JPH03109548A - Silver halide color photographic sensitive material - Google Patents

Silver halide color photographic sensitive material

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Publication number
JPH03109548A
JPH03109548A JP20995089A JP20995089A JPH03109548A JP H03109548 A JPH03109548 A JP H03109548A JP 20995089 A JP20995089 A JP 20995089A JP 20995089 A JP20995089 A JP 20995089A JP H03109548 A JPH03109548 A JP H03109548A
Authority
JP
Japan
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layer
silver
emulsion
sensitive
gelatin
Prior art date
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Pending
Application number
JP20995089A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Katsumi Hirano
平野 克己
Kiyoshi Morimoto
潔 守本
Hisashi Okada
久 岡田
Megumi Sakagami
恵 坂上
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
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  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

PURPOSE:To enhance graininess and desilverability at processing by incorporating a specified compound in some of layers on a support. CONSTITUTION:The silver halide color photographic sensitive material has 3 kinds of red-sensitive, green-sensitive, and red-sensitive silver halide photosensitive layers on a support, and at least one of the single color sensitive photosensitive layers must be plural, and some of the layers on the support contains the compound represented by formula I in which M is a metal ion; L is a divalent organic group; and X is optionally substituted amino, carboxy, sulfo, sulfino, or the like, thus permitting the obtained photosensitive material to be superior in graininess and high in desilvering speed at the time of processing.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、さ
らに詳しくは、画質に優れ、かつ処理における脱銀速度
の速いハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもので
ある。
Detailed Description of the Invention (Industrial Application Field) The present invention relates to a silver halide color photographic light-sensitive material, and more particularly, to a silver halide color photographic light-sensitive material that has excellent image quality and a fast desilvering speed in processing. It is related to.

(従来の技術) 一般に、カラー感光材料の処理の基本工程は、発色現像
工程と脱銀工程である。すなわち、露光されたカラー感
光材料を、発色現像工程に入れる。
(Prior Art) Generally, the basic steps in processing color photosensitive materials are a color development step and a desilvering step. That is, the exposed color photosensitive material is subjected to a color development process.

ここでは、発色現像主薬によジハロゲン化銀が還元され
て銀を生ずるとともに、酸化された発色現像主薬は発色
剤と反応して色素の画像を与える。
Here, silver dihalide is reduced by a color developing agent to produce silver, and the oxidized color developing agent reacts with a color former to provide a dye image.

しかるのちに、カラー材料を脱銀工程に入れる。The color material is then subjected to a desilvering process.

ここでは、酸化剤(漂白剤と通称される)の作用によシ
前の工程で生じた銀が酸化されたのち、銀イオンの錯化
剤(定着剤と通称される)によって溶解され、カラー感
光材料から除かれる。従ってこれらの工程を経たカラー
感光材、RKは色素画像のみが出来上がる。実際の現像
処理は、上記の発色現像工程および脱銀工程という二つ
の基本工程のほかに、画像の写真的、物理的品質を保つ
ため、あるいは画像の保存性を良くするため等の補助的
な工程を含んでいる。たとえば、処理中の感光層の過度
の軟化を防ぐための硬膜浴、現像反応を効果的に停止さ
せる停止浴、画像を安定化させる画像安定浴あるいは支
持体のバッキング層を除くための脱膜浴などが挙げられ
る。
Here, the silver produced in the previous process is oxidized by the action of an oxidizing agent (commonly called a bleaching agent), and then dissolved by a silver ion complexing agent (commonly called a fixing agent) to produce a color. Excluded from photosensitive materials. Therefore, the color photosensitive material RK that has undergone these steps produces only a dye image. In addition to the two basic steps of color development and desilvering described above, the actual development process includes auxiliary steps such as maintaining the photographic and physical quality of the image or improving the image's shelf life. Contains processes. For example, a hardening bath to prevent excessive softening of the photosensitive layer during processing, a stopping bath to effectively stop the development reaction, an image stabilizing bath to stabilize the image, or a decoating bath to remove the backing layer of the support. Examples include bathing.

また上記した脱銀工程も、漂白浴と定着浴をそれぞれ別
浴として二工程で行なう場合と、迅速処理化、省力化を
目的として処理工程をよシ簡略化し、漂白剤と定着剤を
共存させた漂白定着浴により一工程で行なう場合とがあ
る。環境汚染防止が要請されている観点から、漂白剤と
しては第2鉄イオン錯塩(例えば、アミノポリカルボン
酸第二鉄イオン錯塩、等、とくにエチレンジアミンテト
ラ酢酸鉄(III)錯塩)を主体とした漂白処理方法が
主に利用されている。
In addition, the desilvering process mentioned above can be carried out in two steps with separate bleaching and fixing baths, and in other cases, the processing process can be simplified for the purpose of speeding up processing and saving labor, and bleaching and fixing agents can coexist. In some cases, it is carried out in one step using a bleach-fixing bath. In view of the need to prevent environmental pollution, bleaching agents based on ferric ion complex salts (for example, ferric ion complex salts of aminopolycarboxylic acids, etc., especially ethylenediaminetetraacetic acid iron (III) complex salts) are recommended. The processing method is mainly used.

しかしながら、第2鉄イオン錯塩は酸化力が比較的少さ
く漂白刃が不十分なため、従来、漂白能力を高める手段
として種々の漂白促進剤を処理浴に添加することが提案
されている。このような漂白促進剤としては、たとえば
英国特許/、731゜rttJ号に記載されている如き
3員複素環メル力プト化合物、スイス特許筒336..
237号に記載されている如きチアジアゾール誘導体、
チオ尿素誘導体、チアゾール誘導体、特開昭jIl−−
!2334L公報に記載されている如き、少くとも7個
のメルカプト基を有し、且つ環構成成分として一個また
は3個の窒素原子を含む3員の複素環化合物、特開昭、
t、3−32m号公報に記載されている如きヘテロ環ア
ルキルメルカプタン誘導体、同!3−タ!A30号公報
に記載のジスルフィド化合物、リサーチディスクロージ
ャー誌AI3704t(May /り77)に記載され
ているイソチオウレア誘導体、米国特許筒J、Iり3.
tJr号に記載されている如きアミノアルキルメルカプ
タン誘導体があるが、これらの漂白促進剤は、実質的に
十分な漂白促進効果を有するものがあるが、これらの化
合物を漂白液に添加して、カラー感光材料を連続的に処
理した場合は、漂白液中に沈澱が生成し、自動現像機を
用いた処理(自現機処理)に用いた場合、循環系のフィ
ルターの目づまシやカラー感光材料に沈着してカラー感
光材料の汚れなどの愚作用を引き起すとか、ランニング
状態において漂白促進効果が劣化することが知られてい
る。この現象はカラー現像液から漂白液に持ち込まれた
亜硫酸イオンによってチオール、もしくはジスルフィド
がチオールスルフォネートイオンになシ、現像銀への吸
着力を失ってしまうことに原因があると考えられる。
However, since ferric ion complex salts have relatively low oxidizing power and are insufficient in bleaching ability, it has been proposed to add various bleaching accelerators to the treatment bath as a means of increasing the bleaching ability. Such bleaching accelerators include, for example, three-membered heterocyclic mercapto compounds as described in British Patent No. 731°rttJ, Swiss Patent No. 336. ..
Thiadiazole derivatives as described in No. 237,
Thiourea derivatives, thiazole derivatives, JP-A-Shojil--
! A three-membered heterocyclic compound having at least seven mercapto groups and containing one or three nitrogen atoms as a ring component, as described in JP-A-2334L;
t, heterocyclic alkyl mercaptan derivatives as described in Publication No. 3-32m, same! 3-ta! Disulfide compounds described in Publication No. A30, isothiourea derivatives described in Research Disclosure magazine AI3704t (May / 77), US Patent No. J, I 3.
There are aminoalkyl mercaptan derivatives such as those described in No. tJr, and these bleach accelerators have a substantially sufficient bleach accelerating effect. When photosensitive materials are processed continuously, a precipitate is formed in the bleaching solution, and when processed using an automatic processor (automatic processor processing), the filters in the circulation system are clogged and color photosensitive materials are formed. It is known that the bleaching accelerating effect deteriorates in running conditions, and that it causes adverse effects such as staining of color photosensitive materials. This phenomenon is thought to be caused by the fact that thiol or disulfide becomes thiol sulfonate ions due to sulfite ions brought into the bleaching solution from the color developer and loses its adsorption power to developed silver.

したがって、これらの漂白促進剤をカラー感光材料に含
有す、れば漂白または漂白定着浴のような処理浴中に含
有した場合よシも効果的に脱銀を促進することが考えら
れるが、一般に漂白促進剤と通称される化合物を、直接
、カラー写真感光材料中に含有した場合には、有害なカ
ブリを発生するものが多く、さらには感度を低下させた
シ、保存中の感光材料の写真特性(感度、階調、カブリ
等)を変化させたシするため、実用には供し難い。
Therefore, if these bleach accelerators are contained in color light-sensitive materials, it is thought that desilvering can be promoted more effectively than when they are contained in processing baths such as bleach or bleach-fixing baths. When a compound commonly known as a bleaching accelerator is directly contained in a color photographic material, it often causes harmful fog, and also reduces the sensitivity of the photographic material during storage. Since the characteristics (sensitivity, gradation, fog, etc.) are changed, it is difficult to put it into practical use.

そのため、これら漂白促進剤をカラー感光材料に含有す
ることで生ずる種々の欠点(例えばカブリ等)を克服し
、かつ脱銀効果をよシ向上させるための提案がなされて
いる。
Therefore, proposals have been made to overcome various drawbacks (for example, fog, etc.) caused by including these bleach accelerators in color light-sensitive materials and to further improve the desilvering effect.

例えば、漂白促進剤を重金属イオンとの塩(例えば銀塩
等)として使用する方法であシ、特開昭33−/Jグ弘
30号、特開昭33−lグツ32タ号、特開昭jj−G
FjJ7号に記載されているが十分な漂白促進効果を示
さない。また、漂白促進剤放出型カプラーを使用する方
法は、Re5earch Disclosure 、/
273年、Item  屋ノl弘弘りおよび特開昭J/
−コO/コμ7号に記載されている。しかし、これら公
知の漂白促進剤放出カプラーはカラー現像時にのみ放出
され、漂白あるいは漂白定着工程においては放出されな
いため漂白促進効果が不十分であった。
For example, there is a method of using a bleaching accelerator as a salt with heavy metal ions (for example, silver salt, etc.). Shojj-G
Although it is described in FjJ No. 7, it does not show a sufficient bleaching accelerating effect. Also, methods using bleach accelerator-releasing couplers are described in Re5earch Disclosure, /
273, Item Hirohiro Yano and Tokukai Sho J/
-CoO/Coμ No.7. However, these known bleach accelerator-releasing couplers are released only during color development and are not released during the bleaching or bleach-fixing process, resulting in insufficient bleach accelerating effects.

さらに、特開昭ta−a、ztto号において、漂白促
進剤の活性基あるいは吸着基がブロックされた、化合物
を含有するカラー感光材料が開示されてい、る。
Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-110012 discloses a color light-sensitive material containing a compound in which the active group or adsorption group of a bleaching accelerator is blocked.

一方、従来よシカラー写真感光材料において粒状性を改
善するために、同一感色性の乳剤層を複数の層で構成し
、高感度の、すなわち粒子サイズの大きいハロゲン化銀
を用いる層の塗布銀量を多くして、かつ添加するカラー
カプラーの添加量を少なりシ、現像される銀の量に対し
て発色濃度を抑えることが行われてきた。
On the other hand, conventionally, in order to improve graininess in shicolor photographic light-sensitive materials, a plurality of emulsion layers with the same color sensitivity are constructed, and a layer using silver halide with high sensitivity, that is, with a large grain size, is coated with silver. It has been attempted to suppress the color density relative to the amount of developed silver by increasing the amount of color coupler and adding a small amount of color coupler.

特に感度が高い撮影用のカラー写真感光材料の場合には
必然的に感度が高く、粒子サイズの大きい粒子を用いる
ため、この傾向が強かった。
This tendency was particularly strong in the case of color photographic light-sensitive materials for photographing, which have high sensitivity, because they inevitably have high sensitivity and use particles with large particle sizes.

(発明が解決しようとする課題) 前記のような同一感光性の乳剤層を複数層有するような
ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、従来の漂
白促進剤やそれらのプレカーサーでは漂白促進効果が不
十分であった。
(Problems to be Solved by the Invention) In silver halide color photographic materials having multiple emulsion layers of the same photosensitivity as described above, conventional bleach accelerators and their precursors do not have a bleach accelerating effect. That was enough.

本発明の目的は、粒状性に優れ、かつ処理時の脱銀速度
の速いハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供すること
にある。
An object of the present invention is to provide a silver halide color photographic light-sensitive material which has excellent graininess and has a high desilvering speed during processing.

(課題を解決する手段) 発明者はこの問題の解決に努力した結果次の解決法に至
った。すなわち支持体上に、少なくとも赤感性、緑感性
及び青感性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料において、少なくとも7つの同一感光
性のハロゲン化銀乳剤層が複数からなり、かつ支持体上
のいずれかの層に下記一般式(1)で表わされる化合物
を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
光材料。
(Means for Solving the Problem) As a result of efforts made by the inventor to solve this problem, the inventor has arrived at the following solution. That is, in a silver halide color photographic light-sensitive material having at least red-sensitive, green-sensitive, and blue-sensitive silver halide emulsion layers on a support, a plurality of at least seven silver halide emulsion layers having the same sensitivity are provided, and the support 1. A silver halide color photographic light-sensitive material, which contains a compound represented by the following general formula (1) in any layer on the body.

一般式CI) 5−L−X (式中、Mは金属イオンを衣わし、Lは一価の有機基を
宍わし、Xはアルキル置換してもよいアミン基、カルボ
キシ基、スルホ基、スルフィノ基、ホスホノ基、ホスフ
ィン酸残基、ヒドロキシ基、アルキル置換してもよいア
ンモニオ基、置換してもよいヘテロ環残基を宍わす。) カラー感光材料の中に含まれるハロゲン化銀の塗布量が
多ければ多い程短縮が難しくなるのは自明であるが、発
明者は鋭意検討を加えた結果、同じハロゲン化銀塗布量
の場合では、同一感色性が複数のハロゲン化銀乳剤層か
らなる場合が、脱銀速度が低下する傾向を認めた。この
原因は明らかでないが脱銀されにぐい形の銀の結晶にな
るか実質的に脱銀すべき銀が増加しているかのいずれか
と思われる。
General formula CI) 5-L-X (wherein M represents a metal ion, L represents a monovalent organic group, and X represents an amine group which may be substituted with alkyl, a carboxy group, a sulfo group, a sulfino group) group, phosphono group, phosphinic acid residue, hydroxy group, ammonio group which may be substituted with alkyl, and heterocyclic residue which may be substituted.) Coating amount of silver halide contained in color light-sensitive material It is obvious that the larger the number, the more difficult it is to shorten the length, but as a result of intensive study, the inventor found that in the case of the same silver halide coating amount, the same color sensitivity can be obtained from multiple silver halide emulsion layers. In some cases, a tendency for the desilvering rate to decrease was observed. The reason for this is not clear, but it is thought that either the silver crystals are formed in the shape of a cylindrical shape after being desilvered, or the amount of silver to be desilvered is substantially increased.

一般式CI)で賢わされる化合物について詳細に説明す
る。
The compound represented by the general formula CI) will be explained in detail.

一般式CI) S−L−X Mは、金属を茨わし、具体的には、銀、鉄、コバルト、
ニッケル、亜鉛、銅、ロジウム、パラジウム、カドミウ
ム、イリジウム、白金、金、鉛、タリウム、セシウム、
水銀を表わすMとして銀、亜鉛、コバルト、ニッケル、
金、銅、鉛、水銀が好ましい例として挙げられ、特に好
ましい例として銀を挙げることができる。Lは、一価の
有機基を六わす。2価の有機基とは、アルキレン基、ア
リーレン基、アルケニレン基、エーテル基、チオエーテ
ル基、−Co−−C8−−C(=NR)−〔Rは水素原
子あるいは置換してもよいアルキル基を六わす)、−N
R−(Rは水素原子あるいは置換してもよいアルキル基
を茨わす〕、ヘテロ環残基を単独または組合せて構成さ
れる一価の有機基を茨わす。ヘテロ環としては、窒素原
子あるいは酸素原子あるいは硫黄原子のいずれかを少な
くとも一つ含む飽和あるいは不飽和のへテロ環を茨わし
、具体的にはピリジン環、ピロール環、イミダゾール環
、ピラゾール環、チアゾール環、オキサゾール環、ピリ
ミジン環、ピラジン環、ピリダジン環、チオフェン環、
フラン環、トリアゾール環、テトラゾール環、チアジア
ゾール環、オキサジアゾール環、ピロリジン環、ピペリ
ジン環、モルホリン環、ピはフラン環を茨わす。このヘ
テロ環はベンゾ縮環してもよい。この2価の有機基には
置換基が置換してもよい。置換基としては、アルキル基
、アリール基、アラルキル基、カルボキシ基、スルホ基
、ホスホノ基、ホスフィン酸残基、ヒドロキシ基、アル
キル置換してもよいアミン基、アルキル置換してもよい
アンモニオ基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアン基、ア
ルキル置換してもよいカルバモイル基、アルキル置換し
てもよいスルファモイル基、置換してもよいアシル基、
置換してもよいアルコキシ基、置換してもよいアルコキ
シカルボニル基、置換してもよいアシルアミノ基、置換
してもよいアルキルスルホニルアミノ基、置換してもよ
いアルキルスルホニル基、置換してもよいアリールスル
ホニルアミン基、置換してもよいアリールスルホニル基
を挙げることができる。
General formula CI) S-L-X M represents a metal, specifically silver, iron, cobalt,
Nickel, zinc, copper, rhodium, palladium, cadmium, iridium, platinum, gold, lead, thallium, cesium,
M for mercury is silver, zinc, cobalt, nickel,
Preferred examples include gold, copper, lead, and mercury, and silver is particularly preferred. L represents a monovalent organic group. A divalent organic group is an alkylene group, an arylene group, an alkenylene group, an ether group, a thioether group, -Co--C8--C(=NR)- [R is a hydrogen atom or an optionally substituted alkyl group] 6was), -N
R- (R represents a hydrogen atom or an optionally substituted alkyl group), a monovalent organic group consisting of a heterocyclic residue alone or in combination.Heterocycles include a nitrogen atom or an oxygen atom. A saturated or unsaturated heterocycle containing at least one atom or sulfur atom, specifically a pyridine ring, pyrrole ring, imidazole ring, pyrazole ring, thiazole ring, oxazole ring, pyrimidine ring, pyrazine ring, pyridazine ring, thiophene ring,
Furan ring, triazole ring, tetrazole ring, thiadiazole ring, oxadiazole ring, pyrrolidine ring, piperidine ring, morpholine ring, and pi replaces the furan ring. This heterocycle may be benzofused. This divalent organic group may be substituted with a substituent. Examples of substituents include alkyl groups, aryl groups, aralkyl groups, carboxy groups, sulfo groups, phosphono groups, phosphinic acid residues, hydroxy groups, amine groups that may be substituted with alkyl groups, ammonio groups that may be substituted with alkyl groups, and halogen groups. atom, nitro group, cyan group, carbamoyl group which may be substituted with alkyl, sulfamoyl group which may be substituted with alkyl, acyl group which may be substituted,
An optionally substituted alkoxy group, an optionally substituted alkoxycarbonyl group, an optionally substituted acylamino group, an optionally substituted alkylsulfonylamino group, an optionally substituted alkylsulfonyl group, an optionally substituted aryl group Examples include a sulfonylamine group and an optionally substituted arylsulfonyl group.

Xは、アルキル置換してもよいアミン基、カルボキシ基
、スルホ基、スルフィノ基、ホヌホノ基、ホスフィン酸
残基、ヒドロキン基、アルキル置換してもよいアンモニ
オ基、置換してもよいヘテロ環残基を表わすアルキル置
換してもよいアミノ基やアルキル置換してもよいアンモ
ニオ基のアルキル基はさらに置換基が置換してもよく、
置換基としては上記のLで挙げた置換基と同様である。
X is an amine group that may be substituted with alkyl, a carboxy group, a sulfo group, a sulfino group, a honufono group, a phosphinic acid residue, a hydroquine group, an ammonio group that may be substituted with alkyl, or a heterocyclic residue that may be substituted with The alkyl group of the amino group which may be substituted with alkyl or the ammonio group which may be substituted with alkyl may be further substituted with a substituent,
The substituents are the same as those listed for L above.

置換してもよいヘテロ環残基の置換基としては上記のL
で挙げた置換基と同様であシ、ヘテロ環も上記のLで挙
げたヘテロ環と同様である。)次に本発明に用いられる
一般式(1)で表わされる化合物の例を挙げる。但し、
本発明は以下の化合物に限定されるものではない。
As substituents for heterocyclic residues that may be substituted, the above L
The substituents listed above are the same, and the heterocycle is also the same as the heterocycle listed for L above. ) Next, examples of the compound represented by the general formula (1) used in the present invention will be given. however,
The present invention is not limited to the following compounds.

/、   Ag5CH2CH2NH2 CH2C0OH CH2CH2C00H に1−12U)12N(に1−13)3コZ AgSCH2CH2N(CH2CH2SO3CH3)2
H αe lo AgSCH2CH2N(CH3)3 z AgSCH2CH2N(CH2PO2H2)2本発明の
化合物の合成は、一般によく知られた方法(例えば、特
開昭43−/3’l’130号公報)により容易に合成
できる。
/, Ag5CH2CH2NH2 CH2C0OH CH2CH2C00H 1-12U) 12N (1-13) 3 Z AgSCH2CH2N (CH2CH2SO3CH3)2
H αe lo AgSCH2CH2N(CH3)3 z AgSCH2CH2N(CH2PO2H2)2 The compound of the present invention can be easily synthesized by a generally well-known method (for example, JP-A-43-/3'l'130). .

本発明の化合物は、支持体上のいずれかの層に含有され
ておればよい。好ましくは、中間層、アンチハレーショ
ン層であシ、特に好ましくはアンチハレーションffi
テ6ル。
The compound of the present invention may be contained in any layer on the support. Preferably, an intermediate layer and an antihalation layer, particularly preferably an antihalation layer.
Te6ru.

本発明の化合物の添加量は、漂白液中での漂白促進効果
を奏でる量であればよ(,0,0/−ffy 7m 2
が好ましく、更に好ましくは0.0J〜o、if/m 
 である。
The amount of the compound of the present invention to be added may be any amount that exhibits the effect of promoting bleaching in the bleaching solution (,0,0/-ffy 7m 2
is preferable, more preferably 0.0 J to o, if/m
It is.

本発明のカラー感光材料は、少なくとも赤感性、緑感性
及び青感性の)・ロゲン化銀乳剤層を支持体上に有し、
該感光性乳剤層のうち少なくとも−りの同一感光性の乳
剤層が複数からなる。それぞれの層厚に特に制限はない
The color light-sensitive material of the present invention has at least red-sensitive, green-sensitive and blue-sensitive silver halide emulsion layers on a support,
Among the photosensitive emulsion layers, at least one of the same photosensitive emulsion layers is composed of a plurality of emulsion layers. There is no particular restriction on the thickness of each layer.

一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色
性1、緑感色性層、青感色性の順に設置される。しかし
、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同一感
色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順をも
とシえる。
Generally, the unit photosensitive layers are arranged in the following order from the support side: a red-sensitive layer 1, a green-sensitive layer, and a blue-sensitive layer. However, depending on the purpose, the order of installation may be reversed, or the order of installation may be such that different photosensitive layers are sandwiched between the same color-sensitive layer.

