＣｚＨｓ ■−１５ ｚＨｓ −１ Ｖ−２ ■ ＣＨ。

−４ ■ −６ ＣＨユ ＣＨ３ ｌ−１ Ｎ ８８３０□ＣＨ。

ｌ−３ Ｎ ｌ−４ Ｔ−５ Ｔ−６ ＣＯＯＩ（ Ｖｌ−７ ＣＨ２ＣＯＯ）１ ■−１０ ■−１１ ■−１２ Ｃ Ｃｏｏｌ（ ■ ３ 本発明に用いられる染料は国際特許ＷＯ３８１０４７９
４号、ヨーロッパ特許ＥＰＯ２７４７２３Ａ１号、同２
７６．５６６号、同２９９，４３５号、特開昭５２−９
２７１６号、同５５−１５５３５０号、同５５−１５５
３５１号、同６１−２０５９３４号、同４８−６８６２
３号、米国特許第２５２７５８３号、同３４８６８９７
号、同３７４６５３９号、同３９３３７９８号、同４１
３０４２９号、同４０４０８４１号等に記載された方法
およびその方法に準して容易に台底することができる。

本発明において前記染料は、写真要素上に被覆される親
水性コロイド層のような層の中に含有させるために固体
微粉末分散体を形成させる。微粉末分散体は、分散体の
形状に染料を沈殿させること、及び／又は分散剤の存在
下に、公知の微細化手段、例えば、ポールミリング（ボ
ールミル、振動ボールミル、遊星ボールミルなど）サン
ドミリング、コロイドミリング、ジェットミリング、ロ
ーラーミリングなどによって形成でき、その場合は溶媒
（例えば水、アルコールなど）を共存させてもよい、あ
るいは又、染料を適当な溶媒中で溶解した後、染料の非
溶媒を添加して染料の微結晶粉末を析出させてもよく、
その場合には分散用界面活性剤を用いてもよい、あるい
は又、染料をｐＨコントロールすることによって、まず
溶解させその後ｐＨを変化させて結晶化させてもよい。

分散体中の染料粒子は、平均粒径が１０μｍ以下、より
好ましくは２μｍ以下であり、特に好ましくは０．５μ
ｍ以下であり、場合によっては０．１μｍ以下の微粉末
であることが更に好ましい。

本発明で用いられる染料の添加量は１■〜１０００■／
ｍ′の範囲で用いられる。好ましくは５■〜８００■／
−である。

本発明の染料分散物は乳剤層、中間層を問わず、任意の
層に添加することができる。

イエローフィルター層および又はアンチハレーシラン層
に通常用いられるコロイド銀に一部又は全部を置換して
使用すると本発明の効果が顕著である。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料に含有されるハロ
ゲン化銀および銀の含有量は、銀に換算して１２　ｇ／
％以下であるが、好ましくは１０ｇ／ポ以下であり、さ
らに好ましくは８ｇ／ｎ（以下であり、最も好ましくは
６　ｇ／ｍ２以下である。

本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくともＩＮ
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の層数および層１頌に特に制限はない、典型的
な例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じであ
るが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る
感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光
材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色
光の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層
ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単
位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑
感色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に
応じて上記設置類が逆であっても、また同一感色性層中
に異なる感光性層が挟まれたような設置＋１１１をもと
りえる。

上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１へ２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、***特許第１，１２１，４７０号あるいは英国特許第
９２３，０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる０
通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭５７−
１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−２
０６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されてい
るように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に
近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）　／高感度青感光性層（ＢＨ）　／高感度
緑感光性層（ＧＨ）　／低感度緑感光性層（ＧＬ）／高
感度赤感光性層（ＲＨ）　／低感度赤感光性層（１？Ｌ
）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／Ｇｌｌ／Ｒ）Ｉ／Ｒ
Ｌの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ｌ？Ｈ
の順等に設置することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／Ｇｌｌ／
ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また特
開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細書
に記載されているように、支持体から最も遠い側から青
感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列すること
もできる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３Ｎから構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層／高感度乳剤Ｎ／低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。

その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。

また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。

色再現性を改良するために、米国特許第４，６６３゜２
７１号、同第４，７０５．７４４号、同第４　、７０７
　、４３６号、特開昭６２−１６０４４８号、同６３−
８９５８０号の明細書に記載の、ＢＬ、　ＧＬ、　ＲＬ
などの主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナ
ー層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接して配置す
ることが好ましい。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応して種々
の層構成・配列を選択することができる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約２５モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎｔｘ１７６４３
　（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“１．乳剤製
造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎ
ｄ　ｔｙｐｅｓ）”、および同Ｎα１８７１６　（１９
７９年１１月）　、　６４８頁、グラフィック「写真の
物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ、Ｇｌａｆｋｉ
ｄｅｓ、　Ｃｈｅｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ、　Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅ
ｌ、　１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォ
ーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅ
ａ＋１ｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ。

１９６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布
」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍ
ａｎｅｔ　ａｌ、、　Ｍａｋｉｎ、（ａｎｄ　Ｃｏａｔ
ｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ｆ！ｍｕｌｓｉｏ
ｎ、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋　１９６４）などに記
載された方法を用いて調製することができる。

米国特許第３，５７４．６２８号、同３，６５５，３９
４号および英国特許第１，４１３，７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　、第
１４巻２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４
．４３４，２２６号、同４，４１４．３１０号、同４，
４３３，０４８号、同４，４３９，５２０号および英国
特許第２．１１２．１５７号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン化銀粒子からなるものでもよく、層状構造をなして
いてもよい、また、エピタキシ中ル接合によって組成の
異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例え
ばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と
接合されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーｋ　１
７６４３および同Ｎ１１１８７１６に記載されており、
その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

桑血累亙随　　　ＲＤ１７６４３　　ＲＤ１８７１６１
　化学増感剤　　　２３頁　　　６４８頁右欄２　感度
上昇剤　　　　　　　　同　上３　分光増感剤、　　２
３〜２４頁　６４８頁右欄〜強色増感剤　　　　　　　
　６４９頁右欄４　増白剤　　　　　２４頁 ５　かふり防止剤　　２４〜２５頁　６４９頁右欄〜お
よび安定剤 ６　光吸収剤、　　　２５〜２６頁　６４９頁右欄〜フ
ィルター染料、　　　　　６５０頁左欄紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤　２５頁右欄　６５０頁左〜右欄８
　色素画像安定剤　２５頁 ９　硬膜剤　　　　　２６頁　　　６５１頁左欄ｌＯバ
インダー　　　２６頁　　　同　上ＩＩ　　可塑剤、潤
滑剤　２７頁　　　６５０頁右欄１２　　塗布助剤、　
　　２６〜２７頁　６５０頁右欄表面活性剤 １３　　スタチック　　　２７頁　　　同　工時止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号や同第４
，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）随１７６４３、■−Ｃ−Ｃに記載された特許に記
載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４．３
２６，０２４号、同第４．４０１，７５２号、同第４，
２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特
許第１．４２５．０２０号、同第１，４７６．７６０号
、米国特許第３．９７３，９６８号、同第４．３１４，
０２３号、同第４，５１１，６４９号、欧州特許第２４
９．４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４，３１
０，６１９号、同第４，３５１，８９７号、欧州特許第
７３，６３６号、米国特許第３．０６１，４３２号、同
第３゜７２５．０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ーに２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭６０−３
３５５２号、リサーチ・テ゛イスクロージヤー胤２４２
３０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９号
、同６１〜７２２３８号、同６０−３５７３０号、同５
５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米国特
許第４゜５００．６３０号、同第４，５４０，６５４号
、同第４，５５６，６３０号、国際公開−０８８１０４
７９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０５２．２１２
号、同第４，１４６．３９６号、同第４．２２８．２３
３号、同第４，２９６，２００号、同第２，３６９，９
２９号、同第２，８０１．１７１号、同第２，７７２．
１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３，７７２
．００２号、同第３，７５８，３０８号、同第４．３３
４．０１１号、同第４，３２７，１７３号、***特許公
開第３゜３２９、７２９号、欧州特許第１２１，３６５
Ａ号、同第２４９゜４５３Ａ号、米国特許第３．４４６
．６２２号、同第４，３３３，９９９号、同第４，７７
５，６１６号、同第４．４５１，５５９号、同第４，４
２７，７６７号、同第４，６９０．８８９号、同第４，
２５４゜２１２号、同第４，２９６，１９９号、特開昭
６１−４２６５８号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーＮα１７６４３の
■−Ｇ項、米国特許第４．１６３，６７０号、特公昭５
７−３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９号、
同第４．１３８，２５８号、英国特許第１，１４６，３
６８号に記載のものが好ましい。また、米国特許筒４，
７７４，１８１号に記載のカップリング時に放出された
蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラー
や、米国特許筒４，７７７、１２０号に記載の現像主薬
と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱
基として有するカプラーを用いることも好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許筒４，３６６．２３７号、英国特許第２，１２５
．５７０号、欧州特許第９６，５７０号、***特許（公
開）第３，２３４．５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許筒３，４５１．８２０号、同第４，０８０，２１１号
、同第４，３６７．２８２号、同第４，４０９，３２０
号、同第４　、５７６９１０号、英国特許２．１０２．
１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ　１７６４３
、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４
４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８
号、同６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米
国特許４．２４８．９６２号、同４，７８２，０１２号
に記載されたものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０号、
同第２．１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許筒４，１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許筒４，２８３．４７２号、同
第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８号等
に記載の多売量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号
、特開昭６２２４２５２号等に記載のＤＩＲレドックス
化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、Ｄ
ＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレド
ンクス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３゜３０
２Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号に記載の離脱後復色す
る色素を放出するカプラー、Ｒ，Ｄ、胤１１４４９、同
２４２４１、特開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂
白促進剤放出カプラー、米国特許筒４，５５３．４７７
号等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭６３−７５
７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプラー、米国
特許筒４７７４．１８１号に記載の蛍光色素を放出する
カプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
筒２，３２２，０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５°Ｃ
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルツク
レート、ビス（２，４−ジーｔ−ア旦ルフェニル）フタ
レート、ビス（２，４−ジー１−ア旦ルフェニル）イソ
フタレート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレ
ートなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
２−エチルへキシルジフェニルホスフェート、トリシク
ロヘキシルホスフエート、トリー２−エチルへキシルホ
スフェート、トリドデシルホスフヱート、トリブトキシ
エチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート
、ジー２−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）
、安息香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート１２−エチルへキシル−ｐ−
ヒドロキシベンゾエートなど）、アミド類（Ｎ、Ｎ−ジ
エチルドデカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルアミ
ド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコール類
またはフェノール類（インステアリルアルコール、２．
４−ジーｔｅｒｔ−アミルフ　エノールなど）、脂肪族
カルボン酸エステル類　（ビス（２−エチルヘキシル）
セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリ
ブチレート、イソステアリルラクテート、トリオクチル
シトレートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジブチル
−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンなど
）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイ
ソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。

