JPH03118189A - 記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は記録材料に関し、特に発色性、生保存性および
記録像の保存性に優れた記録材料に関するものである。

「従来の技術」 無色ないしは淡色の塩基性染料と有機ないしは無機呈色
剤との呈色反応を利用した記録材料は、感圧記録体、感
熱記録体、通電好熱記録体等をその典型例として、種々
のものが知られている。

これらの記録材料には、記録材料自身が白いこと、記録
濃度及び記録感度が充分であること、さらには熱、湿度
、薬品等の外部環境下における記録像の保存性及び白紙
部の白色度保持性に優れていることなどの性能が要求さ
れているが、現在これらを完全に満足するものは得られ
ていない。

−例として感熱記録体は、比較的安価であり、感熱記録
方式の著しい進歩と相俟ってその利用分野や形態も多様
化しており、感熱ファクシミリや感熱プリンター用の記
録媒体としてのみならず、Ｐ　ＯＳ　（Ｐｏｉｎｔ　ｏ
ｆ　５ａｌｅｓ）ラベルなどの新規な用途への使用も急
増している。

しかし、感熱記録体は一般に、溶剤等の影響でカブリを
生じたり、記録像が変褪色を起こしてしまう等の欠点を
有している。特に、プラスチックフィルムと接触すると
記録像が著しく褪色したり、或いはジアゾ複写紙、とり
わけ複写直後のジアゾ複写紙と接触した状態で保存して
おくと、カブリ現象を極めて起こしやすい等の欠陥を存
しておりその改良が強く要請されているのが現状である
。

「発明が解決しようとする課題」 かかる現状に鑑み本発明者等は、塩基性染料と呈色剤と
の呈色反応を利用した記録材料において認められる上記
の如き欠陥の改良を目的とし、特に呈色剤の分野を幅広
く検討した。その結果、呈色剤として下記一般式〔Ｉ〕
で表されるサリチル酸誘導体又はその多価金属塩の少な
（とも一種を使用すると、発色性や生保存性はもとより
記録像の保存性にも極めて優れた記録材料が得られるこ
とを見出し、本発明を完成するに至った。

「課題を解決するための手段Ｊ 本発明は、無色ないしは淡色の塩基性染料と、該染料と
接触して呈色し得る呈色剤との呈色反応を利用した記録
材料において、該呈色剤として下記一般式〔Ｉ〕で表さ
れるサリチル酸誘導体又はその多価金属塩の少なくとも
一種を用いたことを特徴とする記録材料である。

〔式中、Ｒは置換基を有していてもよいアルキル基、又
は置換基を有していてもよいアリール基を示し、Ｘは水
素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基
、アルアルキル基、アリール基、アルコキシル基、アリ
ールオキシ基、ニトロ基、又はハロゲン原子を示す。〕
「作用」 本発明の一般式（１）で表されるサリチル酸誘導体にお
いて、Ｒで示されるアルキル基の置換基としては、ハロ
ゲン原子、アルコキシル基、アルコキシアルコキシル基
、アルケニルオキシ基、フェニル基、ナフチル基、フェ
ニルオキシ基、フェノキシアルコキシル基、フェノキシ
アルコキシアルコキシル基、ナフチルオキシ基、フェニ
ルチオ基、ナフチルチオ基、フェニルスルホニル基、ナ
フチルスルホニル基等が好ましく、これらの置換基に含
まれる芳香環は更にハロゲン原子、低級アルキル基、低
級アルコキシル基、フェニル基、フェニルオキシ基、低
級アルコキシカルボニル基等の置換基を有してもよい。

また、Ｒで示されるアリール基としては、フェニル基、
ナフチル基、又は複素芳香環基が好ましく、これらのア
リール基の置換基としては、ハロゲン原子、ニトロ基、
アルキル基、アルコキシル基、アルキルチオ基、アリー
ルオキシ基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボ
ニル基、アルキルカルボニルオキシ基等が好ましい。

更に、サリチル酸誘導体と塩を形成する多価金属として
は２価、３価又は４価の金属原子が好ましく、特に亜鉛
、カルシウム、アルミニウム、マグネシウム、スズ、鉄
がより好ましい。

上記−形式〔■〕で表されるサリチル酸誘導体は、例え
ば、対応するハロゲン化スルホニルサリチル酸誘導体を
アミド化する方法、対応するスルファモイルサリチル酸
誘導体をアミド化する方法、又は対応するＮ−置換スル
ファモイルフェノール誘導体をカルボキシル化する方法
等の公知の方法により合成することができる。

本発明に係るサリチル酸誘導体又はその多価金属塩を使
用した記録材料は、発色濃度が充分であり、しかも発色
した色素が極めて安定なため、長時間日光に曝されたり
、高温または高湿度環境下に保存されても記録像が殆ど
変褪色を起こさず、記録の長期保存という観点ですこぶ
る有利である。

特に感熱記録体に適用した場合には、溶剤等により白紙
部が発色したり、記録像が油脂、薬品等により変色褪色
する欠点が解消され、呈色剤として極めて優れた特性を
発揮するものである。

かかる一般弐（１）で表されるサリチル酸誘導体の具体
例としては、例えば下記が挙げられる。

５−（Ｎ−メチルスルファモイル）サリチル酸、５−（
Ｎ−へキシルスルファモイル）サリチル酸、５−（Ｎ−
シクロへキシルスルファモイル）サリチル酸、５−（Ｎ
−オクチルスルファモイル）サリチル酸、５−（Ｎ−ド
デシルスルファモイル）サリチル酸、５−（Ｎ−オクタ
デシルスルファモイル）サリチル酸、５−（Ｎ−エイコ
シルスルファモイル）サリチル酸、５−　（Ｎ−（６−
クロロヘキシル）スルファモイル〕サリチル酸、５−Ｉ
Ｎ−（１２−クロロドデシル）スルファモイル〕サリチ
ル酸、５−　（Ｎ−（２−メトキシエチル）スルファモ
イル〕す２リチル酸、５−　（Ｎ−（２エトキシエチル
）スルファモイル〕サリチル酸、５−　（Ｎ−（２−プ
ロポキシエチル）スルファモイル〕サリチル酸、５’−
（Ｎ−［２−（２−エトキシエトキシ）エチル］スルフ
ァモイル）サリチル酸、５−　（Ｎ−（３−（３−メト
キシプロポキシ）プロピル〕スルファモイル）サリチル
酸、５−　（Ｎ−（２−（２−へキシルオキシエトキシ
）エチル〕スルファモイル）サリチル酸、５−（Ｎベン
ジルスルファモイル）サリチル酸、５−（Ｎ−フェネチ
ルスルファモイル）サリチル酸、５−　（Ｎ−（α−メ
チルベンジル）スルファモイル〕サリチル酸、５−（Ｎ
−（ｐ−クロロベンジル）スルファモイル〕サリチル酸
、５−ＣＮ−（ｐ−メトキシベンジル）スルファモイル
〕サリチル酸、５−（Ｎ−（ｐ−メチルベンジル）スル
ファモイル〕サリチル酸、５−（Ｎ−（ｏ−クロロベン
ジル）スルファモイル〕サリチル酸、５−　ＣＮ−（０
−メチルベンジル）スルファモイル〕サリチル酸、５−
　（Ｎ−（α−ナフチルメチル）スルファモイル〕サリ
チル酸、５−　（Ｎ−（２−フェノキシエチル）スルフ
ァモイル〕サリチル酸、５−（Ｎ−（３−フェノキシプ
ロピル）スルファモイル］サリチル酸、５−　（Ｎ−（
３−フェノキシブチル）スルファモイル］サリチル酸、
５〜（Ｎ−（２ｐ−メチルフェノキシエチル）スルファ
モイル］サリチル酸、５−（Ｎ−（３−ｐ−メチルフェ
ノキシプロビル）スルファモイル〕サリチル酸、５−（
Ｎ〜（４−ｐ−メチルフェノキシブチル）スルファモイ
ル］サリチル酸、５（Ｎ（２−。

