JPH0234844A - Silver halide color photographic sensitive material - Google Patents

Silver halide color photographic sensitive material

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JPH0234844A
JPH0234844A JP9009189A JP9009189A JPH0234844A JP H0234844 A JPH0234844 A JP H0234844A JP 9009189 A JP9009189 A JP 9009189A JP 9009189 A JP9009189 A JP 9009189A JP H0234844 A JPH0234844 A JP H0234844A
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gelatin
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会津　敏夫
Shunichi Aida
俊一 相田
Shunji Takada
高田　俊二
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Abstract

PURPOSE:To inhibit increase of fog after lapse of time and to retard deterioration of characteristics such as deterioration of graininess, etc., by incorporating a specified compd. which liberates a development restrainer into a silver halide color photographic sensitive material, and regulating a specific photographic sensitivity of said compd. to >=320. CONSTITUTION:The amt. of K ion to be contained in the title photosensitive material should be <=40mg/m<2>, most pref. <=10mg/m<2>. A total amt. of Ag to be contained in the photosensitive material is regulated to 3.0-9.0g/m<2>. A compd. which liberates a development restrainer or a precursor thereof by reacting with an oxidized body of a color developing agent and/or a compd. (compd. liberating a development restrainer) which cleaves a development restrainer or its precursor by reacting further with an oxidized body of the color developing agent is contained in at least one emulsion layer. Moreover, the specific photographic sensitivity of the compd. is regulated to >=320. By this constitution. increase of fog during aging of the photosensitive material, and deterioration of photographic characteristics such as deterioration of graininess, etc., are inhibited.

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下１、カ
ラー感光材料と略す。）に関するものであり、特に高感
度のカラー感光材料に関するものであシ、感光材料を製
造後長期間経時させたときのカブリ増加や粒状性悪化な
どの性能劣化を改良する技術に関するものである。Detailed Description of the Invention (Field of Industrial Application) The present invention relates to a silver halide color photographic light-sensitive material (hereinafter referred to as 1, color light-sensitive material), and particularly to a highly sensitive color light-sensitive material. The present invention relates to technology for improving performance deterioration such as increased fog and deterioration of graininess when photosensitive materials are left for a long period of time after production.

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料の分野では、各種技術
の進歩により近年ＩＳＯ表示感度で≠ＯＯあるいは１ｏ
ｏｏを越えるカラー感光材料が発売されている。暗い室
内でのストロボを使わない撮影、スポーツ写真などでの
望遠レンズを用いた高速シャッターでの撮影、天体写真
など長時間露光を必要とする撮影などにおいてはさらに
高い感度を有する感光材料が要求されている。感光材料
の高感度化による撮影領域の拡大は当業界Ｋｌｌせられ
たテーマである。(Prior art) In the field of silver halide color photographic light-sensitive materials, due to the progress of various technologies, the ISO display sensitivity has recently increased to ≠OO or 1o.
Color photosensitive materials exceeding 0.00 are on the market. Photosensitive materials with even higher sensitivity are required for shooting in a dark room without using a strobe, shooting with a high-speed shutter using a telephoto lens for sports photography, and shooting that requires long exposures such as astrophotography. ing. Expansion of the imaging area by increasing the sensitivity of photosensitive materials is a hot topic in the industry.

感光材料の高感度化のために、これまでに多くの努力が
なされてき゛た。ハロゲン化銀粒子の形状、構造、組成
などの粒子形成方法、化学増感、分光増感、添加剤、カ
プラー構造などについて数多くの研究が行なわれ、有益
な発明がなされてきた。Many efforts have been made to increase the sensitivity of photosensitive materials. Many studies have been conducted on grain formation methods such as the shape, structure, and composition of silver halide grains, chemical sensitization, spectral sensitization, additives, coupler structures, and the like, and useful inventions have been made.

しかしながら高感度感光材料に対する要求は技術の進歩
以上に大きく、これらの方法だけでは十分ではなかった
。そこで高感度化の目的を達するためＫ、ハロゲン化銀
乳剤粒子のサイズを大きくするという方法を他の技術と
併用して高感度感光材料を作るのが当業界での常套手段
となっている。However, the demand for highly sensitive photosensitive materials is greater than the progress in technology, and these methods alone have not been sufficient. Therefore, in order to achieve the purpose of increasing sensitivity, it has become a common practice in the art to produce high-sensitivity light-sensitive materials by using a method of increasing the size of K, silver halide emulsion grains in combination with other techniques.

しかし、ハロゲン化銀乳剤粒子のサイズを大きくすると
ある程度までは感度が上昇するが、ハロゲン化銀の含有
量を一定に保っている限り必然的にハロゲン化銀乳剤粒
子数が減少し、したがって現像開始点の数が減少し、粒
状性が悪化するという大きな欠点がある。この欠点を補
りために、英国特許第タコＪ、０弘！号、特公昭ゲタ−
／ｊ弘タタ号公報に記載されているような、同一感色性
を有し且つ感度、即ちノ・ロゲン化銀乳剤粒子のサイズ
が異なる二つ以上の乳剤層を有する感光材料、特開昭ｊ
１−６２ｕｊ参号公報等に記載されているような高速反
応性カプラーを用いる方法、米国特許第Ｊ　、　ＪＪｊ
　、弘３！号等に記載されているようないわゆるＤＩＲ
カプラー　ＤＩ几化合物を用いる方法、英国特許第２．
ｏｒ３．ｔｔｏ号に記載の移動性の色素を生じるような
カプラーを用いる方法、特開昭ｔＯ−／λ１１７４１！
−ｊ号公報に記載の平均沃化銀含有率の高いノ・ロゲン
化鋼を用いる方法などが知られている。これらの方法は
それぞれ大きな効果のある優れた発明であるが、高感度
で且つ高画質の感光材料を求める厳゛しい要求に対して
は不十分であった。そこでノ・ロゲン化錯乳剤粒子のサ
イズを大きくすると同時に現像開始点の数を少しでも増
加させる目的で、高感度のカラー感光材料では漂白定着
処理時の脱銀性などの諸性能が許容される範囲内でハロ
ゲン化銀乳剤粒子の含有量を多くして設計がなされてき
た。However, although increasing the size of silver halide emulsion grains increases sensitivity to a certain extent, as long as the silver halide content is kept constant, the number of silver halide emulsion grains inevitably decreases, and development starts. The major disadvantage is that the number of points decreases and the graininess worsens. In order to compensate for this shortcoming, British patent No. Octopus J, 0 Hiro! No., special public getter
/j A photographic material having two or more emulsion layers having the same color sensitivity and different sensitivities, that is, different sizes of silver halogenide emulsion grains, as described in Kotata Publication, JP-A-Sho. j
1-62uj, etc., a method using a fast-reactive coupler, US Patent No. J, JJj
, Hiro 3! The so-called DIR as described in the
Method using coupler DI compound, British Patent No. 2.
or3. A method using a coupler that produces a mobile dye as described in JP-A-Sho tO-/λ11741!
A method using a halogenated steel having a high average silver iodide content is known, as described in Publication No.-J. Although each of these methods is an excellent invention with great effects, they are not sufficient to meet the strict demands for photosensitive materials with high sensitivity and high image quality. Therefore, in order to increase the size of the no-logenated complex emulsion grains and at the same time increase the number of development initiation points even slightly, various performances such as desilvering properties during bleach-fixing processing are allowed in high-sensitivity color photosensitive materials. Designs have been made to increase the content of silver halide emulsion grains within this range.

ところが、このようにして作られた高感度、高画質の感
光材料には次のような好ましからざる欠点があることが
わかってきた。それは感光材料が製造されてから使用さ
れるまでの間に、カブリの増加、粒状性の悪化などの写
真性能の劣化が起こる、という経時保存性の問題である
。即ち製造直後には高感度、高画質であった感光材料が
、半年、−年と経時させることによりカブリ増加、粒状
悪化、さらに感度低下を生じてしまうということで、こ
れは実用上大きな問題である。However, it has been found that the photosensitive materials with high sensitivity and high image quality produced in this manner have the following undesirable drawbacks. This is a problem of storage stability over time, in which deterioration of photographic performance such as increased fog and deterioration of graininess occurs between the time the photosensitive material is manufactured and the time it is used. In other words, a light-sensitive material that has high sensitivity and high image quality immediately after production will increase fog, worsen graininess, and even decrease sensitivity after being left for six months or even a year, which is a major problem in practice. be.

感光材料を長期間経時させることによるカブリ増加は、
熱や湿度により生じるものが通常であるが、高感度の感
光材料においてはこれらのほかに環境放射線と呼ばれる
ｒ線、宇宙線によるカブリ増加が問題になることが報告
されている。この環境放射線による画質の劣化は感光材
料の感度が高くなるほど顕著になるので、高感度の感光
材料の設計にあたってはこれに対する何らかの対策を講
じる必要がある。ところが我々の最近の研究により、熱
、湿度、あるいは環境放射線などの他にも、感光材料の
カプリを増加させる要因が存在することが判明した。我
々は鋭意研究の結果、感光材料中に含有さ゛れているカ
リウムイオンがその要因であることを発見した、感光材
料中には通常カリウムイオンがかなりの量で含有されて
おり、このカリウムイオンにより感光材料の経時性能劣
化が生じるということは全く驚くべきことであった。The increase in fog caused by aging photosensitive materials over a long period of time is
Although fog is usually caused by heat and humidity, it has been reported that in highly sensitive photosensitive materials, in addition to these, increased fog is caused by environmental radiation such as r-rays and cosmic rays. This deterioration in image quality due to environmental radiation becomes more pronounced as the sensitivity of the photosensitive material increases, so it is necessary to take some countermeasures against this when designing highly sensitive photosensitive materials. However, our recent research has revealed that there are other factors besides heat, humidity, and environmental radiation that increase the capri of photosensitive materials. As a result of intensive research, we discovered that the cause of this problem was potassium ions contained in photosensitive materials.Photosensitive materials usually contain a considerable amount of potassium ions, and these potassium ions cause photosensitive It was quite surprising that performance degradation of the material occurred over time.