また補助溶剤としては、沸点が約３０゛Ｃ以上、好まし
くは５０”Ｃ以上約１６０°Ｃ以下の有機溶剤などが使
用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロ
ピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムア
ミドなどが挙げられる。

ラテンラス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９，３６３号、***
特許出願（ＯＬＳ　）第２．５４１，２７４号および同
第２゜５４１　、２３０号などに記載されている。

本発明のカラー感光材料中には、特開昭６３−２５７７
４７号、同６２−２７２２４８号、および特開平１−８
０９４１号に記載の１．２−ベンズイソチアプリン−３
−オン、ｎ−ブチル　ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フ
ェノール、４−クロル−３，５−ジメチルフェノール、
２−フェノキシエタノール、２−（４−チアゾリル）ベ
ンズイミダゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添
加することが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、Ｎα１７６４３の２８頁、および同Ｎα１８７１６
の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が２８μｍ以下であることが好まし
く、２３μｍ以下がより好ましく、２０μｍ以下が更に
好ましい。また膜膨潤速度Ｔ１／２は３０秒以下が好ま
しく、２０秒以下がより好ましい。

膜厚は、２５°Ｃ相対湿度５５％調湿下（２日）で測定
した膜厚を意味し、膜膨潤速度ＴＩ／□は、当該技術分
野において公知の手法に従って測定することができる。

例えば、ニー・グリーン（ｌｌ、Ｇｒｅｅｎ）らにより
フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニア
リング（Ｐｈｏｔｏｇｒ、Ｓｃｉ、［ｉｎｇ、）　＋　
１９８．２号、１２４〜１２９頁に記載の型のスエロメ
ーター（膨潤膜）を使用することにより、測定でき、Ｔ
Ｉ／Ｚは発色現像液で３０°Ｃ１３分１５秒処理した時
に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、飽和
膜厚の１７２に到達するまでの時間と定義する。

膜膨潤速度Ｔ、／２は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
１５０〜４００％が好ましい、膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式：　（最大膨潤膜厚
−膜厚）／膜厚　に従って計算できる。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、　
ｋ　１７６４３の２８〜２９頁、および同ＮＣＬ　１８
７１６の６１５左欄〜右欄に記載された通常の方法によ
って現像処理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンシアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎβ−メタンスルホンアミドエチルア
ニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−メ
トキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もし
くはｐ＝トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これ
らの中で、特に、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好ましい
。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用することも
できる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨｉ衝剤、塩化物塩、臭化物塩、
沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類
もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカ
ブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応
して、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミ
ン、亜硫酸塩、Ｎ、Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラジ
ンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、ト
リエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き各
種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコール
のような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレン
グリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現
像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、１−フェ
ニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付
与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、
アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表される
ような各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン四酢
酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリア旦ン五酢酸、シ
クロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ
ジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホ
ン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレンホスホン酸
、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎテトラメチレンホ
スホン酸、エチレンジアミンジ（０−ヒドロキシフェニ
ル酢酸）及びそれらの塩を代表例として挙げることがで
きる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、−Ｃに感
光材料１平方メートル当たり３１以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００
ｄ以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。

即ち、 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において通用することが好ましい、また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしくａ白
定着処理）、個別に行なわれてもよい、更二こ処理の迅
速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法
でもよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理する
こと、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白
定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施で
きる。漂白剤としては、例えば鉄（Ｉｌｌ）などの多価
金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用
いられる。代表的漂白剤としては鉄（Ｉ［［）の有機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
果ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノニ酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボ
ン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩
などを用いることができる。これらのうちエチレンシア
ごン四酢酸鉄（ＩＩＩ）Ｓｔ塩、及び１．３−ジアミノ
プロパン四酢酸鉄（Ｉ［Ｉ）錯塩を始めとするアミノポ
リカルボン酸鉄（Ｉ［［）錯塩は迅速処理と環境汚染防
止の観点から好ましい、さらにアミノポリカルボン酸鉄
（Ｉ［［）錯塩は漂白液においても、漂白定着液におい
ても特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄
（Ｉ［［）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐＨは
通常４，０〜８であるが、処理の迅速化のためにさらに
低いｐＨで処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応し
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３．８９３．８５８号、***特許筒１
，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号
、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮｔｌ１７１２９号（１９７８年７月）などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特
開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体
；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号
、同５３−３２７３５号、米国特許第３．７０６．５６
１号に記載の千オ尿素誘導体；***特許第１．１２７，
７１５号、特開昭５８−１６，２３５号に記載の沃化物
塩；***特許筒９６６．４１０号、同２，７４８，４３
０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５
−８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭４
９−４２．４３４号、同４９−５９，６４４号、同５３
−９４．９２７号、同５４−３５，７２７号、同５５−
２６．５０６号、同５８−１６３．９４０号記載の化合
物；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト
基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大
きい観点で好ましく、特に米国特許第３．８９３．８５
８号、***特許筒１．２９０，８１２号、特開昭５３−
９５．６３０号に記載の化合物が好ましい、更に、米国
特許第４，５５２，８３４号に記載の化合物も好ましい
、これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい、撮影
用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白
促進剤は特に有効である。

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い、特に好ましい有機酸は、酸解離定数（ｐＫａ）が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸な
どが好ましい。

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい、更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。

脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生しない範囲で短
い方が好ましい、好ましい時間は１分〜３分、更に好ま
しくは１分〜２分である。また、処理温度は２５°Ｃ〜
５０°Ｃ１好ましくは３５°Ｃ〜４５°Ｃである。好ま
しい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理
後のスティン発生が有効に防止される。

脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい、攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭６２−１８３４６０号、同６２−１８３４６１号に
記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方
法や、特開昭６２−１８３４６１号の回転手段を用いて
撹拌効果を上げる方法、更には液中に設けられたワイパ
ーブレードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動さ
せ、乳剤表面を乱流化することによってより攪拌効果を
向上させる方法、処理液全体の循環流量を増加させる方
法が挙げられる。このような攪拌向上手段は、漂白液、
漂白定着液、定着液のいずれにおいても有効である。攪
拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、
結果として脱銀速度を高めるものと考えられる。また、
前記の撹拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合によ
り有効であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進
剤による定着阻害作用を解消させることができる。