色再現改良の目的で従来の青、緑、赤感色性の3種に加
えて第グのあるいはそれ以上の感色性の感光層を用いる
層構成が特開昭J/−311!グ/号、同乙/−20/
2μ3号、同t/−/りざ23を号、同j、2−/lO
グ4tt号に記載されておシ、この場合は第弘あるいは
それ以上の感色層の感光層はいずれの位置に配置しても
良い。また第4tあるいはそれ以上の感色性の感光層は
単独でも複数の層からなっていても良い。
In order to improve color reproduction, in addition to the conventional three types of blue, green, and red sensitivities, there is a layer structure that uses a photosensitive layer with grade 1 or higher sensitivities. G/No., Same Otsu/-20/
2μ3 issue, same t/-/riza 23 issue, same j, 2-/lO
In this case, the photosensitive layer of the first or higher color-sensitive layer may be placed at any position. Further, the photosensitive layer having color sensitivity of 4t or higher may be used alone or may be composed of a plurality of layers.

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、***特許第1./コ/、4t70号ちるいは英国特許
第2.23.04t!号に記載されるように高感度乳剤
層、低感度乳剤層の2層構成を好ましく用いることがで
きる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる
様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間
には非感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭
!7−//、27!/号、同乙コー200330号、同
tコー、20乙3グ/号、乙2−コ06!173号等に
記載されているように支持体よυ離れた側に低感度乳剤
層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
The plurality of silver halide emulsion layers constituting each unit photosensitive layer are disclosed in West German Patent No. 1. /ko/, 4t70 Chirui is British Patent No. 2.23.04t! A two-layer structure consisting of a high-sensitivity emulsion layer and a low-sensitivity emulsion layer can be preferably used as described in the above publication. Usually, it is preferable to arrange the layers so that the photosensitivity decreases toward the support, and a non-photosensitive layer may be provided between each halogen emulsion layer. Also, Tokukai Akira! 7-//, 27! As described in Otsu-ko No. 200330, Otsu-ko No. 200330, Otsu-ko No. 20033, Otsu-2-ko No. 06!173, etc., there is a low-sensitivity emulsion layer on the side far from the support. A high-sensitivity emulsion layer may be provided on the side closer to the body.

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層(BL)/高感度青感光性層(BH)/高感度緑感
光性層(GH)/低感度緑感光性層(GL)/高感度赤
感光性層(RH)/低感度赤感光性層(RL)の順、ま
たはBH/BL/GL/GH/RH/RLの順、または
BH/BL/GH/GL/RL/RHの順等に設置する
ことができる。
As a specific example, from the side farthest from the support, low sensitivity blue sensitive layer (BL) / high sensitivity blue sensitive layer (BH) / high sensitivity green sensitive layer (GH) / low sensitivity green sensitive layer (GL) / High-sensitivity red-sensitive layer (RH) / Low-sensitivity red-sensitive layer (RL), or BH/BL/GL/GH/RH/RL, or BH/BL/GH/GL/RL/RH They can be installed in the following order:

また特公昭33−3≠23.2号公報に記載されている
ように、支持体から最も遠い側から青感性層/GH/R
H10L/RLの順に配列することもできる。また特開
昭j&−、237jr号、同t2−4j5>jj号明細
書に記載されているように、支持体から最も遠い側から
青感光性層/G L/RL/GH/RHの順に配列する
こともできる。
Furthermore, as described in Japanese Patent Publication No. 33-3≠23.2, from the side farthest from the support, the blue-sensitive layer/GH/R
They can also be arranged in the order of H10L/RL. In addition, as described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 237-237-JJ, the blue-sensitive layer/G L/RL/GH/RH is arranged in the order from the farthest side from the support. You can also.

また特公昭μター1tti!P、s号公報に記載されて
いるように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層
、中層をそれよシも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、
下層を中層よフも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層
を配置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感
光度の異なる3層から構成される配列が挙げられる。こ
のような感光度の異なる3層から構成される場合でも、
特開昭32−20.2μt4を号明細書に記載されてい
るように、同一感色性層中において支持体よシ離れた側
から中感度乳剤層/高感度乳剤層/低感度乳剤層の頴に
配置されてもよい。
Also, Tokko Sho μter 1tti! As described in Publication No. P, S, the upper layer is a silver halide emulsion layer with the highest photosensitivity, the middle layer is a silver halide emulsion layer with a lower photosensitivity,
An example is an arrangement in which a lower layer is an intermediate layer, and a silver halide emulsion layer with a lower photosensitivity is further arranged, and the photosensitivity is successively lowered toward the support, and is composed of three layers having different photosensities. Even when it is composed of three layers with different photosensitivity,
As described in the specification of JP-A-32-20.2μt4, medium-sensitivity emulsion layer/high-sensitivity emulsion layer/low-sensitivity emulsion layer are formed in the same color-sensitive layer from the side away from the support. It may also be placed on the head.

その他、高感度乳剤層/低感度乳剤層/中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤層/中感度乳剤層/高感度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。
In addition, high-sensitivity emulsion layer / low-sensitivity emulsion layer / medium-sensitivity emulsion layer,
Alternatively, the layers may be arranged in the following order: low-speed emulsion layer/medium-speed emulsion layer/high-speed emulsion layer.

また、グ層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。
In addition, even in the case of more than one layer, the arrangement may be changed as described above.

色再現性を改良するために、米国特許第弘、tt3,2
7/号、同第μ、703.7μ≠号、同第1LL、70
7,1Ijt号、特開昭62−1tb弘g号、同t3−
♂りzro号の明細書に記載の、BL、GL 、RLな
どの主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー
層(CL)を主感光層に隣接もしくは近接して配置する
ことが好ましい。
In order to improve color reproducibility, US Pat.
7/ issue, same issue μ, 703.7μ≠ issue, same issue 1LL, 70
7,1 Ijt, JP-A-62-1tb Hirog, t3-
It is preferable to arrange a multilayer effect donor layer (CL) having a different spectral sensitivity distribution from the main photosensitive layer such as BL, GL, RL, etc., as described in the specification of ♂Rizro, adjacent to or close to the main photosensitive layer. .

上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
Non-photosensitive layers such as various intermediate layers may be provided between the silver halide photosensitive layers and between the uppermost layer and the lowermost layer.

該中間層には、特開昭J/−グ37μ?号、同!ター/
/3グ3g号、同3ター/73グtito号、同J/−
、200.37号、同&/−20031号明細書に記載
されるようなカプラー、DIR化合物等が含まれていて
もよく、通常用いられるように混色防止剤を含んでいて
もよい。
In the intermediate layer, JP-A-Sho J/-G 37μ? Same issue! Tar/
/3g 3g, same 3ter/73g tito, same J/-
, No. 200.37, and No. 20031, etc., may be included, and may also contain a color mixing inhibitor as commonly used.

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。
As mentioned above, various layer structures and arrangements can be selected depending on the purpose of each photosensitive material.

本発明の写真感光材料が、カラーネガフィルム又はカラ
ー反転フィルムの場合には、その写真乳剤層に含有され
る好ましいハロゲン化銀は約30モル襲以下のヨウ化銀
を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭化
銀である。特に好ましい のは約2モル%から約25モル%までのヨウ化線を含む
ヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。
When the photographic light-sensitive material of the present invention is a color negative film or a color reversal film, preferred silver halide contained in the photographic emulsion layer includes silver iodobromide, iodobromide, and silver iodide containing about 30 molar or less silver iodide. Silver chloride or silver iodochlorobromide. Particularly preferred is silver iodobromide or silver iodochlorobromide containing from about 2 mole percent to about 25 mole percent iodide.

本発明の写真感光材料が、カラー印画紙の場合には、そ
の写真乳剤層に含有されるハロゲン化銀としては、実質
的にヨウ化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀よりな
るものを好ましく用いることができる。ここで実質的に
ヨウ化銀を含まないとは、ヨウ化銀含有率が1モル%以
下、好ましくは0.2モル%以下のことをいう、これら
の塩臭化銀乳剤のハロゲン組成については任意の臭化銀
/塩化銀のものを用いることができる。この比率は目的
に応じて広い範囲をとりうるが、塩化銀比率が2モル%
以上のものを好ましく用いることができる。迅速処理に
通した感光材料には塩化銀含有率の高い所謂高塩化銀乳
剤が好ましく用いられる。これらの高塩化銀乳剤の塩化
銀含有率は、90モル%以上が好ましく、95モル%以
上がさらに好ましい、現像処理液の補充量を低減する目
的で、塩化銀含有率が98〜lOOモル%であるような
ほぼ純塩化銀の乳剤も好ましく用いられる。
When the photographic light-sensitive material of the present invention is a color photographic paper, the silver halide contained in the photographic emulsion layer is composed of silver chlorobromide or silver chloride that does not substantially contain silver iodide. It can be preferably used. Here, "substantially free of silver iodide" means that the silver iodide content is 1 mol% or less, preferably 0.2 mol% or less. Regarding the halogen composition of these silver chlorobromide emulsions, Any silver bromide/silver chloride can be used. This ratio can vary widely depending on the purpose, but the silver chloride ratio is 2 mol%.
The above can be preferably used. So-called high-silver chloride emulsions with a high silver chloride content are preferably used in light-sensitive materials subjected to rapid processing. The silver chloride content of these high silver chloride emulsions is preferably 90 mol% or more, more preferably 95 mol% or more.For the purpose of reducing the amount of replenishment of the processing solution, the silver chloride content is 98 to 100 mol%. Emulsions of substantially pure silver chloride, such as those having the following properties, are also preferably used.

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
Silver halide grains in photographic emulsions include those with regular crystals such as cubes, octahedrons, and tetradecahedrons, those with irregular crystal shapes such as spherical and plate shapes, and those with twin planes. may have crystal defects, or a composite form thereof.

ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよ(、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
The grain size of the silver halide may be fine grains of about 0.2 microns or less, or large grains with a projected area diameter of up to about 10 microns (and may be a polydisperse emulsion or a monodisperse emulsion).

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー(RD)Nα17643 
(1978年12月)、22〜23頁、″■、乳剤製造
(Emulsion preparation and
 types)″、および同磁18716 (1979
年11月) 、 64B頁、グラフキデ著「写真の物理
と化学」、ポールモンテル社刊(P、Glafkide
s、  Chemie  et  Ph1sique 
 PhoLograph−ique、 Paul Mo
ntel+ 1967)、ダフィン著「写真乳剤化学」
、フォーカルプレス社刊(G、F、 Duffin+P
hotographic Emulsion Chem
istry (Focal Press+1966))
、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカ
ルプレス社刊(V、 L、 Zeliksanet a
l、、 Making and Coating Ph
otographic Esul−sion、 Foc
al Press、 1964)などに記載された方法
を用いて調製することができる。
Silver halide photographic emulsions that can be used in the present invention include, for example, Research Disclosure (RD) Nα17643
(December 1978), pp. 22-23, ″■, Emulsion preparation and
18716 (1979
(November 2012), p. 64B, "Physics and Chemistry of Photography" by Glafkide, published by Paul Montell (P, Glafkide
s, Chemie et Ph1sique
PhoLograph-ique, Paul Mo
ntel+ 1967), “Photographic Emulsion Chemistry” by Duffin
, Published by Focal Press (G, F, Duffin+P
photographic emulsion chem
istry (Focal Press+1966))
, “Manufacture and Coating of Photographic Emulsions” by Zelikman et al., published by Focal Press (V, L, Zeliksanet a
l,,Making and Coating Ph
otographic Esul-sion, Foc
Al Press, 1964).

米国特許第3,574,628号、同3,655.39
4号および英国特許第1,413,748号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。
U.S. Patent No. 3,574,628, U.S. Patent No. 3,655.39
Monodisperse emulsions such as those described in No. 4 and British Patent No. 1,413,748 are also preferred.

また、アスペクト比が約5以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフインク・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff、 PhotographicSci
ence and Engineering ) 、第
14S248〜257頁(1970年);米国特許第4
.434.226号、同4,414.310号、同4,
433.048号、同4,439,520号および英国
特許第2,112.157号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。
Tabular grains having aspect ratios of about 5 or more can also be used in the present invention. Tabular grains are described by Gutoff, Photographic Science and Engineering.
ence and Engineering), No. 14S, pp. 248-257 (1970); U.S. Patent No. 4
.. 434.226, 4,414.310, 4,
433.048, 4,439,520, and British Patent No. 2,112.157.

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
グン恨、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。
The crystal structure may be --like, the inside and outside may have different halogen compositions, it may be a layered structure, or silver halides with different compositions may be joined by epitaxial bonding. It may also be bonded with a compound other than silver halide, such as silver halide or lead oxide.

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。Also, mixtures of particles of various crystal forms may be used.

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーHa 
17643および同Nα1B716に記載されており、
その該当筒所を後掲の表にまとめた。
The silver halide emulsion used is usually one that has been subjected to physical ripening, chemical ripening, and spectral sensitization. Additives used in such processes are subject to Research Disclosure Ha
17643 and Nα1B716,
The relevant stations are summarized in the table below.

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
Known photographic additives that can be used in the present invention are also described in the above two Research Disclosures, and the relevant descriptions are shown in the table below.

添加U皿   韮■旦L 他月ユ謹 1 化学増感剤   23頁   648頁右欄2 感
度上昇剤        同 上3 分光増感剤、  
23〜24頁 648頁右憫〜強色増感剤      
  649頁右欄4 増白剤     24頁 5 かふり防止剤  24〜25頁 649頁右憫〜お
よび安定剤 6 光吸収剤、   25〜26頁 649頁右匍〜フ
ィルター染料、     650頁左欄紫外線吸収剤 7 スティン防止剤 25頁右憫650頁左〜右(1/
8 色素画像安定剤 25頁 9 硬膜剤     26頁   651頁左杓10 
 バインダー   26頁   同 上11  可塑剤
、潤滑剤 27p:    650頁右欄12  塗布
助剤、   26〜27頁 650頁右面表面活性剤 13  スタチック   27頁   同 上防止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許4,411,987号や同第4
,435.503号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。
Addition U plate 韮■danL 多月ゆかん1 Chemical sensitizer page 23 Page 648 right column 2 Sensitivity enhancer Same as above 3 Spectral sensitizer,
Pages 23-24 Page 648 - Super sensitizer
Page 649 right column 4 Brightener Page 24 5 Anti-fog agent Page 24-25 Page 649 Right column ~ and stabilizer 6 Light absorber, Page 25-26 Page 649 Right column ~ Filter dye, Page 650 Left column Ultraviolet absorption Agent 7 Anti-stain agent Page 25 right page 650 left to right (1/
8 Dye image stabilizer page 25 9 Hardener page 26 page 651 left ladle 10
Binder page 26 Same as above 11 Plasticizer, lubricant 27 pages: Page 650 right column 12 Coating aid, pages 26-27 Page 650 right surface surfactant 13 Static Page 27 Same as above Inhibitor Also prevents deterioration of photographic performance due to formaldehyde gas. In order to prevent this, U.S. Patent No. 4,411,987 and
It is preferable to add to the photosensitive material a compound that can be immobilized by reacting with formaldehyde, as described in No. 435.503.

本発明には種りのカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージ+ −
(RD) k 17643、■−C−Cに記載された特
許に記載されている。
Various color couplers can be used in the present invention, specific examples of which can be found in the above-mentioned Research Disclosure + -
(RD) k 17643, described in the patent listed in ■-C-C.

イエローカプラーとしては、例えば米国特許筒3.93
3,501号、同第4,022,620号、同第4,3
26,024号、同第4,401,752号、同第4,
248.961号、特公昭58−10739号、英国特
許節1.425.020号、同第1.476.760号
、米国特許筒3,973,968号、同第4.314.
023号、同第4,511,649号、欧州特許第24
9、473A号、等に記載のものが好ましい。
As a yellow coupler, for example, U.S. Patent Tube 3.93
No. 3,501, No. 4,022,620, No. 4,3
No. 26,024, No. 4,401,752, No. 4,
No. 248.961, Japanese Patent Publication No. 58-10739, British Patent Section No. 1.425.020, British Patent Section No. 1.476.760, United States Patent No. 3,973,968, British Patent Section No. 4.314.
No. 023, No. 4,511,649, European Patent No. 24
No. 9,473A, etc. are preferred.

マゼンタカプラーとしては5−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許筒4.31
0.619号、同第4.351.897号、欧州特許第
73,636号、米国特許筒3,061,432号、同
第3゜725.067号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNα24220 (1984年6月)、特開昭60−
33552号、リサーチ・ディスクロージャーNα24
230 (1984年6月)、特開昭60−43659
号、同61−72238号、同60−35730号、同
55−118034号、同60−185951号、米国
特許筒4゜500.630号、同第4,540,654
号、同第4,556,630号、国際公開−08810
4795号等に記載のものが特に好ましい。
As magenta couplers, 5-pyrazolone and pyrazoloazole compounds are preferred, and US Pat.
No. 0.619, No. 4.351.897, European Patent No. 73,636, US Patent No. 3,061,432, US Patent No. 3.725.067, Research Disclosure Nα24220 (June 1984) ), Japanese Patent Application Publication No. 1983-
No. 33552, Research Disclosure Nα24
230 (June 1984), JP-A-60-43659
No. 61-72238, No. 60-35730, No. 55-118034, No. 60-185951, U.S. Patent No. 4゜500.630, No. 4,540,654
No. 4,556,630, International Publication-08810
Particularly preferred are those described in No. 4795 and the like.

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許筒4,052.212
号、同第4,146,396号、同第4,228.23
3号、同第4,296,200号、同第2,369,9
29号、同第2,801.171号、同第2,772.
162号、同第2.895.826号、同第3,772
,002号、同第3.758.308号、同第4,33
4.011号、同第4.327.173号、***特許公
開第3゜329.729号、欧州特許第・121.36
5A号、同第249゜453A号、米国特許筒3.44
6,622号、同第4.333.9.99号、同第4.
775,616号、同第4,451,559号、同第4
,427.767号、同第4.690,889号、同第
4.254゜212号、同第4,296,199号、特
開昭61−42658号等に記載のものが好ましい。
Cyan couplers include phenolic and naphthol couplers, and are described in U.S. Patent No. 4,052.212.
No. 4,146,396, No. 4,228.23
No. 3, No. 4,296,200, No. 2,369,9
No. 29, No. 2,801.171, No. 2,772.
No. 162, No. 2.895.826, No. 3,772
, No. 002, No. 3.758.308, No. 4,33
4.011, 4.327.173, West German Patent Publication No. 3゜329.729, European Patent No. 121.36
No. 5A, No. 249°453A, U.S. Patent No. 3.44
No. 6,622, No. 4.333.9.99, No. 4.
No. 775,616, No. 4,451,559, No. 4
, No. 427.767, No. 4.690,889, No. 4.254°212, No. 4,296,199, and JP-A-61-42658 are preferred.

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー隘17643の■
−G項、米国特許筒4.163.670号、特公昭57
−39413号、米国特許筒4,004,929号、同
第4.138,258号、英国特許節1.146,36
8号に記載のものが好ましい、また、米国特許筒4,7
74.181号に記載のカップリング時に放出された蛍
光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや
、米国特許筒4.777.120号に記載の現像主薬と
反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基
として有するカプラーを用いることも好ましい。
Colored couplers for correcting unnecessary absorption of coloring dyes are described in Research Disclosure No. 17643.
- Section G, U.S. Patent No. 4.163.670, Special Publication No. 1983
-39413, U.S. Patent No. 4,004,929, U.S. Patent No. 4.138,258, British Patent Section 1.146,36
Preferably, those described in U.S. Pat. No. 4,7
No. 74.181, a coupler that corrects unnecessary absorption of a coloring dye by a fluorescent dye released during coupling, and a coupler that can react with a developing agent to form a dye, as described in U.S. Patent No. 4,777.120. It is also preferred to use couplers having a dye precursor group as a leaving group.

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許筒4.366.237号、英国特許節2.125
.570号、欧州特許第96.570号、***特許(公
開)第3.234.533号に記載のものが好ましい。
Couplers whose colored dyes have appropriate diffusivity include U.S. Patent No. 4.366.237 and British Patent Section 2.125.
.. 570, European Patent No. 96.570 and German Patent Publication No. 3.234.533 are preferred.

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許筒3.451.820号、同第4,080,211号
、同第4,367.282号、同第4.409,320
号、同第4,576゜910号、英国特許2.102.
173号等に記載されている。
Typical examples of polymerized dye-forming couplers are U.S. Pat.
No. 4,576°910, British Patent No. 2.102.
It is described in No. 173, etc.

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD 17643
、■〜F項に記載された特許、特開昭57−15194
4号、同57−154234号、同60−184248
号、同63−37346号、同63−37350号、米
国特許4.248.962号、同4,782,012号
に記載されたものが好ましい。
Couplers that release photographically useful residues upon coupling are also preferably used in the present invention. DIR couplers that release development inhibitors include the aforementioned RD 17643.
, Patents described in sections ■ to F, Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-15194
No. 4, No. 57-154234, No. 60-184248
Preferred are those described in US Pat. No. 63-37346, US Pat. No. 63-37350, US Pat.

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第2.097.140号、
同第2,131.188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい。
As a coupler that releases a nucleating agent or a development accelerator imagewise during development, British Patent No. 2.097.140;
No. 2,131.188, JP 59-157638
No. 59-170840 is preferred.

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第4,130.427号等に記載
の競争カプラー、米国特許第4.283,472号、同
第4.338,393号、同第4,310,618号等
に記載の多当量カプラー、特開昭60−185950号
、特開昭62−24252号等に記載のDIRレドック
ス化合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラー、
DIRカプラー放出レドックス化合物もしくはDIRレ
ドックス放出レドしクス化合物、欧州特許第173゜3
02A号、同第313.308A号に記載の離脱後復色
する色素を放出するカプラー、R,D、Nα11449
、同24241、特開昭61−201247号等に記載
の漂白促進剤放出カプラー、米国特許第4,553,4
77号等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭63−
75747号に記載のロイコ色素を放出するカプラー、
米国特許第4゜774.181号に記載の蛍光色素を放
出するカプラー等が挙げられる。
Other couplers that can be used in the photosensitive material of the present invention include competitive couplers described in U.S. Pat. No. 4,130,427, etc., U.S. Pat. , DIR redox compound releasing couplers, DIR coupler releasing couplers described in JP-A-60-185950, JP-A-62-24252, etc.,
DIR coupler releasing redox compound or DIR redox releasing redox compound, European Patent No. 173゜3
02A, R, D, Nα11449, a coupler releasing a dye that recolors after separation as described in No. 313.308A.
, No. 24241, JP-A-61-201247, etc., bleach accelerator-releasing couplers, U.S. Pat. No. 4,553,4
Ligand releasing coupler described in No. 77 etc., JP-A-63-
75747, a leuco dye-releasing coupler;
Examples include couplers that emit fluorescent dyes as described in U.S. Pat. No. 4,774,181.

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に尋人できる。
The coupler used in the present invention can be added to a light-sensitive material by various known dispersion methods.

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第2.322.027号などに記載されている。
Examples of high boiling point solvents used in the oil-in-water dispersion method are described in US Pat. No. 2.322.027 and the like.