メチルフェノキシエチル）スルファモイル〕サリチル酸
、５−（Ｎ−（２−ｍ−メチルフェノキシエチル）スル
ファモイル〕サリチル酸、５−〔Ｎ−（２−ｐ−クロロ
フェノキシエチル）スルファモイル〕サリチル酸、５−
（Ｎ−（３−ｐ−クロロフェノキシプロピル）スルファ
モイル〕サリチル酸、５−（Ｎ−（４−ｐ−クロロフェ
ノキシブチル）スルファモイル］サリチル酸、５−（Ｎ
−（２−ｐ−メトキシフェノキシエチル）スルファモイ
ル〕サリチル酸、５−　［Ｎ−（３−Ｐ−メトキシフェ
ノキシプロピル）スルファモイル］サリチル酸、５−［
Ｎ−（４−ｐ−メトキシフェノキジプチル）スルファモ
イル〕サリチル酸、５（Ｎ−（２−ｏ−メトキシフェノ
キシエチル）スルファモイル〕サリチル酸、５−（Ｎ−
（３−。

−メトキシフェノキシプロピル）スルファモイル〕サリ
チル酸、５（Ｎ（４−ｏ−メトキシフェノキシブチル）
スルファモイル〕サリチル酸、５（Ｎ−（２−ｍ−メト
キシフェノキシエチル）スルファモイル〕サリチル酸、
５−　（Ｎ−（３ｍ−メトキシフェノキシ１０ピル）ス
ルファモイル〕サリチル酸、５（Ｎ−（４−ｍ−メトキ
シフェノキシブチル）スルファモイル〕サリチル酸、５
−（Ｎ−（２−ｐ−エチルフェノキシエチル）スルファ
モイル〕サリチル酸、５−　（Ｎ−（２−ｐ−イソプロ
ピルフェノキシエチル）スルファモイル］サリチル酸、
５−　（Ｎ　−（２−ｐ　−ｔｅｒｔブチルフェノキシ
エチル）スルファモイル〕サリチル酸、５−［Ｎ−（２
−ｐ−シクロへキシルフェノキシエチル）スルファモイ
ル〕サリチル酸、５−（Ｎ−（２−ｐ−フェニルフェノ
キシエチル）スルファモイル〕サリチル酸、５−（Ｎ−
（２−ｐ−フェノキシフェノキシエチル）スルファモイ
ル〕サリチル酸、５−（Ｎ−（２−α−ナフチルオキシ
エチル）スルファモイル］サリチル酸、５−　（Ｎ−（
２−β−ナフチルオキシエチル）スルファモイル〕サリ
チル酸、５−　（Ｎ−（３−αナフチルオキシプロピル
）スルファモイル〕サリチル酸、５−　（Ｎ−（３−β
−ナフチルオキシプロピル）スルファモイル］サリチル
酸、５−〔Ｎ（５−フェノキシ−３−オキサ−ペンチル
）スルファモイル〕サリチル酸、５−ＣＮ−（５−ｐメ
チルフェノキシ−３−オキサ−ペンチル）スルファモイ
ル〕サリチル酸、５−［Ｎ−（５−ｐクロロフェノキシ
−３−オキサ−ペンチル）スルファモイル］サリチル酸
、５−（Ｎ−（５−ｐメトキシフェノキシ−３−オキサ
−ペンチル）スルファモイル〕サリチル酸、５−　（Ｎ
、−（８フェノキシ−３，６−シオキサーオクチル）ス
ルファモイル］サリチル酸、５−　（Ｎ−（７−フェノ
キシ−３，６−シオキサーへブチル）スルファモイル］
サリチル酸、５−　（Ｎ−（２−ビニルオキシエチル）
スルファモイル〕サリチル酸、５−（Ｎ−（２−アリル
オキシエチル）スルファモイル〕サリチル酸、５−　（
Ｎ−（２−フェニルチオエチル）スルファモイル〕サリ
チル酸、５−〔Ｎ（４−フェニルチオブトキシ）スルフ
ァモイル〕サリチル酸、５−　（Ｎ−（２−ｐ−クロロ
フェニルチオエチル）スルファモイル］サリチル酸、５
−［Ｎ−（２−ｐ−メトキシフェニルチオエチル）スル
ファモイル］サリチルａ、５−　（Ｎ−（２フエニルス
ルホニルエチル）スルファモイル〕す’）　チルＬ　５
−　ＣＮ−（３−フェニルスルホニルプロピル）スルフ
ァモイル〕サリチル酸、５−（Ｎ−（４−フェニルスル
ホニルブチル）スルファモイル〕サリチル酸、５　　（
Ｎ−（２−ｐ−ｔ−ルエンスルホニルエチル）スルファ
モイル〕サリチル酸、５−　（Ｎ　−（３−ｐ−）ルエ
ンスルホニルプロビル）スルファモイル〕サリチル酸、
５−〔Ｎ−（４−ｐ−）ルエンスルホニルブチル）スル
ファモイル〕サリチル酸、５−　（Ｎ−（３−ｐ−メト
キシフェニルスルホニルプロピル）スルファモイル〕サ
リチル酸、５−　（Ｎ　−（５−ｐ−トルエンスルホニ
ル−３−オキサ−ペンチル）スルファモイル〕サリチル