本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭６
０−１９１２５７号、同６０−１９１２５８号、同６０
−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手段を有してい
ることが好ましい。前記の特開昭６０−１９１２５７号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化
を防止する効果が高い。このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低域に特に有効で
ある。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱水処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌ　ｏｒ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｒ　Ｍ
ｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉｓ
ｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、ｐ、　２４８〜
２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求める
ことができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮′ｔｉ物が
感光材料に付着する等の問題が生しる０本発明のカラー
感光材料の処理において、このような問題が解決策とし
て、特開昭６２−２８８．８３８号に記載のカルノウム
イオン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて
有効に用いることができる。また、特開昭５７−８，５
４２号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアヘンダヅ
ール類、塩素化イソソアヌール酸ナトリウム等の塩素系
殺菌剤、その他ヘンシトリアゾール等、堀口博著「防菌
防黴剤の化学Ｊ　　（１９８６年）三共出版、衛生技術
全編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術Ｊ　　（１９８２
年）工業技術会、日本防菌防黴学会績「防菌防黴剤事典
」（１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる
。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水ｌ星、水洗
時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、
一般には、１５〜４５°Ｃで２０秒〜１０分、好ましく
は２５〜４０゛Ｃで３０秒〜５分の範囲が選択される。

更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定
液によって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。

この安定浴にも各種牛レート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補正
することが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい０例えば米国特許第３．３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２．
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０
号及び同１５．１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３，９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
．７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応して
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。

典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−
１４４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記
載されている。

本発明における各種処理液は１０°Ｃ〜５０°Ｃにおい
て使用される。通常は３３°Ｃ〜３８°Ｃの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。

また、感光材料のＶ銀のため***特許第２，２２６，７
７０号または米国特許第３．６７４，４９９号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
ってちよい。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４，
５００，６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０．６６ＯＡ２号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。

（実施例） 以下に、本発明を実施例により、更に詳細に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料１０１を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｒｔｒ単位で表した塗布
量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を
示す、ただし増感色素については、同一層のハロゲン化
銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

（試０１０１） 第１ｉｆｔ（ハレーシタン防止層） 黒色コロイド恨　　　　　　　　　銀　　０．１８ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　１．４０第２１！（中
間層） ２．５−ジーＬ−ペンタデシル ハイドロキノン　　　　　　　　　　０．１８Ｅ　Ｘ　
−１０，０７ Ｅ　Ｘ　−３０，０２ Ｘ−１２ −１ −２ −３ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第３層（第１赤感乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増感色素Ｉ 増感色素■ 増感色素■ Ｘ−２ Ｘ−１０ −１ −２ −３ Ｂ５−１ ゼラチン ０．００２ ０．０６ ０．０８ ０．１０ ０．１０ ０．０２ １．０４ 銀　　０．５９ 銀　　０．５９ ６．９ＸｌＯ−’ １．８Ｘ１０−’ ３、ｌＸ１０−’ ０．３３５ ０．０２０ ０．０７ ３０５ ０．０７ ０．０６０ ０．８７ 第４層（第２赤感乳剤層） 乳剤Ｇ 増感色素Ｉ 増感色素■ 増感色素■ Ｘ−２ Ｘ−３ Ｘ−１０ −１ −２ Ｊ−３ ゼラチン 第５Ｎ（第３赤感乳剤層） 乳剤り 増感色素Ｉ 増感色素■ 増感色素■ Ｘ−３ Ｘ−４ Ｘ−２ 銀　　２．３５ ５、ｌＸ１Ｏ−’ １．４　Ｘ　１０−５ ２．３Ｘ１０−’ ０．４００ ｏ、ｏｓ。

Ｏ，０１５ ０，０７ ０，０５ ０，０７ １，３０ ｉ艮　　　　３．７６ ５．４Ｘ１０−’ １．４Ｘ１０” ２．４Ｘ１０−’ ０．０１０ ０．０８０ ０．０９７ ＨＢＳ−１ ＨＢＳ−２ ゼラチン 第６層（中間層） Ｘ−５ Ｂ５−１ ゼラチン 第７層（第１緑感乳剤Ｎ） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増感色素Ｖ 増感色素■ 増感色素■ Ｘ−６ Ｘ−１ Ｘ−７ Ｘ−８ Ｂ５−１ Ｂ５−３ ゼラチン ０．２２ ０．１０ １．６３ ０．０４０ ０．０２０ ０．８０ ｉ艮　　　　０．３５ １艮　　　　０．３５ ３、ＯＸ　１Ｏ−Ｓ Ｌ、０Ｘ１０−’ ３．８Ｘ１０−’ ０．２６０ ０．０２１ ０．０３０ ０．０２５ ０．１００ ０．０１０ ０．６３ 第８層（第２緑感乳剤層） 乳剤Ｃ 増感色素Ｖ 増感色素■ 増感色素■ Ｘ−６ Ｘ−８ Ｘ−７ Ｂ５−１ Ｂ５−３ ゼラチン 第９層（第３緑感乳剤層） 乳剤Ｅ 増感色素Ｖ 増感色素■ 増感色素■ Ｘ−１３ Ｅ　Ｘ　−１１ Ｘ−１ ＨＢＳ−１ ＳＲ１，０６ ２、ｌＸ１０−’ ？、０Ｘ１０−’ ２．６Ｘ１０−’ ０．０９４ ０．０１８ ０．０２６ ０．１６０ ０．００８ ０．５０ ｉ艮　　　　２．８２ ３．５Ｘ１０−’ ８．０Ｘ１０−’ ３．０Ｘ１０−’ ０．０１５ ０．１００ ０．０２５ ０．２５ Ｂ５−２ ゼラチン 第１０層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 Ｘ−５ Ｂ５−１ ゼラチン 第１１層（第１青感乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 乳剤Ｆ 増感色素■ Ｘ−９ Ｘ−８ Ｂ５−１ ゼラチン 第１２層（第２青感乳剤Ｎ） 乳剤Ｇ 増感色素■ Ｘ−９ ０，１０ １，５４ ０，０５ ０，０８ ０，０３ ０，９５ 銀　　０．１８ 銀　　０．１８ 銀　　０．１８ ３．５　Ｘ　１０−’ ０．７２１ ０．０４２ ０．２８ １．１０ １．０６ ２、ｌＸ１０−’ ０．１５４ Ｘ−１０ Ｂ５−１ ゼラチン 第１３層（第３青感乳剤層） 乳剤Ｈ 増感色素■ Ｘ−９ Ｂ５−１ ゼラチン 第１４層（第１保護層） 乳剤Ｉ −４ −５ Ｂ５−１ ゼラチン 第１５層（第２保護層） ポリメチルアクリレート粒子 （直径　約１．５μｍ） −１ ゼラチン ０．００７ ０．０５ ０．７８ １艮　　　　１．８１ ２．２Ｘ１０−’ ０．２０ ０．０７ ０．６９ ０．２０ ０．１１ ０．１７ ０．０５ １．００ ０．５４ ０．２０ １．２０ 各層には上記の成分の他に、 ゼラチン硬化剤 １や界面活性剤を添加した。

Ｘ−１ Ｘ−２ Ｘ Ｈ Ｈ し■ Ｘ−４ Ｈ Ｘ−５ ＣＪ　ｌ３（ｎ） Ｘ−６ ＥＸ−７ ＥＸ−８ ＥＸ Ｉ ＥＸ ０ ＥＸ−１２ １ Ｃ２Ｈ１Ｏ５Ｏρ ＥＸ−１３ Ｉ −１ −２ （ｔ）し４Ｈ嗜 Ｊ−４ −５ Ｂ５−１ トリクレジルホスフェート Ｂ５−２ ン プチルフタレート 増感色素Ｉ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素Ｖ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ −１ １’：Ｌ Ｃｌ１２＝Ｃ）ｌ ＳｏＩＣＨｔ　　Ｃ０ＮＨＣＨｔ ＣＨ２＝ＣＨＳｏｗ　　ＣＨｚ　　Ｃ０ＮＨＣｌｂ試１
ｆ４１０２〜１０６の作製 試料１０１において、第３〜５層、第７〜９Ｎ。

第１１〜１３層の乳剤の塗布！（銀に換算した塗布量）
を表１のように変更した以外は試料１０１と全く同様に
して、試料１０２〜１０６を作製した。

試料１０７〜＋１２１７）作製 試料１０１〜１０６において、第１０層に添加した黄色
コロイド銀を除き、代りに比較化合物Ａを０．２５ｇ／
ｒｒｒ添加した以外は試料１０１〜１０６と全く同様に
して、試料１０７〜１１２を作製した。

試料１１３〜ｌ　１．８の作製 試１４１０　ｉ〜１０６において、第１０層に添加した
黄色コロイド銀を除き、代りに本発明の分散物Ｓ−１を
１−１の添加量が０．２３ｇ／ボになるように添加した
以外は、試料１０１〜１０６と全く同様にして、試料１
１３〜１１８を作製した。