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が175°C
以上の高沸点有機溶剤の、具体例としては、フタル酸エ
ステル類(ジブチルフタレート、ジシクロへキシル7タ
レート、ジー2−エチルへキシルフタレート、デシルフ
タレート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)フ
タレート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)イ
ソフタレート、ビス(1,1−ジエチルプロピル)フタ
レートなど)、リン酸またはホスホン酸のエステル類(
トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート
、2−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシ
クロへキシルホスフェート、トリー2−エチルへキシル
ホスフェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキ
シエチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェー
ト、ジー2−エチルへキシルフェニルホスホネートなど
)、安息香酸エステル類(2−エチルへキシルベンゾエ
ート、ドデシルベンゾエート、2−エチルへキシル−p
−ヒドロキシベンゾエートなど)、アミドl (H,N
−ジエチルドデカンアミド、N、トリエチルラウリルア
ミド、N−テトラデシルピロリドンなど)、アルコール
類またはフェノール類(不ソステアリルアルコール、2
.4−ジーtert−アミルフ エノールなど)、脂肪
族カルボン酸エステル8類 (ビス(2−エチルヘキシ
ル)セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロール
トリブチレート、イソステアリルラクテート、トリオク
チルシトレートなど)、アニリン誘導体(N、N−ジブ
チル−2−ブトキシ−5−tert−オクチルアニリン
など)、炭化水素類(パラフィン、ドデシルベンゼン、
ジイソプロビルナフクレンなど)などが挙げられる。
The boiling point at normal pressure used in the oil-in-water dispersion method is 175°C.
Specific examples of the above-mentioned high boiling point organic solvents include phthalic acid esters (dibutyl phthalate, dicyclohexyl 7-talate, di-2-ethylhexyl phthalate, decyl phthalate, bis(2,4-di-t-amyl phenyl ) phthalate, bis(2,4-di-t-amyl phenyl) isophthalate, bis(1,1-diethylpropyl) phthalate, etc.), esters of phosphoric acid or phosphonic acid (
Triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, 2-ethylhexyl diphenyl phosphate, tricyclohexyl phosphate, tri-2-ethylhexyl phosphate, tridodecyl phosphate, tributoxyethyl phosphate, trichloropropyl phosphate, di-2-ethylhexyl phenyl phosphate, etc. ), benzoic acid esters (2-ethylhexylbenzoate, dodecylbenzoate, 2-ethylhexyl-p
-hydroxybenzoate, etc.), amide l (H,N
-diethyldodecaneamide, N, triethyllaurylamide, N-tetradecylpyrrolidone, etc.), alcohols or phenols (unsostearyl alcohol,
.. 4-di-tert-amylphenol, etc.), aliphatic carboxylic acid esters 8 (bis(2-ethylhexyl) sebacate, dioctyl azelate, glycerol tributyrate, isostearyl lactate, trioctyl citrate, etc.), aniline derivatives (N , N-dibutyl-2-butoxy-5-tert-octylaniline, etc.), hydrocarbons (paraffin, dodecylbenzene,
diisoprobylnafculen, etc.).

また補助溶剤としては、沸点が約30℃以上、好ましく
は50’C以上約160°C以下の有機溶剤などが使用
でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピ
オン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン
、2−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミ
ドなどが挙げられる。
Further, as the auxiliary solvent, an organic solvent having a boiling point of about 30°C or higher, preferably 50'C or higher and about 160°C or lower can be used, and typical examples include ethyl acetate, butyl acetate, ethyl propionate, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, Examples include 2-ethoxyethyl acetate and dimethylformamide.

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第4.199,363号、***
特許出@(OLS)第2.541.274号および同第
2゜541.230号などに記載されている。
Specific examples of latex dispersion processes, effects, and latex for impregnation can be found in U.S. Pat. etc. are listed.

また、これらのカプラーは前記の高沸点有ja溶媒の存
在下または不存在下でローダプルラテックスポリマー(
例えば米国特許第4,203.716号)に含浸させて
、または水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーに溶か
して親水性コロイド水溶液に乳化分散させることができ
る。
These couplers can also be synthesized with rhodapul latex polymers (
For example, it can be emulsified and dispersed in an aqueous hydrophilic colloid solution by impregnating it with a water-insoluble and organic solvent-soluble polymer (for example, US Pat. No. 4,203,716) or by dissolving it in a water-insoluble and organic solvent-soluble polymer.

好ましくは、国際公開番号WO38100723号明細
書の第12〜30頁に記載の単独重合体または共重合体
が用いられる。特にアクリルアミド系ポリマーの使用が
色像安定化等の上で好ましい。
Preferably, the homopolymers or copolymers described on pages 12 to 30 of International Publication No. WO38100723 are used. In particular, the use of acrylamide-based polymers is preferable in terms of color image stabilization and the like.

本発明のカラー感光材料において、少なくとも一層のハ
ロゲン化銀乳剤層中の塗布銀量が多く、かつ同層中のカ
ラーカプラーの添加量が少ない時、本発明の効果は著し
く奏する。上記塗布銀量とカラーカプラー比が10倍量
(モル比)以上の時、効果は著しく、aO〜100倍量
の時、更に効果は大きい。
In the color light-sensitive material of the present invention, when the amount of coated silver in at least one silver halide emulsion layer is large and the amount of color coupler added in the same layer is small, the effects of the present invention are significantly exhibited. When the coating silver amount and the color coupler ratio are 10 times (molar ratio) or more, the effect is remarkable, and when the amount is aO to 100 times, the effect is even greater.

本発明のカラー感光材料中には、特開昭63−2377
μ7号、同tコー2722弘を号、および特開平/−1
0り177号に記載の/、−一ペンズイソチアゾリンー
3−オン、 n−ブチル p−ヒドロキシベンゾエート、フェノール
、4−クロル−3,5−ジメチルフェノール、2−フェ
ノキシエタノール、2− (4−チアゾリル)ペンズイ
ミグゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加する
ことが好ましい。
The color photosensitive material of the present invention includes JP-A-63-2377
μ7 issue, tco 2722 Hiro issue, and JP-A-1
/, -1penzisothiazolin-3-one, n-butyl p-hydroxybenzoate, phenol, 4-chloro-3,5-dimethylphenol, 2-phenoxyethanol, 2-(4-thiazolyl) described in No. 0ri No. 177 It is preferable to add various preservatives or antifungal agents such as penzimigsol.

本発明は種々のカラー感光材料に通用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用の力、ラー反転フィルム、カラー
ペー′バー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペー
パーなどを代表例として挙げることができる。
The present invention can be applied to various color photosensitive materials. Typical examples include color negative film for general use or movies, color reversal film for slides or television, color reversal film, color paper, color positive film, and color reversal paper.

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D、Nα17643の28頁、および同Nα18716
の647頁右構から648頁左欄に記載されている。
Suitable supports that can be used in the present invention include, for example, the above-mentioned R
D, page 28 of Nα17643 and Nα18716
It is described from the right column on page 647 to the left column on page 648.

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が28μm以下であることが好まし
く、23μm以下がより好ましく、20μ鳳以下が更に
好ましい、また膜膨潤速度T’+/zは30秒以下が好
ましく、20秒以下がより好ましい。
In the light-sensitive material of the present invention, the total thickness of all the hydrophilic colloid layers on the side having the emulsion layer is preferably 28 μm or less, more preferably 23 μm or less, even more preferably 20 μm or less, and the film swelling rate T '+/z is preferably 30 seconds or less, more preferably 20 seconds or less.

膜厚は、25℃相対湿度55%!gI湿下(2日)で測
定した膜厚を意味し、膜膨潤速度71/富は、当該技術
分野において公知の手法に従って測定することができる
0例えば、ニー・グリーン(A、Green)らにより
フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニア
リング(Photogr、Sci、Eng、)+ 19
巻、2号、124〜129頁に記載の型のスエロメータ
ー(膨潤膜)を使用することにより、測定でき、T、、
Film thickness is 55% relative humidity at 25°C! gI refers to the film thickness measured under humidity (2 days), and the film swelling rate 71/wealth can be measured according to techniques known in the art. For example, according to Green et al. Photographic Science and Engineering (Photogr, Sci, Eng,) + 19
It can be measured by using a swellometer (swelling membrane) of the type described in Vol. 2, pp. 124-129, and T.
.

は発色現像液で30℃、3分15秒処理した時に到達す
る最大膨潤膜厚の90%を飽和膜厚とし、こ、の%の膜
厚に到達するまでの時間と定義する。
The saturation film thickness is defined as 90% of the maximum swelling film thickness reached when treated with a color developing solution at 30° C. for 3 minutes and 15 seconds, and is defined as the time required to reach a film thickness of %.

膜膨潤速度T、/!は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって!Pl整することができる。また、膨潤
率は150〜400%が好ましい、膨潤率とは、さきに
述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式:(最大膨潤膜
厚−膜厚)/膜厚 に従って計算できる。
Membrane swelling rate T,/! By adding a hardening agent to gelatin as a binder, or by changing the aging conditions after application! Pl can be adjusted. Further, the swelling rate is preferably 150 to 400%. The swelling rate can be calculated from the maximum swollen film thickness under the above-mentioned conditions according to the formula: (maximum swollen film thickness - film thickness)/film thickness.

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRD、漱
17643の28〜29頁、および同層18716の6
15左欄〜右面に記載された通常の方法によって現像処
理することができる。
The color photographic material according to the present invention is described in the above-mentioned RD, Sou 17643, pages 28-29, and the same layer 18716, 6.
15. Development processing can be carried out by the usual methods described in the left column to the right side.

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3−メチル−4−アミノ−N、Nジエチル
アニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−
β−ヒ・′ドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−
アミノ−N−エチル−H−β−メタンスルホンアミドエ
チルアニリン、3−メチル−4−アミノートエチル−β
−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩
もしくはp−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。
The color developing solution used in the development of the light-sensitive material of the present invention is preferably an alkaline aqueous solution containing an aromatic primary amine color developing agent as a main component. Aminophenol compounds are also useful as color developing agents, but p-phenylenediamine compounds are preferably used, representative examples of which are 3-methyl-4-amino-N, N-diethylaniline, 3-methyl -4-amino-N-ethyl-N-
β-Hydroxyethylaniline, 3-methyl-4-
Amino-N-ethyl-H-β-methanesulfonamidoethylaniline, 3-methyl-4-aminoethyl-β
-Methoxyethylaniline and their sulfates, hydrochlorides, p-toluenesulfonates, and the like.

これらの中で、特に、3−メチル−4−アミノ−N−エ
チル−N−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好ま
しい、これらの化合物は目的に応じ2種以上併用するこ
ともできる。
Among these, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-hydroxyethylaniline sulfate is particularly preferred, and two or more of these compounds may be used in combination depending on the purpose.

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpHIM街剤、塩化物塩、臭化物塩
、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール
類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤または
カブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に
応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルア
ミン、亜硫酸塩、N、N−ビスカルボキシメチルヒドラ
ジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、
トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き
各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ・チレングリコ
ールのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチ
レングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のよう
な現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、1−
フェニル−3−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘
性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン
酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表さ
れるような各種牛レート剤、例えば、エチレンジアミン
四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸
、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイ
ミノジ酢酸、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホ
スホン酸、ニトリロ−N、N、N−トリメチレンホスホ
ン酸、エチレンジアミン−N、N、N、N−テトラメチ
レンホスホン酸、エチレングリコ−ル(0−ヒドロキシ
フェニル酢酸)及びそれらの塩を代表例として挙げるこ
とができる。
Color developers include pHIM additives such as alkali metal carbonates, borates or phosphates, developing agents such as chloride, bromide, iodide salts, benzimidazoles, benzothiazoles or mercapto compounds. It typically contains an inhibitor or antifoggant. In addition, if necessary, hydroxylamine, diethylhydroxylamine, sulfites, hydrazines such as N,N-biscarboxymethylhydrazine, phenylsemicarbazides,
Various preservatives such as triethanolamine and catechol sulfonic acids, organic solvents such as ethylene glycol and diethyl ethylene glycol, development accelerators such as benzyl alcohol, polyethylene glycol, quaternary ammonium salts and amines, and dye-forming couplers. , competitive coupler, 1-
Auxiliary developing agents such as phenyl-3-pyrazolidone, viscosity-imparting agents, various lactating agents such as aminopolycarboxylic acids, aminopolyphosphonic acids, alkylphosphonic acids, and phosphonocarboxylic acids, such as ethylenediaminetetraacetic acid. , nitrilotriacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, nitrilo-N,N,N-trimethylenephosphonic acid, ethylenediamine-N,N , N,N-tetramethylenephosphonic acid, ethylene glycol (0-hydroxyphenylacetic acid), and salts thereof.

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、1−フェニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−p−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。
Further, when performing reversal processing, black and white development is usually performed and then color development is performed. This black and white developer contains known black and white developing agents such as dihydroxybenzenes such as hydroquinone, 3-pyrazolidones such as 1-phenyl-3-pyrazolidone, or aminophenols such as N-methyl-p-aminophenol. Alternatively, they can be used in combination.

これらの発色現像液及び黒白現像液のpnは9〜12で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、−aに感
光材料1平方メートル当たり31以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより500
d以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。
These color developing solutions and black and white developing solutions generally have a pn of 9 to 12. The amount of replenishment of these developing solutions depends on the color photographic light-sensitive material to be processed, but -a is 31 or less per square meter of light-sensitive material, and by reducing the bromide ion concentration in the replenisher, 500
It can also be less than d. When reducing the amount of replenishment, it is preferable to prevent evaporation of the liquid and air oxidation by reducing the area of contact with the air in the processing tank.

処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。
The contact area between the photographic processing solution and air in the processing tank can be expressed by the aperture ratio defined below.

即ち、 上記の開口率は、0.1以下であることが好ましく、よ
り好ましくは0.001〜0.05である。このように
開口率を低減させる方法゛とし′ては、処理槽゛に、特
開平1−82033号に記載された可動蓋を用いる方法
、特開昭63−216050号に記載されたスリット現
像処理方法を挙げることができる。開口率を低減させる
ことは、発色現像及び黒白現像の両工程のみならず、後
続の諸工程、例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安
定化などの全ての工程において適用することが好ましい
、また、現像液中の臭化物イオンのNfJを抑える手段
を用いることにより補充量を低減することもできる。
That is, the above aperture ratio is preferably 0.1 or less, more preferably 0.001 to 0.05. Methods for reducing the aperture ratio in this manner include a method using a movable lid for the processing tank as described in JP-A No. 1-82033, and a slit development process as described in JP-A No. 63-216050. Here are some methods. Reducing the aperture ratio is preferably applied not only to both color development and black and white development steps, but also to all subsequent steps, such as bleaching, bleach-fixing, fixing, washing, and stabilization. Furthermore, the amount of replenishment can be reduced by using means for suppressing NfJ of bromide ions in the developer.

発色現像処理の時間は、通常2〜5分の間で設定される
が、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。
The time for color development processing is usually set between 2 and 5 minutes, but the processing time can be further shortened by using high temperature, high pH, and high concentration of color developing agent.

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。After color development, the photographic emulsion layer is usually bleached.

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理)、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二接の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄(I[[)などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる0代表的漂白肩としては鉄(I[[)の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、1,3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩な
どを用いることができる、これらのうちエチレンジアミ
ン四酢酸鉄(III)錯塩、及び1.3−ジアミノプロ
パン四酢酸鉄(III)錯塩を始めとするアミノポリカ
ルボン酸鉄(III)錯塩は迅速処理と環境汚染防止の
観点から好ましい、さらにアミノポリカルボン酸鉄(I
[[)錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても
特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄(I
II)錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のpHは通常
4.0〜8であるが、処理の迅速化のためにさらに低い
pHで処理することもできる。
The bleaching process may be carried out simultaneously with the fixing process (bleach-fixing process), or separately (bleach-fixing process). Furthermore, in order to speed up the process, it is also possible to carry out a bleach-fixing process after the bleaching process. Depending on the purpose, treatment may be carried out in consecutive bleach-fixing baths, fixing treatment before bleach-fixing treatment, or bleaching treatment after bleach-fixing treatment. As bleaching agents, for example, compounds of polyvalent metals such as iron (I[[), peracids, quinones, nitro compounds, etc. are used. Typical bleaching agents include organic complex salts of iron (I[[), e.g. Aminopolycarboxylic acids such as ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, methyliminodiacetic acid, 1,3-diaminopropanetetraacetic acid, glycol etherdiaminetetraacetic acid, or complex salts such as citric acid, tartaric acid, malic acid, etc. Of these, aminopolycarboxylic acid iron(III) complexes, including ethylenediaminetetraacetic acid iron(III) complex salt and 1,3-diaminopropanetetraacetic acid iron(III) complex salt, can be used for rapid processing and environmental pollution. Further, iron aminopolycarboxylate (I) is preferable from the viewpoint of prevention.
[[) Complex salts are particularly useful in both bleach and bleach-fix solutions. These aminopolycarboxylic acid iron (I
II) The pH of the bleaching solution or bleach-fixing solution using a complex salt is usually 4.0 to 8, but the pH can be lowered to speed up the processing.

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。
A bleach accelerator may be used in the bleaching solution, bleach-fixing solution, and their prebaths, if necessary.

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許筒3,893,858号、***特許筒1
.290,812号、同2,059,988号、特開昭
53−32736号、同53−57831号、同53−
37418号、同53−72623号、同53−956
30号、同53−95631号、同53−104232
号、同53−124424号、同53−141623号
、同53−28426号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNα17129号(1978年7月)などに記載のメ
ルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物;特開
昭50−140129号に記載のチアゾリジン誘導体;
特公昭45−8506号、特開昭52−20832号、
同53−32735号、米国特許筒3,706,561
号に記載のチオ尿素誘導体;***特許筒1,127.7
15号、特開昭58−16,235号に記載の沃化物塩
;***特許筒966.410号、同2,748,430
号に記載のポリオキシエチレン化合物類;特公昭45−
8836号記載のポリアミン化合物;その他特開昭49
−42.434号、同49−59,644号、同53−
94.927号、同54−35,727号、同55−2
6,506号、同58−163.940号記載の化合物
;臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基
またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大き
い観点で好ましく、特に米国特許筒3.893.858
号、***特許筒1.290.812号、特開昭53−9
5.630号に記載の化合物が好ましい、更に、米国特
許筒4,552,834号に記載の化合物も好ましい、
これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい、撮影用
のカラー感光材t4を漂白定着するときにこれらの漂白
促進剤は特に有効である。
Specific examples of useful bleach accelerators are described in U.S. Pat. No. 3,893,858, German Pat.
.. No. 290,812, No. 2,059,988, JP-A No. 53-32736, No. 53-57831, No. 53-
No. 37418, No. 53-72623, No. 53-956
No. 30, No. 53-95631, No. 53-104232
Compounds having a mercapto group or disulfide group as described in JP-A No. 53-124424, No. 53-141623, No. 53-28426, Research Disclosure No. Nα17129 (July 1978), etc.; JP-A-50-140129 Thiazolidine derivatives described in No.
Japanese Patent Publication No. 45-8506, Japanese Patent Publication No. 52-20832,
No. 53-32735, U.S. Patent No. 3,706,561
Thiourea derivatives described in No. 1,127.7 of West German Patent No. 1,127.7
No. 15, the iodide salt described in JP-A-58-16,235;
Polyoxyethylene compounds described in No. 1973-
Polyamine compounds described in No. 8836; other JP-A-49
-42.434, 49-59,644, 53-
No. 94.927, No. 54-35,727, No. 55-2
Compounds described in No. 6,506 and No. 58-163.940; bromide ions, etc. can be used. Among these, compounds having a mercapto group or a disulfide group are preferred from the viewpoint of having a large promoting effect, and are particularly preferred as disclosed in U.S. Patent No. 3,893,858.
No., West German Patent Tube No. 1.290.812, JP-A-53-9
The compounds described in US Pat. No. 5,630 are preferred, and the compounds described in U.S. Pat. No. 4,552,834 are also preferred.
These bleaching accelerators may be added to the photosensitive material, and these bleaching accelerators are particularly effective when bleach-fixing the color photosensitive material T4 for photographing.

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い、特に好ましい有機酸は、酸解離定数(pKa)が2
〜5である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸な
どが好ましい。
In addition to the above-mentioned compounds, the bleaching solution and bleach-fixing solution preferably contain an organic acid for the purpose of preventing bleach staining. Particularly preferred organic acids have an acid dissociation constant (pKa) of 2.
-5, specifically acetic acid, propionic acid, etc. are preferred.

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい、定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第294769A号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい、更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。
Examples of fixing agents used in fixing solutions and bleach-fixing solutions include thiosulfates, thiocyanates, thioether compounds, thioureas, and large amounts of iodide salts, but thiosulfates are commonly used. Among them, ammonium thiosulfate is the most widely used. It is also preferable to use a combination of thiosulfate, thiocyanate, thioether compounds, thiourea, etc. As a preservative for fixing solutions and bleach-fixing solutions, sulfites, bisulfites, carbonyl bisulfite adducts, or European patented The sulfinic acid compounds described in No. 294769A are preferred. Furthermore, various aminopolycarboxylic acids and organic phosphonic acids are preferably added to the fixing solution and bleach-fixing solution for the purpose of stabilizing the solution.

脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短
い方が好ましい、好ましい時間は1分〜3分、更に好ま
しくは1分〜2分である。また、処理温度は25°C〜
50°C1好ましくは35°c〜45°Cである。好ま
しい温度範囲においては、脱線速度が向上し、かつ処理
後のスティン発生が有効に防止される。
The total time for the desilvering step is preferably as short as possible without causing desilvering defects. The preferred time is 1 minute to 3 minutes, more preferably 1 minute to 2 minutes. In addition, the processing temperature is 25°C ~
50°C, preferably 35°C to 45°C. In a preferred temperature range, the derailment speed is improved and the occurrence of staining after treatment is effectively prevented.

脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい、攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭62−183460号、同62−183461号に
記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方
法や、特開昭62−183461号の回転手段を用いて
攪拌効果を上げる方法、更には液中に設けられたワイパ
ーブレードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動さ
せ、乳剤表面を乱流化することによってより撹拌効果を
向上させる方法、処理液全体の循環流量を増加させる方
法が挙げられる。このような攪拌向上手段は、漂白液、
漂白定着液、定着液のいずれにおいても有効である。攪
拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、
結果として脱銀速度を高めるものと考えられる。また、
前記の撹拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合によ
り有効であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進
剤による定着阻害作用を解消させることができる。
In the desilvering process, it is preferable that the stirring be as strong as possible.A specific method for strengthening the stirring is the treatment on the emulsion surface of the photosensitive material described in JP-A-62-183460 and JP-A-62-183461. A method of colliding liquid jets, a method of increasing the stirring effect using a rotating means as described in JP-A-62-183461, and a method of moving the photosensitive material while bringing the emulsion surface into contact with a wiper blade provided in the liquid. , a method of improving the stirring effect by creating turbulence on the surface of the emulsion, and a method of increasing the circulation flow rate of the entire processing liquid. Such agitation enhancement means include bleaching solutions,
It is effective in both bleach-fixing solutions and fixing solutions. Improved agitation speeds up the supply of bleach and fixing agent into the emulsion film,
It is thought that this increases the desilvering rate as a result. Also,
The agitation improvement means described above are more effective when a bleach accelerator is used, and can significantly increase the accelerating effect and eliminate the fixing inhibiting effect of the bleach accelerator.

本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭6
0−191257号、同60−191258号、同60
−191259号に記載の感光材料搬送手段を有してい
ることが好ましい、前記の特開昭60−191257号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化
を防止する効果が高い、このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効で
ある。
The automatic developing machine used for the photosensitive material of the present invention is
No. 0-191257, No. 60-191258, No. 60
It is preferable to have a photosensitive material conveying means described in Japanese Patent Application Laid-open No. 191259-1912. This effect is particularly effective in shortening the processing time in each step and reducing the amount of processing solution replenishment.

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱線処理
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一般的である。
After the delineation treatment, the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention is generally subjected to a water washing and/or stabilization process.