感光材料中に含有されているカリ、ラムイオンは、ハロ
ゲン化銀粒子の粒子形成時やｐＡｇ調整時などに使用さ
れるにα、ＫＢｒ、ＫＩとして、あるいはゼラチン、色
素、各種添加薬品などに含有されて感光材料中に導入さ
れる。したがって意図的にカリウムイオンを減少させる
手段を講じなければ、感光材料中にはカリウムイオンが
かなり多量に含有されることになる。これは感光材料の
経時保存性を悪化させる要因を感材自身が有することで
あり大変好ましくない。しかし、これまではカリウムイ
オンのような作用については予期しなかったことであり
、したがって感光材料中のカリウムイオンの量に対して
は特に対策がとられておらず、これは大きな問題である
。Potassium and ram ions contained in photosensitive materials are used as α, KBr, and KI when forming silver halide grains and adjusting pAg, or are contained in gelatin, dyes, and various additive chemicals. The photosensitive material is then introduced into the photosensitive material. Therefore, unless measures are taken to intentionally reduce potassium ions, the photographic material will contain a considerable amount of potassium ions. This is extremely undesirable because the photosensitive material itself has a factor that deteriorates the storage stability of the photosensitive material over time. However, until now, the effects of potassium ions have not been expected, and therefore no particular measures have been taken to control the amount of potassium ions in photosensitive materials, which is a major problem.

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は、第一に高面グミの・・ロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を提供することであり、第二に感光材料
を経時させたときのカプリ増加、粒状悪化などの写真性
能の劣化を極力少なくしたハロゲン化銀カラー写真感光
材料を提供することである。(Problems to be Solved by the Invention) The purpose of the present invention is, firstly, to provide a high surface gummy silver halide color photographic light-sensitive material, and secondly, to provide a high surface gummy silver halide color photographic light-sensitive material. It is an object of the present invention to provide a silver halide color photographic light-sensitive material in which deterioration of photographic performance such as increase in grain size and deterioration of graininess is minimized.

（課題を解決するための手段） 上記の目的は、支持体上に少なくとも一層の感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料において、感光材料中に含有されるカリウムイオンの
総量が１１０　ｒｒ９　／　ｍ　　以下であり、且つ感
光材料中に含有される すべての銀の総量が　３．０〜り、ｏｆ／ｍ２であり、
・・ロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層が発色現像主薬
の酸化体と反応して現像抑制剤もしくはその前駆体を放
出する化合物および／または発色現像主薬の酸化体と反
応後開裂した化合物がさらに発色現像主薬の酸化体と反
応することにより現像抑制剤あるいはその前駆体を開裂
する化合物（以下、両者を合わせて「現像抑制剤放出化
合物」という）を含有し、特定写真感度が３λＯ以上で
あることを特徴とするノ・ロゲン化銀カラー写真感光材
料によって達成された。(Means for Solving the Problems) The above object is to provide a silver halide color photographic light-sensitive material having at least one light-sensitive silver halide emulsion layer on a support, the total amount of potassium ions contained in the light-sensitive material. is 110 rr9/m or less, and the total amount of all silver contained in the photosensitive material is 3.0 to 10/m2,
... At least one layer of the silver halide emulsion layer reacts with the oxidized form of the color developing agent to release a development inhibitor or its precursor, and/or the compound cleaved after the reaction with the oxidized form of the color developing agent further develops color. Contains a compound that cleaves a development inhibitor or its precursor by reacting with an oxidized form of a developing agent (hereinafter collectively referred to as a "development inhibitor releasing compound"), and has a specific photographic sensitivity of 3λO or more This was achieved using a silver halogenide color photographic light-sensitive material characterized by the following.

以下、本発明の具体的構成について詳細に説明する。Hereinafter, a specific configuration of the present invention will be explained in detail.

本発明において、感光材料の単位面積当たりに含有され
るカリウムイオンの量が４’　０１１９　／　ｔｎ　　
を越えると、経時によるカブリ増加、粒状悪化などが著
しくなり、本発明の目的を達成できない。本発明におい
て感光材料の単位面積当たりに含有されるカリウムイオ
ンの量は弘Ｏ■／ｍ２以下でなければならず、コ０１１
９　／　ｆｆｆ　２以下であることが好ましく、７０９
７ｍ２以下であることが特に好しい。In the present invention, the amount of potassium ions contained per unit area of the photosensitive material is 4'0119/tn
If it exceeds this, the object of the present invention cannot be achieved because fog increases and graininess deteriorates significantly over time. In the present invention, the amount of potassium ions contained per unit area of the photosensitive material must be less than or equal to 0/m2.
9/fff is preferably 2 or less, and 709
It is particularly preferable that the area is 7 m2 or less.

感光材料中に含有されるカリウムイオンの量を分析する
にはいくつかの方法が知られているが、例えば原子吸光
法による分析などがあげられる。Several methods are known for analyzing the amount of potassium ions contained in a light-sensitive material, such as analysis by atomic absorption spectrometry.

原子吸光法による分析では、フィルムを切取り硫酸と硝
酸の混織にて湿式灰化したものを水で希釈して測定すれ
ばよいので簡便な方法である。また感光材料中に含有さ
れる鋼の量を分析するＫは、フ、イルムを切取り直接測
定Ｋかけることができる螢光Ｘ線を用いた方法などが簡
便であるが、原子吸光法などにより分析してもよい。Analysis by atomic absorption spectrometry is a simple method because it suffices to cut the film, wet ash it with a mixture of sulfuric acid and nitric acid, dilute it with water, and perform the measurement. In addition, to analyze the amount of steel contained in a photosensitive material, it is easy to use a method using fluorescent X-rays, which allows cutting off a film and directly measuring K, but analysis using atomic absorption method, etc. You may.

感光材料は非常に複雑な系であり、多くの化合物を含有
している。例えば一つの乳剤を調製するために硝酸銀、
アルカリハライド、ゼラチン、ハロゲン化銀溶剤、酸、
アルカ１ハ沈降剤、化学増感剤、分光増感剤、カプリ防
止剤、安定剤、増粘剤、防腐剤など数十種類の化合物が
用いられるのが通常である。またカラー写真感光材料に
は色素形成物質として必須なカラーカプラーが添加され
る。これらはゼラチン、オイル有機溶剤などを用いて乳
化物として調製されて添加されるのが一般的であるが、
一つの乳化物を作るのには１０３類以上の化合物を用い
るのか通常である。Photosensitive materials are very complex systems and contain many compounds. For example silver nitrate to prepare one emulsion,
Alkali halide, gelatin, silver halide solvent, acid,
Dozens of compounds are usually used, such as alkali precipitants, chemical sensitizers, spectral sensitizers, anti-capri agents, stabilizers, thickeners, and preservatives. Color couplers, which are essential color-forming substances, are added to color photographic materials. These are generally prepared and added as emulsions using gelatin, oil organic solvents, etc.
It is common to use compounds of 103 or more classes to make one emulsion.

カラー撮影材料は／！１程度の親水性コロイド層から成
立っているが、それらの各々の層に／程あるいは数種の
乳剤、乳化物と各種の添加剤、硬膜剤、塗布助剤などが
含有されている。したがって一つの感光材料を作るため
に非常に多くの化合物が用いられているが、？：ｔ１ら
の化合物の中にはカリウムイオンを含むものも多数含ま
れている。Color photography materials/! It consists of about one hydrophilic colloid layer, and each layer contains one or more emulsions, emulsions, various additives, hardeners, coating aids, etc. Therefore, a large number of compounds are used to make one photosensitive material, but? : Many of the compounds of t1 and others contain potassium ions.

そのため感光材料中のカリウムイオンの量を低減させる
には、これらの化合物を見直し、カリウムイオンを含ま
ない化合物に置き換えていくことが必要である。Therefore, in order to reduce the amount of potassium ions in photosensitive materials, it is necessary to review these compounds and replace them with compounds that do not contain potassium ions.

カリウムイオンを含む化合物としては、例えば以下のよ
うなものがあげられる。ノ・ロダン化銀乳剤粒子形成時
に用いるアルカリハライドとして、Ｋα、ＫＢｒ、ＫＩ
は安価で純度の高いものを入手し易い化合物であるため
最も一般的に用いられる化合物である。また乳剤のｐＡ
ｇやｐＨ％　あるいは塩濃度の調整のためにＫ　Ｂ　ｒ
　、　Ｋ　Ｎ　０３、ＫＯＨを用いるのは非常に一般的
である。またゼラチンはそのａ類によって含有量が異な
るがカリウムイオンを含有している。これらの他にも増
粘剤、分光増感剤、安定剤、カブリ防止剤、カラーカプ
ラーなどの対イオンとしてカリウムイオンを含む化合物
が数多く用いられている。これらの化合物を安価で純度
が高く、且つカリウムイオンを含まない化合物に置き換
え、さらにこの置き換えに・より生じる写真性能などの
変化を調節することが本発明の目的を達成するために必
要である。Examples of compounds containing potassium ions include the following. As alkali halides used in forming silver rhodanide emulsion grains, Kα, KBr, KI
is the most commonly used compound because it is inexpensive and easily available in high purity. Also, the pA of the emulsion
K B r for adjustment of g, pH% or salt concentration.
, K N 03, KOH is very commonly used. Gelatin also contains potassium ions, although the content varies depending on the type a. In addition to these, many compounds containing potassium ions are used as counter ions in thickeners, spectral sensitizers, stabilizers, antifoggants, color couplers, and the like. In order to achieve the object of the present invention, it is necessary to replace these compounds with compounds that are inexpensive, highly pure, and do not contain potassium ions, and to control changes in photographic performance caused by this replacement.