試料１．１９〜１３６の作製 試料１０１〜１１８において、第１層に添加した黒色コ
ロイド銀の代りに、本発明の染料分散物Ｓ−２を、Ｉ−
１，Ｉ−４，ｍ−３４の合計の添加量が０．２４ｇ／ｒ
ｒｆになるように添加した以外は、試料１０１〜１１８
と全く同様にして、試料１１９〜１３６を作製した。

微粉末染料分散体Ｓ−１の調製方法 染料を下記方法によって振動ボールミルにて分散した。

水（２１，７ａｄ）及び５％水溶液のｐ−オクチルフェ
ノキシエトキシエタンスルホン酸ソーダ３−１５％水溶
液のｐ−オクチルフェノキシポリ（重合度ＩＱ）オキシ
エチレンエーテル０．５ｇとを７００ｄポンドミルにい
れ、本発明の染料（１−２５）１．００ｇと酸化ジルコ
ニウムのビーズ（直径１ｍ）５００ｍｌ！を添加して内
容物を２時間分散した。用いた振動ボールミルは中央化
工機型のＢＯ型である。

内容物を取り出し、１２．５％ゼラチン水溶液８ｇに添
加しビーズをろ過して染料ゼラチン分散物を得た。

同様な方法により５−２（染料１−１／Ｉ−４／［［［
−３４（重量比ｌ１ｌ））を調製した。

比較化合物Ａ （特開昭６２−３２４６０号に記載の化合物）以上の方
法で得られた試料１０１〜１３６をステップウェッジで
露光後、下記処理工程（１）にて処理した。処理済サン
プルの最小濃度部のイエロー濃度を測定した。又４０Ｃ
ＭＳの露光を与えた部分の残存銀量を蛍光Ｘ線にて測定
した。

結果を表２に示した。

表２で明らかなように本発明の組合せによる試料は、残
存銀量が各々単独に用いた場合よりも、極めて少なく、
相乗的に作用していることがわかる。更にアンチハレー
ション用のコロイド銀、イエローフィルター用のコロイ
ド銀の両方を本発明の染料におきかえると効果は−そう
顕著である。

又最小濃度も比較化合物Ａを添加した試料より低く、脱
色性が十分であることがわかる。

表１ 試　ネＩＮα 第３層（第１赤感乳剤層） 〃４〃（第２ 〃５〃 （第３ 〃７〃（第１緑感 〃　） ） ） 〃８〃（第２　　　　　） 〃９〃（第３　〃　〃　） 〃１１〃（第１青感　〃　） ７１１２〃（第２ 〃１３〃（第３ 〃　） ） 乳　剤Ａ 〃　Ｂ 〃　Ｄ 〃　Ａ 〃　Ｂ 八 〃　Ｆ 〃　Ｇ 〃　Ｈ ０１ ０，５９ ０，５９ ２，３５ ３，７６ ０，３５ ０，３５ １，０６ ２，８２ ０，１８ ０，１ε ０．１８ １．０（ ０，８］ 〃１〃 〃ＩＯ〃 〃１４／／ （ハレーション防止層）　黒色コロイド銀（イエローフ
ィルター層）黄色コロイド銀（第１保護層）　　　　乳
　剤Ｉ ０．１　ε ０．０５ ０．５（ ０２ ０３ ０４ ０５ ０６ ３，２７ ０，３０ ０，３０ ０，９２ ２，４５ ０，１５ ０，１５ ０，１５ ０，９２ １，５７ ２，７８ ０，２６ ０，２６ ０，１８ ２，０８ ０，１３ ０，１３ ０，１３ ０，７８ １，３４ ２，２９ ０，２１ ０，２１ ０，６４ １，７１ ４ＩＯ ０，１０ ０，１０ ０，６４ １，１０ １，７９ ０，１７ ０，１７ ０゜５０ １．３４ ０．０８ ０．０８ ０．０８ ０．５０ ０．８６ ！、３０ ０．１２ ０．１２ ０．３７ ０．９７ ０．０６ ０．０６ ０．０６ ０．３７ ０．６３ １３．９７ １２．０２ 処 理 工 程（１） ＊補充ｌ：３５ｍ巾の感光材料１ｍ長さ当り（発色現像
液） ヒドロキシルチルイ ミノニ酢酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアご ンｇ酸塩 ４（Ｎ−エチル Ｎ−β−ヒドロキ シエチルアミノ〕 −２−メチルアニ リン硫酸塩 水を加えて Ｈ （漂白液） １３−ジアミノプ ロパン四酢酸第二鉄 錯塩 母　液（ｇ） 補充液（ｇ） ５．０ ６．０ ４．０ ３０．０　　　３７．０ １．３ １．２ａ＋ｇ ２．０ ５．０ ３．６ ０．５ １．０Ｘ１０ ２モル １．３Ｘ１０−”モル １．０１ １０．００ 母液（ｇ） 　３０ １、ＯＮ ＋、０．１５ 補充液（ｇ） 　９０ ｌ　３−ジアミノブ ３．０ ４．０ ロパン四酢酸 臭化アンモニウム 酢酸 硝酸アンモニウム 水を加えて 酢酸とアンモニアで ｐ　Ｈ調整 （定着液） Ｉ−ヒドロキノエチ リデンー１．１ジホ スホン酸 エチレンジアミン四 酢酸二ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 重亜ｇ酸ナトリウム チオ硫酸アンモニラ ム水ン容液 （，７００ｇ／Ｉ！、） ロダンアンモニウム ８５　　　　１２０ ５０　　　　７０ ３０　　　　４０ ］、、Ｏｆ　　　　１．ＯＮ ｐＨ４，３ｐＨ３，５ 母　液（ｇ） 補充液（ｇ） ５．０ ７．０ ０．５ ０．７ １０．０ １２．０ ８、Ｏ ｉｏ、。

１７０．０ａｆｆｉ ２００．０ｄ １００．０ １５０．０ チオ尿素 ３．６−シチアー１゜ ８−オクタンジオ− ル 水を加えて 酢酸アンモニウム を加えてｐ　Ｈ （安定液）母液、補充液共通 ホルマリン（３７％） ５−クロロ−２−メチル−４ イソチアゾリン−３−オン ２−メチル−４−イソチアゾリ ン３−オン 界面活性剤 ３．０ ３．０ １、Ｏｌ ６．５ ５．０ ５．０ １．０１ ６．７ １．２ｄ ６．０■ ３．０ｍｇ ０．４ エチレングリコール １．０ 水を加えて １．０　ｌ ｐ　Ｉ（ ５，０−７ へ） ｌ鼠− ＣＯＣ％Ｊ　　　ｔ−−ｅｖ）１１”１ζｎ　　　　Ｏ
’＋　　　　ａ′１　　　ａｎ　　　　Ｃｎ　　　　ｃ
ｒ＋ζｎ　　　寸　　　Ｑ）　　　　０　　　　Ｃリド
ωトωω Ｎ白 ＼ ｃｑ　　　　ｗ　　　　１１’）　　　　Ｃｏ　　　　
ｌ＋−■０　　−１　　　（’Ｊ　　　の　　寸Ｃ’Ｊ
　　　　０４　　　　ＣＪ　　　　Ｃ−Ｊ　　　　（’
Ｊ実施例２ 試料として三酢酸セルロースフィルム支持体上に、下記
に示すような＆［ｌ或の各層よりなる多層カラー感光材
料２０１を作製した。