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカプ
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、自流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jo
urn−al  of  the 5ociety o
f Motion Picture and Te1e
−vision Engineers第64巻、P、 
248〜253 (1955年5月号)に記載の方法で
、求めることができる。
The amount of water used in the washing process varies widely depending on the characteristics of the photosensitive material (for example, depending on the materials used such as couplers), the application, the temperature of the washing water, the number of washing tanks (number of stages), the replenishment method such as free flow or down flow, and various other conditions. Can be set to . Among these, the relationship between the number of washing tanks and the amount of water in the multistage countercurrent method is
urn-al of the 5ociety o
f Motion Picture and Te1e
-vision Engineers Volume 64, P.
248-253 (May 1955 issue).

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内にお吠る水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる6本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭62−288.838号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭57−8.542
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアタール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学J  (1986年)三共出版、衛生技術会厖
「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術J  (1982年)
工業技術会、日本防菌防黴学会環「防菌防黴剤事典」(
1986年)に記載の殺菌剤を用いることもできる。
According to the multistage countercurrent method described in the above-mentioned document, the amount of water used for washing can be significantly reduced, but due to the increase in the residence time of the water in the tank, bacteria will multiply and the generated suspended matter will be damaged on the photosensitive material. 6. In the processing of the color photosensitive material of the present invention, problems such as adhesion occur, as a solution to these problems,
The method for reducing calcium ions and magnesium ions described in JP-A No. 62-288.838 can be used very effectively. Also, JP-A-57-8.542
Chlorinated disinfectants such as isothiazolone compounds, thiabendazoles, chlorinated sodium isotheaterate, and other benzotriazoles listed in the issue, Hiroshi Horiguchi, "Chemistry of antibacterial and fungicidal agents J (1986), Sankyo Publishing, Hygiene Technical conference “Microbial sterilization, sterilization, and anti-mildew technology J (1982)
Industrial Technology Society, Japan Antibacterial and Antifungal Society “Encyclopedia of Antibacterial and Antifungal Agents” (
It is also possible to use the fungicides described in (1986).

本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは、4〜
9であり、好ましくは5〜8である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、−
iには、15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは2
5〜40℃で30秒〜5分の範囲が選択される。更に、
本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によ
って処理することもできる。
The pH of the washing water in the processing of the photosensitive material of the present invention is 4 to 4.
9, preferably 5-8. The washing water temperature and washing time can also be set in various ways depending on the characteristics of the photosensitive material, its use, etc.
i for 20 seconds to 10 minutes at 15 to 45°C, preferably 2
A range of 30 seconds to 5 minutes is selected at 5 to 40°C. Furthermore,
The light-sensitive material of the present invention can also be directly processed with a stabilizing solution instead of washing with water.

このような安定化処理においては、特開昭57−854
3号、同58−14834号、同60−220345号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。
In such stabilization treatment, Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-854
All known methods described in No. 3, No. 58-14834, and No. 60-220345 can be used.

また、前記水洗処理に続いて、・更に安定化処理する場
合もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終
浴として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有
する安定浴を挙げることができる0色素安定化剤として
は、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド
91、N−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミ
ンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることが
できる。
Further, following the water washing treatment, further stabilization treatment may be performed, such as a stabilization bath containing a dye stabilizer and a surfactant, which is used as the final bath for color photosensitive materials for photography. Examples of dye stabilizers that can be mentioned include aldehydes 91 such as formalin and glutaraldehyde, N-methylol compounds, hexamethylenetetramine, and aldehyde sulfite adducts.

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。
Various chelating agents and antifungal agents can also be added to this stabilizing bath.

上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。
The overflow liquid from water washing and/or replenishment of the stabilizing liquid can be reused in other processes such as the desilvering process.

自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補正
することが好ましい。
When each of the above-mentioned processing liquids is concentrated by evaporation in processing using an automatic processor or the like, it is preferable to correct the concentration by adding water.

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、・発色現像主薬の各種プレカーサーを
用いるのが好ましい0例えば米国特許第3.342.5
97号記載のインドアニリン系化合物、同第3.342
,599号、リサーチ・ディスクロージャー14.85
0号及び同15.159号記載のシッフ塩基型化合物、
同13.924号記載のアルドール化合物、米国特許第
3,719.492号記載の金属塩錯体、特開昭53−
135628号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。
The silver halide color light-sensitive material of the present invention may contain a color developing agent for the purpose of simplifying and speeding up processing. For example, U.S. Patent No. 3.342.5
Indoaniline compounds described in No. 97, No. 3.342
, No. 599, Research Disclosure 14.85
Schiff base type compounds described in No. 0 and No. 15.159,
Aldol compounds described in U.S. Patent No. 13.924, metal salt complexes described in U.S. Pat.
Examples include urethane compounds described in No. 135628.

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の1−フェニル−3
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。
The silver halide color light-sensitive material of the present invention may optionally contain various 1-phenyl-3
- Pyrazolidones may be incorporated.

典型的な化合物は特開昭56−64339号、同57−
144547号、および同!ざ−//!’13♂号等に
記載されている。
Typical compounds are JP-A-56-64339 and JP-A No. 57-
No. 144547, and the same! Za-//! It is described in '13♂ issue etc.

本発明における各種処理液は10°C−joocにおい
て使用される。通常は33°C〜310Cの温度が標準
的であるが、よシ高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆によシ低温にして画′質の向上や処理液の
安定性の改良を達成することができる。また、感光材料
の節銀のため***特許第11.2コJ 、770号まf
Cは米国特許第3゜474Z、弘タタ号に記載のコバル
ト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行っても
よい。
Various processing solutions in the present invention are used at 10°C-jooc. Normally, the standard temperature is 33°C to 310°C, but higher temperatures can be used to accelerate processing and shorten processing time, or lower temperatures can be used to improve image quality and stability of the processing solution. improvements can be achieved. In addition, West German Patent No. 11.2 CoJ, No. 770 Maf
C may be treated with cobalt intensification or hydrogen peroxide intensification as described in US Pat. No. 3.474Z, Kotata.

以下に実施例をもって説明するが、本発明はこれらに限
定されるものではない。
Examples will be described below, but the present invention is not limited thereto.

実施例1 以下に示すようなカラー撮影用感光材料10/〜jO/
を作成しそれぞれのノ・レーション防止層に例示化合物
の3.7、り、//、/7、コ01231.2A、jり
、μ0、グ2.4L!、≠7、弘gX jλ、33、j
4’を添加し像様露光後、以下に示す処理方法(A)に
て処理を行い、それぞれ脱銀浴での一定銀量までに脱銀
される時間を測定した。その結果はいずれの場合も脱銀
時間が無視し得ないほどに速くなシ、本発明の効果が確
認された。これらの効果は処理方法CB)もしくけ〔C
D、もしくはCD)にて処理した場合でも同様の効果が
確認された。
Example 1 Photosensitive material for color photography 10/~jO/ as shown below
was prepared, and 3.7, ri, //, /7, ko01231.2A, jri, μ0, gu2.4L! of the exemplified compounds were added to each no-ration prevention layer. ,≠7,HiroshigX jλ,33,j
After adding 4' and imagewise exposure, processing was performed using the processing method (A) shown below, and the time required for desilvering to reach a certain amount of silver in each desilvering bath was measured. The results showed that the desilvering time was negligible in all cases, confirming the effects of the present invention. These effects can be achieved by processing method CB)
A similar effect was confirmed even when treated with D or CD).

額ηlot 、1作べ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー怒光材
料である試料101を作成した。
Amount ηlot, on a base coated cellulose triacetate film support,
A sample 101, which is a multilayer color brightening material consisting of each layer having the composition shown below, was prepared.

(怒光眉の組成) 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
g/rrr単位で表した量を、またカプラー添加剤およ
びゼラチンについてはg/rrf単位で表し・た景を、
また増感色素については同一層内のハロゲン化銀1モル
あたりのモル数で示した。
(Composition of Angry Eyebrows) The coating amount is expressed in g/rrr units of silver for silver halide and colloidal silver, and in g/rrf units for coupler additives and gelatin.
Regarding the sensitizing dye, the number of moles is expressed per mole of silver halide in the same layer.

第1層(ハレーション防止層) 黒色コロイド銀        ・・・・・・ 0.2
ゼラチン          ・・・・・・ 1.3E
χM−8・・・・・・ 0.06 UV−3・・・・・・ 0.003 UV−4・・・・・・ 0.006 UV−5・・・・・・ 0.07 Solv−2・・・・・・ 0.08 第27J(中間層) ゼラチン          ・・・・・・ 1.5U
V−3・・・・・・ 0.03 UV−4・・・・・・ 0.06 UV−5・・・・・・ 0.07 ExF−1・・・・・・ 0.004 Solv−2−0,09 第3層(第1赤惑乳剤N) 沃臭化銀乳剤(Ag1 2モル%、内部高AgI型、球
相当径0.3μm、球相当径の変動係数29%、正常晶
、双晶混合粒子、直径/厚み比2.5)塗布銀量・・・
・・・ 0.4ゼラチン          ・・・・
・・ 0.6ExS−1・・・・・・ 1.0XIO−
’ExS−2−”・ 3.0X107’ ExS−3・・・・・・ lXl0−’ExC−3・・
・・・・ 0.06 ExC−4・・団・ 0.06 ExCニー7         − 0. 04Sol
v−1・・・・・0. 04 Solv−3−−−−−−0,08 第4層(第2赤惑乳剤N) 沃臭化銀乳剤(AgI  5モル%、内部高Agl型、
球相当径0.7μm、球相当径の変動係数25%、正常
晶、双晶混合粒子、直径/厚み比4) 塗布銀量・・・
・・・ 0.7ゼラチン          ・・・・
・・ 0.5EχS−1・・・・・・ lXl0−’E
χS−2・・・・・・ 3X10−’EχS−3・・・
・・・ lXl0−’ExC−3・・・・・−0,24 8χC−4・・・・・・ 0.24 EχC−7・・・・・・ 0.04 EχC−2,・・・・・・ 0.07 Solv−1=  0. 12 So 1v−3=  0.24 第51i(第3赤惑乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Agl  10モル%、内部高Agl型
、球相当径0.8μm、球相当径の変動係数16%、正
常晶、双晶混合粒子、直径/厚み比1.3) 塗布銀量 ・・・・・・ 1.0 ゼラチン          ・・・・・・ 1.OE
χS−1・・・・・・ lXl0−’EχS−2・・・
・・・ 3X10−’EχS−3・・・・・・ 1×1
0〜5EχC−2・・・・・・ 0.03 ExC−5・−・−0,05 ExC−6・・・・・・ 0.l 5olv−1=  0.05 ’So 1v−2=  0. 15 第6Ji(中間N) ゼラチン          ・・・・・・ 1.Oc
p d−1・・・・・・ 0.03 cp d−3・・・・・・ 0,25 Cpd−4・・・・・・ 1.20 Solv−1−・・−0,05 第7層(第1緑惑乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag1 2モル%、内部高A−gl型、
球相当径0.3μm1球相当径の変動係数28%、正常
晶、双晶混合粒子、直径/厚み比2.5) 塗布SN量  ・・・・・・  0.30EχS−4・
・・・・・ 5X10−’EχS−6・・・・・・ 0
,3X10−’ExS−5=  2X10−’ ゼラチン          ・・・・・・ 1.0E
xM−9・・へ・・・ 0.2 EχY−14・・・・・・ 0.03 ExM−8・・・・・・ 0.03 ’cpa−5・・・・・・ 0.01 So 1 v−1・・・・・・0. 2第8層(第2緑
感乳剤N) 沃臭化銀乳剤(Agl  4モル%、内部高Agl型、
球相当径0.6μm1球相当径の変動係数38%、正常
晶、双晶混合粒子、直径/厚み比4) 塗布!!量 ・・・・・・ 0.4 ゼラチン          ・・・・・・ 0.5E
xS−4・・・・・・ 5X10−’ExS−5・・・
・・−2X10−’ ExS−6・・・−0,3X10−’ ExM−9・・・・・・ 0.25 ExM−8・・・・・・ 0.03 ExM−10−・・−0,015 ExY−14・・・・・・ 0.01 cpa−s           ・・・・・・ 0.
01Solv−1=  0.2 第9N(第3緑感乳剤N) 沃臭化銀乳剤(Agl  6モル%、内部高Agl型、
球相当径1.0μm1球相当径の変動係数80%、正常
晶、双晶混合粒子、直径/厚み比1.2) 塗布銀量 ・・・・・・ 0,85 ゼラチン          ・・・・・・ 1.0E
xS−7−−・・−・ 3.5X10−’ExS−8・
・・・=  1,4X10−’ExM−11・=−0,
02 ExM−12−−・−・・ 0.01 ExM−13・・・・・ 0.01 ExM−8・・・・・・ 0.02 ExY−15=−0,02 5olv−1−0,20 Solv−2・・・・・・ 0.05 M10層(イエローフィルター層つ ゼラチン          ・・・・・・ 1.2黄
色コロイド銀       ・・・・・・ 0.08c
p d−2・・・・・・ 0.I So 1v−1・・・・・・0. 2 Solv−2・・・・・・ 0.1 第11層(第1青惑乳剤N) 沃臭化銀乳剤(Ag1 4モル%、内部高AgI型、球
相当径0.5μm、球相当径の変動係数15%、8面体
粒子) 塗布銀量 ・・・・・・ 0.4 ゼラチン          ・・・・・・ 1.0E
xS−9・・・・・・ 2X10−’EχY−16・・
・・・・ 0.9 EχY−14・・・・・・ 0.07 S o 1 v−,1・・・・・0.3第12N(第2
青怒乳剤N) 沃臭化銀乳剤(Ag1 10モル%、内部高Agl型、
球相当径1.3μm、球相当径の変動係数25%、正常
晶、双晶混合粒子、直径/厚み比4.5) 塗布i艮量  ・・・・・・  0.5ゼラチン   
       ・・・・・・ 0.6ExS−9・・・
・・・ lXl0−’ExY−16−−−−・−0,1
2 Solv−1・・・・・・ 0.04 第13N(第1保護層) 微粒子臭化銀 (平均粒径0.07μm) ・・・・・・ 0.12ゼ
ラチン          ・・・・・・ 0.8UV
−1・・・・・・ 0.l UV−2・・・・・・ 0.2 Solv−1−0,01 S o 1 v−2−−−0,01 第14層(第2保護N) ゼラチン          ・・・・・・ 0.9ポ
リメチルメタクリレ一ト粒子 (直径1.5μm)    ・・・・・・ 0.2H−
1・・・・・・ 0.4 各層には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤とし
て添加した0以上のようにして作成した試料を試料10
1とした。
1st layer (antihalation layer) Black colloidal silver 0.2
Gelatin ・・・・・・ 1.3E
χM-8...0.06 UV-3...0.003 UV-4...0.006 UV-5...0.07 Solv- 2...0.08 No. 27J (middle layer) Gelatin...1.5U
V-3... 0.03 UV-4... 0.06 UV-5... 0.07 ExF-1... 0.004 Solv- 2-0,09 Third layer (first red emulsion N) Silver iodobromide emulsion (Ag1 2 mol%, internal high AgI type, equivalent sphere diameter 0.3 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 29%, normal crystal , twinned mixed particles, diameter/thickness ratio 2.5) Coated silver amount...
... 0.4 gelatin ...
・・ 0.6ExS-1・・・・・・ 1.0XIO-
'ExS-2-''・ 3.0X107' ExS-3... lXl0-'ExC-3...
...0.06 ExC-4...Group・0.06 ExC knee 7 - 0. 04Sol
v-1...0. 04 Solv-3------0,08 4th layer (second red-glare emulsion N) Silver iodobromide emulsion (AgI 5 mol%, internal high Agl type,
Equivalent sphere diameter 0.7 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 25%, normal crystal, twin crystal mixed particles, diameter/thickness ratio 4) Coated silver amount...
... 0.7 gelatin ...
... 0.5EχS-1... lXl0-'E
χS-2... 3X10-'EχS-3...
... lXl0-'ExC-3...-0,24 8χC-4...0.24 EχC-7...0.04 EχC-2,...・・0.07 Solv-1=0. 12 So 1v-3 = 0.24 51i (Third red-beading emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (Agl 10 mol%, internal high Agl type, equivalent sphere diameter 0.8 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 16% , normal crystal, twin crystal mixed particle, diameter/thickness ratio 1.3) Coated silver amount ・・・・・・ 1.0 Gelatin ・・・・・・ 1. OE
χS-1... lXl0-'EχS-2...
... 3X10-'EχS-3... 1x1
0~5EχC-2...0.03 ExC-5...-0,05 ExC-6...0. l 5olv-1= 0.05 'So 1v-2= 0. 15 6th Ji (middle N) Gelatin 1. Oc
p d-1...0.03 cp d-3...0,25 Cpd-4...1.20 Solv-1-...-0,05 7th Layer (first green emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (Ag1 2 mol%, internal high A-gl type,
Equivalent sphere diameter: 0.3 μm Coefficient of variation of equivalent sphere diameter: 28%, normal crystal, twin crystal mixed particles, diameter/thickness ratio: 2.5) Application SN amount: 0.30EχS-4・
・・・・・・ 5X10-'EχS-6・・・・・・ 0
, 3X10-'ExS-5= 2X10-' Gelatin 1.0E
To xM-9... 0.2 EχY-14... 0.03 ExM-8... 0.03 'cpa-5... 0.01 So 1 v-1...0. 2 8th layer (second green-sensitive emulsion N) Silver iodobromide emulsion (Agl 4 mol%, internal high Agl type,
Equivalent sphere diameter 0.6 μm Coefficient of variation of 1 sphere equivalent diameter 38%, normal crystal, twin crystal mixed particles, diameter/thickness ratio 4) Application! ! Amount: 0.4 Gelatin: 0.5E
xS-4...5X10-'ExS-5...
...-2X10-'ExS-6...-0,3X10-' ExM-9...0.25 ExM-8...0.03 ExM-10-...-0 ,015 ExY-14...0.01 cpa-s...0.
01Solv-1=0.2 9th N (3rd green-sensitive emulsion N) Silver iodobromide emulsion (Agl 6 mol%, internal high Agl type,
Equivalent sphere diameter 1.0 μm Coefficient of variation of 1 sphere equivalent diameter 80%, normal crystal, twin crystal mixed particles, diameter/thickness ratio 1.2) Coated silver amount ・・・・・・ 0,85 Gelatin ・・・・・・1.0E
xS-7--・・-・ 3.5X10-'ExS-8・
...= 1,4X10-'ExM-11・=-0,
02 ExM-12--... 0.01 ExM-13... 0.01 ExM-8... 0.02 ExY-15=-0,02 5olv-1-0, 20 Solv-2...0.05 M10 layer (yellow filter layer) Gelatin...1.2 Yellow colloidal silver...0.08c
p d-2...0. I So 1v-1...0. 2 Solv-2...0.1 11th layer (first blue emulsion N) Silver iodobromide emulsion (Ag1 4 mol%, internal high AgI type, equivalent sphere diameter 0.5 μm, equivalent sphere diameter Coefficient of variation: 15%, octahedral particles) Amount of silver coated: 0.4 Gelatin: 1.0E
xS-9... 2X10-'EχY-16...
...0.9 EχY-14...0.07 S o 1 v-,1...0.3 12th N (2nd
Blue emulsion N) Silver iodobromide emulsion (Ag1 10 mol%, internal high Agl type,
Equivalent sphere diameter 1.3 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 25%, normal crystal, twin crystal mixed particles, diameter/thickness ratio 4.5) Coating amount: 0.5 gelatin
・・・・・・ 0.6ExS-9...
... lXl0-'ExY-16-----・-0,1
2 Solv-1...0.04 13th N (first protective layer) Fine grain silver bromide (average particle size 0.07 μm)...0.12 Gelatin...0 .8UV
-1...0. l UV-2...0.2 Solv-1-0,01 S o 1 v-2--0,01 14th layer (second protection N) Gelatin...0. 9 Polymethyl methacrylate particles (1.5 μm in diameter) 0.2H-
1...0.4 In addition to the above ingredients, a surfactant was added as a coating aid to each layer. Sample 10 was prepared as above.
It was set to 1.

9i竹2oI Ir1作校 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー18光
材料である試料201を作成した。
9i Bamboo 2oI Ir1 on a cellulose triacetate film support with a basecoat.
Sample 201, which is a multilayer color 18-light material consisting of each layer having the composition shown below, was prepared.

(感光層の組成) 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
g / nf単位で表した世を、またカプラー添加剤お
よびゼラチンについてはg / n?単位で表した量を
、また増感色素については同一層内のハロゲン化銀1モ
ルあたりのモル数で示した。
(Composition of photosensitive layer) Coating amounts are expressed in g/nf of silver for silver halide and colloidal silver, and g/n? for coupler additives and gelatin. The amounts are expressed in units and, for sensitizing dyes, the number of moles per mole of silver halide in the same layer.