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約２ｊモ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀である。The preferred silver halide contained in the photographic emulsion layer of the photographic light-sensitive material used in the present invention is silver iodobromide, silver iodochloride, or silver iodochlorobromide, containing about 30 mol% or less of silver iodide. . Particularly preferred is silver iodobromide containing from about 2 mole percent to about 2j mole percent silver iodide.

写真乳剤中のパロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。Silver pallide grains in photographic emulsions include those with regular crystal shapes such as cubes, octahedrons, and tetradecahedrons, those with irregular crystal shapes such as spherical and plate shapes, and those with twin planes. may have crystal defects, or a composite form thereof.

また、公開技報ｒ乙−タ！りｒ号に記載されているよう
な外衣面にミラー指数（ｎｎ／）（ｎ≧２、ｎは泪然数
）で定義される結晶面を有するノ・ロダン化銀粒子も好
ましく用いられる・ハロゲン化鋼の粒径は、約００１ミ
クロン以下の微粒子でも投影面積直径が約７θミクロン
に至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単
分散乳剤でもよい。In addition, public technical report r Ota-ta! Silver rodanide grains having a crystal face defined by the Miller index (nn/) (n≧2, n is a natural number) on the outer surface as described in No. R are also preferably used. The grain size of the chemical steel may be fine particles of about 0.001 microns or less or large particles with a projected area diameter of about 7θ microns, and may be a polydisperse emulsion or a monodisperse emulsion.

本発明に使用できる・・ロダン化銀写真乳剤は、例えば
リサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）、煮／７ｔμ３
（／り７ｊ年／１月）、２２〜２３頁、゛′工、乳剤製
造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａ　−ｒａｔｉｏｎ　
ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ　）”　　および同Ａ　／　Ｊ’　
７　／Ａ（／り７り年／／月）、を弘♂頁、グラフキデ
著「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ、Ｇ
Ｉａｆｋｉｄｅｓ、Ｃｈｅｍｉｃ　　ｅｔＰｈｉｓｉｑ
ｕｅ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　　ＰａｕｌＭ
ｏｎｔｅｌ　、　　／りＡ７）、ダフイン著「写真乳剤
化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ。Silver Rodanide photographic emulsions that can be used in the present invention include, for example, Research Disclosure (RD), Boiled/7tμ3
(January 1977), pp. 22-23, Emulsion Preparation
and types)” and the same A/J’
7 /A (/ri7ri//month), Hiro♂ page, “Physics and Chemistry of Photography” by Grafkide, published by Paul Montell (P, G
Ifkides, Chemic et Physiq
ue Photographique PaulM
ontel, /ri A7), "Photographic Emulsion Chemistry" by Duffin, published by Focal Press (G, F.

Ｄｕｆｆｉｎ　、Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕ
ｌｓｉｏｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒ
ｅｓｓ、／り６６））、ゼリクマンら著［写真乳剤の製
造と塗布」、フォーカルブＬ／ス社刊（Ｖ　、　Ｌ　、
　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　　ａｔａｌ、Ｍａｋｉｎｇ　　ａ
ｎｄ　　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏ−ｇｒｉｐｈｉｃ
　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　、Ｆｏｃａｌ　ｐｒｅｓｓ。Duffin, Photographic Emu
lsionChemistry (Focal Pr
ess, /ri66)), Zelikman et al. [Manufacture and coating of photographic emulsions], published by Focalb L/S (V, L,
Zelikman atal, Making a
nd Coating Photo-graphic
Emulsion, Focal press.

！／？ｔ≠）などに記載された方法を用いて調製するこ
とができる。! /? t≠), etc.

米国特許第３．ｊ７μ、ｔＪｔ号、同３．乙ｊ！、３タ
グ号および英国特許第１．ψ７３．７≠ｒ号などに記載
された嘔分散乳剤も好ましい。U.S. Patent No. 3. j7μ, tJt issue, same 3. Otsuj! , 3 Tag No. 3 and British Patent No. 1. Also preferred are the emulsions described in ψ73.7≠r.

ま九、アスはクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフインク・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕ　ｔｏ　ｆ　ｆ　、　Ｐｈｏ　ｔｏ　−ｇｒａ
ｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ　　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅ
ｒｉｎｇ）、第１弘巻、λＩＩ　ｒ　Ａ−Ｊ　ｊ　７頁
（／９７０年）；米国特許第４１，４ｔＪ４ｔ、−一４
号、同弘、弘／弘。Also, tabular grains having an as/to ratio of about 5 or more can be used in the present invention. Tabular grains are described by Gutoff, Photography, Inc., Science and Engineering.
phic 5science and engineering
ring), Volume 1, λII r A-J j 7 pages (/970); U.S. Patent No. 41,4tJ4t,-14
No., Dohiro, Hiro/Hiroshi.

３１０号、同弘、≠３３．０μｒ号、同弘、弘３２．５
１０号および英国特許第一、　／／２，１３７号などに
記載の方法により簡単に調製することができる。No. 310, Dohiro, ≠33.0 μr, Dohiro, Hiro 32.5
No. 10 and British Patent No. 1, //2,137.

ハロゲン化銀粒子は酸性法、中性法、アンモニア法のい
ずれで得られたものでもよく、ｔｆｃ可溶性銀塩と可溶
性ノ・ロゲン塩を反応させる形式としては片側混合法、
同時混合法およびそれらの組合せなどのいずれを用いて
もよい。また・・ロダン化銀粒子を銀イオン過剰の下に
おいて形成させる方法（いわゆる逆混合法）を用いるこ
ともできる。The silver halide grains may be obtained by any of the acidic method, neutral method, and ammonia method, and the methods for reacting the TFC-soluble silver salt and the soluble silver salt include the one-sided mixing method,
Any simultaneous mixing method or combination thereof may be used. Additionally, a method of forming silver rhodanide grains in an excess of silver ions (so-called back mixing method) can also be used.

同時混合法の一つの形式としてノ・ロゲン化釧粒子の形
成される液相中のｐＡｇを一定に保つ方法（いわゆるコ
ンドロールド・ダブルジェット法）を用いることもでき
る。As one form of the simultaneous mixing method, a method in which the pAg in the liquid phase in which the non-rogenated particles are formed is kept constant (so-called Chondrald double jet method) can also be used.

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質な・・
ロダン組成からなるものでもよく、層状構造をなしてい
てもよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異
なるノ・ロダン化銀が接合されていてもよく、また例え
ばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と
接合されていてもよい。Even though the crystal structure is -like, the inside and outside are different...
It may consist of a rhodan composition, it may have a layered structure, it may have silver rhodanides of different compositions bonded together by epitaxial bonding, it may also have silver halides such as silver rhodan, lead oxide, etc. It may be bonded with other compounds.

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよく、別々
に形成した２種以上のノ・ロダン化銀乳剤を混合して用
いてもよい。Further, a mixture of grains of various crystal forms may be used, or two or more types of separately formed silver rhodanide emulsions may be mixed and used.

ハロゲン化銀粒子形成、または物理熟成の過程において
、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウ
ム塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩
またはその錯塩などを共存させてもよい。In the process of silver halide grain formation or physical ripening, a cadmium salt, a zinc salt, a lead salt, a thallium salt, an iridium salt or a complex salt thereof, a rhodium salt or a complex salt thereof, an iron salt or a complex salt thereof, etc. may be present.

低ｐＡｇ雰囲気や高ｐＨ雰囲気、あるいは適当な還元剤
などを用いる方法、またはこれらの組合せＫよりハロゲ
ン化銀粒子に還元増感核を形成させてもよい。還元増感
核を形成させるのは粒子内部でも粒子表面でもよく、ま
たその両方でもよい。Reduction-sensitized nuclei may be formed in silver halide grains by a method using a low pAg atmosphere, a high pH atmosphere, a suitable reducing agent, or a combination K of these. Reduction-sensitized nuclei may be formed inside the particles, on the particle surfaces, or both.

！念、特開昭ｔ／−／４ｔｒ６ｊＯ号オヨヒ同ｔ。! Just in case, Tokukai Showa t/-/4tr6jO issue Oyohi same t.

−＝　、、’　、２．２７３を号に記載されているよう
なテトラザインデン存在下で成長させたハロゲン化銀乳
剤は沃化銀含有率が高く単分散性か優れているため高感
度で優れた粒状性を示すため本発明に用いる・・ロダン
化鍋乳剤として好ましく用いられる。The silver halide emulsion grown in the presence of tetrazaindene, as described in the issue of -=,,',2.273, has a high silver iodide content and is monodisperse, resulting in high sensitivity. Since it exhibits excellent graininess, it is preferably used in the present invention as a rodanized pot emulsion.

また、特開昭！ｒ−／コロｊコを号に示されるように、
含窒素複素環化合物の存在下で全硫黄増感もしくは金セ
レン増感を行ったノ・ロダン化銀乳剤はかぶりが少なく
感度が高い性能を示すため、本発明に用いるハロゲン化
銀乳剤として好ましく用い、られる。Also, Tokukai Akira! As shown in the r-/koro jko issue,
A silver halide emulsion that has undergone total sulfur sensitization or gold selenium sensitization in the presence of a nitrogen-containing heterocyclic compound exhibits low fog and high sensitivity, and is therefore preferably used as the silver halide emulsion used in the present invention. , can be done.