第１層；ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　・・・・０．１８ｇ／ボ紫外
線吸収剤Ｃ−１　　−・・−０，０４ｇ／ｒｒｒ紫外線
吸収剤Ｃ−２−−−−０，Ｌ８ｇ／ｍ２ＨＢＳ−２・・
・・０．０９ｇ／ボ を含むゼラチン層 第２層；中間層 化合物Ｈ−１ カプラー　Ｃ−７ ・　・　・　・０．３０ｇ／ボ ・　・　・　・０．０７ｇ／ｒｒｒ ・　・　・　・０．１１ｇ／ボ ・　・　・　・　０．Ｏ１ｇ／ボ Ｂ５−１ Ｂ５−２ を含むゼラチン層 第３Ｎ：第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤　　・・・・塗布銀量（以下同様）１．２
７ｇ／ポ （沃化銀５モル％、平均粒子サイズ０．　５μｍ）増感
色素Ｉ　　・・・・銀１モルに対して７．０ＸＩＯ−’
モル 増感色素■　　・・・・銀１モルに対して２．０ＸＩＯ
−’モル 増感色素■　　・・・・銀１モルに対して２．８Ｘ、１
０−’モル 増感色素■　　・・・・ｔｌ　１モルに対して２．０Ｘ
ＩＯ−’モル カプラー　Ｃ−３・・・・０．２６ｇ／ボカプラー　Ｃ
−４・・・・０．０１ｇ／ｄカプラー　Ｃ−５・・・・
０．０１ｇ／ボを含むゼラチン層 第４Ｎ：第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　　　・・・・２．８５ｇ／ボ（沃化
銀６モル％、平均粒子サイズ０．８μｍ）増感色素■　
　・・・・銀１モルに対して５．２Ｘ１０−’モル 増感色素■　　・・・・銀１モルに対して１．５Ｘ１０
−’モル 増感色素■　　・・・・ｉｌ　１モルに対して増感色素
■ カプラー　Ｃ−１２ カプラー　Ｃ−３ カプラー　Ｃ−１３ カプラー　（、−５ Ｂ５−１ Ｂ５−２ を含むゼラチン層 第５層；第３赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤 （沃化銀１０モル％、 増感色素Ｉ　　・・・ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ ２．１ＸＩＯ−’モル ・１艮１モルに対して １．５Ｘ１０−’モル ・・　・　・ｏ、ｏ６ｇ／ボ ・・・　・０．０４ｇ／ポ ・・　・・０．０１ｇ／ボ ・・・・０．０３ｇ／ポ ・・・　・０．１２ｇ／ボ ・・・・０．１１ｇ／ボ ・　・　・　・　１．９７ｇ／ボ 平均粒子サイズ１．０μｍ） ・恨１モルに対して ５．５ｘｌＯ−’モル ・ｉ艮１モルに対して １．６Ｘ１０−’モル ・銀１モルに対して ２．２Ｘ１０−’モル ・銀１モルに対して カプラー　Ｃ−１２ カプラー　Ｃ−３ Ｂ５−１ Ｂ５−２ を含むゼラチン層 第６層；中間層 化合物　Ｈ−１ を含むゼラチン層 第７層；第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤 （沃化ｖＡ５モル％、 増感色素■　　・・・ 増感色素■ カプラー カプラー カプラー カプラー −６− ７− −４ １、６Ｘ１０−Ｓモル ・　・　０．０４ｇ／ボ ・　・０．０３ｇ／ボ ・　・０．０６ｇ／ポ ー　　・０．０５ｇ／ｒｒｒ ・　・　・　・０．０２ｇ／ポ ・　・　・　・３．３７ｇ／ポ 平均粒子サイズ０．　　５μｍ） ・ｉ艮１モルに対して ３、８Ｘ１０−’モル ・１艮１モルに対して ３、ＯＸＩＯ−Ｓモル ・・・　・０．２９ｇ／ボ ・　・　・・０．０５ｇ／ポ ー０．０８ｇ／ｒｒｒ ・　・・　・０．０６ｇ／ＩＴｆ Ｈ　Ｂ　Ｓ　−　１ を含むゼラチン層 第８層；第２緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤 （沃化銀６モル％、 増感色素■　　・・・ 増感色素■　　・・・ カプラー　Ｃ−６ カプラー　Ｃ−９ カプラー　Ｃ−８ ＢＳ−１ を含むゼラチン層 第９層；第３緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤 （沃化銀１０モル％、 増感色素■　　・・・ 増感色素■ ・０．３１ｇ／ボ ・　・　・　・　１．３４ｇ／ボ 平均粒子サイズ０．８μｍ） ・銀１モルに対して ２、７Ｘ１０−’モル ・恨１モルに対して ２、１ｘｌＯ−’モル ・・・・０．０３ｇ／ボ ・・・０．００１ｇ／ボ ・・・・Ｏ．ＯＯ１ｇ／ボ ・・・・０．０３４ｇ／ボ ・　・　・　・　１．５３ｇ／ボ 平均粒子サイズ１．０μｍ） ・銀１モルに対して ３、ＯＸｌｏ−’モル ・恨１モルに対して カプラー　（、−６ カプラー　Ｃ−８ ＢＳ−１ を含むゼラチン層 第１０層；イエローフィルター層 黄色コロイド銀 化合物　Ｈ−１ カプラー　Ｃ−７ ＢＳ−１ を含むゼラチン層 第１１層；第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤 （沃化銀６モル％、 カプラー　Ｃ−１０ カプラー　Ｃ−１４ ＢＳ−１ を含むゼラチン層 第１２層；第２青感乳剤層 沃臭化銀乳剤 ・　・　・　０．７４ｇ／ｒｒｒ 平均粒子サイズ０．５μｍ） ・・・・０．４１ｇ／ポ ・・・・０．０３ｇ／ボ ・・・・０．１６ｇ／ボ ２、４ｘｌＯ−’モル ・ｏ．ｏ３ｇ／ポ ・０．００１ｇ／ボ ・　・０．０４ｇ／ボ ・　０。

・　０。

・　０。

・　０。

０４ｇ／ボ １０ｇ／ボ ０８ｇ／ボ ０９ｇ／ボ ｌ。

０７ｇ／ボ （沃化銀１０モル％、平均粒子サイズ０．　　９μｍ）
カプラー　Ｃ−１０　　・・・・０．１５ｇ／ボＨＢＳ
ー１　　　　　　　・・・・０．０６ｇ／ボを含むゼラ
チン層 第１３層；第３青感乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　　　・・・・１．６４ｇ／ｎ（（沃
化銀１４モル％、平均粒子サイズ１．　　５μｍ）増感
色素■　　・・・・銀１モルに対して２、３Ｘ１０−’
モル カプラー　Ｃ−１０　　・・・・０．０５ｇ／ボＨＢＳ
ー１　　　　　　　・・・・０．０２ｇ／ボを含むゼラ
チン層 第１４層；第１保護層 紫外線吸収剤　Ｃ−１　　・・・・０．０５ｇ／ボ紫外
線吸収剤　Ｃ−２　　・・・・０．２４ｇ／ボＨＢＳー
２　　　　　　　−　・−・０．１２ｇ／ｍを含むゼラ
チン層 第１５層；第２保護層 ポリメチルメタクリレート粒子（直径１．５μｍ）・・
・・０．０５ｇ／ボ を含むゼラチン層 各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｃ−１１や
界面活性剤を添加した０以上の如くして作製した試料を
試料２０１とした。

試料を作るのに用いた化合物を以下に示す。

−１ −２ −３ Ｈ −５ ＣＨ。

ＣＨ。

８ ０ −１１ （ＣＨｚ　＝ＣＨ３Ｏｚ　ＣＨｚ　Ｃ０ＮＨＣＨｚｈ−
−１２ ３ −１４ ＣＨ。

ＣＨ。

増感色素 ■ 増感色素 ■ ｚＨｓ ｔＨｓ Ｃ，Ｈ。

増感色素 ■ ｚＨｓ ｚ　Ｈｓ 増感色素 ■ 増感色素 ■ 試料２０２〜２０６の作製 試料２０１において、第３〜５層、第７〜９層、第１１
〜１３層の乳剤の塗布量（銀に換算した塗布量）を表３
のように変更した以外は試料２０１と全く同様にして、
試料２０２〜２０６を作製した。

試料２０７〜２１２の作製 試料２０１〜２０６において、第１０層に添加した黄色
コロイド銀を除き、代りに比較化合物Ａを０．２５ｇ／
ｒｒｒ添加した以外は試料２０１〜２０６と全く同様に
して、試料２０７〜２１２を作製した。

試料２１３〜２１８の作製 試料２０１〜２０６において、第１Ｏ層に添加した黄色
コロイド銀を除き、代りに本発明の分散物Ｓ−３をｌｌ
−５の添加量が０．２５ｇ／ｎ（になるように添加した
以外は、試料２０１〜２０６と全く同様にして、試料２
１３〜２１８を作製した。

試料２１９〜２３６の作製 試料２０１〜２１８において、第１層に添加した黒色コ
ロイド銀の代にり、本発明の染料分散物Ｓ−４をｌｌ−
４，ｌｌｌ−２，Ｉ［Ｉ−１１の合計の添加量が０．２
３ｇ／ｍ２になるように添加した以外は、試料２０１〜
２１８と全く同様にして、試料２１９〜２３６を作製し
た。

微粉末染料分散体Ｓ−３の調製方法 染料を下記方法によって振動ボール珈ルにて分散した。

水（２１，７ａｆｆｉ）及び５％水溶液のｐ−オクチル
フェノキシエトキシエタンスルホン酸ソーダ３−１５％
水７容？＆のｐ−オクチルフェノキシポリ（重合度１０
）オキシエチレンエーテル０．５ｇとを７００−ポット
ミルにいれ、本発明の染料（ＩＩ−５）１．００ｇと酸
化ジルコニウムのビーズ（直径１閤）５００ｉ＊ｆを添
加して内容物を２時間分散した。用いた振動ボールミル
は中央化工機型のＢＯ型である。