第、1膚(ハレーション防止N) 黒色コロイドエ艮        ・・・・・・0.1
5ゼラチン         ・・・・・・1.5Eχ
M−8・旧・・0.08 UV−3・・・・・・0.03 UV−4・・・・・・0.06 S o  l v−2−−0,08 UV−5・・・・・・0.07 第2層(中間層〕 ゼラチン          ・・・・・・1.5UV
−3・・・・・・0.03 UV−4・・・・・・0.06 UV−5・・・・・・0.07 ExF−1・・・・・・0.004 S o  I v−2−−0,07 第3JW(第1赤惑乳剤N) 沃臭化銀乳剤(Ag1 2モル%、内部高Agl型、球
相当径0.3pm、球相当径の変動係数29%、正常晶
、双晶混合粒子、直径/厚み比2.5) 塗布銀量 ・・・・・・065 ゼラチン          ・・・・・・0.8Eχ
S−1・・・・・・1.0X10−’ExS−2・・・
・・・3.0X10−’ExS−3−−IXIO−’ ExC−17・・・・・・0.22 E x C−18・・・・・J、  02第41(第2
赤惑乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Agr  4モル%、内部高Agl型、
球相当径0.55pm、球相当径の変動係数20%、正
常晶、双晶混合粒子、直径/IV−み比1) 塗布銀量 ・・・・・・0.7 ゼラチン          ・・・・・・1.26E
xS−1==IX10−’ ExS−2          ・・・・・・3XIO
−’EχS−3・・・・・・lXl0−’ ExC−17・・・・・・0.33 ExC−18・・・・・・0.01 ExY−16・・・・・・0.01 ExC−7・−・−・−0,04 ExC−2・・・・・・0.08 S o l v −1=0. 03 第5層(第3赤怒乳剤N) 沃臭化銀乳剤(Ag1 10モル%、内部高Agl型、
球相当径0.7μm、球相当゛径の変動係数30%、双
晶混合粒子、直径/厚み比2) 塗布S艮り1  ・・・・・・ 0. 7ゼラチン  
        ・・・・・・0.8ExS−1−−I
XI O−’ ExS−2・旧・・3X10−’ ExS−3・・・・・・lXl0−’ ExC−3・・・・・・0.05 E x C−17−0,06 S o I v −1・・・・・J、  15S o 
l v−2・旧・J、  08第6FF(中間N) ゼラチン          ・・・・・・1.0Cp
d−6・旧・・0.10 Cpd−4・・・・・・1.23 S o 1 v −1−−0,05 Cpd−3・・・・・・0.25 第7層(第1fli感乳剤N) 沃臭化銀乳剤(Ag12モル%、内部高Agl型、球相
当径0.3μm、球相当径の変動係数28%、正常晶、
双晶混合粒子、直径717み比2.5) 塗布銀量 ・・・・・・0.30 ゼラチン          ・・・・・・0.4Ex
S−4−=・5×10−’ ExS−6=−0,3X10−’ E x S −10−−・−・−2X 10−’ExM
−9・・・・・・0.2 ExY−14・・・・・・0.03 ExM−8−=−0,03 S o l v −1=・−・−0,2第8N(第2緑
惑乳剤N) 沃臭化銀乳剤(Ag1 4モル%、内部高Agl型、球
相当径0.55μm、球相当径の変動係数20%、正常
晶、双晶混合粒子二直径/厚み比4) 塗布銀量 ・・・・・・0.6 ・・・・・・0.8 ・・・・・・5X10−’ ・・・・・・2X10−’ ・・・・・・0.3X10−’ ・・・・・・0.25 ・・・・・・0.03 ・・・・・・0.015 ゼラチン xS−4 xS−10 Eχ5−6 EχM−9 xM−8 xM−10 ExY−14・・・・・・0.04 S o  I  v −1−・=0. 2第9層(第3
緑惑乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI  10モル%、内部高Agl型
、球相当径0.7μm、球相当径の変動係数30%、正
常晶、双晶混合粒子、直径/厚み比2.0) 塗布i!量  ・・・・・・ 0. 85ゼラチン  
        ・・・・・・1.OEχS−4・・・
・・・2.0XI ExS−10・・・・・・2.0XI EχS−6・・・・・・0.2XI EχS−7・・・・・・3.0XI EχM−12・・・・・・0.06 EχM−13        ・・・・・・0.02E
χM−8・・・・・・0.02 S o l v −1−0,20 S o I v−2−0,05 第101!l(イエローフィルターFJ)ゼラチン  
        ・・・・・・0.9−4 −4 −4 −4 黄色コロイド銀        ・・・・・・0.05
Cpd−1・・・・・・0.2 S o l v −1−・=0. 15第11層(第1
宵感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI  4モル%、内部高Agl型、
球相当径0.5μm、球相当径の変動係数15%、8面
体粒子) 塗布銀量 ・・・・・・0.4 ゼラチン          ・・・・・・1.0Ex
S−9−−−2XIO−’ ExY−16・・・・・・0.9 ExY−14・・・−0,09 S o 1 v −1−−・−0,3 第12層(第2青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Agl  IQモル%、内部高Agl型
、球相当径1.3μm、球相当径の変動係数25%、正
常晶、混晶混合粒子、直径/W−み比4.5) 塗布銀量 ・・・・・・0.5 ゼラチン          ・・・・・・0.6xS
−9 ExY−16 olv−1 第13層(第1保護層) 微粒子沃臭化銀(平均粒径0゜ Agl  1モル%) ゼラチン V−5 V−1 V−2 olv−3 第14層(第2保冨隻層) ゼラチン ポリメチルメタクリレート 粒子(直径1.5μm) ・・・・・・1xio−’ ・・・・・・0.12 ・・・・・・0.04 07μm。
No. 1 skin (halation prevention N) Black colloid dye ...0.1
5 Gelatin ・・・・・・1.5Eχ
M-8・Old...0.08 UV-3...0.03 UV-4...0.06 S o l v-2--0,08 UV-5... ...0.07 Second layer (middle layer) Gelatin ...1.5UV
-3...0.03 UV-4...0.06 UV-5...0.07 ExF-1...0.004 S o I v-2--0,07 3rd JW (first red emulsion N) Silver iodobromide emulsion (Ag1 2 mol%, internal high Agl type, equivalent sphere diameter 0.3 pm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 29%, Normal crystal, twin crystal mixed particles, diameter/thickness ratio 2.5) Coated silver amount...065 Gelatin...0.8Eχ
S-1...1.0X10-'ExS-2...
...3.0X10-'ExS-3--IXIO-' ExC-17...0.22 Ex C-18...J, 02 No. 41 (2nd
Red emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (Agr 4 mol%, internal high Agl type,
Equivalent sphere diameter 0.55 pm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 20%, normal crystal, twin crystal mixed grains, diameter/IV-ratio 1) Coated silver amount ・・・・・・0.7 Gelatin ・・・・・・・1.26E
xS-1==IX10-' ExS-2 ...3XIO
-'EχS-3...lXl0-' ExC-17...0.33 ExC-18...0.01 ExY-16...0.01 ExC-7・-・-・−0,04 ExC-2・・・0.08 S o l v −1=0. 03 Fifth layer (third red emulsion N) Silver iodobromide emulsion (Ag1 10 mol%, internal high Agl type,
Equivalent sphere diameter 0.7 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 30%, twinned mixed particles, diameter/thickness ratio 2) Coating S 1 ・・・・・・ 0. 7 gelatin
...0.8ExS-1--I
XI O-'ExS-2・old...3X10-'ExS-3...lXl0-' ExC-3...0.05 Ex C-17-0,06 S o I v -1...J, 15S o
l v-2/old/J, 08th 6th FF (intermediate N) Gelatin...1.0Cp
d-6・Old...0.10 Cpd-4...1.23 S o 1 v -1--0,05 Cpd-3...0.25 7th layer (7th layer 1fli sensitive emulsion N) Silver iodobromide emulsion (Ag 12 mol%, internal high Agl type, equivalent sphere diameter 0.3 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 28%, normal crystal,
Twinned mixed particles, diameter 717, ratio 2.5) Coated silver amount...0.30 Gelatin...0.4Ex
S-4-=・5×10-'ExS-6=-0,3X10-' ExM
-9...0.2 ExY-14...0.03 ExM-8-=-0,03 S o l v-1=---0,2 8th N (No. 2 Green emulsion N) Silver iodobromide emulsion (Ag1 4 mol%, internal high Agl type, equivalent sphere diameter 0.55 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 20%, normal crystal, twin mixed grain two diameter/thickness ratio 4) Coated silver amount ...0.6 ...0.8 ...5X10-'...2X10-' ...0.3X10 -' ・・・・・・0.25 ・・・・・・0.03 ・・・・・・0.015 Gelatin xS-4 xS-10 Eχ5-6 EχM-9 xM-8 xM-10 ExY- 14...0.04 S o I v -1-.=0. 2 9th layer (3rd layer
Green emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (AgI 10 mol%, internal high Agl type, equivalent sphere diameter 0.7 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 30%, normal crystal, mixed twin grains, diameter/thickness ratio 2) .0) Application i! Amount ・・・・・・ 0. 85 gelatin
・・・・・・1. OEχS-4...
...2.0XI ExS-10...2.0XI EχS-6...0.2XI EχS-7...3.0XI EχM-12...・0.06 EχM-13 ...0.02E
χM-8...0.02 S o l v -1-0,20 S o I v-2-0,05 101st! l (yellow filter FJ) gelatin
...0.9-4 -4 -4 -4 Yellow colloidal silver ...0.05
Cpd-1...0.2 S o l v -1-...=0. 15 11th layer (1st
Night-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (AgI 4 mol%, internal high Agl type,
(equivalent sphere diameter 0.5μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 15%, octahedral particles) Coated silver amount...0.4 Gelatin...1.0Ex
S-9---2XIO-' ExY-16...0.9 ExY-14...-0,09 S o 1 v -1---0,3 12th layer (2nd Blue-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (Agl IQ mol%, internal high Agl type, equivalent sphere diameter 1.3 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 25%, normal crystal, mixed crystal mixed grain, diameter/W-view) Ratio 4.5) Coated silver amount...0.5 Gelatin...0.6xS
-9 ExY-16 olv-1 13th layer (first protective layer) Fine grain silver iodobromide (average grain size 0°Agl 1 mol%) Gelatin V-5 V-1 V-2 olv-3 14th layer ( Gelatin polymethyl methacrylate particles (diameter 1.5 μm) ...1xio-' ...0.12 ...0.04 07 μm.

・・・・・・0.2 ・・・・・・0.8 ・・・・・・0. 1 ・・・・・・0. 1 ・・・・・・0.2 ・・・・・・0.04 ・・・・・・0.9 ・・・・・・0.2 試g3o1偽作へ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料301を作製した。
...0.2 ...0.8 ...0. 1...0. 1 ・・・・・・0.2 ・・・・・・0.04 ・・・・・・0.9 ・・・・・・0.2 Cellulose triacetate film support with undercoat applied to trial g3o1 fake product on the body,
Sample 301, which is a multilayer color photosensitive material consisting of each layer having the composition shown below, was prepared.

(感光層の組成) 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
g/rrf単位で表した量を、またカプラー添加剤およ
びゼラチンについてはg/r+(単位で表し人世を、ま
た増感色素については同一層内のハロゲン化銀1モルあ
たりのモル数で示した。
(Composition of photosensitive layer) The coating amount is expressed in units of g/rrf of silver for silver halide and colloidal silver, and expressed in g/r+ (units of g/r+) for coupler additives and gelatin. The dyes are expressed in moles per mole of silver halide in the same layer.

第1層(ハレーション防止層) 黒色コロイド銀            0.15ゼラ
チン             2.OExM−80,
2 U V −30,03 U V−40,06 U V −50,07 Solv−10,3 S o l v−20,08 ExF−190,01 EχF −200,01 EχF −10,005 第2層(低感度赤感乳剤N) 沃臭化銀乳剤(Ag1 4モル%、均−Agl型、球相
当径0.4μm1球相当径の変動係数37%、板状粒子
、直径/厚み比3.0)塗布銀量   0.37 沃臭化1i!乳剤(Ag14モル%、コアシェル比2:
1の内部高Agl型、球相当径0.65μm、球相当径
の変動係数23%、板状粒子、直径/厚み比2.0) ゼラチン Eχ5−I EχS−2 xS−6 xS−3 EχC−17 xC−18 xC−21 塗布銀量   0.19 0.8 2.3X10−’ 1.4XIO−’ 2.3X10−’ 4.2XlO−’ 0.17 0.03 0.09 第3N(中感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag1 6モル%、コアシェル比2:1
の内部高Agl型、球相当径 0.65μm、球相当径
の変動係数23%、板状粒子、直径/[み比2.0) 塗布銀量   0.65 ゼラチン              1.OEχS 
−12,3X10−’ 、E x S −21,4X10−’ E x S −62,3X10−’ EχS −34,2x10−’ ExC−1’?             0.31E
 x C−180,01 ExC−210,10 第4層(高感度赤感乳剤層) 沃X化銀乳剤(Ag19.3モル%、コアシェル比3 
・: 4 : 2の多重構造粒子、Agl含有量は内部
から24.0.6モル%、球相当径0.75μm1球相
当径の変動係数23%、板状粒子、直径/[み比2.5
) 塗布III    1.5 ゼラチン             1.4E x S
 −11,9XlO−’ E x S −21,2X10−’ E x S −61,9X10−’ E x S −38,0X10−’ E x C−170,08 EχC−220,09 βolv−10,08 S o 1 v−20,20 Cp d −74,6X10−’ 第5層(中間層) ゼラチン             0.6Cpd−6
0,1 ポリエチルアクリレートラテツクス  0.08Sol
v−10,08 第611i!(低感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag1 4モル%、均−Agl型、球相
当径0.33μm、球相当径の変動係数37%、板状粒
子、直径/厚み比2.0)塗布銀量   0.18 ゼラチン             0.4E x S
 −111,6XIO−’ E x S −44,8X10−’ ExS−6txio−’ ExM−90,16 ExM−100,03 EχY−150,01 1Solv−L            Q、12S 
o 1 v−40,01 第7層(中感度緑感乳剤N) 沃臭化銀乳剤(Ag1 4モル%、均−Agl型、球相
当径0.55μm1球相当径の変動係数15%、板状粒
子、直径/W−み比4.0)塗布銀量  0.27 ゼラチン              0.6ExS−
112X10−’ ExS−4’            7X10−’E
 x S −61,4X10−’ ExM−90,1? ExM−100,04 EχY−150,04 Solv−10,14 Solv−40,01 第8N(高怒度緑惑乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Agl   8.8モル%、銀量比3:
4:2の多層構造粒子、AgI含有量内部から24モル
、0モル、3モル%、球相当径0.75μm、球相当径
の変動係数23%、板状粒子、直径/厚み比1.6) 塗布銀量   0.7 ゼラチン             0.8E x S
 −45,2X10−’ EχS−61X10−’ EχS ”−100,3X10−’ ExM−90,I ExM−80,03 ExY−150,02 ExC−1’?             0.01E
xC−220,01 Solv−10,25 Solv−20,06 S o  1  v−40,01 Cpd−71XIO−’ Cp d −20,01 第9Fi(中間N) ゼラチン              0.6Cpd−
60,04 ポリエチルアクリレートラテツクス  0.05Sol
v−10,02 UV−10,03 U V −20,04 第1ON(赤感層に対する重層効果のドナー層)沃臭化
銀乳剤(Ag1 8モル%、コアシェル比2:1の内部
高Agl型、球相当径0.65μm、球相当径の変動係
数25%、板状粒子、直径/厚み比2.0) 塗布≦艮量    0.68 沃臭化銀乳剤(Ag1 4モル%、均−Agl型、球相
当径0.4μm1球相当径の変動係数37%、板状粒子
、直径/厚み比3.0)塗布1艮1   0.19 ゼラチン              1.OEx S
 −116X10−’ ExM−230,19 Solv−10,30 Solv−60,03 第11層(イエローフィルター層) 声色コロイドタ艮             0.06
ゼラチン             0.8Cpd−2
0,13 Solv−10,13 Cp d −60,07 Cpd−110,002 H−10,13 第12層(低感度青感乳剤N) 沃臭化銀乳剤(Ag14.5モル%、均−Agl型、球
相当径0.7μm、球相当径の変動係数15%、板状粒
子、直径/厚み比7.0)塗布!!i     0.3 沃臭化銀乳剤(Ag13モル%、均−Agl型、球相当
径0.3μm、球相当径の変動係数30%、板状粒子、
直径/厚み比7.0)塗布i艮i1     Q、L5 ゼラチン             1.8ExS−9
9X10−’ ExC−170,06 EχC−220,03 ExY−140,14 ExY−161,00 Solv−L            O,50第13
N(中間層) ゼラチン             。、4ExY−2
11t             0.20Solv−
10,19 第14Fl (高感度青感乳剤N) 沃臭化銀乳剤(Agt  1oモル%、内部高Agl型
、球相当径1.0μm1球相当径の変動係数25%、多
重双晶仮伏粒子、直径/厚み比2.0)塗布!1ffi
   0.5 ゼラチン              0.5EχS 
−91XIO”’ EχY−140,01 ExY−160,20 ExC−170,01 Solv−10,10 第15層(第1保護層) 微粒子沃臭化銀乳剤(Ag1 2モル%、均−Agl型
ζ球相当径0.07μm) 塗布銀量  0.12 、ゼラチン              0.7UV−
10,11 U V −20,16 Solv−50,02 )(−10,13 Cpd−30,10 ポリエチルアクリレートラテツクス  0.09第16
層(第2保護層) 微粒子沃臭化銀乳剤(Ag1 2モル%、均−Agl型
、球相当径0.07μm) 塗布S艮!     0.36 ゼラチン              0.55ポリメ
チルメククリレ一ト粒子 (直径1.5μm )           0.2C
p d −40,04 W−40,02 H−10,17 各層には上記の成分の他に、乳剤の安定化剤C1p d
 −8(0,07g/rrf) 、界面活性剤W−1(
0゜06g/イ) 、W−2(0,33g/ボ) 、W
−3(0,10、g/rrf)を塗布助剤や乳化分散剤
として添加した。
1st layer (antihalation layer) Black colloidal silver 0.15 gelatin 2. OExM-80,
2 UV -30,03 UV-40,06 UV -50,07 Solv-10,3 Solv-20,08 ExF-190,01 EχF -200,01 EχF -10,005 2nd layer (Low-sensitivity red-sensitive emulsion N) Silver iodobromide emulsion (Ag1 4 mol%, uniform-Agl type, equivalent sphere diameter 0.4 μm, coefficient of variation of one sphere equivalent diameter 37%, plate-like grains, diameter/thickness ratio 3.0 ) Coated silver amount 0.37 iodobromide 1i! Emulsion (Ag 14 mol%, core shell ratio 2:
Gelatin Eχ5-I EχS-2 xS-6 xS-3 EχC- 17 xC-18 xC-21 Coated silver amount 0.19 0.8 2.3X10-'1.4XIO-'2.3X10-'4.2XIO-' 0.17 0.03 0.09 3rd N (medium sensitivity Red-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (Ag1 6 mol%, core-shell ratio 2:1
internal high Agl type, equivalent sphere diameter 0.65 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 23%, plate-like particles, diameter/[ratio 2.0) Coated silver amount 0.65 Gelatin 1. OEχS
-12,3X10-', ExS -21,4X10-' ExS -62,3X10-'ExC-1'? 0.31E
x C-180,01 ExC-210,10 4th layer (highly sensitive red-sensitive emulsion layer) Silver iodoxide emulsion (Ag 19.3 mol%, core-shell ratio 3
・: 4:2 multi-structure particles, Agl content is 24.0.6 mol% from the inside, equivalent sphere diameter 0.75 μm, coefficient of variation of 1 sphere equivalent diameter 23%, plate-like particles, diameter/[molar ratio] 2. 5
) Application III 1.5 Gelatin 1.4E x S
-11,9XlO-' E x S -21,2X10-' E x S -61,9X10-' E x S -38,0X10-' E x C-170,08 EχC-220,09 βolv-10,08 S o 1 v-20,20 Cp d -74,6X10-' 5th layer (middle layer) Gelatin 0.6Cpd-6
0.1 Polyethyl acrylate latex 0.08Sol
v-10,08 611i! (Low-sensitivity red-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (Ag1 4 mol%, uniform Agl type, equivalent sphere diameter 0.33 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 37%, plate-like grains, diameter/thickness ratio 2. 0) Coated silver amount 0.18 Gelatin 0.4E x S
-111,6XIO-' Ex S -44,8X10-'ExS-6txio-' ExM-90,16 ExM-100,03 EχY-150,01 1Solv-L Q, 12S
o 1 v-40,01 7th layer (medium-sensitivity green-sensitive emulsion N) Silver iodobromide emulsion (Ag1 4 mol%, uniform-Agl type, equivalent sphere diameter 0.55 μm, coefficient of variation of 1 sphere equivalent diameter 15%, plate shaped particles, diameter/W ratio 4.0) Coated silver amount 0.27 Gelatin 0.6ExS-
112X10-'ExS-4'7X10-'E
x S -61,4X10-' ExM-90,1? ExM-100,04 EχY-150,04 Solv-10,14 Solv-40,01 8th N (high-temperature green emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (Agl 8.8 mol%, silver amount ratio 3:
4:2 multilayer structured particles, AgI content from inside to 24 mol, 0 mol, 3 mol%, equivalent sphere diameter 0.75 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 23%, plate-shaped particles, diameter/thickness ratio 1.6 ) Coated silver amount 0.7 Gelatin 0.8E x S
-45,2X10-'EχS-61X10-' EχS ”-100,3X10-' ExM-90,I ExM-80,03 ExY-150,02 ExC-1'? 0.01E
xC-220,01 Solv-10,25 Solv-20,06 S o 1 v-40,01 Cpd-71XIO-' Cp d -20,01 9th Fi (Intermediate N) Gelatin 0.6Cpd-
60,04 Polyethyl acrylate latex 0.05Sol
v-10,02 UV-10,03 UV-20,04 1st ON (donor layer for interlayer effect on red-sensitive layer) Silver iodobromide emulsion (Ag1 8 mol%, internal high Agl type with core-shell ratio 2:1) , equivalent sphere diameter 0.65 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 25%, plate-like grains, diameter/thickness ratio 2.0) Coating≦Amount 0.68 Silver iodobromide emulsion (Ag1 4 mol%, average-Agl Mold, equivalent sphere diameter 0.4 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 37%, plate-shaped particles, diameter/thickness ratio 3.0) Coating 1 bar 1 0.19 Gelatin 1. OEx S
-116X10-' ExM-230,19 Solv-10,30 Solv-60,03 11th layer (yellow filter layer) Voice color colloid data 0.06
Gelatin 0.8Cpd-2
0,13 Solv-10,13 Cp d -60,07 Cpd-110,002 H-10,13 12th layer (low-sensitivity blue-sensitive emulsion N) Silver iodobromide emulsion (Ag14.5 mol%, uniform -Agl Mold, equivalent sphere diameter 0.7 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 15%, plate-shaped particles, diameter/thickness ratio 7.0) Coating! ! i 0.3 Silver iodobromide emulsion (Ag 13 mol%, uniform Agl type, equivalent sphere diameter 0.3 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 30%, plate-like grains,
Diameter/thickness ratio 7.0) Coating i1 Q, L5 Gelatin 1.8ExS-9
9X10-' ExC-170,06 ExC-220,03 ExY-140,14 ExY-161,00 Solv-L O,50 No. 13
N (middle layer) gelatin. , 4ExY-2
11t 0.20Solv-
10, 19 14th Fl (High sensitivity blue-sensitive emulsion N) Silver iodobromide emulsion (Agt 10 mol%, internal high Agl type, equivalent sphere diameter 1.0 μm, coefficient of variation of one sphere equivalent diameter 25%, multiple twinned pseudograins , diameter/thickness ratio 2.0) coating! 1ffi
0.5 Gelatin 0.5EχS
91 Equivalent sphere diameter 0.07μm) Coated silver amount 0.12, Gelatin 0.7UV-
10,11 UV-20,16 Solv-50,02) (-10,13 Cpd-30,10 Polyethyl acrylate latex 0.09 No. 16
Layer (Second Protective Layer) Fine-grain silver iodobromide emulsion (Ag1 2 mol%, uniform-Agl type, equivalent sphere diameter 0.07 μm) Coating S! 0.36 Gelatin 0.55 Polymethylmethacrylate particles (1.5 μm in diameter) 0.2C
p d -40,04 W-40,02 H-10,17 In addition to the above components, each layer contains an emulsion stabilizer C1p d
-8 (0.07g/rrf), surfactant W-1 (
0゜06g/a), W-2 (0.33g/b), W
-3 (0.10, g/rrf) was added as a coating aid and emulsifying dispersant.

担讐461呵坤 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重N塗布し、多層カラー
感光材料である試料401を作製した。
On a cellulose triacetate film support with a basecoat of 461,
Sample 401, which is a multilayer color light-sensitive material, was prepared by coating each layer having the composition shown below with heavy nitrogen.

(感光層組成) 各成分に対応する数字は、g / n(単位で表した塗
布量を示し、ハロゲン化銀については、銀to算の塗布
量を示す、ただし増感色素については、同一層のハロゲ
ン化i11モルに対する塗布量をモル単位で示す。
(Photosensitive layer composition) The numbers corresponding to each component indicate the coating amount expressed in g/n (units). For silver halide, the coating amount is calculated by silver to. However, for sensitizing dyes, the coating amount is expressed in g / n (unit). The amount of coating per 11 moles of halogenated i is shown in molar units.