酸、／！−（Ｎ−へキシルスルファモイル）サリチル酸
、４−（Ｎ−オクチルスルファモイル）サリチル酸、１
（Ｎ−ドデシルスルファモイル）サリチル酸、４−（Ｎ
−オクタデシルスルファモイル）サリチル酸、４−〔Ｎ
（２−エトキシエチル）スルファモイル〕サリチル酸、
４−　（Ｎ−（２−ブトキシエチル）スルファモイル〕
サリチル酸、４−　（Ｎ−（２−（２エトキシエトキシ
）エチル）スルファモイル）サリチル酸、４−（Ｎ−（
２−（２−ブトキシエトキシ）エチル〕スルファモイル
）サリチル酸、４（Ｎ−ベンジルスルファモイル）サリ
チル酸、４−（Ｎ−フェネチルスルファモイル）サリチ
ル酸、４−　（Ｎ−（α−メチルベンジル）スルファモ
イル〕サリチル酸、４−　（Ｎ　−（ｐ−クロロベンジ
ル）スルファモイル〕サリチル酸、１−（Ｎ−（２−フ
ェノキシエチル）スルファモイル〕サリチル酸、４−（
Ｎ−（３−フェノキシプロピル）スルファモイル〕サリ
チル酸、４−　（Ｎ−（４−フェノキシブチル）スルフ
ァモイル〕サリチル酸、４−（Ｎ−（２−ｐ−メトキシ
フェノキシエチル）スルファモイル〕サリチル酸、４−
　（Ｎ−（３ｐ−メトキシフェノキシプロピル）スルフ
ァモイル〕サリチル酸、４−（Ｎ−（４−ｐ−メトキシ
フェノキシブチル）スルファモイル〕サリチル酸、４（
Ｎ−（２−ｍ−メトキシフェノキシエチル）スルファモ
イル〕サリチル酸、４−　（Ｎ−（２０−メトキシフェ
ノキシエチル）スルファモイル］サリチル酸、４（Ｎ−
（２−ｐ−クロロフェノキシエチル）スルファモイル〕
サリチル酸、４−［Ｎ−（２−ｐ−フェニルフェノキシ
エチル）スルファモイル］サリチル酸、４−（Ｎ−（２
−ｐフェノキシフェノキシエチル）スルファモイル〕サ
リチル酸、４−　（Ｎ−（５−フェノキシ−３＝オキサ
−ペンチル）スルファモイル〕サリチル酸、４−（Ｎ−
（５−ｐ−クロロフェノキシ−３−オキサ−ペンチル）
スルファモイル〕サリチル酸、４−　（Ｎ−（７−フェ
ノキシ−３，５−ジオキサヘプチル）スルファモイル〕
サリチル酸、４［Ｎ−（８−ｐ−メトキシフェノキシ−
３，６ジオキサーオクチル）スルファモイル］サリチル
酸、４−［Ｎ〜（２−フェニルチオエチル）スルファモ
イル］サリチル酸、４−　（Ｎ−（３−フェニルチオプ
ロピル）スルファモイル〕サリチル酸、４〜（Ｎ　−（
３−ｐ−トルエンスルホニルプロピル）スルファモイル
〕サリチル酸、４−　（Ｎ−（４−ｐ−）ルエンスルホ
ニルブチル）スルファモイル〕サリチル酸、４−（Ｎ−
（３−ｐ−クロロフェニルスルホニルプロピル）スルフ
ァモイル〕サリチル酸、３−（Ｎ−オクタデシルスルフ
ァモイル）サリチル酸、３−（Ｎ−（ｐ−メトキシベン
ジル）スルファモイル］サリチル酸、３−（Ｎ（２−ｐ
−メトキシフェノキシエチル）スルファモイル〕サリチ
ル酸、３−　（Ｎ−（５〜フェノキシ−３−オキサ−ペ
ンチル）スルファモイル〕サリチル酸、３−クロロ−５
−（Ｎ−（２−フェノキシエチル）スルファモイル〕サ
リチル酸、３メチル−５−（Ｎ−（２−フェノキシエチ
ル）スルファモイル〕サリチル酸、３−メトキシ−５（
Ｎ−（２−フェノキシエチル）スルファモイル〕サリチ
ル酸、３−アリル−５−（Ｎ−（２−フェノキシエチル
）スルファモイル〕サリチル酸、３−クロロ−５−（Ｎ
　−［２−（ｐ−メトキシフェノキシ）エチル］スルフ
ァモイル）サリチル酸、３−メチル−５−（Ｎ　−（２
−（ｐ−メトキシフェノキシ）エチル〕スルファモイル
）サリチル酸、３−メトキシ−５−（Ｎ　−（２−（ｐ
−メトキシフェノキシ）エチル〕スルファモイル）サリ
チル酸、３−アリル−５−（Ｎ　−（２−（ｐ−メトキ
シフェノキシ）エチル〕スルファモイル）サリチル酸、
３〜ベンジル−５−（Ｎ−（２−フェノキシエチル）ス
ルファモイル〕サリチル酸、３−α−メチルベンジル−
５−（Ｎ−（２−フェノキシエチル）スルファモイル〕
サリチル酸、３−α。