乳剤は沈澱形成後あるいは物理熟成後ｋ、通常可溶性塩
類を除去されるが、そのための手段としては古くから知
られたゼラチンをゲル化させて行うターデル水洗法を用
いてもよく、また多価アニオンより成る無機壇類、例え
ば硫酸ナトリウム、アニオン性界面活性剤、アニオン性
ポリマー（例えばポリスチレンスルホン酸）、あるいは
ゼラチン誘導体（例えば脂肪族アシル化ゼラチン、芳香
族アシル化ゼラチン、芳香族カルバモイル化ゼラチンな
ど）を利用した沈降法（７０キユレーシヨン）を用いて
もよい。After the emulsion is precipitated or physically ripened, soluble salts are usually removed.As a means for this purpose, the long-known tardel water washing method, which is performed by gelatinizing gelatin, may be used, or polyvalent anions may be removed. Inorganic materials such as sodium sulfate, anionic surfactants, anionic polymers (e.g. polystyrene sulfonic acid), or gelatin derivatives (e.g. aliphatic acylated gelatin, aromatic acylated gelatin, aromatic carbamoylated gelatin, etc.) A sedimentation method (70 curation) may also be used.

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー煮７７
６μ３および同＆Ｉｒ７／ｌに記載されており、その該
当箇所を後掲の表Ｋまとめた。The silver halide emulsion used is usually one that has been subjected to physical ripening, chemical ripening, and spectral sensitization. Additives used in such processes are listed in Research Disclosure 77
6μ3 and &Ir7/l, and the relevant parts are summarized in Table K below.

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記のコつの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。Known photographic additives that can be used in the present invention are also described in the above-mentioned Research Disclosure, and the relevant descriptions are shown in the table below.

添加剤種類 １　化学増感剤 ２　感度上昇剤 ３　分光増感剤、 強色増感剤 ４増白剤 ５　かふり防止剤 および安定剤 ６　光吸収剤、 フィルター染料 紫外線吸収剤 ７　　スティン防止剤 ８　色素画像安定剤 ９硬膜剤 ｌＯバインダー １１　　可塑剤、潤滑剤 １２　塗布助剤、 表面活性剤 １３　　スタチック 防　　止　　剤 ＦＬＤ／７４弘３ ２３頁 ！３〜．２４を頁 ２≠頁 ２１弓！頁 コタ〜−を頁 ２Ｊ頁右欄 ２Ｊ頁 、２４頁 １を頁 １７頁 、２Ｊ　Ｎｊ７頁 、２７頁 ＦＬＤ／１７／ｌ ｔグｒ頁右欄 同上 ｔ４ｔｒ頁右欄〜 ｔ≠り頁右欄 Ａ弘り頁右欄 ｔ４ｔり頁右欄〜 ６１０頁左欄 ｔｓｏ頁左〜右欄 ｔｊ／頁左欄 同上 乙！０頁右欄 同上 同上 カラー撮影材料は通常／Ｊ層程度の親水１コロイド層か
ら構成されており、感光材料の単位面積当たりの乳剤お
よび乳化物の塗布量は比較的多い。Additive types 1 Chemical sensitizers 2 Sensitivity enhancers 3 Spectral sensitizers, super sensitizers 4 Brighteners 5 Anti-fogging agents and stabilizers 6 Light absorbers, filter dyes UV absorbers 7 Anti-stinting agents 8 Dye image stabilizer 9 Hardener lO Binder 11 Plasticizer, lubricant 12 Coating aid, surfactant 13 Static prevention agent FLD/74 Ko 3 Page 23! 3~. 24 to page 2 ≠ page 21 bow! Page Kota~ - to page 2J page right column 2J page, 24 page 1 to page 17 page, 2J Nj page 7, 27 page FLD/17/l tg r page right column same as above t4 tr page right column ~ t ≠ page right column A Hiro page right column t4t page right column ~ 610 page left column tso page left ~ right column tj/page left column Same as above! Page 0 right column Same as above Same as above Color photographic material is usually composed of one hydrophilic colloid layer of about J layer, and the amount of emulsion and emulsion applied per unit area of the light-sensitive material is relatively large.

カリウムイオンは乳剤中あるいは乳化物中に含有されて
感光材料中に導入されるので、感光材料中のカリウムイ
オン量は乳剤および乳化物の量に相関して増加する。し
たがってカラー撮影材料に本発明を適用するのは大変好
ましい。Since potassium ions are introduced into the light-sensitive material by being contained in the emulsion or emulsion, the amount of potassium ions in the light-sensitive material increases in correlation with the amount of the emulsion and emulsion. Therefore, it is very preferable to apply the present invention to color photographic materials.

また、高感度のカラー感光材料においては、前述したよ
うにハロゲン化銀の粒子サイズが大きいので・・ａゲン
化銀粒子の含有量を多くした設計がなされているが、こ
れは乳剤量の増加、すなわちカリウムイオン量の増加に
通ずる。またカラー感光材料の経時による性能劣化は高
感度になればなるほど顕著になる。したがって本発明の
効果も適用する感光材料の感度か高い方が顕著であり、
本発明を適用するカラー感光材料は特定写真感度が３２
０以上であることが必要であるが、１００以上であるこ
とが好ましい。In addition, in high-sensitivity color light-sensitive materials, since the grain size of silver halide is large as mentioned above, designs are made to increase the content of silver halide grains, but this increases the amount of emulsion. , which leads to an increase in the amount of potassium ions. Furthermore, the performance deterioration of color photosensitive materials over time becomes more pronounced as the sensitivity increases. Therefore, the effect of the present invention is more noticeable when the sensitivity of the photosensitive material to which it is applied is higher.
The color photosensitive material to which the present invention is applied has a specific photographic speed of 32
It needs to be 0 or more, but preferably 100 or more.

特定写真感度は以下のようにして決定される。Specific photographic sensitivity is determined as follows.

感光材料をセンシトメトリー性能測定用として常法にし
たがいウェッジ露光した後、 実施例１に記載の処理方法 で処理する。処理した試料を青、緑および赤光洗でセン
シトメ）　ＩＪ−測定し、各々の最小濃度に対してｏ、
ｉｒ高い濃度に対応する露光量をルクス・秒で表わして
それぞれＨＢ、Ｈａ、Ｈｎとし、さらにＨＢとＨＲのう
ちで値の大きい方（感度の低い方）をＩ（ｓとする。こ
のと＠特定写真感度Ｓを次式により定義する。The light-sensitive material is wedge-exposed in a conventional manner for measuring sensitometric performance, and then processed by the processing method described in Example 1. The treated samples were sensitized with blue, green and red light washes.
The exposure amount corresponding to a high IR concentration is expressed in lux seconds and is expressed as HB, Ha, and Hn, respectively, and the larger value (lower sensitivity) of HB and HR is expressed as I(s. The specific photographic sensitivity S is defined by the following equation.

したがって特定写真感度Ｓの値が大きい１１ど試料の感
度が高いことを示す。Therefore, it is shown that the sample No. 11 having a large value of specific photographic sensitivity S has a high sensitivity.

ところで、高感度のカラー感光材料においては前述した
ように、また例えば特開昭３１−／４（７゜７４４Ｚ号
などにも記述されているように少しでも粒状性を良くす
るために・・ロダン化銀乳剤粒子の含有量をできるだけ
多くして設計するのが当業界のこれまでのやり方であっ
た。ところが我々は経時による性能劣化という観点から
この常識を見直し、銀含有量が２．０？／ｍ　　を越え
ると経時による性能劣化が激しく、実際に使用される際
には製造直後に比べてかなりの差になることを見出した
。驚くべきことにある程度以上の銀含有量を越えるとも
ともとの目的であった粒状性の改良効果は小さく、例え
ば−年間経時後の性能ではよシ少ない銀含有量のものの
方が経時による粒状性の悪化が少ないためＫむしろはる
かに粒状性が良いという逆転現象が見出された。By the way, in high-sensitivity color photosensitive materials, as mentioned above, and as described in JP-A-31-/4 (No. 7°744Z), in order to improve the graininess as much as possible... The conventional approach in the industry has been to design silver oxide emulsion grains with as much content as possible.However, we reconsidered this common sense from the viewpoint of performance deterioration over time, and decided that the silver content should be 2.0? We found that when the silver content exceeds a certain level, the performance deteriorates dramatically over time, and when it is actually used, there is a considerable difference compared to immediately after production.Surprisingly, when the silver content exceeds a certain level, the performance deteriorates significantly over time. The intended effect of improving graininess is small; for example, in terms of performance after aging for a year, there is a reversal phenomenon in which products with a lower silver content have less deterioration of graininess over time, so the graininess is much better. was discovered.

本発明のカラー感光材料に含有される銀量は３゜ｏｆ／
ｍ２以上り、ｏｒ７ｍ２以下であることが必要である。The amount of silver contained in the color photosensitive material of the present invention is 3°of/
It is necessary to be more than m2 and less than or7m2.