(試料101) 第1J!(ハレーション防止N) 黒色コロイド銀       銀 0.18ゼラチン 
           1.40第27!(中間層) 2.5−ジーし一ペンタデシル ハイドロキノン         0.18ExM−8
0,07 ExC−20,02 xF−1 V−3 IV−4 V−5 olv−1 olv−2 ゼラチン 第3層(第1赤感乳剤層) 乳剤A 乳剤B xS−1 xS−3 xS−2 ExC−17 ExC−18 V−3 υV−4 olV−1 V−5 ゼラチン jlo、25 8艮     0. 25 6、 9X10−’ 1.8X10−’ 3、  lXl0−’ 0.335 0.020 0.070 0.050 0.060 0.070 0、87 第4N(第2赤感乳剤層) 乳剤G xS−1 xS−3 巳xS−2 xC−17 xC−2 xC−18 V−3 JV−4 V−5 ゼラチン 第5FJ(第3赤感乳剤層) 乳剤D xS−L xS−3 xS−2 xC−2 xC−22 xC−17 S艮 1、 0 5、 1XIO” 1、 4X10−’ 2.3X10−’ 0.400 0.050 o、ois Oo 070 0.050 0、070 1、30 銀 1、60 5.4X10−’ 1.4X10−’ 2.4X10−’ 0.010 0.080 0.097 olV−1 olv−2 ゼラチン 第6N(中間N) p d−6 B5−1 ゼラチン 第7JW(第1緑惑乳剤層) 乳剤A 乳剤B xS−6 xS−10 xS−4 xM−9 xM−8 xM−24 rY−14 olv−1 olv−4 ゼラチン 0、22 0.10 1、63 0.040 0.020 0、80 根 根 0、15 0、15 3.0X10−’ 1.0X10−’ 3.8X10−’ 0.260 Q、021 0.030 0.025 0.100 0.010 0、63 第8N(第2緑惑乳剤N) 乳剤C xS−6 xS−10 xS−4 xM−9 xY−14 xM−24 olv−I olv−4 ゼラチン 第9層(第3緑怒乳剤rIA) 乳剤E xS−6 xS−10 xS−4 XM−13 xM−12 xM−8 olv−1 銀 0、45 2、  lXl0−’ 7.0X10−’ 2、 6X10−’ 0、094 0.01B 0.026 0.160 0.00B 0、50 銀 1.2 3.5X10°S 8.0X10−’ 3.0XIO−’ 0、OL 5 0、100 0.025 0、25 olv−2 ゼラチン 第107W(イエローフィルターM) 黄色コロイド銀      銀 pd−6 olv−1 ゼラチン 第11N(第1青感乳剤層) 乳剤A           根 乳剤BS! 乳剤F           銀 xS−9 xY−16 xY−14 olv−1 ゼラチン 第12N(第2青惑乳剤N) 乳剤G           恨 EχS−9 xY−16 0、10 1、54 0、08 0、07 0、07 3,5X10−’ 0.721 0.042 0、28 1、10 0、45 2、  lXl0−’ 0.154 ExC−fill Solv−1 ゼラチン 第137!!(第3野惑乳剤N) 乳剤H銀 EχS−9 xY−16 Solv−1 ゼラチン 第14層(第1保護FA) 乳剤l           銀 UV−1 UV−2 Solv−1 ゼラチン 第15F!’(第2保護N) ポリメチルアクリレート粒子 (直径 約1.5μm) pd−3 ゼラチン 0.007 0、05 0、78 0、77 2.2X10−’ 0、20 0、07 0、69 0、54 0、20 1、20 各層には上記の成分の他に、 ゼラチン硬化剤H −1や界面活性剤を添加した。
(Sample 101) 1st J! (Anti-halation N) Black colloidal silver Silver 0.18 gelatin
1.40 No. 27! (Middle layer) 2.5-di-pentadecylhydroquinone 0.18ExM-8
0,07 ExC-20,02 xF-1 V-3 IV-4 V-5 olv-1 olv-2 Gelatin third layer (first red-sensitive emulsion layer) Emulsion A Emulsion B xS-1 xS-3 xS- 2 ExC-17 ExC-18 V-3 υV-4 olV-1 V-5 Gelatin jlo, 25 8 0. 25 6, 9X10-'1.8X10-' 3, lXl0-' 0.335 0.020 0.070 0.050 0.060 0.070 0, 87 4th N (second red-sensitive emulsion layer) Emulsion G xS -1 xS-3 Snake xS-2 xC-17 xC-2 xC-18 V-3 JV-4 V-5 Gelatin 5th FJ (3rd red-sensitive emulsion layer) Emulsion D xS-L xS-3 xS-2 xC -2 xC-22 xC-17 S 1, 0 5, 1XIO" 1, 4X10-'2.3X10-' 0.400 0.050 o, ois Oo 070 0.050 0, 070 1, 30 Silver 1 60 5.4X10-'1.4X10-'2.4X10-' 0.010 0.080 0.097 olV-1 olv-2 Gelatin No. 6N (middle N) p d-6 B5-1 Gelatin No. 7 JW (No. Emulsion A Emulsion B xS-6 xS-10 xS-4 xM-9 xM-8 xM-24 rY-14 olv-1 olv-4 Gelatin 0, 22 0.10 1, 63 0.040 0.020 0,80 Root 0,15 0,15 3.0X10-'1.0X10-'3.8X10-' 0.260 Q,021 0.030 0.025 0.100 0.010 0,63 8th N (2nd green emulsion N) Emulsion C xS-6 xS-10 xS-4 xM-9 xY-14 xM-24 olv-I olv-4 Gelatin 9th layer (3rd green emulsion rIA) Emulsion E xS-6 xS-10 xS-4 XM-13 xM-12 xM-8 olv-1 Silver 0,45 2, lXl0-'7.0X10-' 2, 6X10-' 0,094 0.01B 0.026 0 .160 0.00B 0,50 Silver 1.2 3.5X10°S 8.0X10-'3.0XIO-' 0,OL 5 0,100 0.025 0,25 olv-2 Gelatin No. 107W (Yellow Filter M ) Yellow colloidal silver Silver pd-6 olv-1 Gelatin No. 11N (first blue-sensitive emulsion layer) Emulsion A Root emulsion BS! Emulsion F Silver xS-9 xY-16 xY-14 olv-1 Gelatin No. 12N (second blue emulsion layer) Emulsion N) Emulsion G EχS-9 xY-16 0, 10 1, 54 0, 08 0, 07 0, 07 3,5X10-' 0.721 0.042 0, 28 1, 10 0, 45 2, lXl0-' 0.154 ExC-fill Solv-1 Gelatin No. 137! ! (Third Novel Emulsion N) Emulsion H Silver EχS-9 xY-16 Solv-1 Gelatin 14th layer (1st protection FA) Emulsion l Silver UV-1 UV-2 Solv-1 Gelatin 15th F! '(Second protection N) Polymethyl acrylate particles (diameter approximately 1.5 μm) pd-3 Gelatin 0.007 0, 05 0, 78 0, 77 2.2X10-' 0, 20 0, 07 0, 69 0, 54 0, 20 1, 20 In addition to the above components, a gelatin hardening agent H-1 and a surfactant were added to each layer.

枳15−レ作成 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料501を作成した。
On a base coated cellulose triacetate film support,
Sample 501, which is a multilayer color photosensitive material consisting of each layer having the composition shown below, was prepared.

(怒光層の組成) 塗布量はハロゲン化銀、コロイド銀およびカプラーにつ
いては銀のg/rd単位で表した量を、また増感色素に
ついては同一層内のハロゲン化銀1モルあたりのモル数
で示した。
(Composition of photonic layer) Coating amounts are expressed in g/rd units of silver for silver halide, colloidal silver, and couplers, and moles per mole of silver halide in the same layer for sensitizing dyes. Shown in numbers.

第1層(ハレーション防止層) 黒色コロイド!!    銀塗布量 0.2ゼラチン 
           2.2UV−10,l UV−20,2 Cod−120,05 Solv−10,0f Solv−20,0f Solv−70,08 第2N:中間層 微粒子臭化1!(球相当径0.07μ)0.6 2X10−’ 0.6X10−’ 0.2X10−’ 0、08 0、 Ol Oo 06 0、12 0、12 ゼラチン xS−2 亡χS−1 xS−3 xC−27 EχC−2 xC−26 Solv−1 Solv−2 第6N:中間層 ゼラチン pd−6 Solv−1 第7層:第1緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤(AgI  10.0モル%、内部高Ag
l型、球相当径0.7μ、球相当径の変動係数14%、
14面体粒子) 銀塗布量 0. 2 沃臭化銀乳剤(Ag14.0モル%、内部高AgT型、
球相当径0.4μ、球相当径の変0゜ 0゜ 1゜ 動係数22%、14面体粒子) 銀塗布量 0.1 ゼラチン            1.2EχS−4,
5X10−’ ExS−102X10−’ ExS−61XIO”’ ExM−90,50 ExM−230,10 EχM−100,03 Solv−10,2 Solv−40,03 第8層:第2緑惑乳剤層 沃臭化銀乳剤(Ag1 10モル%、内部高ヨード型、
球相当径1.0μ、球相当径の変動係数25%、板状粒
子、直径/厚み比3.0)銀塗布10.4 ゼラチン            0.35ExS−4
3,5X10−’ ExS−101,4xio−’ ExS−60,7xlO−’ ExM−90,12 ExM−230,01 ExM−240,0f Solv−10,15 Solv−40,03 第9層:中間層 ゼラチン            0.5第10層:第
3緑惑乳剤層 沃臭化銀乳剤(Ag1 10.0モル%、内部高Agl
型、球相当径1.2μ、球相当径の変動係数28%、板
状粒子、直径/W−み比6.0)          
    !!塗布量  1.0ゼラチン       
     0.8ExS−42X10−’ Eχ5−10         0.8X10−’Ex
S−60,8X10−’ ExM−240,01 ExM−250,04 ExC−20,005 Cpd−20,0f Solv−10,2 第1N?J:イエローフィルター層 Cpd−140,05 ゼラチン            0.5Solv−1
0,1 第121i!:中間層 ゼラチン            0.5Cpd−13
0,1 第13層:第1青惑乳剤層 沃臭化銀乳剤(Ag[10モル%、内部高ヨード型、球
相当径0.7μ、球相当径の変動係数14%、14面体
粒子) 銀塗布量 0.1 沃臭化銀乳剤(AgI4.0モル%、内部高ヨード型、
球相当径0.4μ、球相当径の変動係数22%、14面
体粒子) 銀塗布量 0.05 ゼラチン            1. 0EχS−9 3X10−’ xY−16 0、60 ExY−280,02 Solv−10,15 第14!:第2青感乳剤層 沃臭化銀乳剤(Ag1 19.0モル%、内部高Agl
型、球相当径1. 0μ、球相当径の変動係数16%、
14面体粒子) 銀塗布量 0819 ゼラチン            0.3ExS−92
X10−’ ExY−160,22 Solv−10,07 第15N:中間層 微粒子塩化銀JW(Ag1 2モル%、均一型、球相当
径、0.13μ) 銀塗布量 0.2 ゼラチン            0.36第161W
:第3青惑乳剤層 沃臭化銀乳剤(A’gl  14.Qモル%、内部高A
gl型、球相当径1.5μ、球相当径の変動係数28%
、板状粒子、直径/厚み比5.0)       恨塗
布ii、。
1st layer (antihalation layer) Black colloid! ! Silver coating amount 0.2 gelatin
2.2UV-10,l UV-20,2 Cod-120,05 Solv-10,0f Solv-20,0f Solv-70,08 2nd N: Intermediate layer fine particle bromide 1! (Equivalent sphere diameter 0.07μ) 0.6 2X10-'0.6X10-'0.2X10-' 0, 08 0, Ol Oo 06 0, 12 0, 12 Gelatin xS-2 Death χS-1 xS-3 xC -27 EχC-2 High Ag
L type, equivalent sphere diameter 0.7 μ, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 14%,
(14-hedral particles) Silver coating amount 0. 2 Silver iodobromide emulsion (Ag 14.0 mol%, internal high AgT type,
Equivalent sphere diameter 0.4μ, equivalent sphere diameter variation 0°0°1° dynamic coefficient 22%, tetradecahedral particles) Silver coating amount 0.1 Gelatin 1.2EχS-4,
5×10-' ExS-102 Silveride emulsion (Ag1 10 mol%, internal high iodine type,
Equivalent sphere diameter 1.0μ, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 25%, plate-shaped particles, diameter/thickness ratio 3.0) Silver coating 10.4 Gelatin 0.35ExS-4
3,5X10-'ExS-101,4xio-'ExS-60,7xlO-' ExM-90,12 ExM-230,01 ExM-240,0f Solv-10,15 Solv-40,03 9th layer: Intermediate layer Gelatin 0.5 10th layer: Third green emulsion layer Silver iodobromide emulsion (Ag1 10.0 mol%, internal high Agl
Type, equivalent sphere diameter 1.2μ, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 28%, plate-shaped particles, diameter/W-view ratio 6.0)
! ! Application amount 1.0 gelatin
0.8ExS-42X10-' Eχ5-10 0.8X10-'Ex
S-60,8X10-' ExM-240,01 ExM-250,04 ExC-20,005 Cpd-20,0f Solv-10,2 1st N? J: Yellow filter layer Cpd-140,05 gelatin 0.5Solv-1
0,1 121i! :Middle layer gelatin 0.5Cpd-13
0,1 13th layer: 1st blue emulsion layer Silver iodobromide emulsion (Ag [10 mol%, internal high iodine type, equivalent sphere diameter 0.7 μ, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 14%, tetradecahedral grains) Silver coating amount 0.1 Silver iodobromide emulsion (AgI 4.0 mol%, internal high iodine type,
(equivalent sphere diameter 0.4 μ, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 22%, tetradecahedral particles) Silver coating amount 0.05 Gelatin 1. 0EχS-9 3X10-' xY-16 0,60 ExY-280,02 Solv-10,15 14th! : Second blue-sensitive emulsion layer silver iodobromide emulsion (Ag1 19.0 mol%, internal high Agl
Type, ball equivalent diameter 1. 0 μ, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 16%,
Tedecahedral particles) Silver coating amount 0819 Gelatin 0.3ExS-92
X10-' ExY-160,22 Solv-10,07 15th N: Intermediate layer fine grain silver chloride JW (Ag1 2 mol%, uniform type, equivalent sphere diameter, 0.13μ) Silver coating amount 0.2 Gelatin 0.36th 161W
: Third blue emulsion layer silver iodobromide emulsion (A'gl 14.Q mol%, internal height A
GL type, equivalent sphere diameter 1.5μ, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 28%
, plate-shaped particles, diameter/thickness ratio 5.0).

ゼラチン            0.5EχS−12
1,5XI ExY−160,2 Solv−10,07 第17層:第1保護層 ゼラチン            1.8UV−10・
 l UV−20・ 2 Solv−10,01 Solv  2          0.O’1第18
N=第2保護層 微粒子塩化銀(球相当径0.07μ) !!!!!布ff10.18 ゼラチン           0.7ポリメチルメタ
クリレ一ト粒子 (直径1.5.17)        0.2W−10
,02 H−10,4 Cpd−31,0 −4 以下に試料に用いた化合物の化学構造式または化学名を
下に示す。
Gelatin 0.5EχS-12
1,5XI ExY-160,2 Solv-10,07 17th layer: 1st protective layer gelatin 1.8UV-10.
l UV-20・2 Solv-10,01 Solv 2 0. O'1 18th
N=Second protective layer fine grain silver chloride (equivalent sphere diameter 0.07μ)! ! ! ! ! Cloth ff10.18 Gelatin 0.7 Polymethyl methacrylate particles (diameter 1.5.17) 0.2W-10
,02 H-10,4 Cpd-31,0 -4 The chemical structural formulas or chemical names of the compounds used in the samples are shown below.

UV−1: X/Y=77J (重量比) UV−コ : UV−3 UV−4 UV−5 5olv−1ニ リン酸トリクレジル 5olv−2: フタル酸ジブチル 5olv−3: フタル酸ビス (2−エチルヘキシル) olv−4 olv−5 リン酸トリヘキシル olv−7 ExF−1: ExC−2= 1 ExC−3: ExC−4: (n)CaH+z ExC−6: R ExC−7: ExM−8: ExM−9: anal、  wt。UV-1: X/Y=77J (weight ratio) UV-Co: UV-3 UV-4 UV-5 5olv-1 ni tricresyl phosphate 5olv-2: dibutyl phthalate 5olv-3: bis phthalate (2-ethylhexyl) olv-4 olv-5 trihexyl phosphate olv-7 ExF-1: ExC-2= 1 ExC-3: ExC-4: (n) CaH+z ExC-6: R ExC-7: ExM-8: ExM-9: anal, wt.

約20.000 ExM−10: CI!。Approximately 20,000 ExM-10: CI! .

ExM−1 ■ ExM−12: ExM−13: 2 ExY−14: ExY−15: CI。ExM-1 ■ ExM-12: ExM-13: 2 ExY-14: ExY-15: C.I.

ExY−16: ExC−17: 1 ExC−18 EχF−19 nμ Hff EχF−20 ExC−21 ExC−22 n■ ExY−23 ExY−24 EχM−25 し! xC−26 EχC−27 (n)C+□Ls xY−28 ExS−1= ExS−2: ExS−3: ExS−4: ExS−5 ExS−6= ExS−7: ExS−8: ExS−9: Ext−10: ExS−11 ExS−12: H−1= C)I!−CH−5ow−C)It−CO−CH−5o
CHt−CI−5o□−GHz−CONH−CHz−3 (EH)CsH+t C00CHz (EH)CJ+v C00CH−SOJa−4 CsF+tSOJ(CsHt)CHzCOOK−5 CsF+tSO□NHCHzCHtCHtOCHzCH
zN” (CHz)sCpd−1: 1tl Cpd−2: 11 すH Cpd−3: ■ Cpd−4: ■ Cpd−5: Cpd−5: H CsH+3(n) CJ+s(n) Cpd−7: Cpd−8: H Cpd−9: Cpd−10: Cpd−11: Cpd−12= Cpd−13: (111 Cpd−14: 処理方法(A) 以上の様に作成した感光材料を3!m/m巾に裁断し、
ウェッジ露光した。その後に、以下に記載の処理工程及
び処理液にて、現像液の累積補充量がその母液タンク容
量の一倍になるまで、それぞれ別々に連続処理(ランニ
ング処理〕を行なった。
ExY-16: ExC-17: 1 ExC-18 ExF-19 nμ Hff ExF-20 ExC-21 ExC-22 n■ ExY-23 ExY-24 EχM-25 Shi! xC-26 EχC-27 (n)C+□Ls xY-28 ExS-1= ExS-2: ExS-3: ExS-4: ExS-5 ExS-6= ExS-7: ExS-8: ExS-9: Ext-10: ExS-11 ExS-12: H-1= C) I! -CH-5ow-C)It-CO-CH-5o
CHt-CI-5o□-GHz-CONH-CHz-3 (EH)CsH+t C00CHz (EH)CJ+v C00CH-SOJa-4 CsF+tSOJ(CsHt)CHzCOOK-5 CsF+tSO□NHCHzCHtCHtO CHzCH
zN” (CHz)sCpd-1: 1tl Cpd-2: 11 H Cpd-3: ■ Cpd-4: ■ Cpd-5: Cpd-5: H CsH+3(n) CJ+s(n) Cpd-7: Cpd- 8: H Cpd-9: Cpd-10: Cpd-11: Cpd-12= Cpd-13: (111 Cpd-14: Processing method (A) The photosensitive material prepared as above was made into a width of 3!m/m. Cut,
Wedge exposed. Thereafter, continuous processing (running processing) was performed separately using the processing steps and processing solutions described below until the cumulative replenishment amount of the developer became one times the capacity of the mother liquor tank.

衣/−3処理方法 工程  処理時間 処理温度 補充量タンク容量発色現
像 3分ノ3秒 3r0c   、2orul   !
11漂白定着 ≠分oo秒 3♂’C3oII+1!l 水 洗(2)   20秒 安  定   −3秒 乾  燥   30秒 補充量は3jmm巾 配管方式。
Cloth/-3 Processing Method Step Processing Time Processing Temperature Replenishment Tank Capacity Color Development 3 minutes/3 seconds 3r0c, 2orul!
11 Bleach fixing ≠ minutes oo seconds 3♂'C3oII+1! l Washing with water (2) Stable for 20 seconds - Drying for 3 seconds Replenishment amount for 30 seconds is 3jmm wide piping system.

3z”c   、go扉j 33°Cコ0rn1 4 j ’C /m長さ当シ 次に、 処理液の組成を記す。3z”c, go door j 33°C 0rn1 4 j  C /m length next, The composition of the treatment liquid is described.

(発色現像液) ジエチレントリアミン 五酢酸 /−ヒドロキシエチリ デンー/、/−ジホ ヌホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫 酸塩 グー(N−エチル−N −β−ヒドロキシエ チルアミン)−一一 メチルアニリン硫酸 塩 水を加えて pH 母 液(の 2.0 3.0 ≠ 、0 30 、O / 、グ /、41mg 2.4t グ 、j /、01 io、or 補充液(す 2.2 3.2 弘 、≠ 37 、O O、弘 コ 、t 7、t i、oB 10、OJ エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウムニ水塩 / OO エチレンジアミ/四酢酸 亜硫酸アンモニウム チオ硫酸アンモニウム水溶液 (70慢) 酢酸、水を加えて pH J 、 O コ 0 、0 3 oo、0tnl /、01 乙 、 0 ホルマリン(37噂) ポリオキシエチレン−p−モ //ニルフェニルエーテル (平均重合度10) エチレンジアミ/四酢酸二ナ トリウム塩 水を加えて n 0な! 0.30 0.0! /、011 ! 、O〜r 、O (水洗水) 母液、補充液共通 水道水をH型強酸性カチオ/交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライトIR−/20B)と、OH型ア
ニオン交換樹脂(同アンバーライトIR−4too)を
充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネ
シウムイオン濃度を3■/g以下に処理し、続いて二塩
化イソシアヌール酸ナトリウム20mグ/lと硫酸ナト
リウム0.7!2/lを添加した。゛この液のpHは6
.3〜7゜3の範囲にある。
(Color developer) Diethylenetriaminepentaacetic acid/-Hydroxyethylidene-/,/-Diphonufonic acid Sodium sulfite Potassium carbonate Potassium bromide Potassium iodide Hydroxylamine sulfate Gu (N-ethyl-N-β-hydroxyethylamine)-11 methyl Add aniline sulfate solution and adjust the pH to 2.0 3.0 ≠ , 0 30 , O / , 41 mg 2.4 t g , j / , 01 io, or replenisher (su 2.2 3. 2 Hiro, ≠ 37, O O, Hiroko, t 7, t i, oB 10, OJ Ethylenediaminetetraacetic acid ferric ammonium dihydrate/OO Ethylenediamine/tetraacetic acid ammonium sulfite ammonium thiosulfate aqueous solution (70%) Acetic acid, water Add and pH J, O Co 0, 0 3 oo, 0tnl /, 01 Otsu, 0 Formalin (rumored to be 37) Polyoxyethylene-p-mo//nylphenyl ether (average degree of polymerization 10) Ethylenediami/disodium tetraacetate Add salt water and n Water was passed through a mixed bed column packed with Amberlite IR-/20B) and an OH type anion exchange resin (Amberlite IR-4too) to reduce the concentration of calcium and magnesium ions to 3/g or less. Subsequently, 20 mg/l of sodium isocyanurate dichloride and 0.7!2/l of sodium sulfate were added.゛The pH of this solution was 6.
.. It is in the range of 3 to 7°3.

それぞれの試料の脱銀性をランニング終了時の試料の最
高濃度部の残存銀量で比較した。残存銀量は、螢光X線
分析によシ求めた。
The desilvering performance of each sample was compared based on the amount of silver remaining in the highest concentration part of the sample at the end of the run. The amount of residual silver was determined by fluorescent X-ray analysis.

処理方法CB) 処理方法 工程  処理時間 処理温度 補充量”発色’% (’
J  3分/ 3秒37.toC2jmg漂    白
    ≠3秒 3r0c     trnl漂白定着
(1)   弘!秒 Jr0C漂白定着(2)   弘
3秒 3g’C3o五l水  洗(1)   ro秒 
3ざ0C水  洗(2)   oo秒 31”C,3o
、2安    定   +20秒 3r 0c    
xo、z乾  燥 1分   zjoc 餐補充量は3jmm中/m長さ当たりの量タンク 容量 01 t1 tl ll −! 、21 l 漂白定着及び水洗の各工程はそれぞれ(2]から(1)
への向流方式であり、また漂白液のオーバーフロー液は
全て漂白定着(2)へ導入した。
Treatment method CB) Treatment method step Treatment time Treatment temperature Replenishment amount "Color development"% ('
J 3 minutes / 3 seconds 37. toC2jmg bleach ≠ 3 seconds 3r0c trnl bleach-fix (1) Hiro! Seconds Jr0C bleach fixing (2) Hiro 3 seconds 3g'C3o5l water washing (1) ro seconds
3.0C water washing (2) oo seconds 31"C, 3o
, 2 stable +20 seconds 3r 0c
xo, z drying 1 minute zjoc The amount of food replenishment is 3j mm / per m length Tank capacity 01 t1 tl ll -! , 21 l Each step of bleach-fixing and washing with water is performed from (2] to (1) respectively.
The overflow of the bleach solution was all introduced into the bleach-fixer (2).