内容物を取り出し、１２．５％ゼラチン水溶液８ｇに添
加しビーズをろ過して染料ゼラチン分散物を得た。

同様な方法により５−４（染料１１−４／Ｉ［［−２／
ｌｌｌ−１１（重量比１：１：１））を調製した。

比較化合物Ａ （特開昭６２−３２４６０号に記載の化合物）以上の方
法で得られた試料２０１〜２３６をステップウェッジで
露光後、下記処理工程（Ｉｔ）にて処理した。処理済サ
ンプルの最小濃度部のイエロー濃度を測定した。又４０
Ｃ？ＩＳＯ露光を与えた部分の残存銀量を蛍光Ｘ線にて
測定した。

結果を表４に示した。

表４で明らかなように本発明の組合せによる試料は、残
存銀量が各々単独に用いた場合よりも、極めて少なく、
相乗的に作用していることがわかる。更にアンチハレー
ション用のコロイド銀、イエローフィルター用のコロイ
ド銀の両方を本発明の染料におきかえると効果は−そう
顕著である。

又最小濃度も比較化合物Ａを添加した試料より低く、 脱色性が十分であることがわかる。

表３ 試料Ｎα 第３層（第１赤感乳剤層） 〃４〃（第２　〃　〃　） 〃５〃（第３　〃　〃　） 沃臭化銀乳剤 ０１ １．２７ ２．８５ １．９７ ０２ １．１ ２．４１ １．７ｓ 〃７〃（第１緑感　〃　） 〃８〃（第２　〃　〃　） 〃９〃（第３　〃　〃　） ３．３７　　　２．９４ １．３４　　　１．１？ １．５３　　　１．３４ 〃１．１〃（第１青感　〃　） 〃１２〃（第２　〃　〃　） 〃１３〃（第３　〃　〃　） ０．７４　　　０．６５ １．０７　　　０．９４ １．６４　　　１．４３ 〃　１〃 〃１０〃 （ハレーション防止層）　黒色コロイド銀（イエローフ
ィルター層）黄色コロイド銀０．１８ ０．０４ ０３ ０４ ０５ ０６ ２．５２ １．００ ■、１４ ２．０９ ０．８３ ０．９５ １．６６ ０．６６ ０．７６ １．２３ ０．４９ ０．５６ ０．５６ ０．８０ １．２３ ０．４６ ０．６６ １．０２ ０．３７ ０．５３　　　０．３９ ０．８１　　　０．６０ ０．２７ １２．０１ １０．００ ８．０１ ５．９８ 処理工程（ｎ） 延比毛）ヱ　　　　瓜−一度　　　互−一詞。

発色現像　　　　　４１°Ｃ３公 序　　　止　　　　　　　３８°Ｃ３０秒水　　　洗　
　　　　　　　　　　　　　　　　３０秒前　　　浴　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１０秒漂　　　白
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０秒水
　　　洗　　　　　　　　　　　　　　　　１分定　　
　着　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０秒水　
　　洗　　　　　　　　　　　　　　　２分安定浴　　
　　　　　　　１０秒 用いた処理液は次のＭｉ戒を有する。

発色現像液 アミノトリ　（メチレンホスホン酸） ５−ナトリウム塩　　　　　　　１．５ｇ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　２．０ｇ臭化ナトリウム　　　
　　　　　　　１．２ｇ炭酸ナトリウム　　　　　　　
　　２６．０ｇＮ−エチル−Ｎ−β−メタンスル ホンアミドエチル−３−メチル ４−アミノアニリンセスキサ ルフエートモノヒドレート　　　　４．０ｇ水を加えて
　　　　　　　　全量　　１．０ｆ（ｐＨを１０．２０
に調整） 停止液 硫酸（７Ｎ）　　　　　　　　　　　　　５０ｄ水を加
えて　　　　　　　　全量　　１．ＯＩ！。

前浴 メタ重亜硫酸ナトリウム　　　　　１０．０ｇ氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　２５．０ｄ酢酸ナトリウム　
　　　　　　　　　１０．０ｇエチレンジアミン四酢酸
四 ナトリウム　　　　　　　　　　　１，０ｇ２−　（２
−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミ ノエチル）イソチオ尿素二塩酸塩　３．０ｇ水を加えて
　　　　　　　　全量　　１．０２漂白液 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５ｇ過硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　３５．０ｇ塩化ナトリウム
　　　　　　　　　　１５．０ｇ第１リン酸ナトリウム リン酸（８５％） 水を加えて　　　　　　　　全量 定着液 アミノトリ（メチレンホスホン酸） ５−ナトリウム塩 チオ硫酸ナトリウム（５８％）　　１ 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム 水を加えて　　　　　　　　全量 安定液 ホルムアルデヒド（３７％） 水を加えて　　　　　　　　全量 ９．０ｇ ２．５１１１ １、ＯＲ １，５ｇ ８５．０Ｒ１ １０，０ｇ ８．４ｇ １．０ｆｆｉ ０ｄ １．０　ｌ ／ ／ 晶膳 暉 寸白 ＼ 夫施例３ 試料３０１の作製 下塗りを施した厚み１２７μｍの三酢酸セルロースフィ
ルム支持体上に、下記の組成の各層よりなる多層カラー
感光材料を作製し、試料３０１とした。数字はボ当りの
添加量を表わす。なお添加′た化合物の効果は記載した
用途に限らない。