α−ジメチルベンジル−５−（Ｎ−（２−フェノキシエ
チル）スルファモイル〕サリチル酸、３−フェニル−５
−（Ｎ−（２−フェノキシエチル）スルファモイル〕サ
リチル酸、３−シクロへキシル−５−［Ｎ−（２−フェ
ノキシエチル）スルファモイル〕サリチル酸、５−メチ
ル−３−（Ｎ−（２−フェノキシエチル）スルファモイ
ル〕サリチル酸、５−クロロ−３−（Ｎ−（２−フェノ
キシエチル）スルファモイル］サリチル酸、５−（Ｎ−
フェニルスルファモイル）サリチル酸、５（Ｎ−（ｐ−
）リル）スルファモイル〕サリチル酸、５−　（Ｎ−（
０−１−リル）スルファモイル〕サリチル酸、５−（Ｎ
−（ｍ−トリル）スルファモイル〕サリチル酸、５−［
Ｎ−（ｐ−イソプロピルフェニル）スルファモイル］サ
リチル酸、５−（Ｎ−（ｐ−オクチルフェニル）スルフ
ァモイル〕サリチルＭ、５−（Ｎ−（ｐ−クロロフェニ
ル）スルファモイル）サリチル酸、５−　（Ｎ−（ｐ−
メトキシフェニル）スルファモイル〕サリチル酸、５−
（Ｎ　−（ｏ−メトキシフェニル）スルファモイル〕サ
リチル酸、５−（Ｎ−（ｍ−メトキシフェニル）スルフ
ァモイル〕サリチル酸、５−（Ｎ−（ｐ−エトキシフェ
ニル）スルファモイル〕サリチル酸、５−（Ｎ−（ｐ−
イソプロポキシフェニル）スルファモイル〕サリチル酸
、５（Ｎ　−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル）スル
ファモイル］サリチル酸、５−（Ｎ−（ｐ−オクチルオ
キシフェニル）スルファモイル〕サリチル酸、５−［Ｎ
−（ｐ−ドデシルオキシフェニル）スルファモイル］サ
リチル酸、５−［Ｎ−（ｐ−オクタデシルオキシフェニ
ル）スルファモイル〕サリチル酸、５−（Ｎ−（ｐ−ベ
ンジルオキシフェニル）スルファモイル〕サリチル酸、
５−　（Ｎ−（ｐ−フェネチルオキシフェニル）スルフ
ァモイル〕サリチル酸、５−　（Ｎ−（ｐ−メチルチオ
フェニル）スルファモイル〕サリチル酸、り−（Ｎ−（
Ｏ−ビフェニル）スルファモイル〕サリチル酸、５−（
Ｎ−（ｐ−メトキシカルボニルフェニル）スルファモイ
ル〕サリチル酸、５−（Ｎ〜（ｐ−ベンジルオキシカル
ボニルフェニル）スルファモイル〕サリチル酸、５−（
Ｎ−（ｐ−アセチルフェニル）スルファモイル〕サリチ
ル酸、５−（Ｎ−（ｐ−アセトキシフェニル）スルファ
モイル〕サリチル酸、４−（Ｎ−フェニルスルファモイ
ル）サリチル酸、４−（Ｎ−（ｐ−）リル）スルファモ
イル〕サリチル酸、４−（Ｎ−（ｐ−メトキシフェニル
）スルファモイル〕サリチル酸、４−〔Ｎ−（ｐ−エト
キシフェニル）スルファモイル〕サリチル酸、４−（Ｎ
−（ｐ−イソプロポキシフェニル）スルファモイル］サ
リチル酸、４−ＣＮ−（ｐ−テトラデシルオキシフェニ
ル）スルファモイル〕サリチル酸、４−（Ｎ−（ｐ−オ
クタデシルオキシフェニル）スルファモイル］サリチル
Ｍ、４−（Ｎ−（ｐ−ベンジルオキシフェニル）スルフ
ァモイル〕サリチル酸、４−（Ｎ−（ｐ−エトキシカル
ボニルフェニル）スルファモイル）ｔ　ＩＪ−１−ル酸
、３−（Ｎ−フェニルスルファモイル）サリチル酸、３
−ＣＮ−（ｐ−オクチルフェニル）スルファモイル〕サ
リチル酸、３−（Ｎ−（ｐメトキシフェニル）スルファ
モイル］サリチル酸、３−（Ｎ−（ｐ−ドデシルオキシ
フェニル）スルファモイル〕サリチル酸、３−（Ｎ−（
ｐ−オクタデシルオキシフェニル）スルファモイル〕サ
リチル酸、３−（Ｎ−（ｐ−エトキシカルボニルフェニ
ル）スルファモイル〕サリチル酸、３−（Ｎ（ｐ−アセ
トキシフェニル）スルファモイル〕サリチル酸、３−ク
ロロ−５−（Ｎ−（ｐ−メトキシフェニル）スルファモ
イル〕サリチル酸、３エトキシ−５−（Ｎ−（ｐ−メト
キシフェニル）スルファモイル〕サリチル酸、３−ヘン
シル−５−ＣＮ−（ｐ−メトキシフェニル）スルファモ
イル〕サリチル酸、３−α−メチルベンジル−５−［Ｎ
−（ｐ−メトキシフェニル）スルファモイル］サリチル
酸、５−メチル−３−（Ｎ−（ｐ−メトキシフェニル）
スルファモイル］サリチル酸、５−α、α−ジメチルベ
ンジルー３−（Ｎ−（ｐメトキシフェニル）スルファモ
イル］サリチル酸等。

上記の如きサリチル酸誘導体及び／又はその多価金属塩
は、必要に応じて二Ｎ類以上を併用することもできる。

本発明において、サリチル酸誘導体及び／又はその多価
金属塩の使用量については特に限定するものではないが
、一般に塩基性染料１００重量部に対して５０〜５００
０重量部、好ましくは１００〜５００重景部の範囲で調
節するのが望ましい。

本発明では、呈色剤として一般式（１）で表されるサリ
チル酸誘導体及び／又はその多価金属塩を用いることで
、発色性や生保存性、特に記録像の保存性に優れた記録
材料を得ているものであるが、さらに金属化合物を併用
することでこれらの特性を一層向上させることができる
。

かかる金属化合物としては、２価、３価、又は４価の金
属、例えば亜鉛、マグネシウム、バリウム、カルシウム
、アルミニウム、スズ、チタン、ニッケル、コバルト、
マンガン、鉄等から選ばれる金属の酸化物、水酸化物、
硫化物、ハロゲン化物、炭酸塩、リン酸塩、ケイ酸塩、
硫酸塩、硝酸塩又はハロゲン錯塩等が例示できるが、こ
れらのうちでも特に亜鉛化合物が好ましい。

金属化合物の具体例としては、例えば酸化亜鉛、水酸化
亜鉛、アルミン酸亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、リン酸亜
鉛、ケイ酸亜鉛、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム
、酸化チタン、水酸化アルミニウム、ケイ酸アルミニウ
ム、アルミノケイ酸アルミニウム、リン酸アルミニウム
、アルミン酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸
マグネシウム、リン酸マグネシウム等が挙げられる。勿
論、これら金属化合物は二種以上を併用することもでき
る。

上記金属化合物の使用量については必ずしも限定するも
のではないが、通常一般式〔Ｉ〕で表されるサリチル酸
誘導体及び／又はその多価金属塩１００重量部に対して
１〜５００重量部、好ましくは５〜３００重量部程重量
部門で調節するのが望ましい。