尚、上記処理における漂白定着液の水洗工程への持込量
はJ z m / m巾の感光材料7m長さ当υ吋ゴで
あった。
In the above process, the amount of bleach-fix solution carried into the washing step was equal to the length of 7 m of the photosensitive material having a width of J z m/m.

(発色現像液) ジエチレントリアミン 五酢酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム 沃化カリウム ヒドロキシルアムン硫 酸塩 グー〔N−エチル−N− 一β−ヒドロキシエ チルアミノクー一− メチルアニリン硫酸 塩 水を加えて OH (漂白液) 母 液(?) 3.0 弘 、0 .30.0 ハ3 10.2■ コ、O 弘 、7 i、o(1 io、o。(color developer) diethylenetriamine pentaacetic acid sodium sulfite potassium carbonate potassium bromide potassium iodide hydroxylamun sulfur acid salt Goo [N-ethyl-N- -β-hydroxye tylaminocouple Methylaniline sulfate salt add water OH (bleach solution) Mother liquor(?) 3.0 Hiro, 0 .. 30.0 Ha3 10.2 ■ Ko, O Hiro, 7 i, o(1 io, o.

母 液(y) 補充液(y) t 、O 3,0 37,0 O、! 3.1 6.2 i、ol 10、/j 補充液(y) /、3−ジアミノプロ /ダダ、O +206.0 パン四酢酸第二鉄ア ンモニウムー水塩 /、3−ジアミノプロ パン四酢酸 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム アンモニア水(−7慢) 酢酸(り♂慢) 水を加えて OH (漂白定着液) エチレンジアミン四酢 酸第二鉄アンモニウ ムニ水塩 エチレンジアミン四酢 酸二ナトリウム塩 亜硫酸アンモニウム チオ硫酸アンモニウム 水溶液(7001!/l) コ 、! rグ 、O / 7 、! 10、O J/ 、/ /、Ol ≠ 、3 母 液(2) jO,0 3,0 /−、O コグ0.Oml ≠ 、O /コク。0 2! 、O 7、r 73 、O i、o(3 3護 補充液(カ コj 、O +20.0 3−〇、0rn1 アンモニア水(−7≦)   t、o尻1  /j、0
次j水を加えて        i、ol   i、o
lpHt、t    r、0 (水洗水) 母液、補充液共通 水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライトIR−/20B)と、OH型強
塩基性アニオン交換樹脂(同アンパ7ライトエ几A−q
oo)を充填した混床式カラムに通水してカルシクム及
びマグネシウムイオン濃度を3■/l以下に処理し、続
いて二塩化インシアヌール酸ナトリクムーθ■/IIと
硫酸ナトリウムlJO■/lを添加した。この液のpH
はt。
Mother solution (y) Replenisher solution (y) t , O 3,0 37,0 O,! 3.1 6.2 i, ol 10, /j Replenisher (y) /, 3-diaminopro/dada, O +206.0 Ferric ammonium pantetraacetate hydrate/, 3-diaminopropanetetraacetic acid odor Ammonium chloride Ammonium nitrate Aqueous ammonia (-7) Acetic acid (R♂) Add water and OH (bleach-fix solution) Ethylenediaminetetraacetic acid ferric ammonium dihydrate Ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt Ammonium sulfite Ammonium thiosulfate aqueous solution (7001! /l) Ko,! rg, O/7,! 10, O J/ , / /, Ol ≠ , 3 Mother liquor (2) jO,0 3,0 /-, O cog 0. Oml ≠, O / rich. 0 2! , O 7, r 73 , O i, o (3 3 protection replenishment solution (Kako j, O +20.0 3-〇, 0rn1 ammonia water (-7≦) t, o butt 1 /j, 0
Next j Add water i, ol i, o
lpHt, t r, 0 (Washing water) Common tap water for mother liquor and replenisher was mixed with H-type strongly acidic cation exchange resin (Amberlite IR-/20B manufactured by Rohm and Haas) and OH-type strongly basic anion exchange resin (Amberlite IR-/20B manufactured by Rohm and Haas). Ampa 7 Light A-q
Water was passed through a mixed bed column packed with 0) to reduce the concentration of calcium and magnesium ions to 3/l or less, and then sodium incyanurate dichloride θ/II and sodium sulfate lJO/l were added. . pH of this solution
is t.

j−7,4の範囲にめった。It was rarely in the range of j-7.4.

(安定液) 母液、補充液共通 (単位f) ホルマリン(37チ) 界面活性剤 〔C1゜H2□−〇+CH2CH2O+1oH〕エチレ
ングリコール 水を加えて 7.2mg 0.4A /、0 /、01 p)l                !、07.0
処理方法(C) 以上の如くのカラー写真感光材料を露光したのち、自動
現像機を用い以下に記載の方法で、(液の累積補充量が
その母液タンク容量の3倍になるまで)処理した。
(Stabilizing solution) Mother solution and replenisher common (unit f) Formalin (37 cm) Surfactant [C1゜H2□-〇+CH2CH2O+1oH] Add ethylene glycol water and add 7.2 mg 0.4A /, 0 /, 01 p) l! ,07.0
Processing method (C) After exposing the color photographic light-sensitive material as described above, it was processed using an automatic processor according to the method described below (until the cumulative replenishment amount of the solution became three times the capacity of the mother solution tank). .

式 %式% 定  着 μ分コO秒 処理方法 処理温度 補充量 3r0C33m1 3t0c   コjml コグ0C/コク0rrtl Jr’Cコjゴ タンク容量 +201 すol +201 !01 水 洗(2)7分oo秒 −グOc  iコク0tnl
安  定 7分03秒 jf’c   Jjゴ乾  燥
 μ分コO秒 zzoc 補充量は31mm巾/m長さ当たシ o1 01 次に1 処理液の組成を記す。
Formula % Formula % Fixation μ minutes O seconds Processing method Processing temperature Replenishment amount 3r0C33m1 3t0c Cojml Cog0C/Koku0rrtl Jr'C Coj tank capacity +201 Sol +201! 01 Water washing (2) 7 minutes oo seconds -G Oc i Rich 0tnl
Stable 7 minutes 03 seconds jf'c Jj Go dry μ minutes O seconds zzoc The replenishment amount is 31 mm width/m length 01 Next, 1. The composition of the treatment liquid is described.

(発明現像液) ジエチレントリアミン 五酢酸 /−ヒドロキシエチリ デンー/、/−ジホ スホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫 酸塩 μ−(N−エチル−N −β−ヒドロキシエ チルアミン)−コー メチルアニリン硫酸 塩 水を加えて H 母 液(?) ハO 3,0 ≠、0 30.0 ハゲ /、!■ λ護 t 、3 /、01 10、OJ 補充液(り) /、/ 3.2 弘 、4L 37.0 0.7 2 、r 4 /、0(1 10,10 (漂白液) エチレンジアミン四酢 酸第二鉄ナトリウム 三水塩 エチレンジアミン四酢 酸二ナトリウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム アンモニア水(,27%) 水を加えて H (定着液) エチレンジアミ/四酢 酸二ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム 水溶液(70憾) 母 液(n 100.0 10 、O /≠0.0 30、O 乙、むd /、Ol t、。(Invention developer) diethylenetriamine pentaacetic acid /-Hydroxyethyl Den/,/- Jiho Sulfonic acid sodium sulfite potassium carbonate potassium bromide potassium iodide hydroxylamine sulfur acid salt μ-(N-ethyl-N -β-hydroxye thylamine)-co Methylaniline sulfate salt add water H Mother liquor(?) HaO 3,0 ≠, 0 30.0 bald /,! ■ λ protection t, 3 /, 01 10.O.J. Replenisher (ri) /、/ 3.2 Hiro, 4L 37.0 0.7 2, r 4 /, 0(1 10,10 (bleach solution) Ethylenediaminetetravinegar Sodium ferric acid trihydrate salt Ethylenediaminetetravinegar acid disodium salt ammonium bromide ammonium nitrate Ammonia water (27%) add water H (Fixer) Ethylenediami/four vinegar acid disodium salt sodium sulfite sodium bisulfite ammonium thiosulfate Aqueous solution (70%) Mother liquid (n 100.0 10, O /≠0.0 30, O Otsu, Md /, Ol T.

母 液(の O、j 7.0 ! 、O /70.01R1 補充液(7) /20.0 1/ 、0 /lO,0 !1.0 弘 、0次g !、0(1 j 、7 補充液(f′) 0.7 ? 、0 ! 、j コoo、Oml 水を加えて 1)H (安定液) /、Ol t 、7 /、01 t、を 母 液(の 補充液(吟 !、0.1 0 、グ! ホルマリン(37多) ポリオキシエチレン− p−モノノニルフェ ニルエーテル (平均重合度10) エチレンジアミン四酢 酸二ナトリウム塩 水を加えて       /、011   /、011
pH!、0−LO!、0−L0 J、Ogg o、or 0、Oj 0.3 処理方法(D) 以上の如くのカラー写真感光材料を露光したのち、自動
現像機を用い以下に記載の方法で、(液の累積補充量が
その母液タンク容量の3倍になるまで)処理した。
Mother liquid (O, j 7.0!, O /70.01R1 Replenisher (7) /20.0 1/, 0 /lO,0!1.0 Hiroshi, 0th order g!, 0(1 j, 7 Replenishment solution (f') 0.7?, 0!, j Cooo, Oml Add water and 1) H (stabilized solution) /, Ol t , 7 /, 01 t, to mother solution (replenishment solution (gin) !, 0.1 0, g! Formalin (37 polyoxygen) Polyoxyethylene-p-monononylphenyl ether (average degree of polymerization 10) Add ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt solution /, 011 /, 011
pH! ,0-LO! , 0-L0 J, Ogg o, or 0, Oj 0.3 Processing method (D) After exposing the color photographic material as described above, using an automatic processor, the following method was used to process (accumulation of liquid (until the replenishment amount was three times the mother liquor tank volume).

表  処理方法 工程  処理時間 処理温度 補充量 タンク容量発色
現像 3分/!秒 jr’c   4t!at   1
01漂   白 1分oo秒  3r?c    、2
ome      al漂白定着 3分/j秒 3g’
−C3orne    11水 洗(1)    グO
秒 3t’c(2)から(1)への  4tl向流配管
方式。
Table Processing method Step Processing time Processing temperature Replenishment amount Tank capacity Color development 3 minutes/! Second jr'c 4t! at 1
01 Bleach 1 minute oo seconds 3r? c, 2
ome al bleach fixing 3 minutes/j seconds 3g'
-C3orne 11 water washing (1) GuO
4tl countercurrent piping system from 3t'c (2) to (1).

水 洗(2)/分oo秒 3!’C30ゴ安  定  
 10秒 31”C−コ0ral乾  燥 7分/J秒
 j j ’C 補充量は3zmm巾/m長さ当たシ ll 次に、処理液の組成を記す。
Washing with water (2)/minute oo seconds 3! 'C30 go stable
10 seconds 31" C-co0ral drying 7 minutes/J seconds j j 'C The replenishment amount is 3 mm width/m length. Next, the composition of the treatment liquid is described.

(発色現像液) 母 液(め  補充液(カ ジエチレントリアミ/ 五酢酸 /−ヒドロキシエチリ デン−7、/−ジホ スホン酸 亜硫酸ナトリウム /、0      /、/ 3.0 3 、コ μ 、0 ダ、弘 炭酸カリウム      30.0   !7.0臭化
カリウム       /、≠   0.7ヨウ化カリ
ウム      /、3■ ヒドロキシルアミン硫’、4’    コ、♂酸塩 グー(N−エチル−N  μ、j    j、j−β−
ヒドロキシエ チルアミノ)−2− メチルアニリン硫酸 塩 水を加えて       /、01   /、01pH
10,0!  10.10 (漂白液) 母液、補充液共通 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 臭化アンモニウム 硝散アンモニウム (単位2) /20.0 70 、0 100゜ 10゜ アンモニア水(コア襲)      /!r、0.1水
、を加えて            /、01pHt、
3 (漂白定着液) 母液、補充液共通 (単位?) エチレンジアミン四酢酸第二   Jo、0鉄アンモニ
ウム塩 エチレンジアミン四酢酸二す    3.Oトリウム塩 亜硫酸ナトリウム        /2.Oチオ硫酸ア
ンモニウム水溶液  2110.0.1(70≦) アンモニア水(コア襲)       A、o次l水を
加えて            /、01pH7,j (水洗液) 母液、補充液共通 水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライトIR−t2of3)と、OH型
アニオン交換樹脂(同アンバーライトIR−4too)
を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグ
ネシウムイオン濃度を3η/l以下に処理し、続いて二
塩化インシアヌール酸ナトリウムコOη/!と硫酸ナト
リウム0./J f/lを添加した。
(Color developer) Mother solution (Replenisher (Kadiethylenetriamine/Ptaacetic acid/-Hydroxyethylidene-7,/-Sodium sulfite diphosphonate/, 0/, /3.03, Coμ, 0 da, Hirocarbonic acid) Potassium 30.0 !7.0 Potassium bromide /, ≠ 0.7 Potassium iodide /, 3■ Hydroxylamine sulfur',4' β-
Add hydroxyethylamino)-2-methylaniline sulfate solution /, 01 /, 01pH
10,0! 10.10 (Bleach solution) Common to mother liquor and replenisher Ethylenediaminetetraacetic acid Ferric ammonium dihydrate Ethylenediaminetetraacetic acid disodium Chloroammonium bromide Ammonium nitrate (unit 2) /20.0 70, 0 100° 10° Ammonia Water (core attack) /! r, 0.1 water, added /, 01 pHt,
3 (Bleach-fix solution) Common to mother liquor and replenisher (unit?) Ethylenediaminetetraacetic acid dibasic Jo, 0 iron ammonium salt ethylenediaminetetraacetic acid dibasic acid 3. O thorium salt sodium sulfite /2. O ammonium thiosulfate aqueous solution 2110.0.1 (70≦) Ammonia water (core attack) A, add o l water /, 01 pH 7, j (Washing solution) Mother solution and replenisher common tap water to H-type strong acid cation Exchange resin (Amberlite IR-t2of3 manufactured by Rohm and Haas) and OH type anion exchange resin (Amberlite IR-4too)
Water was passed through a mixed bed column packed with Oη/l to reduce the concentration of calcium and magnesium ions to 3η/l or less, followed by sodium incyanurate dichloride Oη/l. and sodium sulfate 0. /J f/l was added.

この液のpHはJ、j−7,7の範囲にあった。The pH of this solution was in the range of J,j-7,7.

(安定液) 母液、補充液共通 (単位?) ホルマリン(37饅) ポリオキシエチレン−p−モ ノノニルフェニルエーテル (平均重合度10) エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 水を加えて pH −、O麓l O、°3 0 + 03 i、ol j、0−r、0 実施例2 試料601の作製 下塗りを施した厚み127μの三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に、下記の組成の各層よりなる多層カラー感
光材料を作製し、試料601とした。数字はm!当りの
添加量を表わす、なお添加した化合物の効果は記載した
用途に限らない。
(Stabilizing solution) Mother solution and replenisher common (units?) Formalin (37 cups) Polyoxyethylene-p-monononylphenyl ether (average degree of polymerization 10) Add ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt solution to pH -, O base l O , °3 0 + 03 i, ol j, 0-r, 0 Example 2 Preparation of Sample 601 A multilayer color photosensitive material consisting of each layer having the following composition on an undercoated cellulose triacetate film support with a thickness of 127 μm. was prepared and designated as sample 601. The number is m! The effects of the added compounds are not limited to the described uses.

第1FJ:ハレーション防止層 黒色コロイド銀         0.25gゼラチン
            1.9g紫外線吸収荊U−1
0,04g 紫外線吸収剤U−20,1g 紫外線吸収剤U−30,1g 紫外線吸収剤U−60,1g 高沸点有機溶媒011−10.1g 第2層:中間層 ゼラチン            0.40g化合物C
pd−D10mg 高沸点有機溶媒0il−340mg 第3N:中間層 かぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 (平均粒径0106μ、Agl含量1モル%)銀ff1
0.05g ゼラチン            0.4g第4層;低
域度赤感乳剤層 増感色素S−1及びS−2で分光増感した沃臭化銀乳剤
(平均粒径0.4μ、Agl含量4.5モル%の単分散
立方体と平均粒径0.3μ、Agl含量4.5モル%の
単分散立方体の1:1の混合物) 銀量 0.4g ゼラチン            0.8gカプラーC
−10,20g カプラーC−90,05 高沸点有機溶媒0f1−10.1g 第5N:中感度赤感性乳剤層 増感色素S−1及びS−2で分光増感された沃臭化銀乳
剤(平均粒径0.5μ、Agl含量4モル%の単分散立
方体)    銀10.4gゼラチン        
    0.8gカプラーC−10,2g カプラーC−20,05g カプラーC−30,2g 高沸点存i溶媒0i1−10.1g 第6N:高感度赤感性乳剤層 増感色素S−1及びS−2で分光増感した沃臭化銀乳剤
(平均粒径0.7μ、AgI含!t2モル%の単分散双
晶粒子)    銀量 0.4gゼラチン      
      1.1gカプラーC−3Q、7g カプラーC−IQ、3g 第7層:中間層 ゼラチン            0.6g染料D−1
0.02g 第81i:中間層 かぶらせた沃臭化銀乳剤(平均粒径0.06μ、Agl
含量0. 3モル%) ゼラチン            1.0g混色防止剤
Cpd−A       0.2g第9層:低感度緑感
性乳剤層 増悪色素S−3及びS−4で分光増感した沃臭化銀乳剤
(平均粒径0.4μ、Agl含量4.5モル%の単分散
立方体と平均粒径0.2μ、Agl含量4.5モル%の
単分散立方体の1=1の混合物)          
 銀量 0.5gゼラチン            0
.5gカプラーC−40,10g カプラーC−70,10g カプラーC−80,10g 化合物CPd−80,03 化合物Cpd−E0.1g 化合物CPd−F         O,1g化合物C
pd−GO,1g 化合物Cpd−H0,1g 第10層:中感度緑感性乳剤層 増感色素S−3及びS−4で分光増感した沃臭化銀乳剤
(平均粒径0.5μ、Agl含量3モル%の単分散立方
体)     銀10.4gゼラチン        
    0.6gカプラーC−40,1g カプラーC−70,1g カプラーC−80,1g 化合物Cpd−80,03g 化合物Cpd−20,1g 化合物Cpd−F0.1g 化合物Cpd−G         O,05g化合物
Cpd−H0,05g 高沸点有機溶媒01l−10,01g 第111:高感度赤感性乳剤層 増感色素S−3及びS−4で分光増感した沃臭化銀乳剤
(球換算時平均粒径0.6μ、Agl含量1.3モル%
、直径/厚みの平均値が7の単分散平板)      
    銀量 0.5gゼラチン          
  1.0gカプラーC−40,4g カプラーC−70,2g カプラーC−80,2g 化合物Cpd−80,08g 化合物CPd−E         O,1g化合物C
pd−F0.1g 化合物Cpd−GO,1g 化合物Cpd−H0,1g 第12層:中間層 ゼラチン            0.6g染料D−2
0,05g 第13層:イエローフィルター層 黄色コロイド銀      銀10.1gゼラチン  
          1.1g混色防止剤Cpd−A 
      O,O1g第14層;中間層 ゼラチン            0.6g第15N;
低感度青感性乳剤層 増感色素S−5及びS−6で増感された沃臭化銀乳剤(
平均粒径0.4μ、Agl含量3モル%の単分散立方体
と平均粒径0.2μ、Agl含量3モル%の単分散立方
体の1:1の混合物)銀量 0.6g ゼラチン            0.8gカプラーC
−50,6g 第16層:中感度青感性乳剤層 増感色素S−5及びS−6で増感された沃臭化銀乳剤(
平均粒径0.5μ、Agl含量2モル%の単分散立方体
)      銀量 0.4gゼラチン       
     0.9gカプラーC−50,38 カプラーC−60,3g 第17層:高感度青感性乳剤層 増感色素S−5及びS−6で増悪された沃臭化銀乳剤(
球換算時平均粒径0.7μ、Agl含量1.5モル%、
直径/厚みの平均値が7の平板粒子)        
    1110.4gゼラチン          
  1.2gカプラーC−60,7g 第18N;第1保護層 ゼラチン            0.7g紫外線吸収
剤U−1       0.04g紫外線吸収剤U−3
0,03g 紫外線吸収剤U−40,03g 紫外線吸収剤U−50,05g 紫外線吸収剤U−60.05g ホルマリンスカベンジャ− Cpd−co、8g 染料D−30,05g 第19層:第2保護層 かぶらされた微粒子沃臭化銀乳剤(平均粒径0゜06μ
、Agl含量1モル%)銀量 0.1gゼラチン   
        0.4g第20層:第3保護層 ゼラチン            0.4gポリメチル
メタクリレート(平均粒径1.5μ)0.1g メチルメタクリレートとアクリル酸の 4:6の共重合体(平均粒径1.5μ)0.1g シリコーンオイル        0.03g界面活性
剤Wl         3.0mg尚、各層には、上
記組成物の他にゼラチン硬化剤H−1及び塗布用、乳化
用界面活性剤等を添加した。
1st FJ: Antihalation layer black colloidal silver 0.25g gelatin 1.9g ultraviolet absorption 荊U-1
0.04g Ultraviolet absorber U-20.1g Ultraviolet absorber U-30.1g Ultraviolet absorber U-60.1g High boiling point organic solvent 011-10.1g 2nd layer: Intermediate layer gelatin 0.40g Compound C
pd-D10mg High boiling point organic solvent 0il-340mg 3rd N: Fine grain silver iodobromide emulsion covered with intermediate layer (average grain size 0106μ, Agl content 1 mol%) silver ff1
0.05g gelatin 0.4g 4th layer; low-range red-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion spectrally sensitized with sensitizing dyes S-1 and S-2 (average grain size 0.4μ, Agl content 4. 1:1 mixture of 5 mol% monodisperse cubes and monodisperse cubes with average particle size 0.3μ and Agl content 4.5 mol%) Silver content 0.4g Gelatin 0.8g Coupler C
-10,20g Coupler C-90,05 High-boiling organic solvent 0f1-10.1g 5th N: Medium-sensitivity red-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion spectrally sensitized with sensitizing dyes S-1 and S-2 ( (Monodispersed cubes with average particle size 0.5μ and Agl content 4 mol%) Silver 10.4g Gelatin
0.8g Coupler C-10.2g Coupler C-20.05g Coupler C-30.2g High boiling point existing i solvent 0i1-10.1g No. 6N: High sensitivity red-sensitive emulsion layer sensitizing dyes S-1 and S-2 Silver iodobromide emulsion spectrally sensitized (average grain size 0.7μ, monodispersed twin grains containing AgI and !t2 mol%) Silver amount 0.4g gelatin
1.1g Coupler C-3Q, 7g Coupler C-IQ, 3g 7th layer: Intermediate layer gelatin 0.6g Dye D-1
0.02g No. 81i: Silver iodobromide emulsion covered with an intermediate layer (average grain size 0.06μ, Agl
Content 0. 3 mol%) Gelatin 1.0 g Color mixing inhibitor Cpd-A 0.2 g 9th layer: Low-sensitivity green-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion spectrally sensitized with enhancing dyes S-3 and S-4 (average grain size 1=1 mixture of monodisperse cubes with an average particle size of 0.4 μ and an Agl content of 4.5 mol % and monodisperse cubes with an average particle size of 0.2 μ and an Agl content of 4.5 mol %)
Silver amount 0.5g Gelatin 0
.. 5g Coupler C-40, 10g Coupler C-70, 10g Coupler C-80, 10g Compound CPd-80,03 Compound Cpd-E 0.1g Compound CPd-FO, 1g Compound C
pd-GO, 1g Compound Cpd-H0, 1g 10th layer: Medium-sensitivity green-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion spectrally sensitized with sensitizing dyes S-3 and S-4 (average grain size 0.5μ, Agl Monodisperse cubes with a content of 3 mol%) Silver 10.4 g Gelatin
0.6g Coupler C-40,1g Coupler C-70,1g Coupler C-80,1g Compound Cpd-80,03g Compound Cpd-20,1g Compound Cpd-F0.1g Compound Cpd-G O,05g Compound Cpd-H0 ,05g High-boiling organic solvent 01l-10,01g No. 111: High-sensitivity red-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion spectrally sensitized with sensitizing dyes S-3 and S-4 (average grain size when converted to spheres: 0.6 μm) , Agl content 1.3 mol%
, a monodisperse flat plate with an average diameter/thickness of 7)
Silver amount 0.5g gelatin
1.0g Coupler C-40, 4g Coupler C-70, 2g Coupler C-80, 2g Compound Cpd-80, 08g Compound CPd-E O, 1g Compound C
pd-F0.1g Compound Cpd-GO,1g Compound Cpd-H0,1g 12th layer: Intermediate layer gelatin 0.6g Dye D-2
0.05g 13th layer: Yellow filter layer Yellow colloidal silver Silver 10.1g Gelatin
1.1g color mixing prevention agent Cpd-A
O, O 1g 14th layer; middle layer gelatin 0.6g 15th N;
Low-speed blue-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion sensitized with sensitizing dyes S-5 and S-6 (
A 1:1 mixture of monodisperse cubes with an average particle size of 0.4 μ and an Agl content of 3 mol % and monodisperse cubes with an average particle size of 0.2 μ and an Agl content of 3 mol %) Amount of silver 0.6 g Gelatin 0.8 g coupler C
-50.6g 16th layer: Medium-speed blue-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion sensitized with sensitizing dyes S-5 and S-6 (
Monodispersed cubes with average particle size 0.5μ and Agl content 2 mol%) Silver amount 0.4g gelatin
0.9g Coupler C-50,38 Coupler C-60,3g 17th layer: Highly sensitive blue-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion enhanced with sensitizing dyes S-5 and S-6 (
Average particle diameter when converted to spheres: 0.7 μ, Agl content: 1.5 mol%,
tabular grains with an average diameter/thickness value of 7)
1110.4g gelatin
1.2g coupler C-60, 7g 18th N; 1st protective layer gelatin 0.7g ultraviolet absorber U-1 0.04g ultraviolet absorber U-3
0.03g UV absorber U-40.03g UV absorber U-50.05g UV absorber U-60.05g Formalin scavenger Cpd-co, 8g Dye D-30.05g 19th layer: 2nd protective layer Fogged fine grain silver iodobromide emulsion (average grain size 0°06μ
, Agl content 1 mol%) Silver amount 0.1g gelatin
0.4g 20th layer: Third protective layer gelatin 0.4g polymethyl methacrylate (average particle size 1.5μ) 0.1g 4:6 copolymer of methyl methacrylate and acrylic acid (average particle size 1.5μ) 0.1 g Silicone oil 0.03 g Surfactant Wl 3.0 mg In addition to the above composition, gelatin hardening agent H-1, coating and emulsifying surfactants, etc. were added to each layer.