好ましい銀含有量の範囲はその感光材料の層構成、使用
されるカブ９−！ＩＩなどにより多少異なるが、特定写
真感度３２０以上の感光材料で銀含有量がり、ｏｙ７ｍ
　２を越えると約半年〜−年間の経時で実用上問題とな
る程度の性能劣化を起こしてしまう。また、銀含有量が
３．０２１ｍ　２未満ではカラー感光材料に求められる
最大濃度を確保する仁とができない。したがって本発明
における感光材料中の銀含有量はＪ　、　Ｏｆ　７ｍ２
以上り、Ｑり７ｍ２以下であることが必要で、３゜ｏｆ
／ｍ　　以上ｒ、ｊｆ／ｍ　　以下であることが好まし
く、３．０？／ｍ２以上！、０？７ｍ２以下であること
かさらに好ましい。The preferred range of silver content depends on the layer structure of the photosensitive material and the type of material used. Although it differs slightly depending on II, etc., the silver content is high in photosensitive materials with a specific photographic sensitivity of 320 or higher, and oy7m
If it exceeds 2, performance deterioration will occur to the extent that it becomes a practical problem over a period of about six months to one year. Furthermore, if the silver content is less than 3.021 m 2 , it is impossible to ensure the maximum density required for color photosensitive materials. Therefore, the silver content in the photosensitive material in the present invention is J, Of 7m2
From the above, it is necessary that the Q length is 7 m2 or less, and the
It is preferable that r is not less than /m, and not more than jf/m, and is preferably 3.0? /m2 or more! It is more preferable that the area is 0.7m2 or less.

このようにカリウムイオン量の低減と銀量の制限を加え
ることで高感度カラー感材の経時による性能劣化が改善
される。ところが前述したように銀量を減らした場合に
は経時による劣化は改善されるが、製造直後においては
当然のことながら粒状が悪化するので画質が低下してい
る。これは高画質のハロゲン化化銀ラー感光材料を提供
するという目的に対しては不十分であシ、都合が悪い。By reducing the amount of potassium ions and limiting the amount of silver in this manner, performance deterioration over time of high-sensitivity color photosensitive materials can be improved. However, as described above, when the amount of silver is reduced, deterioration over time is improved, but immediately after production, the graininess naturally deteriorates, resulting in a decrease in image quality. This is insufficient and inconvenient for the purpose of providing a silver halide light-sensitive material with high image quality.

したがって高画質でしかも経時による性能劣化の少ない
ハロゲン化銀カラー写真材料を提供するためＫは、経時
による劣化を改良する丸めの前述の手段に加えて、製造
直後の画質をできるだけ良くするための手段を講じてお
くことが必要である。Therefore, in order to provide a silver halide color photographic material with high image quality and less performance deterioration over time, in addition to the above-mentioned means of rounding to improve deterioration over time, K is a means to improve the image quality as much as possible immediately after production. It is necessary to take the following steps.

粒状性を良くする次めの方法としては、現像抑制剤放出
化合物を用いるのが非常に一般的に行なわれていること
である。この現像抑制剤放出化合物は、その放出する現
像抑制剤が有する拡散性により大別でき、拡散性を有す
るものを拡散性現像抑制剤放出化合物、拡散性を有しな
いものを非拡散性現像抑制剤放出化合物とすることがで
きる。A very common method to improve graininess is to use development inhibitor releasing compounds. These development inhibitor-releasing compounds can be broadly classified according to the diffusibility of the development inhibitor they release. Those with diffusibility are called diffusible development inhibitor-releasing compounds, and those without diffusibility are called non-diffusible development inhibitors. It can be a release compound.

拡散性現像抑制剤放出化合物はその現像抑制剤が有する
拡散性により大きな重層効果が得られるので色再現の観
点から非常に有用である。これらの現像抑制剤放出化合
物をカリウムイオン量および銀量の低感化と併用するこ
とにより製造直後の粒状が改善され、かつ、経時による
性能劣化が小さく抑えられた感光材料を得ることかでき
たのであるか、ここで予想外の効果を見出すことができ
た。Diffusible development inhibitor-releasing compounds are very useful from the viewpoint of color reproduction because they provide a great multilayer effect due to the diffusivity of the development inhibitor. By using these development inhibitor-releasing compounds in conjunction with lowering the sensitivity of potassium ion and silver, we were able to obtain a photosensitive material whose graininess was improved immediately after production and whose performance deterioration over time was kept to a minimum. I was able to find an unexpected effect here.

すなわち拡散性現像抑制剤放出化合物は非拡散性現像抑
制剤放出化合物よりも経時による画質の低下を抑える効
果が大きかった。この機構についてはまだ解明されてい
ないので今後の更なる研究が必要である。That is, the diffusible development inhibitor-releasing compound was more effective in suppressing the deterioration of image quality over time than the non-diffusible development inhibitor-releasing compound. This mechanism has not yet been elucidated, and further research is required in the future.

したがって本発明の目的である高画質で経時による性能
劣化のより小さいハロゲ；′ｆヒ伊ウラ−・−写真感光
材料を得るためＫＦ′ｉ、感材中のカリウムイオン量と
銀量を低減する手段と併せて現像抑制剤放出化合物を用
いる必要があるが、拡散性現像抑制剤放出化合物を用い
ることがより好ましい。さらに拡散性現像抑制剤放出化
合物と非拡散性現像抑制剤放出化合物を併せて用いても
よい。Therefore, the purpose of the present invention is to reduce the potassium ion content and silver content in the photosensitive material in order to obtain a halogen photographic material with high image quality and less performance deterioration over time. Although it is necessary to use a development inhibitor releasing compound in conjunction with the means, it is more preferred to use a diffusible development inhibitor releasing compound. Furthermore, a diffusible development inhibitor-releasing compound and a non-diffusible development inhibitor-releasing compound may be used in combination.

本発明において用いられる「現像抑制剤放出化合物」は
好ましくは下記−形式（Ｉ）によって表わされる。The "development inhibitor releasing compound" used in the present invention is preferably represented by the following format (I).

一般式ＣＩ） Ａ−（Ｌｌ）、　−（Ｂ）ｍ−（Ｌ２）。−ＤＩ式中、
Ａは芳香族第１級アミン現像薬の酸化体と反応して（Ｌ
ｌ）、−（Ｂ−（Ｌ２）−１−ＤＩ　　との結合が開裂
する基を表わし、ＬｌはＡより開裂した後Ｉ　Ｂ−（Ｌ
２）ｍ　＋　、−ＤＩ　　を開裂する基を表わし、Ｂは
現像主薬酸化体と反応して（Ｌ２）ｎ−ＤＩを開裂する
基を表わし、Ｌ２はＡ−（Ｌｌ）、−（Ｂ）ｍより開裂
した後ＤＩを開裂する基を表わし、ＤＩは現像抑制剤ま
たはその前駆体を表わし、ｌ、ｍおよびｎは各々Ｏまた
は／を表ｐす。General formula CI) A-(Ll), -(B)m-(L2). -DI in the formula,
A reacts with the oxidized product of aromatic primary amine developer (L
l), -(B-(L2)-1-DI represents a group whose bond is cleaved, and after cleavage from A, Ll is I B-(L
2) represents a group that cleaves m + , -DI, B represents a group that cleaves (L2)n-DI by reacting with the oxidized developing agent, L2 represents A-(Ll), -(B)m DI represents a group that cleaves DI after further cleavage, DI represents a development inhibitor or its precursor, and l, m and n each represent O or/p.

−形式（１）で表わされる化合物が現像時にＤＩを放出
する反応過程は例えば下記の反応式によつ式中、Ａ、Ｌ
　　　Ｂ、Ｌ２、ＤＩ、Ｊ％ｍオよい びｎは一般式（Ｉ）において説明したのと同じ意味を表
わし、Ｔ（９は現像主薬酸化体を意味する。- The reaction process in which the compound represented by the formula (1) releases DI during development is, for example, according to the following reaction formula, where A, L
B, L2, DI, J%m, and n represent the same meanings as explained in the general formula (I), and T(9 means an oxidized developing agent).

−形式（ｒ）において人は詳しくはカプラー残基または
酸化還元基を表わす。- In the form (r), one specifically represents a coupler residue or a redox group.

Ａで表わされるカプラー残基としては、例えばイエロー
カプラー残基（例えばアシルアセトアニリド、マロンジ
アニリドなどの開鎖ケトメチレン型カプラー残基）、マ
ゼンタカプラー残基（例えばよ−ピラゾロン型、ピラゾ
ロイミダゾール型、ピラゾロトリアゾール型などのカプ
ラー残基）、シアンカプラー残基（例えばフェノール型
、ナフトール型などのカプラー残基）、および無呈色カ
プラー残基（例えばインダノン型、アセトフェノン型な
どのカプラー残基）が挙げられる。また、米国特許第弘
、３１！、０７０号、同弘、／１３゜７ノコ号、同グ、
／７弘、り６り号、同３．り６ノ、りｊり号または同弘
、／７／、−２３号に記載のへテロ環型のカプラー残基
であってもよい。Examples of the coupler residue represented by A include yellow coupler residues (e.g., open-chain ketomethylene type coupler residues such as acylacetanilide and malondianilide), magenta coupler residues (e.g., yo-pyrazolone type, pyrazoloimidazole type, and pyrazolone type). Examples include zolotriazole type coupler residues), cyan coupler residues (e.g. phenol type, naphthol type etc. coupler residues), and colorless coupler residues (e.g. indanone type, acetophenone type coupler residues). It will be done. Also, U.S. Patent No. 31! , No. 070, Dohiro, /13゜7noko No., Dogu,
/7 Hiro, Ri6ri No. 3. It may be a heterocyclic coupler residue described in RI6NO, RIJRI No. or Dohiro, /7/, -23.