また、本発明の所望の効果を阻害しない範囲で公知の各
種呈色剤を併用することも可能である。

かかる呈色剤の具体例としては、例えば下記が例示され
る。

酸性白土、活性白土、アタパルジャイト、ベントナイト
、コロイダルシリカ、焼成カオリン、タルク等の無機呈
色剤；シュウ酸、マレイン酸、酒石酸、クエン酸、コハ
ク酸、ステアリン酸等の脂肪族カルボン酸；安息香酸、
４−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、４−クロル安息香酸、
４−ニトロ安息香酸、フタル酸、没食子酸、サリチル酸
、３−イソプロピルサリチル酸、３−フェニルサリチル
酸、３−シクロへキシルサリチル酸、３，５−ジーｔｅ
ｒｔブチルサリチル酸、３−メチル−５−ベンジルサリ
チル酸、３−フェニル−５−（α、α−ジメチルヘンシ
ル）サリチル酸、３，５−ジー（α−メチルベンジル）
サリチルＬ　２−ヒ）−ｏキシ−１ベンジル−３−ナフ
トエ酸等の芳香族カルボン酸；４，４’−イソプロピリ
デンジフェノール（ビスフェノールＡ）、４．４’　−
イソプロピリデンビス（２−クロロフェノール）、４．
４’　−イソプロピリデンビス（２，６−ジクロロフェ
ノール）、４　４’−イソプロピリデンビス（２，６−
ジブロモフェノール）、４．４’　−イソプロピリデン
ビス（２−メチルフェノール）、４．４’イソプロピリ
デンビス（２，６−シメチルフエノール）、４．４’−
イソプロピリデンビス（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル）、４．　４’　−５ｅｃブチリデンジフエノール、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチル
ペンタン、４゜４′−シクロヘキシリデンビスフェノー
ル、４．４′−シクロヘキシリデンビス（２−メチルフ
ェノール）　、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−
フェニルフェノール、４−ヒドロキシジフェノキシド、
α−ナフトール、β−ナフトール、メチル４−ヒドロキ
シベンゾエート、ベンジル−４−ヒドロキシベンゾエー
ト、２．２′−チオビス（４゜６−ジクロロフェノール
）　、４−ｔｅｒｔ−オクチルカテコール、２．２’−
メチレンビス（４−クロロフェノール）、２．２’−メ
チレンビス（４−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ
ール）、２．２’−ジヒドロキシビフエニル、メチル−
ビス（４ヒドロキシフエニル）アセテート、エチル−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）アセテート、ベンジル−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）アセテート、４．４’
　−（ｐ−フェニレンジイソプロピリデン）ジフェノー
ル、４．４’−（ｍ−フェニレンジイソプロピリデン）
ジフェノール、４−ヒドロキシジフェニルスルホン、４
．４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒト′
ロキシー４′−メチルジフェニルスルホン、４−ヒドロ
キシ−４′イソプロポキシジフエニルスルホン、４−ヒ
ドロキシ−３′　　４′−テトラメチレンジフェニルス
ルホン、３，３′−ジアリル−４，４′−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホン等のフェノール性化合物；ｐ−フェ
ニルフェノール−ホルマリン樹脂、ｐ−ブチルフェノー
ル−アセチレン樹脂等のフェノール樹脂などの有機呈色
剤；これらの有機呈色剤と例えば亜鉛、マグネシウム、
アルミニウム、カルシウム、チタン、マンガン、スズ、
ニッケル等の多価金属との塩；チオシアン酸亜鉛のアン
チピリン錯体の如き金属錯化合物；塩化水素、臭化水素
、沃化水素等の如きハロゲン化水素酸；ホウ酸、ケイ酸
、リン酸、硫酸、硝酸、過塩素酸、アルミニウム、亜鉛
、ニッケル、スズ、チタン、ホウ素等のハロゲン化物；
四臭化炭素、α、α、α−トリブロモアセトフェノン、
ヘキサクロロエタン、ヨードホルム、２−トリブロモメ
チルビリジン、トリクロロメチルスルホニルベンゼンの
如き有機ハロゲン化合物；Ｏ−キノンジアジド系化合物
；光Ｆｒ１ｅｓ移転を起すようなカルボン酸又はスルホ
ン酸のフェノールエステル類；４−ジアゾ−１−モルホ
リノ−２，５−ジブトキシベンゼンテトラフェニルホウ
素塩の如き光によりフェノールとなるジアゾ化合物類等
。

本発明の記録材料において、上記の如き特定のサリチル
酸誘導体又はその多価金属塩と組み合わせて使用される
無色ないしは淡色の塩基性染料としては各種のものが公
知であり、例えば下記が例示される。

３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）６−シメ
チルアミノフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）フタリド、３−（４−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（４−ジメチルアミノ−２−メチルフェニ
ル）−６−（ジメチルアミノ）フタリド、３−（ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメチルイン
ドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）−３−（２−メチルインドール−３−イル
）フタリド、３．３−ビス（１，２−ジメチルインドー
ル−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３．３
−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−６
−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（９−エチル
カルバゾール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリ
ド、３゜３−ビス（２−フェニルインドール−３−イル
）−６−ジメチルアミノフタリド、３−Ｐ−ジメチルア
ミノフェニル−３−（１−メチルピロール−３−イル）
−６−ジメチルアミノフタリド等のトリアリルメタン系
染料、４，４′−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリル
ベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミ
ン、Ｎ−２，４゜５−トリクロロフェニルロイコオーラ
ミン等のジフェニルメタン系染料、３，３−ビス〔１，
■ビス（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル
）−４，５，６，７−チトラブロモフタリド、３．３−
ビス（１−（４−メトキシフェニル）−１−（４−’；
メチルアミノフェニル）エチレン−２−イル）−４，５
，６，７−チトラクロロフタリド、３，３−ビス（１−
（４−メトキシフェニル）−１−（４−ピロリジノフェ
ニル）エチレン−２−イル）−４，５，６，７−チトラ
クロロフタリド等のジビニルフタリド系染料、ベンゾイ
ルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコ
メチレンブルー等のチアジン系染料、３−メチル−スピ
ロ−ジナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピ
ラン、３−フェニル−スピロ−ジナフトピラン、３−ベ
ンジル−スピロ−ジナフトピラン、３−メチル−ナフト
（６′−メトキシベンゾ）スピロピラン、３−プロピル
−スピロ−ジベンゾピラン等のスピロ系染料、ローダミ
ン−Ｂ−アニリノラクタム、ローダミン（ｐ−ニトロア
ニリノ）ラクタム、ローダミン（０−クロロアニリノ）
ラクタム等のラクタム系染料、３−ジメチルアミノ−７
−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メト
キシフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メトキシフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−りロロフルオラン
、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−６，７−シメチルフルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル＝ｐ−）ルイジノ）−７メチルフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（Ｎ−アセチル−
Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−Ｎ−メチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−（Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノ）フルオラ
ン、３−ジエチルアミン−７−（Ｎ−クロロエチル−Ｎ
メチルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
ジエチルアミノフルオラン、４−ベンジルアミノ−８−
ジエチルアミノ−ベンゾ（ａ）フルオラン、３−　［４
−（４−ジメチルアミノアニリノ）アニリノ〕−７−ク
ロロ−６−メチルフルオラン、８−　（４−（４−ジメ
チルアミノアニリノ）アニリノ］−ベンゾ（ａ）フルオ
ラン、３（Ｎ−エチル−Ｐ−）ルイジノ）−６−メチル
ツーフェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ
−）ルイジノ）−６−メチル−７−（ｐ−トルイジノ）
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−フ
ェニルアミノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メ
チル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−（２−カルボメトキシ−フェニルアミノ）フ
ルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）
−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３〜（
Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミン）−６−メチル
−７−フェニルアミノフルオラン、３−ピロリジノ−６
−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ピペリ
ジノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３
−ジエチルアミノル６−メチルーフ−キシリジノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−（０−クロロフェニル
アミノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（０−
クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル
−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）−６−メチル−
７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ
−ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル−７−フェニルア
ミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルア
ミノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、
３−（Ｎメチル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ）−６−メチ
ルツーフェニルアミノフルオラン、３−ジペンチルアミ
ノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−
　（Ｎ−（３−エトキシプロピル）−Ｎ−メチルアミノ
コ−６−メチルーフ−フェニルアミノフルオラン、３−
〔Ｎ−エチル−Ｎ−（３−エトキシプロピル）アミノコ
−６−メチルーフフェニルアミノフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−（ｍ−（）リフルオロメチル）フェニ
ルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（０−
フルオロフェニルアミノ）フルオラン、３ジブチルアミ
ノ−７−（０−フルオロフェニルアミノ）フルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−フェニルアミノ
フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−へキシルアミ
ノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３
−（Ｎ−エチルーＮ−シクロペンチルアミノ）−６−メ
チル−７−フェニルアミノフルオラン等のフルオラン系
染料、３．６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９
−スピロ−３’　−（６’−ジメチルアミノ）フタリド
、３−ジエチルアミノ−６−（Ｎ−アリル−Ｎ−メチル
アミノ）フルオレン−９−スピロ−３’　−（６’−ジ
メチルアミノ）フタリド、３．６−ビス（ジメチルアミ
ノ）−スピロ（フルオレン−９，６’　−６’　Ｈ−ク
ロメノ（４゜３−ｂ）インドール）、３．６−ビス（ジ
メチルアミン）−３′−メチル−スピロ〔フルオレン−
９，６’　−６’　Ｈ−クロメノ（４，３−ｂ）インド
ール）、３．６−ビス（ジエチルアミノ）−３′−メチ
ルースピロ〔フルオレン−９，６’　−６’Ｈ−クロメ
ノ（４，３−ｂ）インドール〕等のフルオレン系染料等
。勿論、これらの染料に限定されるものではなく、二種
以上の染料の併用も可能である。