１層：ハレーシゴン防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　０．２５ｇ１ラチ
ン　　　　　　　　　　　　１．９ｇ紫外線吸収剤Ｕ−
１０，０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２０，１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３０，１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６０，１ｇ 高沸点有機溶媒○ｔｌ−１０，１ｇ ２層：中間層 どラチン　　　　　　　　　　　　０．４０ｇ化合物Ｃ
ｐｄ−Ｄ　　　　　　　　　１０ｍｇ高沸点有機溶媒Ｏ
４ｌ　−３４０ｍｇ 第３層：中間層 かぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．０６μｍ、Ａｇ　ｒ含量１モル％）ｉ艮
１０．０５ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４ｇ第４層：低
感度赤感乳剤層 増感色素Ｓ−１及びＳ−２で分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径０．４μｎ、Ａｇ　Ｉ含Ｎ２．５モル％の単
分散立方体と平均粒径０．３μｍ、Ａｇ！含量４．５モ
ル％の単分散立方体のｌ：１の混合物） １１１．５５ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８ｇカプラーＣ
−１０，２０ｇ カプラーＣ−９０，０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ　−２０，１０ｇ第５層：中感度
赤感性乳剤層 増感色素Ｓ−１及びＳ−２で分光増感された沃臭化銀乳
剤（平均粒径０．５μｍ、Ａｇ＋含量４モル％の単分散
立方体）　　銀量　　１．　５５ｇゼラチン　　　　　
　　　　　　　０．８ｇカプラーＣ−１０，２ｇ カプラーＣ−２０，０５ｇ カプラーＣ−３０，２ｇ 高沸点有機溶媒０ｉ１−２０．１ｇ 第６７ｉ：高感度赤感性乳剤層 増感色素Ｓ−１及びＳ−２で分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径０．７μｍ、Ａｇ　ｌ含量２モル％の単分散
双晶粒子） 銀量　１．５５ｇ カプラーＣ−３０，７ｇ カプラーＣ−１０，３ｇ 第７層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．６ｇ染料Ｄ−１
０．０２ｇ 第８層：中間層 かぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、Ａｇ
Ｉ含量０．３モル％）　　　　０．０５ｇゼラチン　　
　　　　　　　　　　１．０ｇ混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ０
．２ｇ 第９層：低感度緑感性乳剤層 増感色素Ｓ−３及びＳ−４で分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒９０．４ｔｔｍ、Ａｇ　Ｉ含量４．５モル％の
単分散立方体と平均粒径０．２μｍ、Ａｇ＋含量４．５
モル％の単分散立方体の１：１の混合物）　　　　　　
　　　　重量　１．９３ｇゼラチン　　　　　　　　　
　　　０，５ｇカプラーＣ−４０，２０ｇ カプラーＣ−７０，１０ｇ カプラーＣ−８０，１０ｇ 化合物Ｃｐｄ−８０，０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ　　　　　　　　　０．０２ｇ化合物
Ｃｐｄ−Ｆ　　　　　　　　　０．　０２ｇ化合物Ｃｐ
ｄ−Ｇ　　　　　　　　　Ｏ，０２ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｈ
Ｏ，０２ｇ 高沸点有機溶媒○１ｆ−１０，１ｇ 高沸点有機溶媒○１ｔ−２０．Ｉｇ 第１０層：中感度緑感性乳剤層 増感色素Ｓ−３及びＳ−４で分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径０．５μｍ、Ａｇ＋含量３モル％の単分散立
方体）　　　銀量　１．５５ｇゼラチン　　　　　　　
　　　　　０．６ｇカプラーＣ−４０，１ｇ カプラーＣ−７０，１ｇ カプラーＣ−８０，１ｇ 化合物Ｃｐｄ−８０，０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ　　　　　　　　　０．０２ｇ化合物
Ｃｐｄ−Ｆ　　　　　　　　　Ｏ，０２ｇ化合物Ｃｐｄ
−Ｇ　　　　　　　　　Ｏ，０５ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｈ０
，０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ　−２０，０１ｇ第１１層：高感
度緑感性乳剤層 増感色素Ｓ−３及びＳ−４で分光増感した沃臭化銀乳剤
（球換算時平均粒径０．６μｍ、Ａｇｌ含量１．３モル
％、直径／厚みの平均値が７の単分散平板）　　　　　
　　　銀量　１．９３ｇゼラチン　　　　　　　　　　
　　１．０ｇカプラーＣ−４０，４ｇ カプラーＣ−７０，２ｇ カプラーＣ−８０，２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ　　　　　　　　　Ｏ，０８ｇ化合物
Ｃｐｄ−Ｅ　　　　　　　　　０．０２ｇ化合物Ｃｐｄ
−Ｆ　　　　　　　　　０．０２ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｇ　
　　　　　　　　Ｏ，０２ｇ化合物Ｃｐｄ−ＨＯ，０２
ｇ 高沸点有機溶媒○１ｌ−１０，０２ｇ 高沸点有４１溶媒０ｉｌ−２０，０２ｇ第１２層：中間
層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．６ｇ染料Ｄ−２
０．０５ｇ 第１３Ｎ＝イエローフイルター層 黄色コロイド！！！　　　　　　　銀量　０．１ｇゼラ
チン　　　　　　　　　　　　１．１ｇ混色防止剤Ｃｐ
ｄ　−Ａ　　　　　　　Ｏ，Ｏ１ｇ高沸点有機熔媒○ｔ
ｌ−１０，０１ｇ 第１４層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．６ｇ第１５層、
低感度青感性乳剤層 増感色素Ｓ−５及びＳ−６で増感された沃臭化銀乳剤（
平均粒径０．４μｍ、Ａｇｌ含量３モル％の単分散立方
体と平均粒径０．２μｍ、Ａｇｌ含量３モル％の単分散
立方体のｔｉｔの混合物）ｗ＆！２．３２ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８ｇカプラーＣ
−５０，６ｇ 高沸点有機溶媒○１ｌ−２０．０２ｇ 第１６層：中感度青感性乳剤層 増感色素Ｓ−５及びＳ−６で増感された沃臭化銀乳剤（
平均粒径０．５μｍ、Ａｇｌ含量２モル％の単分散立方
体）　　　　　銀量１．５５ｇゼラチン　　　　　　　
　　　　　０．９ｇカプラーＣ−５０，３ｇ カプラーＣ−６０，３ｇ 高沸点有機溶媒Ｏ４ｌ　−２０，０２ｇ第１７層：高感
度青感性乳剤層 増感色素Ｓ−５及びＳ−６で増感された沃臭化銀乳剤（
球換算時平均粒径０．７μｍ、Ａｇｌ含！１．５モル％
、直径／厚みの平均値が７の平板粒子）　　　　　　　
　　　　銀量１．５５ｇゼラチン　　　　　　　　　　
　　１．２ｇカプラーＣ−６０，７ｇ 第１８層；第１保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．７ｇ紫外線吸収
剤Ｕ−１　　　　　　　０．０４ｇ紫外線吸収剤Ｕ−３
０，０３ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４０，０３ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５０，０５ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６０，０５ｇ 高沸点有機溶媒０４ｌ−１０，０２ｇ ホルマリンスカベンジャ− Ｃｐｄ−Ｃ０，８ｇ 染料Ｄ−３０，０５ｇ 第１９層：第２保護層 かぶらされた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０゜０６μ
ｍ、Ａｇｌ含量１モル％）銀１０．１ｇゼラチン　　　
　　　　　　　　　０．４ｇ第２０層：第３保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４ｇポリメチル
メタクリレート（平均粒径１．５μｍ）０．１ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４二６の共重合体
（平均粒径１．５μｍ）　　０．１ｇシリコーンオイル
　　　　　　　　　０．０３ｇ界面活性剤Ｗ−１３，０
■ 各層には、上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び
塗布用、乳化用界面活性剤等を添加した。

なお、ここで用いた乳剤において単分散とは変動係数が
２０％以下であることを意味する。

−１ Ｃ−２ −３ ０）１ Ｈ Ｈ −４ （ＣＨ２−ＣＨｈＴ−−一−−→ＣＨｚ　−ＣＩ　）ｒ
ｅ−５ −６ カプラーＣ−８ −９ Ｈ ０ｉ　　１−１ フタル酸ジブチル １１−２ リン酸トリクレジル Ｃｐｄ−Ａ ＯＨ Ｃｐｄ ｐａ−ｃ Ｃｐｄ−Ｄ ＯＨ Ｃｐｄ−Ｅ Ｃｐｄ−Ｇ Ｊｓ　　０ １ ＣＨ。

ＣＨゴ しｔ１３　　Ｌｒｆｌｌ −１ −２ −３ −５ −６− −２ −３ Ｓ−４ −５ ５０３ｅ）ＩＮ（ＣＪｓ）ｓ −６− −２ Ｕ３Ｋ −３ −１ ＣＨｓ＝（ｊｌｓ（ｈｃＨｚｃＯＮＨｃＨｇＣＨＩ−Ｃ
ＨＳＯｔＣＨｚＣＯＮＨＣＨｔＣＩ＋。

試料３０２〜３０６の作製 試料３０１において、第４〜６層、第９〜１１層、第１
５〜１７層の乳剤の塗布量（銀に換算した塗布量）を表
５のように変更した以外は試料３０１と全く同様にして
、試料３０２〜３０６を作製した。

試料３０７〜３１２の作製 試料１０１−１０６において、第１３層に添加した黄色
コロイド銀を除き、代りに本発明の分散物Ｓ−５をＩＶ
−６の添加量が０．２３ｇ／ｒｒｆになるように添加し
た以外は、試料３０１〜３０６と全く同様にして、試料
３０７〜３１２を作製した。

試料３１３〜３１８の作製 試料３０１〜３０６において、第１層に添加した黒色コ
ロイド銀の代りに、本発明の染料分散物Ｓ−６をＶ−２
，　ＩＩＩ−２，　Ｉ−３の合計の添加量が０．２４ｇ
／ｎ−ｒになるように添加した以外は、試料３０１〜３
０６と全く同様にして、試料３１３〜３１８を作製した
。

試料３１９〜３２４の作製 試料３０７〜３１２において、第１層に添加した黒色コ
ロイド銀の代りに、本発明の染料分散物Ｓ−６をＶ−２
，ｍ−２，ｍ−３の合計の添加量が０．２４ｇ／ｒｒｆ
になるように添加した以外は、試料３０７〜３１２と全
く同様にして、試料３１９〜３２４を作製した。

微粉末染料分散体Ｓ−５の調製方法 染料を下記方法によって振動ボールミルにて分散した。

水（２１，７ｍ）及び５％水溶液のＰ−オクチルフェノ
キシエトキシエタンスルホン酸ソーダ３−２５％水溶液
のｐ−オクチルフェノキシポリ（重合度１０）オキシエ
チレンエーテル０．５ｇとを７００ｍボットミルにいれ
、本発明の染料（ＩＶ−６）１．ＯＯｇと酸化ジルコニ
ウムのビーズ（直径ｌ閣）５００ｄを添加して内容物を
２時間分散した。用いた振動ボールミルは中央化工機型
のＢＯ型である。

内容物を取り出し、１２．５％ゼラチン水溶液８ｇに添
加しビーズをろ過して染料ゼラチン分散物を得た。

同様な方法により５−６（染料Ｖ−２／ｌｌｌ−２／、
ｍ−３Ｃ重量比１：１：１））を調製した。

得られた試料３０１〜３２４に階調ウェッジを通して２
０ＣＭＳの白光露光を与え、下記現像処理をおこなった
。

得られた現像処理済試料の最大露光量（２０ＣＭＳ）部
の残留銀量を蛍光Ｘ線にて測定した。

結果を表６に示した。

表６で明らかなように、コロイド銀を除去し、染料に変
更することで、脱銀性は改良されるが、さらにハロゲン
化銀および銀の総室布量を銀に換算して１２　ｇ／ｒＫ
以下にした本発明の試料は、残存銀量が顕著に少なくな
っていることがわかる。