Ａが酸化還元基を表わすとき、例えばハイドロキノン類
、カテコール類、／ｌ≠ｌチーナフトハイドロキノン類
、Ｊ−ナフトハイドロキノン類、スルホンアミドフェノ
ール類、ヒドラジド類またはスルホンアミドナフトール
類が挙げられる。これらの基は例えば特開昭６７−２！
０７３１号、同／１Ｊ−２３／７４ｔｔ号、同ｔ／−２
７ｒｌ’ｊ２号、米国特許第３．３６４１．０λλ号、
同３，３７２、ｊコタ号、同３，６３２．弘１７号、同
弘。When A represents a redox group, examples thereof include hydroquinones, catechols, /l≠l-naphthohydroquinones, J-naphthohydroquinones, sulfonamidophenols, hydrazides, and sulfonamidonaphthols. These groups are, for example, JP-A-67-2!
No. 0731, No. 1J-23/74tt, No. t/-2
7rl'j2, U.S. Patent No. 3.3641.0λλ,
3,372, J Kota, 3,632. Hiro 17, Dohiro.

ｔｒｔｔ、ｔｏ４Ｌ号またはＪ　、Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、
。trtt, to4L issue or J, Org, Chem,
.

λり、よｌ’ｒ（／り＋ｇ）に記載されているものであ
る。This is what is written in λ, yori l'r (/ri+g).

一般式（Ｉ）においてＬｌおよびＬ２で表わされる連結
基は例えば、米国特許第μ、／≠Ａ、Ｊりを号、同μ、
ｔ！コ、ｊｉｔ号または同グ、Δり？、−タフ号に記載
のあるヘミアセタールの開裂反応を利用する基、米国特
許第弘、コ４ｔｒ、Ｌ？６２号に記載のある分子内求核
反応を利用して開裂反応を起こさせるタイミング基、米
国特許第Ｖ。The linking groups represented by Ll and L2 in the general formula (I) are, for example, U.S. Patent No. μ, /≠A, J Riwo, U.S. Patent No. μ,
T! ko, jit issue or the same gu, Δri? , - a group utilizing the hemiacetal cleavage reaction described in No. Tough, U.S. Pat. A timing group that causes a cleavage reaction using an intramolecular nucleophilic reaction, as described in US Pat. No. 62, US Pat.

μＯり、３コ３号または同グ、≠−／、！弘！号に記載
のある電子移動反応を利用して開裂反応を起こさせるタ
イミング基、米国特許第Ｖ、ｊμ３゜０７３号に記載の
あるイミノケタールの加水分解反応を利用して開裂反応
を起こさせる基または***公開脣許第−１乙コｔ、、３
／７号に記載のあるエステルの加水分解反応を利用して
開裂反応を起こさせる基が挙げられる。Ｌ□およびＬ２
はそれに含まれるヘテロ原子、好ましくは酸素原子、イ
オウ原子または窒素原子において各々ＡまたはＡ−（Ｌ
ｌ）、−ＣＢ）ｍと結合する。μO ri, 3 ko 3 or the same gu, ≠-/,! Hiro! A timing group that causes a cleavage reaction using an electron transfer reaction as described in US Pat. Publication permission No. 1, 3
Examples include groups that cause a cleavage reaction using the hydrolysis reaction of esters described in No. 7. L□ and L2
is A or A-(L
l), -CB) combines with m.

−形式（Ｉ）においてＢで表わされる基は、Ａ−（Ｌｌ
）、　　より開裂した後、酸化還元基となる基またはカ
プラーとなる基であり、それらは前にＡについて説明し
たのと同じ意味である、具体的には例えば特開昭ＪＪ−
Ｊよ１０号においてＢで表わされる基、米国特許第り、
り３°ｒ、／り３号においてＣ００Ｐ　（Ｂ）で表わさ
れる基、または米国％許第！、Ｊ／Ｊ’、ｊ７／号にお
いてＲ，ＥＤで示される基が挙げられる。Ｂはそれに含
まれるペテロ原子、好ましくは酸素原子、イオウ原子、
または窒素原子においてＡ−（Ｌ□）、と結合するのが
好ましい。- In form (I), the group represented by B is A-(Ll
), a group that becomes a redox group or a coupler after being cleaved, and these have the same meanings as previously explained for A, specifically, for example, in JP-A-Sho JJ-
The group represented by B in Jyo No. 10, U.S. Patent No. 10,
The group represented by C00P (B) in RI3°r, /RI3, or the US% permission number! , J/J', and j7/ are groups represented by R and ED. B is a petro atom contained therein, preferably an oxygen atom, a sulfur atom,
Alternatively, it is preferable to bond with A-(L□) at the nitrogen atom.

一般式（Ｉ）においてＤＩで示される基は、例えば米国
特許第３．λ−７，１６４を号、同３，３１グ、６ｊ７
号、同Ｊ、ｔ／！、１０ぶ号、同３゜に／７．−２７号
、同ｊ　、　７３３．２０１号、同、？　、９３３．１
００号、同！　、？ｊ＆’　、ＰＦ３号、同Ｊ　、　５
’、＜／　、　Ｐｊ５’号、同ＩＩ、／１．＃、ｒｌｔ
号、同グ、′コｊり、≠３７号、同μ、・ＯＦ夕、りＩ
ｒｔＡ号、同弘、弘７７、ｋｌ、３号または英国特許第
１１μ３０　、　弘７Ｐ号に記載されているテトラゾリ
ルチオ基、チアジアゾリルチオ基、オキサゾリルチオ基
、トリアゾリルチオ基、ベンズイミダゾリルチオ基、ベ
ンズチアゾリルチオ基、テトラゾリルセレノ基、ベンズ
オキサゾリルチオ基、ベンズトリアゾリル基、トリアゾ
リル基ま７１ｃハペンズインダゾリル基が挙げられる。The group represented by DI in general formula (I) is, for example, described in US Patent No. 3. λ-7,164 No. 3,31g, 6j7
No., same J, t/! , No. 10, 3°/7. -27, same j, 733.201, same, ? , 933.1
No. 00, same! ,? j&', PF3, same J, 5
', </, Pj5', same II, /1. #, rlt
No., same gu, 'kojri, ≠37, same μ, ・OF evening, ri I
Tetrazolylthio group, thiadiazolylthio group, oxazolylthio group, triazolylthio group, benzimidazolylthio group, benzthiazolylthio group described in rtA, Dohiro, Hiro77, kl, 3 or British Patent No. 11μ30, Hiro7P Examples include a ruthio group, a tetrazolylseleno group, a benzoxazolylthio group, a benztriazolyl group, a triazolyl group, and a 71c hapenzindazolyl group.

一般式（１）で示される化合物の例および合成法につい
ては、−形式（１）においてＡ、Ｌｌ、Ｂ、Ｌ２および
ＤＩについて説明のたり引用した公知の特許および文献
によって示されている。Examples of compounds represented by general formula (1) and methods of synthesis are shown by the known patents and literatures cited and explained for A, Ll, B, L2 and DI in -Formula (1).

（Ｄ−コ） （Ｄ−グ） （Ｄ−Ｊ） （Ｄ−ｒ） （Ｄ−ぶ） （Ｄ−７） （Ｄ−１０） （Ｄ−／／） （Ｄ−２） （Ｄ−／Ｊ） α （］）−／Ｊ） （Ｄ−７μ） （Ｄ−／　ｔ　） （Ｄ−ｉｔ） （Ｄ−／り） （Ｄ−Ｊ　ｏ　） （Ｄ−／４） （Ｄ−１７） （Ｄ−Ｊ／、） （Ｄ−−２） （Ｄ−２３） （Ｄ−１７） （Ｄ−コｌ） （Ｄ−２り （Ｄ−コぶ） （Ｄ−２２） α （Ｊ）−Ｊ／） （Ｄ−３１） Ｎ＝へ （Ｄ−Ｊｔ） （Ｄ−３ｇ） （Ｄ−３７） す （Ｄ−３３） （Ｄ−３弘） （Ｄ−３ｒ） （Ｄ−３２） Ｃ２１″１５ Ｃ５Ｈ１ｌ”−ｔ （Ｄ−グＱ） （Ｄ−μ７） （Ｄ−グ１Ｌｔ） Ｈ２ ２Ｈ５ Ｈ （Ｄ−≠、２） （Ｄ−４ｔｊ） （Ｄ−１７） α （Ｄ−弘？） （Ｄ−ｊ／） （Ｄ−ａｙ） （Ｄ−！コ） （Ｄ−ｊＯ） −Ｎ 本発明にしたがったカラー感光材料は支持体上に各々−
層板上の青感性乳剤層、緑感性乳剤層、および赤感性乳
剤層を有する。これらの層の順序は必要に応じて任意に
選べる。また、到達感度を向上させる方法として任意の
同じ感色性の乳剤層を感度の異なる２層以上の乳剤層か
ら構成するのが好ましく、３層構成としてさらに粒状性
を改良する方法を用いるとより好ましい。(D-co) (D-gu) (D-J) (D-r) (D-bu) (D-7) (D-10) (D-//) (D-2) (D-/ J) α (])-/J) (D-7μ) (D-/t) (D-it) (D-/ri) (D-J o) (D-/4) (D-17) ( D-J/, ) (D--2) (D-23) (D-17) (D-Kol) (D-2ri (D-Kob) (D-22) α (J)-J /) (D-31) N=to (D-Jt) (D-3g) (D-37) Su (D-33) (D-3 Hiroshi) (D-3r) (D-32) C21″15 C5H1l”-t (D-guQ) (D-μ7) (D-gu1Lt) H2 2H5 H (D-≠, 2) (D-4tj) (D-17) α (D-Hiroshi?) (D -j/) (D-ay) (D-!co) (D-jO) -N The color light-sensitive material according to the present invention has each -
It has a blue-sensitive emulsion layer, a green-sensitive emulsion layer, and a red-sensitive emulsion layer on the laminate. The order of these layers can be arbitrarily selected as required. In addition, as a method for improving the ultimate sensitivity, it is preferable to construct any emulsion layer with the same color sensitivity from two or more emulsion layers with different sensitivities. preferable.