また、ここで用いた乳剤において単分散とは変動係数が
20%以下であることを意味する。
Furthermore, in the emulsion used here, monodisperse means that the coefficient of variation is 20% or less.

−1 H −4 C−5 −6− 7カ プラー −9 H i1−1 フタル酸ジブチル i1−2 リン酸トリクレジル pd−A pd−B pd−C H h pd−E 0 pd−G pd−H pd−D H −1 −2 −3 −4 −5 −6 S−1 (CHz) #SO3e tH5 −2 −3 −4 −5 SOJN(CJs)s −6− −2 −3 −1 CH.、CHSO□CHオCONHCH!CHPCHS
OzCHtCONHCHz−1 CH。
-1 H -4 C-5 -6- 7 coupler-9 H i1-1 Dibutyl phthalate i1-2 Tricresyl phosphate pd-A pd-B pd-C H h pd-E 0 pd-G pd-H pd -D H -1 -2 -3 -4 -5 -6 S-1 (CHz) #SO3e tH5 -2 -3 -4 -5 SOJN(CJs)s -6- -2 -3 -1 CH. , CHSO□CHOCONHCH! CHPCHS
OzCHtCONHCHz-1 CH.

試料602〜618の作成 試料601における第−層のハレーション防止層、第1
3Nのイエローフィルター層に、本発明の化合物3.7
.9.11.17.20.23.26.39.40.4
2.45.47.48.53及び54を0.05g/m
”ずつ計0.1g/m2添加した以外は試料601と同
様にして試料602〜618を作成した。
Preparation of Samples 602 to 618 -th layer antihalation layer in sample 601, first
Compound 3.7 of the present invention is added to the 3N yellow filter layer.
.. 9.11.17.20.23.26.39.40.4
2.45.47.48.53 and 54 at 0.05g/m
Samples 602 to 618 were prepared in the same manner as sample 601 except that 0.1 g/m2 of each sample was added.

得られた試料601を35m+/m巾に裁断後、標準的
な被写体を撮影して下記の処理工程A、 Bにて現像液
の累積補充量がタンク容量の3倍になるまでランニング
処理した。
After cutting the obtained sample 601 into a width of 35 m+/m, a standard subject was photographed and subjected to running processing in the following processing steps A and B until the cumulative amount of developer replenishment reached three times the tank capacity.

得られた各ランニング液にグレー濃度が約2゜0になる
ような露光を与えた試料601〜618を処理した。処
理後の試料の残留銀量を蛍光X線で測定した。
Samples 601 to 618 were processed in which each of the obtained running liquids was exposed to light such that the gray density was approximately 2.0. The amount of residual silver in the sample after treatment was measured using fluorescent X-rays.

〔処理工程E〕[Processing process E]

処理工程 時間 温度 タンク容量  補充量黒白現像
 6分 38℃   12I12.21/ボ第−水洗 反  転 発色現像 調整 漂   白 定  着 第二水洗 安  定 2分 2分 6分 1分 3分 4分 4分 1分 38℃ 38°C 38°C 38°C 38°C 38°C 38°C 25°C 1,51/ポ 1.1  ffi/ポ 2.21!/イ 1.1  f/ボ 0.22f/イ 1.1  ffi/ボ ア、51/ボ 1.1  f/ボ 各処理液の組成は、以下の通りであった。
Processing process Time Temperature Tank capacity Replenishment amount Black and white development 6 minutes 38℃ 12I12.21/B 1st water wash Reversal Color development adjustment Bleach fix Fixation 2nd water wash Stability 2 minutes 2 minutes 6 minutes 1 minute 3 minutes 4 minutes 4 minutes 1 minute 38°C 38°C 38°C 38°C 38°C 38°C 38°C 25°C 1,51/po 1.1 ffi/po 2.21! The compositions of each treatment solution were as follows: /1.1 f/bo 0.22 f/b1.1 ffi/bore, 51/bo 1.1 f/bo.

星良里像丘 母液 補充液 ニトリロ−N、N、N−) リメチレンホスホン酸・5 ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム ハイドロキノン・モノスル ホン酸カリウム 炭酸カリウム 2.0g 0g 0g 3g 2.0g 0g 0g 3g 1−フェニル−4−メチル −4−ヒドロキシメチル −3−ピラゾリドン 臭化カリウム チオシアン酸カリウム ヨウ化カリウム 水を加えて 2.0g 2.5g 1.2g 2.0m g 1000m l! 2.0g 1.4g 1.2g 1000m it pH 9,609,60 pHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。Seirari Statue Hill Mother liquor replenisher Nitrilo-N, N, N-) Rimethylenephosphonic acid 5 sodium salt sodium sulfite hydroquinone monosul potassium phonate potassium carbonate 2.0g 0g 0g 3g 2.0g 0g 0g 3g 1-phenyl-4-methyl -4-hydroxymethyl -3-pyrazolidone potassium bromide potassium thiocyanate potassium iodide add water 2.0g 2.5g 1.2g 2.0m g 1000ml! 2.0g 1.4g 1.2g 1000m it pH 9,609,60 pH was adjusted with hydrochloric acid or potassium hydroxide.

ニトリロ−N、N、N−) リメチレンホスホン酸・5 ナトリウム塩 塩化第−スズ・2水塩 p−アミノフェノール 水酸化ナトリウム 氷酢酸 3.0g 1.0g 0.1g g 5m l 水を加えて 10100O! p H6,00 pHは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。Nitrilo-N, N, N-) Rimethylenephosphonic acid 5 sodium salt Tin chloride dihydrate p-aminophenol Sodium hydroxide glacial acetic acid 3.0g 1.0g 0.1g g 5ml add water 10100O! p H6,00 pH was adjusted with hydrochloric acid or sodium hydroxide.

災負里1浪 母液   補充液 ニトリロ−N、N、N−) リメチレンホスホン酸・5 ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム リン酸3ナトリウム・12水塩 臭化カリウム ヨウ化カリウム 水酸化ナトリウム シトラジン酸 N−エチル−N−(β−メ タンスルホンアミドエチ ル)−3−メチル−4− アミノアニリン硫酸塩 2.0g 7.0g 6g 1.0g 9(1mg 3、Og 1.5 g 1g 2.0g 7.0g 6g 3.0g 1.5g 1g 3.6−シチアー1゜ オクタンジオール 水を加えて − 1.0g     1.0g 1・Og     1.0g 1000m 1.  1000m l H 11,8012,00 pHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。Disaster village 1 wave Mother liquor Replenishment solution Nitrilo-N, N, N-) Rimethylenephosphonic acid 5 sodium salt sodium sulfite Trisodium phosphate dodecahydrate potassium bromide potassium iodide Sodium hydroxide Citrazic acid N-ethyl-N-(β-methyl Tansulfonamidoethyl )-3-methyl-4- Aminoaniline sulfate 2.0g 7.0g 6g 1.0g 9 (1mg 3.Og 1.5 g 1g 2.0g 7.0g 6g 3.0g 1.5g 1g 3.6-Schier 1° octanediol add water − 1.0g 1.0g 1・Og 1.0g 1000m 1. 1000ml H 11,8012,00 pH was adjusted with hydrochloric acid or potassium hydroxide.

エチレンジアミン4酢酸・ 2ナトリウム塩・2水塩 亜硫酸ナトリウム 1−チオグリセリン ソルビタン・エステル※ 水を加えて 8.0g 2g 0.4m 1 0.1g 000mf PH 6,20 PHは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。Ethylenediaminetetraacetic acid・ Disodium salt/dihydrate salt sodium sulfite 1-thioglycerin Sorbitan ester* add water 8.0g 2g 0.4m 1 0.1g 000mf P.H. 6,20 PH was adjusted with hydrochloric acid or sodium hydroxide.

遺工1色 母液 補充液 エチレンジアミン4酢酸 2ナトリウム塩・2水塩 エチレンジアミン4酢酸 Fe(I[[)  ・アンモニラ ム・2水塩 臭化カリウム 硝酸アンモニウム 水を加えて 2.0g 20 g 00g 0g 000mf 4.0g 40g 00g 0g 1000m l PH 5,705,50 pHは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。Ruins 1 color Mother liquor replenisher Ethylenediaminetetraacetic acid Disodium salt/dihydrate salt Ethylenediaminetetraacetic acid Fe(I [[) ・Ammonia Mu・dihydrate salt potassium bromide ammonium nitrate add water 2.0g 20g 00g 0g 000mf 4.0g 40g 00g 0g 1000ml P.H. 5,705,50 pH was adjusted with hydrochloric acid or sodium hydroxide.

チオ硫酸アンモニウム 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム 水を加えて 0g 5.0g 5.0g 1000rr/! PH 6,60 pHは、塩酸又はアンモニア水で調整した。ammonium thiosulfate sodium sulfite sodium bisulfite add water 0g 5.0g 5.0g 1000rr/! P.H. 6,60 The pH was adjusted with hydrochloric acid or aqueous ammonia.

ホルマリン(37%) ポリオキシエチレン−p− モノノニルフェニルニー チル(平均重合度10) 水を加えて 5.0rr1 0.5mI!。Formalin (37%) polyoxyethylene-p- monononylphenylny Chill (average degree of polymerization 10) add water 5.0rr1 0.5mI! .

1000m J! PH 調整せず ソルビタン・エステル※ HCO(CJaO)y H CHxO(CiH40)m C(CHz) +oCHコ
(w+x+y+z−20) 〔処理工程F〕 処理工程  時間 温度 タンク容量 補充量 第−現像 第一水洗 反  転 発色現像 漂   白 6分 45秒 45秒 6分 2分 38℃ 38℃ 38°C 38°C 38℃ 12j! 1 1 22 1 2.2ffi/ボ 2.2j!/rrf 1.1j2/イ 2.2I!、/ボ 0.86j!/イ 漂白定着 第二水洗(1) 第二水洗(2) 安  定 乾  燥 4分 38°C8ji! 1分 38°C21 1分 38°C2f 1分 25℃  22 1分 65゛C 1,1f/イ 1.1 1!/r+? 1.1/!/ボ ここで第二水洗の補充は、第二水洗(2)に補充液を導
き、第二水洗(2)のオーバーフロー液を第二水洗(1
)に導く、いわゆる向流補充方式とした。
1000m J! Sorbitan ester without pH adjustment* HCO(CJaO)y H CHxO(CiH40)m C(CHz) +oCHko(w+x+y+z-20) [Processing process F] Processing process Time Temperature Tank capacity replenishment amount 1st development - 1st water washing reaction Transfer color development bleaching 6 minutes 45 seconds 45 seconds 6 minutes 2 minutes 38℃ 38℃ 38℃ 38℃ 38℃ 12j! 1 1 22 1 2.2ffi/Bo2.2j! /rrf 1.1j2/i2.2I! ,/Bo0.86j! /A Bleach-fixing 2nd washing (1) 2nd washing (2) Stable drying 4 minutes 38°C8ji! 1 minute 38°C21 1 minute 38°C2f 1 minute 25°C 22 1 minute 65°C 1.1f/I1.1 1! /r+? 1.1/! / Bo Here, to replenish the second water wash, introduce the replenisher solution to the second water wash (2), and transfer the overflow liquid from the second water wash (2) to the second water wash (1).
), a so-called countercurrent replenishment method was adopted.

里二里盈黴        母 液  補充液ニトリロ
−N、N、N −トリメチレンホス ホン酸・5ナトリウ ム塩 亜硫酸ナトリウム ハイドロキノン・モノ スルホン酸カリウム 炭酸カリウム 2.0g 0g 0g 3g 2.0g 0g 0g 3g 1−フェニル−4−メ チル−4−ヒドロキ シメチル−3−ピラ ゾリドン         2.0g    2.0g
臭化カリウム       2゜5g    1.4g
チオシアン酸カリウム  1.2g    1.2gヨ
ウ化カリウム      2.0m g純水を加えて 
     1000m 1 1000m lpH9,6
09,60 PHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。
Mother Liquor Replenisher Nitrilo-N,N,N-trimethylenephosphonic acid pentasodium salt Sodium sulfite Hydroquinone monosulfonic acid Potassium carbonate 2.0g 0g 0g 3g 2.0g 0g 0g 3g 1-phenyl -4-Methyl-4-hydroxymethyl-3-pyrazolidone 2.0g 2.0g
Potassium bromide 2.5g 1.4g
Potassium thiocyanate 1.2g 1.2g Potassium iodide 2.0mg Add pure water
1000m 1 1000m lpH9,6
09,60 PH was adjusted with hydrochloric acid or potassium hydroxide.

策二水洗丘 エチレンジアミン4酢 ラメチレンホスホン酸  2.0g リン酸2ナトリウム   5.0g 純水を加えて      10100O!p )1  
        7.00pi(は、塩酸又は水酸化ナ
トリウムで調整した。
Add 2.0g of ethylenediamine 4acetic acid, ramethylenephosphonic acid, 5.0g of disodium phosphate, and pure water to 10100O! p)1
7.00 pi (was adjusted with hydrochloric acid or sodium hydroxide.

反耘瓜 ニトリロ−N、N、N −トリメチレンホス ホン酸・5ナトリウ ム塩           3.Og 塩化第一スズ・2水塩  1.Og p−アミノフェノール  0.1g 水酸化ナトリウム     8g 氷酢酸          15mj!純水を加えて 
     1000m lP H6,00 pHは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。
Nitrilo-N,N,N-trimethylenephosphonic acid pentasodium salt 3. Og stannous chloride dihydrate 1. Og p-aminophenol 0.1g Sodium hydroxide 8g Glacial acetic acid 15mj! Add pure water
1000 ml P H6,00 pH was adjusted with hydrochloric acid or sodium hydroxide.

ニトリロ−N、N、N −トリメチレンホス ホン酸・5ナトリウ ム塩 亜硫酸ナトリウム リン酸3ナトリウム・ 12水塩 2.0g 7.0g 6g 2.0g 7.0g 6g 臭化カリウム       1.0g ヨウ化カリウム      90mg 水酸化ナトリウム     3.0g    3.0g
シトラジン酸      1.5g   1.5gN−
エチル−N−(β 一メタンスルホンア ミドエチル)−3− メチル−4−アミノ アニリン硫酸塩      11 g    11 g
3.6−シチアオクタ ノー1.8−ジオール  1.og    1.0g純
水を加えて      1000m l  1000m
 lp H11,8012,00 pHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。
Nitrilo-N,N,N-trimethylenephosphonic acid pentasodium salt Sodium sulfite trisodium phosphate dodecahydrate 2.0g 7.0g 6g 2.0g 7.0g 6g Potassium bromide 1.0g Potassium iodide 90mg Sodium hydroxide 3.0g 3.0g
Citrazic acid 1.5g 1.5gN-
Ethyl-N-(β-methanesulfonamidoethyl)-3-methyl-4-aminoaniline sulfate 11 g 11 g
3.6-cythiaoctano 1,8-diol 1. Add og 1.0g pure water 1000ml 1000m
lp H11,8012,00 pH was adjusted with hydrochloric acid or potassium hydroxide.

エチレンジアミン4酢 酸・2ナトリウム塩・ 2水塩 エチレンジアミン4酢 10.0g 酸・Fe(III)・ア ンモニウム・2水塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 漂白促進剤 20g 00g 10g 0.005モル 純水を加えて pH 1000m 1 6.30 pHは、塩酸又はアンモニア水で調整した。ethylenediamine 4 vinegar Acid, disodium salt, dihydrate salt ethylenediamine 4 vinegar 10.0g Acid/Fe(III)/A Ammonium dihydrate salt ammonium bromide ammonium nitrate bleach accelerator 20g 00g 10g 0.005 mol Add pure water pH 1000m 1 6.30 The pH was adjusted with hydrochloric acid or aqueous ammonia.

エチレンジアミン4酢 酸・Fe(I[I)・ア ンモニウム・2水塩 エチレンジアミン4酢 酸・2ナトリウム・ 2水塩 チオ硫酸アンモニウム 0g 5.0g 0g 亜硫酸ナトリウム   12.0g 純水を加えて     100100 OH6,60 pHは、塩酸又はアンモニア水で調整した。ethylenediamine 4 vinegar Acid/Fe(I[I)/A Ammonium dihydrate salt ethylenediamine 4 vinegar acid・disodium・ dihydrate salt ammonium thiosulfate 0g 5.0g 0g Sodium sulfite 12.0g Add pure water 100100 OH6,60 The pH was adjusted with hydrochloric acid or aqueous ammonia.

第二水洗液(母液、補充液とも) 水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライトIR−120B)と、OH型強
塩基性アニオン交換樹脂(同アンバーライトIRA−4
00)を充填した温床式カラムに通水して全イオン濃度
の合計を3m g / j!以下に処理し、続いて二塩
化イソシアヌール酸ナトリウム20mg/42と硫酸ナ
トリウム150mg/j!を添加した。
Second washing solution (both mother liquor and replenisher) Tap water was mixed with an H-type strongly acidic cation exchange resin (Amberlite IR-120B manufactured by Rohm and Haas) and an OH-type strongly basic anion exchange resin (Amberlite IRA-4 manufactured by Rohm and Haas).
00) was passed through a hot bed type column, and the total ion concentration was 3 mg/j! Treated with the following, followed by sodium dichloride isocyanurate 20 mg/42 and sodium sulfate 150 mg/j! was added.

この液のp Hは6.5〜7.5の範囲にある。The pH of this liquid is in the range of 6.5 to 7.5.

ホルマリン(37%) ポリオキシエチレン p−モノノニルフェ ニルエーテル(平均 5.0m l。Formalin (37%) polyoxyethylene p-monononylphe nyl ether (average 5.0ml.

重合度10)       0.5mj!純水を加えて
     1000m l比較サンプルの試料601は
、粒状性は良いものの脱銀不良が観察されたのに対し、
本発明の化合物を添加した試料602〜618では、粒
状性の低下もなく、かつ脱銀不良も見られなかった。
Degree of polymerization 10) 0.5mj! Sample 601, a comparative sample, had good graininess but poor desilvering was observed.
In samples 602 to 618 to which the compound of the present invention was added, there was no decrease in graininess and no defective desilvering was observed.

尚、試料601の残留銀量は処理工程εよりも処理工程
Fの方が多かった。これは、本発明の化合物は調製浴を
除去した場合に効果が大きく発現することを示している
と考えられる。
Note that the amount of residual silver in sample 601 was greater in treatment step F than in treatment step ε. This is considered to indicate that the compound of the present invention exhibits greater effects when the preparation bath is removed.

(発明の効果) 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、粒状性に
優れ、かつ処理時の脱銀性にも優れてい゛る。
(Effects of the Invention) The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention has excellent graininess and excellent desilvering properties during processing.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 支持体上に、少なくとも赤感性、緑感性及び青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料において、少なくとも1つの同一感光性のハロゲン化
銀乳剤層が複数からなり、かつ、支持体上のいずれかの
層に下記一般式( I )で表わされる化合物を含有する
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式( I ) MS−L−X (式中、Mは金属イオンを表わし、Lは2価の有機基を
表わし、Xはアルキル置換してもよいアミノ基、カルボ
キシ基、スルホ基、スルフイノ基、ホスホノ基、ホスフ
ィン酸残基、ヒドロキシ基、アルキル置換してもよいア
ンモニオ基、置換してもよいヘテロ環残基を表わす。)
[Claims] In a silver halide color photographic light-sensitive material having at least red-sensitive, green-sensitive and blue-sensitive silver halide emulsion layers on a support, a plurality of at least one silver halide emulsion layer having the same light sensitivity is provided. 1. A silver halide color photographic material comprising a compound represented by the following general formula (I) in any layer on a support. General formula (I) MS-L-X (wherein M represents a metal ion, L represents a divalent organic group, and X represents an amino group, a carboxy group, a sulfo group, or a sulfino group that may be substituted with alkyl) , represents a phosphono group, a phosphinic acid residue, a hydroxy group, an ammonio group that may be substituted with alkyl, or a heterocyclic residue that may be substituted.)
JP20995089A 1989-06-08 1989-08-14 Silver halide color photographic sensitive material Pending JPH03109548A (en)

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