表５ 試　　料　　Ｎα 第４層（低感度赤感性乳剤層） 〃５〃（中　〃〃〃） 〃６〃（高　〃〃〃） 〃９〃（低　〃〃〃） 〃ｌＯ／／（中　〃〃〃） 〃１１〃（高　〃〃〃） 〃１５〃（低　〃〃〃） 〃１．６〃（中　〃〃〃） 一１７〃（高　〃〃〃） ０１ １．５５ １．５５ １．５５ １．９３ １．５５ １．９３ ２．３２ １．５５ １．５５ ０２ １．３ １．３ １．３ １．６８ １．３５ １．６８ ２．０１ １．３５ １．３５ 〃１〃（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 ０．２５ 〃８〃　（〃　　　　　　　　　） 〃１３〃 （イエローフィルター層）黄色コロイド銀０．０５ ０．１０ および銀の総室布ｉｔ（ｇ／ボ） ０３ ０４ ０５ ０６ １．４３ １．１５ １．４３ １．７２ １．１５ １．１５ １．１８ ０．９５ １．１８ １．４２ ０．９５ ０．９５ ０．９３ ０．７５ ０．９３ １．１２ ０．７５ ０．７５ ０．６８ ０．５５ ０．６８ ０．８２ ０．５５ ０．５５ １２．０３ １０．０３ ８．０３ ６．０３ 〔処理工程〕 処理工程　　時間　温度　タンク容量　補充量黒白現像
　　６分　３８°Ｃ１２１２，Ｈ／ボ第第一洗　　２〃
　３８〃　　４〃　　７．２　〃反　　　転　　　２〃
　３８〃　　　４〃　　　　１．ｌ　〃発色現像　　６
〃３８〃１２〃２．２〃調　　　整　　　１　〃　３８
〃　　　４’　　　　１．１’漂　　　白　　　　３　
　〃　　３８１　　　１２〃　　　　０．２２　　〃定
　　　着　　　３分　３８℃　　　８ｆ　　　　１．１
ｆ／ｒｒｆ第二水洗　　４〃　３８〃　　８〃　　７．
５　　〃安　　定　　　１　〃　２５〃　　　２〃　　
　　１．１　　〃各処理液の組成は以下の通りであった
。

互亘曵盈 母　液　補充液 ニトリロ−Ｎ、　　Ｎ、　　Ｎ　−２，０ｇ　　　２．
０ｇトリメチレンホスホン 酸・５ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　３０ｇ　　　３０ｇ
ハイドロキノン・モノス　　　　　２０ｇ　　　２０ｇ
ルホン酸カリウム 炭酸カリウム ■−フェニルー４−メチ ル−４−ヒドロキシメ チル−３−ピラゾリド ン 臭化カリウム チオシアン酸カリウム ヨウ化カリウム ３ｇ ２．０ｇ ２．５ｇ １．２ｇ ２．０■ ３ｇ ２．０ｇ １．４ｇ １．２ｇ 水を加えて １０００ｄ　　１０００１１１ ｐＨ ９，６０９，６０ ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

反転板 母液 補充液 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ− トリメチレンホスホン 酸・５ナトリウム塩 塩化第−スズ・２水塩 ｐ−アミノフェノール 水酸化ナトリウム 氷酢酸 ３．０ｇ １．０　ｇ ０．１ｇ ８ｇ ５ｄ 母液に 同じ 水を加えて　　　　　　　　　　１０００ｄｐＨ６，０
０ ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

見も長飯倉 母　液　補充液 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ トリメチレンホスホン 酸・５ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム リン酸３ナトリウム・１２ 水塩 臭化カリウム ヨウ化カリウム 水酸化ナトリウム シトラジン酸 Ｎ−エチル−（β−メタ ンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４ 一アミノアニリン硫酸 塩 ２．０ｇ　　　２．０ｇ ７．０ｇ ７．０ｇ ６ｇ ６ｇ １．０ｇ ９０ｇ＋ｇ ３、Ｏｇ １．５ｇ １ｇ ３．０ｇ １．５ｇ １ｇ ３．６−シチアー１．８ オクタンジオール 水を加えて ｐＨ ｐＨは、塩酸又は水酸化力 胤斐放 エチレンジアミン四酢酸 ・２ナトリウム塩・２ 水塩 亜硫酸ナトリウム １−千オグリセリン ソルビタン・エステル※ 水を加えて ｐＨ ｐＨは、塩酸又は水酸化す 星亘枚 エチレンジアミン四酢酸 ・２ナトリウム塩・２ １．０ｇ １．０ｇ １０００ｄ　　ｔｏｘｏｍｌ １１．８０　　１２．００ リウムで調整した。

母　液　補充液 ８．０ｇ　母液に 同じ ２ｇ ００４− ０．１− ０００ｍ ６．２０ トリウムで調整した。

母　液　補充液 ２．０ｇ ４．０ｇ 水塩 エチレンジアミン４酢酸 ・Ｆｅ（Ｉ［ｌ）　　・アンモ ニウム・２水塩 臭化カリウム 硝酸アンモニウム ２０ｇ ００ｇ ０ｇ ４０　ｇ ００ｇ ０ｇ ｐＨ ５，７０５，５０ ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

足五散 チオ硫酸アンモニウム 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム 母　液　補充液 ８．０ｇ　　母液に ５．０ｇ　同し ５．０ｇ 　Ｈ ６，６０ ｐＨは、 ス１」灸 塩酸又はアンモニア水で調整した。

ホルマリン （３７％） 母　液　補充液 ５．０−　母液に ポリオキシエチレン ０．５ｄ 同じ 一モノノニルフェニル エーテル（平均重合度 １０） ｐＨ 調整せず ソルビタン・エステル※ ＨＣＯ（ＣＪａＯ）　ｙＨＯ ＣＨＩＯ（ＣｆｆｉＨ４０）、−Ｃ−（ＣＨりｌ。ＣＨ
。

（ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ＝２０） Ｆ−Ｃｏ　０５のの ＞　トｒ−１”−ト の　　ト　　の　　Ｏ：＋ＣＯω ｃｏ　　　ｃｏ　　　ｃｏ　　　ｃｏ　　　ｃｏ　　　
ｃ。

■目 ＼ 填 神 導 ↑ぐ （発明の効果） 本発明によれば、脱銀性にすぐれるカラー写真感光材料
が得られることがわかる。しかも上記特性は迅速な現像
処理工程によっても得られるものであり、本発明の実用
上のメリットはきわめて大きい。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該感光材
   料が下記一般式（ I ）〜（VI）から選ばれる化合物の
   少なくとも１種の微結晶分散体を含む親水性コロイド層
   を有し、かつ該感光材料に含有されるハロゲン化銀およ
   び銀の含有量が銀に換算して１２ｇ／ｍ＾２以下である
   ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（III） Ａ＝Ｌ＿１−（Ｌ＿２＝Ｌ＿３）＿ｎ−Ａ′一般式（I
   V） Ａ＝（Ｌ＿１−Ｌ＿２）＿２＿−＿ｑ＝Ｂ 一般式（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（VI） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａ及びＡ′は同じでも異なっていてもよく、各
   々酸性核を表し、Ｂは塩基性核を表し、Ｘ及びＹは同じ
   でも異なっていてもよく、各々電子吸引性基を表す。Ｒ
   は水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ＿１及びＲ＿２は
   各々アルキル基、アリール基、アシル基又はスルホニル
   基を表し、Ｒ＿１とＲ＿２が連結して５又は６員環を形
   成してもよい。 Ｒ＿３及びＲ＿６は各々水素原子、ヒドロキシ基、カル
   ボキシル基、アルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原
   子を表し、Ｒ＿４及びＲ＿５は各々水素原子又はＲ＿１
   とＲ＿４もしくはＲ＿２とＲ＿５が連結して５又は６員
   環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。Ｌ＿１、
   Ｌ＿２及びＬ＿３は各々メチン基を表す。 ｍは０又は１を表し、ｎ及びｑは各々０、１又は２を表
   し、ｐは０又は１を表し、ｐが０のとき、Ｒ＿３はヒド
   ロキシ基又はカルボキシル基を表し且つＲ＿４及びＲ＿
   ５は水素原子を表す。Ｂ′は、カルボキシル基、スルフ
   ァモイル基、又はスルホンアミド基を有するヘテロ環基
   を表す。 但し、一般式（ I ）ないし（VI）で表される化合物は
   、１分子中に水とエタノールの容積比が１対１の混合溶
   液中に於けるｐＫａが４〜１１の範囲にある解離性基を
   少なくとも１個有する。）