さらに高感度と高画質を両立させるた、めに層配列の順
番に関する色々な発明がなされている。これらの技術を
用いても良い。層配列の順番に関する発明は米国特許第
弘、／ｒ！、？７４号、第弘。Furthermore, various inventions regarding the order of layer arrangement have been made in order to achieve both high sensitivity and high image quality. These techniques may also be used. The invention relating to the order of layer arrangement is disclosed in US Pat. ,? No. 74, Hiroshi.

／コタ、　４ｔ４ｔ４号、第μ、／♂ｔ、ｏｉｔ号、英
国特許筒１．！６０．りぶ１号、米国特許第Ｖ。/Kota, 4t4t4, μ, /♂t, oit, British patent cylinder 1. ! 60. Ribu No. 1, U.S. Patent No. V.

／、ｒｔ、ｏｉｉ号、第４４．ＪＪ７．２Ｊ４を号、第
グ、／７３．グ７り号、ＷＩ弘、／Ｊ−７，り７７号、
第グ、ｉｔ、ｚ、λ３を号、英国特許筒２．／３１゜り
を−号、特開昭！ター／７７、ｊ、ｔ、２号、英国時許
第２．／３７，３７２号、特開昭タター／ｒＯ，ｊ夕を
号、ｊターコｏ４ｔ、ｏ３ｒ号などに記述されている。/, rt, oii issue, no. 44. JJ7.2J4 No. G, /73. 7ri No. 7, WI Hiroshi, /J-7, No. 77,
No. 3, it, z, λ3, British Patent No. 2. /31゜riwo- issue, Tokukaisho! ter/77, j, t, No. 2, British License No. 2. It is described in Japanese Patent Application Laid-open No. 37,372, Japanese Patent Application Publication No. 2003-111002, Japanese Patent Application Publication No. 2003-111002, and Japanese Patent Application Publication No. 2003-111003.

また同じ感色性をもつ一つ以上の乳剤層の間に非感゛光
性層が存在していてもよい。A non-light sensitive layer may also be present between one or more emulsion layers having the same color sensitivity.

高感度層特に高感度宵感層の下に微粒子ノ・ロダン化銀
などの反射層を設けて感度を向上してもよい。この技術
は特開昭！ターｉｔｏ、ｉ３ｒ号に記述されている。A reflective layer made of fine grain silver rhodanide or the like may be provided below the high-sensitivity layer, particularly the high-sensitivity evening-sensitive layer, to improve sensitivity. This technology is developed by Tokukai Akira! It is described in the ter ito, i3r issue.

また、米国特許筒３．ゲタ７．３６０号または特開昭ｊ
ターｊ　／４ｔｉＪＪ号に記載されているように乳剤層
の感色性と色画像形成カプラーを適宜組み合わせ、この
層を支持体から最も遠い位置に設ける方法なども用いる
ことが出来る。In addition, US patent cylinder 3. Geta 7.360 or Tokukai Shoj
It is also possible to use a method in which the color sensitivity of the emulsion layer and a color image-forming coupler are appropriately combined and this layer is provided at the farthest position from the support, as described in No. JJ/4ti.

本発明には覆々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
Ｒ，Ｄ）屋７７６μ３、■−Ｃ〜Ｇに記載された特許に
記載されている。A wide variety of color couplers can be used in the present invention, and specific examples thereof are given in the above-mentioned Research Disclosure (
It is described in the patents listed in R,D)ya 776μ3, ■-CG.

青感性乳剤層にイエローカプラーを、緑感性乳剤層にマ
ゼンタカプラーを、赤感性乳剤層にシアンカプラーをそ
れぞれ含むのが通常であるが、場合により異なる組合せ
をとることもできる。Usually, the blue-sensitive emulsion layer contains a yellow coupler, the green-sensitive emulsion layer contains a magenta coupler, and the red-sensitive emulsion layer contains a cyan coupler, but different combinations may be used depending on the case.

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．り３
３．１０／号、同第≠、Ｏコー、６コＯ号、同第グ、３
コｔ、ｏコμ号、同第グ、弘０／。As a yellow coupler, for example, U.S. Patent No. 3. ri3
3.10/No. ≠, O Co., 6 Co. O No.
Kot, okoμ issue, same issue, Hiro 0/.

７ｊ−号、特公昭３１−１０７３２号、英国特許第１．
グーｊ、０コＯ号、同第１．弘７Ｊ　、　７４０号、等
に記載のものが好ましい。7j-, Japanese Patent Publication No. 31-10732, British Patent No. 1.
Goo J, 0koO issue, same No. 1. Those described in Ko 7J, No. 740, etc. are preferred.

マゼンタカプラーとしてはよ−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第≠、３１
０．ｔｉ２号、同第弘、３１１゜、ｒＰ７号、欧州特許
第７・Ｊ、６３４号、米国特許第３．Ｏ６／、≠３コ号
、同第３，７２！、０６７号、リサーチ・ディスクロー
ジャー屋、２参ココＯ（／りｔ４を年を月）、特開昭６
Ｏ−３３１ｊ１号、リサーチ・ディスクａ−ジャーＡコ
弘Ｊ３０（／りｆ弘年ぶ月）、特開昭６０−≠Ｊｔｊり
号、米国特許第Ｖ、６００）３０号、同第弘、ｊグｏ、
ｔｊ弘号等に記載のものが特に好ましい。As magenta couplers, pyrazolone and pyrazoloazole compounds are preferred, and US Pat.
0. ti2, Hiroshi 311°, rP7, European Patent No. 7.J, 634, US Patent No. 3. O6/, ≠ No. 3, No. 3, 72! , No. 067, Research Disclosure Shop, 2nd Coco O (/rit4 to month), JP-A-6
O-331j No. 1, Research Disc A-Jar A Kohiro J30 (/ri f Kou 2019), JP-A-60-≠Jtj ri No., U.S. Patent No. V, 600) No. 30, Same No. Hiro, j Gu o,
Particularly preferred are those described in tj hiro issue and the like.

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第Ｖ。Cyan couplers include phenolic and naphthol couplers, and are described in U.S. Pat.

ｏｒλ、２７２号、同第事、／ψ４．ｊり６号、同第１
Ｉ、、２・２１，２３３号、同第グ１．２り４．Ｊｏｏ
号、同第２，３ｔり、タコ２号、同第−１ｒＯ／　、１
７１号、同第−，７７２，７６２号、同第Ｊ、ｒりｊ、
１ｒＪｔ号、同第Ｊ、７７２．００ノ号、同第ｊ　、７
ｊ１　、Ｊｔｎ号、同第４１，３３≠、０７７号、同第
≠、３コア、１７３号、***特許公開第３，３１２，７
コタ号、欧州特許第１コ／、Ｊｔｊｋ号、米国特許第３
，１弓、≦２１、同第弘、３３３．タタタ号、同第弘、
グｊ／、！ｊり号、同第μ、グコ７，７Ａ７号、欧州特
許第１１／、１λ４Ａ号等に記載のものが好ましい。orλ, No. 272, same issue, /ψ4. Jri No. 6, No. 1
I, No. 2, 21, 233, No. 1.2, 4. Joo
No., No. 2 and 3t, Octopus No. 2, No. -1rO/, 1
No. 71, No.-, 772,762, No. J, rij,
1rJt No. J, No. 772.00, No. J, 7
j1, Jtn No. 41,33≠, No. 077, No. ≠, 3 core, No. 173, West German Patent Publication No. 3,312,7
Kota No. 1, European Patent No. 1, Jtjk No. 3, US Patent No. 3
, 1 bow, ≦21, the same No. 1, 333. Tatata, the same Daihiro,
Guj/,! Preferred are those described in European Patent No. 11/, 1λ4A, etc.

カラーカプラーにはグモルのハロゲン化銀に対して７モ
ル発色する弘当量カプラーと、−モルのハロゲン化銀に
対して７モル発色する一当量カプラーがある。−当量カ
プラーはノ・ロダン化銀の利用効率が高く好ましいが、
カブリの増幅率も高いという問題を有している。そこで
、経時によるカブリ増加を低減化した本発明においては
λ当量カプラーを好ましく用いることができる。Color couplers include high-equivalent couplers that develop color by 7 moles per mole of silver halide, and monoequivalent couplers that develop color by 7 moles per -mole of silver halide. - Equivalent couplers are preferable because of their high utilization efficiency of silver rodanide, but
The problem is that the fog amplification rate is also high. Therefore, in the present invention, which reduces the increase in fog over time, a λ-equivalent coupler can be preferably used.

また、本発明で用いるカラーカプラーとしてカップリン
グ反応性の高い、いわゆる高速反応カプラーを用いるこ
とができる。Further, as the color coupler used in the present invention, a so-called fast reaction coupler having high coupling reactivity can be used.

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー腐／７６弘３の■
−Ｇ項、米国特許第Ｖ、／ｌＪ。Colored couplers for correcting unnecessary absorption of coloring dyes are available from Research Disclosure Fu/76 Ko 3.
- Section G, U.S. Patent No. V, /lJ.

ｔ７０号、特公昭ｊ７−３２４ＬｌＪ号、米国特許第弘
、００μ、タコ７号、同第≠、／３１．２１１号、英国
特許第１　、　／弘ｊ　、　３６＆’号に記載のものが
好ましい。Preferably, those described in US Pat.