また、例えば感熱記録体等にあっては、高速記録性を得
るために、記録感度向上剤として各種の熱可融性物質を
使用することができる。かかる熱可融性物質としては、
例えばカプロン酸アミド、カプリン酸アミド、パルミチ
ン酸アミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、
エルシン酸アミド、リノール酸アミド、リノール酸アミ
ド、Ｎメチルステアリン酸アミド、ステアリン酸アニリ
ド、Ｎ−メチルオレイン酸アミド、ベンズアニリド、リ
ノール酸アニリド、Ｎ−エチルカプリン酸アミド、Ｎ−
ブチルラウリン酸アミド、Ｎ−オクタデシルアセトアミ
ド、Ｎ−オレインアセトアミド、Ｎ−オレイルベンズア
ミド、Ｎ−ステアリルシクロへキシルアミド、ポリエチ
レングリコール、ｌ−ベンジルオキシナフタレン、２−
ベンジルオキシナフタレン、１−ヒドロキシナフトエ酸
フェニルエステル、１．２−ジフェノキシエタン、１．
４−ジフェノキシブタン、■、２−ビス（３−メチルフ
ェノキシ）エタン、１．２−ビス（４−メトキシフェノ
キシ）エタン、■−フェノキシー２−　（４−クロロフ
ェノキシ）エタン、ｌ−フェノキシ−２−（４−メトキ
シフェノキシ）エタン、テレフタル酸ジベンジルエステ
ル、シュウ酸ジベンジル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸
ベンジルエステル、ｐ−ベンジルビフェニル、１．５ビ
ス（ｐ−メトキシフェノキシ）−３−オキサペンクン、
１．４−ビス（２−ビニルオキシエトキシ）ベンゼン等
の一種以上が例示される。

以下に、一般式〔Ｉ〕で表されるサリチル酸誘導体又は
その多価金属塩と上記の如き塩基性染料を用いた各種の
代表的な記録材料について、具体的に説明する。

感圧記録体は例えば米国特許第２，５０５．４７０号、
同２，５０５，４７１号、同２，５０５，４８９号、同
２．５４８．３６６号、同２．７１２．５０７号、同２
，７３０，４５６号、同２，７３０゜４５７号、同３，
４１８．２５０号、同３，９２４，０２７号、同４゜０
１０．０３８号等に記載されているように種々の形態の
ものがあり、本発明はこれら各種の形態の感圧記録体に
適用できるものである。

一般的には、本発明のサリチル酸誘導体又はその多価金
属塩の少なくとも一種を、必要に応じて他の呈色剤や顔
料とともにスチレン・ブタジェン共重合体ラテックス、
ポリビニルアルコール等の各種バインダー中に分散させ
た呈色剤塗液を、紙プラスチツクシート、樹脂コーテツ
ド紙等の適当な支持体上に塗布することによって呈色剤
シート（所謂下用シート）が製造される。

一方、上記呈色剤シートと組み合わせて使用される発色
剤シート（所謂上用シート）は、塩基性染料をアルキル
化ナフタレン、アルキル化ジフェニル、アルキル化ジフ
ェニルメタン、アルキル化ターフェニル等の合成油；木
綿油、ヒマシ油等の植物油；動物油；鉱物油或いはこれ
らの混合物等からなる適当な溶媒に溶解し、これをバイ
ンダー中に分散させた分散液、又は上記溶液をコアセル
ベーション法、界面重合法、１ｎ−ｓｉｔｕ法等の各種
カプセル化法によりマイクロカプセル中に含有させ、バ
インダー中に分散させた分散液を紙、プラスチックシー
ト、樹脂コーテツド紙等の適当な支持体上に塗布して製
造される。

勿論、支持体の片面に上記呈色剤塗液を塗布し、反対面
に染料分散液ないしは染料カプセル分散液を塗布した所
謂牛用シート、更には支持体の同一面に染料カプセルと
呈色剤が混在する塗液を塗布するか、染料カプセル分散
液を塗布した上に呈色剤塗液を塗布するなどして、同一
面に染料カプセルと呈色剤を共存させた所謂単体複写シ
ート等各種の形態が含まれることは前述のとおりである
。

なお、塩基性染料と呈色剤の使用比率は所望の塗布量、
感圧記録体の形態、カプセル化法、その他各種助剤を含
めた塗布液の組成、塗布方法等各種の条件により異なる
のでその条件に応じて適宜選択すればよい。

感熱記録体は例えば特公昭４４−３６８０号、同４４−
２７８８０号、同４５−１４０３９号、同４８−４３８
３０号、同４９−６９号、同４９−７０号、同５２−２
０１４２号等に記載されているように種々の形態のもの
があり、本発明のサリチル酸誘導体又はその多価金属塩
はこれら各種の形態の感熱記録体に適用できる。

−Ｉｃ的にはバインダーを溶解又は分散した媒体中に本
発明のサリチル酸誘導体又はその多価金属塩と塩基性染
料の微粒子を分散させて得られる塗液を紙、プラスチッ
クフィルム、合成紙さらには織布シート、成形物等の適
当な支持体上に塗布することによって本発明の感熱記録
体は製造される。

記録層中の塩基性染料と呈色剤の使用比率は特に限定す
るものではないが、一般に染料１重量部に対して１〜５
０重量部、好ましくは１〜ＩＯ重量部程度の呈色剤が用
いられる。

また、発色能の改良、記録層表面の艶消し、筆記性の改
良等を目的として、無機顔料を一般に呈色剤１重量部に
対し０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜３重量重
量部付用することができ、さらに例えば分散剤、紫外線
吸収剤、熱可融性物質（記録感度向上剤）、消泡剤、蛍
光染料、着色染料等の各種助剤を必要に応じて適宜併用
できる。

本発明の感熱記録体は上述の如く、一般に塩基性染料と
呈色剤の微粒子を分散させた塗液を支持体に塗布して製
造されるが、塩基性染料と呈色剤のそれぞれを別個に分
散せしめている２種の塗液を支持体に重ね塗りしてもよ
く、含浸、抄き込みによって製造することもできる。

その他塗液の調製方法、塗布方法等についても特に限定
されるものではなく、塗布量も一般に乾燥重量で２〜１
２ｇ／イ程度塗布される。さらに記録層上に記録層を保
護する等の目的のためにオーバーコート層を設けたり、
支持体に下塗り層を設けることも勿論可能で、感熱記録
体製造分野における各種の公知技術が適宜付加し得るも
のである。

なお、バインダーとしては例えばデンプン類、セルロー
ス類、蛋白質類、アラビアゴム、ポリビニルアルコール
、スチレン−無水７１４２９１合体塩、酢ビー無水マレ
イン酸共重合体塩、ポリアクリル酸塩、スチレン−ブタ
ジェン共重合体エマルジゴン等が適宜選択して用いられ
る。

通電感熱記録体は例えば特開昭４９−１１３４４号、同
５０−４８９３０号等に記載の方法によって製造される
。一般に、導電性物質、塩基性染料および呈色剤をバイ
ンダーと共に分散した塗液を紙等の適当な支持体に塗布
するか、支持体に導電性物質を塗布して導電層を形成し
、その上に染料、呈色剤及びバインダーを分散した塗液
を塗布して製造される。なお、染料と呈色剤が共に７０
〜１２０°Ｃといった好ましい温度領域で溶融しない場
合には、適当な熱可融性物質を併用してジュール熱に対
する感度を調整することができる。

かくして、本発明により得られる記録材料は発色性に優
れ、しかも高温又は高湿度環境下に曝されたり薬品類と
接触しても白紙部が発色したり記録像が変褪色を起こす
ことがなく、極めて品質面でバランスのとれた性質を有
するものである。

「実施例」 以下に実施例を示し、本発明をより具体的に説明するが
、勿論これらに限定されるものではない。

又、特に断らない限り例中の部及び％はそれぞれ重量部
及び重量％を示す。

実施例１ ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチ
ルニ７−フエニルアミノフルオラン６をイソプロピル化
ナフタレン１００部に溶解し、等電点８のピッグスキン
ゼラチン２５部とアラビアゴム２５部を溶解した３５０
部の温水（５０”Ｃ）中に添加し乳化分散した。この乳
化液に１０００部の温水を加え酢酸でｐＨを４に調節し
てからｌＯｏＣまで冷却し、ゲルタールアルデヒドの２
５％水溶液１０部を加えてカプセルを硬化した。

このカプセル含有塗液を４５ｇ／ｎｆの原紙の片面に乾
燥重量が５ｇ／ｎｆとなるよう塗工し、発色剤シートを
得た。

一方、水２００部に５−　（Ｎ−　（２−フェノキシエ
チル）スルファモイル〕サリチル酸の亜鉛塩２０部、カ
オリン８０部、スチレン−ブタジェン共重合体エマルジ
ョン（固形分＝５０％）３０部を分散した呈色剤塗液を
、４　５　ｇ／ｒｒｆの原紙に乾燥重量が５　ｇ／％と
なるように塗工し、呈色剤シートを得た。

かくして調製した発色剤シートと呈色剤シートを、カプ
セル塗布面と呈色剤塗布面が接するように重ね筆記、加
圧したところ、瞬時に黒色の印像が得られた。この像は
濃度が高（、耐光性に優れていた。

実施例２〜４ 実施例１の呈色剤シートの作成において、５−（Ｎ−（
２−フェノキシエチル）スルファモイル〕サリチル酸の
亜鉛塩２０部の代わりに、下記の呈色剤を用いた以外は
実施例１と同様にして３種類の呈色剤シートを得た。

実施例２：５−（Ｎ−オクタデシルスルファモイル）サ
リチル酸の亜鉛塩　２０部 実施例３　：　５−　［Ｎ−　（ｐ−ドデシルオキシフ
ェニル）スルファモイル］サリチル 酸の亜鉛塩　　　　　　　　２０部 実施例４　：　５−　（Ｎ−　（２−フェノキシエチル
）スルファモイル］サリチル酸の亜鉛 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　１０部３、５−
ビス（α−メチルベンジル） サリチル酸の亜鉛塩　　　　１０部 得られた３種類の呈色剤シートを用い、実施例１と同様
にして発色させると、いずれも瞬時に黒色の印像が得ら
れた。これらの像は濃度が高く、しかも耐光性に優れて
いた。

実施例５ ■　Ａ液調製 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）６−メチル
−７−フェニルアミノフルオラン１０部 １、２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン２０部 メチルセルロース　５％水溶液　　　　１５部水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１２０部この
組成物をサンドミルで平均粒子径が３μｍとなるまで粉
砕した。

■　Ｂ液調製 ５−　（Ｎ−　（２−フェノキシエチル）スルファモイ
ル〕サリチル酸の亜鉛塩　　　　　３０部メチルセルロ
ース　５％水溶液　　　　３０部水　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　７０部この組成物をサン
ドミルで平均粒子径が３μｍとなるまで粉砕した。

■　記録層の形成 ＡＷ１１６５部、Ｂ液１３０部、酸化珪素顔料（吸油量
１８０■ｌ／１００ｇ）　３　０部、２０％酸化澱粉水
溶液１５０部、水１５５部を混合・撹拌し記録層用塗液
とした。得られた塗液を５０　ｇ／ｒｒｆの原紙に乾燥
重量が６．０ｇ／ｒｒｒとなるように塗布乾燥して感熱
記録紙を得た。

実施例６〜２１ 実施例５のＢ液調製において、５−　（Ｎ−（２＝フエ
ノキシエチル）スルファモイル〕サリチル酸の亜鉛塩の
代わりに下記の化合物を用いた以外は、実施例５と同様
にして１６種類の感熱記録紙を得た。

実施例６　：　５−　（Ｎ　−（２−ｐ−メトキシフェ
ノキシエチル）スルファモイル〕サ リチル酸の亜鉛塩 実施例７　：　５−　（Ｎ−（２−β−ナフチルオキシ
エチル）スルファモイル〕サリチ ル酸の亜鉛塩 実施例８　：　５〜（Ｎ−オクタデシルスルファモイル
）サリチル酸の亜鉛塩 実施例９：５−（Ｎ−（ｐ−メトキシベンジル）スルフ
ァモイル〕サリチル酸の亜鉛 実施例ｔｏ：　５−　（Ｎ−（５−フェノキシ−３オキ
サ−ペンチル）スルファモイル〕 サリチル酸の亜鉛塩 実施例１１：　５−　（Ｎ−（２−（２−エトキシエト
キシ）エチル）スルファモイル） サリチル酸の亜鉛塩 実施例１２：　５−　（Ｎ−（２−フェニルチオエチル
）スルファモイル）サリチル酸の 亜鉛塩 実施例１３：　５−　（Ｎ−Ｃ３−ｐ−トルエンスルホ
ニルプロピル）スルファモイル〕 サリチル酸の亜鉛塩 実施例ｔ４：　４−　（Ｎ−（４−フェノキシブチル）
スルファモイル〕サリチル酸の亜鉛 塩 実施例１５：　５−　（Ｎ　−（Ｐ−ドデシルオキシフ
ェニル）スルファモイル〕サリチル 酸の亜鉛塩 実施例１６：　５−　（Ｎ−（２−フェノキシエチル）
スルファモイル〕サリチル酸のカル シウム塩 実施例１７：　５−　（Ｎ−（２−フェノキシエチル）
スルファモイル〕サリチル酸のアル ミニウム塩 実施例ｔｓ：　５−　（Ｉｌ−（２−フェノキシエチル
）スルファモイル〕サリチル酸のマグ ネシウム塩 実施例１９：　５−　（Ｎ−（２−フェノキシエチル）
スルファモイル〕サリチル酸 実施例２０：５−（Ｎ−ｎ−オクタデシルスルファモイ
ル）サリチル酸 実施例２１：　５−　（Ｎ−（Ｐ−ドデシルオキシフェ
ニル）スルファモイル）サリチル 酸 実施例２２ 実施例５のＢ液調製において、水７０部の代わりに、酸
化亜鉛３０部と水４０部を用いた以外は実施例５と同様
にして感熱紙を得た。

実施例２３〜３１ 実施例２２のＢＷＬ調製において、５−（Ｎ−（２−フ
ェノキシエチル）スルファモイル〕サリチル酸の亜鉛塩
の代わりに、下記の化合物を用いた以外は、実施例２２
と同様にして９種類の感熱記録紙を得た。

実施例２３：　５−　（Ｎ−（２−β−ナフチルオキシ
エチル）スルファモイル〕サリチ ル酸の亜鉛塩 実施例２４：５−（Ｎ−オクタデシルスルファモイル）
サリチル酸の亜鉛塩 実施例２５：　５−　（Ｎ−（２−フェノキシエチル）
スルファモイル〕サリチル酸のカル シウム塩 実施例２６：　５−（Ｎ−（２−フェノキシエチル）ス
ルファモイル〕サリチル酸 実施例２７：　５−　（Ｎ−（２−ｐ−メトキシフェノ
キシエチル）スルファモイル〕サ リチル酸 実施例２Ｂ：　５−　（Ｎ　−（ｐ−メトキシベンジル
）スルファモイル〕サリチル酸 実施例２９：　５−　（Ｎ−（３−ｐ−トルエンスルホ
ニルプロピル）スルファモイル〕 サリチル酸 実施例３０：　４−　（Ｎ−（４−フェノキシブチル）
スルファモイル〕サリチル酸 実施例３１：　５−　（Ｎ　−（ｐ−ドデシルオキシフ
ェニル）スルファモイル〕サリチル 酸 実施例３２〜３４ 実施例２２のＢ液調製において、酸化亜鉛の代わりに下
記の化合物を用いた以外は実施例２２と同様にして３種
類の感熱記録紙を得た。

実施例３２：炭酸カルシウム 実施例３３二酸化マグネシウム 実施例３４：水酸化アルミニウム 比較例１〜５ 実施例５のＢｉ調製ニオイテ、５−　（Ｎ−（２フエノ
キシエチル）スルファモイル〕サリチル酸の亜鉛塩の代
わりに下記の化合物を用いた以外は、実施例５と同様に
して５種類の感熱記録紙を得た。

比較例１：４．４’−イソプロピリデンジフェノ　−ル 比較例２：４，４’−シクロへキシリデンビスフェノー
ル 比較例３：４−ヒドロキシ−〇−フタル酸ジメチル 比較例４：３．５〜ビス（α−メチルベンジル）サリチ
ル酸の亜鉛塩 比較例５：ｐ−クロロ安息香酸の亜鉛塩かくして得られ
た３５種類の感熱記録紙を感熱ファクシミリ（日立ＨＩ
　ＦＡＸ−７００型９日立社製）を使用して記録し、そ
の発色濃度をマクベス濃度計（ＲＤ−９１４型、マクベ
ス社製）にて測定し、その結果を第１表に示した。

又、上記記録後の感熱記録紙を６０°Ｃの高温乾燥条件
下に２０時間放置後、及び４０°Ｃ９９０％Ｒ，Ｈ，の
高湿度条件下に２０時間放置後、記録像の発色濃度をマ
クベス濃度計にて測定し、記録像の耐熱性および耐湿性
を評価し、その結果を第１表に示した。

更に、耐薬品性を評価するために、上記記録紙の発色面
に塩化ビニルフィルムを重ねて室温で２０時間放置した
場合（耐可望剤性）、発色面にエタノールを塗布した場
合（耐エタノール性）、発色面に綿実油を塗布した場合
（耐油性）のそれぞれについて、白紙部のカプリ及び記
録像の褪色の度合を評価し、その結果を第１表に示した
。

［効果Ｊ 第１表の結果から明らかな如く、本発明による記録材料
は、発色濃度が高く、記録像の保存性、特に、薬品によ
る発色部の褪色及び地肌カブリのない優れた記録材料で
あった。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）無色ないしは淡色の塩基性染料と、該染料と接触
   して呈色し得る呈色剤との呈色反応を利用した記録材料
   において、該呈色剤として下記一般式〔 I 〕で表され
   るサリチル酸誘導体又はその多価金属塩の少なくとも一
   種を用いたことを特徴とする記録材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 〔式中、Ｒは置換基を有していてもよいアルキル基、又
   は置換基を有していてもよいアリール基を示し、Ｘは水
   素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基
   、アルアルキル基、アリール基、アルコキシル基、アリ
   ールオキシ基、ニトロ基、又はハロゲン原子を示す。〕
2. （２）呈色剤として、一般式〔 I 〕で表されるサリチ
   ル酸誘導体又はその多価金属塩の少なくとも一種と金属
   化合物を併用した請求項（１）記載の記録材料。
3. （３）記録材料が感熱記録体である請求項（１）又は（
   ２）記載の記録材料。
4. （４）記録材料が感圧記録体である請求項（１）又は（
   ２）記載の記録材料。