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第弘、ＪｊＪ、コ３７号、英国特許第一、／コＪ
、６７０号、欧州特許第りＸ、ｔ７０号、***特許（公
開）第３．λｊｌＬＬ、　ｊ３３号に記載のものが好ま
しい。Couplers whose coloring dyes have appropriate diffusivity include U.S. Pat.
, No. 670, European Patent No. X, T70, West German Patent (Publication) No. 3. λjlLL, those described in j33 are preferred.

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３．弘！／、ｒコＯ号、同第グ、ｏｒＯ，２／１号
、同第μ、Ｊｔ７．λｌλ号、英国特許第一、ｉｏコ、
７７３号等に記載されている。Typical examples of polymerized dye-forming couplers are described in U.S. Patent No. 3. Hiro! /, rco No. O, same No. gu, orO, No. 2/1, same No. μ, Jt7. λlλ, British Patent No. 1, ioco,
It is described in No. 773, etc.

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。Couplers that release photographically useful residues upon coupling are also preferably used in the present invention.

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第一、Ｏり７．１ｌｔＯ号
、同第−、／Ｊ／　、１１１号、特開昭！ター／７７ぶ
３１号、同よター／７０１≠Ｏ号に記載のものが好まし
い。Couplers that release a nucleating agent or a development accelerator image-wise during development include British Patent No. 1, Oori No. 7.1ltO, British Patent No. 1, /J/, No. 111, and JP-A-Sho! Those described in Tar/77 No. 31 and Tar/701≠O are preferred.

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第弘、／３０，４Ｌλ、７号等に
記載の競争カプラー、米国特許第≠。In addition, examples of couplers that can be used in the photosensitive material of the present invention include competitive couplers described in US Pat.

２１３．４１７２号、ＦｒＪ第１１，３３１，３９３号
、同第１Ｉ、Ｊｌｏ、６１１号等に記載の多轟量カプラ
ー、欧州特許第１７３．ＪＯＡｋ号に記載の離脱後復色
する色素を放出するカプラー、几、Ｄ。213.4172, FrJ No. 11,331,393, FrJ No. 1I, Jlo, 611, etc.; European Patent No. 173. A coupler, 几, D, which releases a dye that recovers its color after separation, as described in JOAk.

Ａ／／グ≠２、同一グコ弘／、特開昭４／−２０／Ｊ４
４７等に記載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許第Ｖ
、１６３．４ｊ７７号等に記載のりガント放出カプラー
等が挙げられる。A//gu≠2, same Gukohiro/, JP-A-4/-20/J4
Bleach accelerator releasing couplers described in US Pat. No. 47, etc., U.S. Pat.
, 163.4j77, and the like.

以下に、本発明に使用、できるカラーカプラーの具体例
を挙げるが、これらに限定されるものではない。Specific examples of color couplers that can be used in the present invention are listed below, but the invention is not limited thereto.

Ｃ−（２ン Ｃ−（５） Ｃ−（５） α α 口：ｍ：ｍ’＝ａ：ｚ：／ 〔重量比） 分子量 約４ｔｏ、ｏｏ。C-(2n) C-(5) C-(5) α α Mouth:m:m’=a:z:/ [Weight ratio] molecular weight About 4to, oo.

Ｃ−（３） Ｃ−（４） Ｃ−（７） Ｃ−（ｓ） 平均分子量 約３０，０００ Ｃ−（９） Ｃ−（ｔｏ） ＼ （すＣ３Ｈ１、 Ｃ−（１３） Ｃ−（１４） Ｃ−（１５） （ｉ）Ｃ４Ｈ８ＱＣ：０Ｎ）ｌ Ｃ’−（１＋、） Ｃ−（１ｇ） Ｃ−（１７） Ｃ８Ｈ１７（す Ｃ−（ｒｉ＋） Ｃ−（ｌｓ） Ｃ−（２２） Ｓ　Ｏａ　Ｎ　ａ Ｓ　ＯｓＮ　ａ Ｃ＝（ｚｏ） Ｃ−（２１） Ｃ−（２４） Ｃ−（２５） α Ｃ−（ｚｓ） Ｃ−（ａｌ） Ｃ−（３２） Ｃ−（ａ３） α ０ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ２Ｇ）（２（Ｊに）ｉ３Ｃ
−（３０） Ｃ−（３７） α Ｃ−（３８） α Ｃ−（３９） Ｃ−（４３） Ｃ−（４４） α Ｃ−（４１） α Ｃ−（４２） （すＣ５Ｈ，１ Ｃ−（４５） α Ｃ−（４６） Ｃ８Ｆ（，７（す Ｃ−（４７） Ｃ−（４８） （すＣ３Ｈ１７ Ｃ−（ｓ＋） Ｃ−（４９） α Ｃ−（ｓｏ） α 本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。C-(3) C-(4) C-(7) C-(s) Average molecular weight approximately 30,000 C-(9) C-(to) \(suC3H1, C-(13) C-(14 ) C-(15) (i)C4H8QC:0N)l C'-(1+,) C-(1g) C-(17) C8H17(suC-(ri+) C-(ls) C-(22) S Oa Na S OsN a C=(zo) C-(21) C-(24) C-(25) α C-(zs) C-(al) C-(32) C-(a3) α 0CH2CH2CONHCH2G) (2 (to J) i3C
-(30) C-(37) α C-(38) α C-(39) C-(43) C-(44) α C-(41) α C-(42) (SC5H,1 C- (45) α C-(46) C8F(,7(suC-(47) C-(48) (suC3H17 C-(s+) C-(49) α C-(so) α Used in the present invention Couplers can be introduced into light-sensitive materials by various known dispersion methods.

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
筒２，３２２．０２７号などに記載されている。Examples of high boiling point solvents used in the oil-in-water dispersion method are described in US Patent No. 2,322.027 and the like.

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５°Ｃ
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル［（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス（２，４−ジーを一アミルフェニル）フタ
レート、ビス（２，４−ジー【−アミルフェニル）イソ
フタレート、ビス（１，■−ジエチルプロピル）フタレ
ートなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシク
ロヘキシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホ
スフェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシ
エチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート
、ジー２−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）
、安息香酸エステル類（２−エチルヘキシルベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−
ヒドロキシベンゾエートなど）アミド類（Ｎ、Ｎ−ジエ
チルドデカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルアミド
、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコール類ま
たはフェノール類（イソステアリルアルコール、２．４
−ジーｔｅｒ　ｔ−アミルフェノールなど）、脂肪族カ
ルボン酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシル）セバ
ケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチ
レート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシト
レートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジブチル−２
ブトキシ−５−ｔａｒｔ−オクチルアニリンなど）、炭
化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロ
ピルナフタレンなど）などが挙げられる。また補助溶剤
としては、沸点が約３０℃以上、好ましくは５０℃以上
約１６０℃以下の有Ｉｌ溶剤などが使用でき、典型例と
しては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシ
エチルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げら
れる。The boiling point at normal pressure used in the oil-in-water dispersion method is 175°C.
Specific examples of the above-mentioned high boiling point organic solvents include phthalic acid esters [(dibutyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, decyl phthalate, bis(2,4-di-monoamyl phenyl) phthalate, bis(2,4-di[-amyl phenyl) isophthalate, bis(1,■-diethylpropyl) phthalate, etc.), esters of phosphoric acid or phosphonic acid (triphenyl phosphate, tricresyl phosphate,
2-ethylhexyldiphenyl phosphate, tricyclohexyl phosphate, tri-2-ethylhexyl phosphate, tridodecyl phosphate, tributoxyethyl phosphate, trichloropropyl phosphate, di-2-ethylhexylphenyl phosphonate, etc.)
, benzoic acid esters (2-ethylhexylbenzoate, dodecylbenzoate, 2-ethylhexyl-p-
hydroxybenzoate, etc.) amides (N,N-diethyldodecaneamide, N,N-diethyllaurylamide, N-tetradecylpyrrolidone, etc.), alcohols or phenols (isostearyl alcohol, 2.4
-diter t-amylphenol, etc.), aliphatic carboxylic acid esters (bis(2-ethylhexyl) sebacate, dioctyl azelate, glycerol tributyrate, isostearyl lactate, trioctyl citrate, etc.), aniline derivatives (N, N-dibutyl-2
butoxy-5-tart-octylaniline, etc.), hydrocarbons (paraffin, dodecylbenzene, diisopropylnaphthalene, etc.), and the like. Further, as the auxiliary solvent, an Il solvent having a boiling point of about 30°C or higher, preferably 50°C or higher and about 160°C or lower, can be used, and typical examples include ethyl acetate, butyl acetate, ethyl propionate,
Examples include methyl ethyl ketone, cyclohexanone, 2-ethoxyethyl acetate, dimethylformamide, and the like.

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４．１９９．３６３号、***
特許出［（ＯＬＳ　）第２．５４１．２７４号および同
第２゜５４１　、２３０号などに記載されている。Specific examples of latex dispersion processes, effects, and latex for impregnation are described in U.S. Pat. No. 4,199,363, West German Pat. etc. are listed.

本発明のカラー感光材料中には、特開昭６３−２５７７
４７号、同６２−２７２２４８号、および特開平１−８
０９４１号に記載の１．２−ベンズイソチアゾリン−３
−オン、ｎ−ブチル　ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フ
ェノール、４−クロル−３，５−ジメチルフェノール、
２−フェノキシエタノール、２−（４−チアゾリル）ベ
ンズイミダゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添
加することが好ましい。The color photosensitive material of the present invention includes JP-A-63-2577
No. 47, No. 62-272248, and JP-A-1-8
1,2-benzisothiazoline-3 described in No. 0941
-one, n-butyl p-hydroxybenzoate, phenol, 4-chloro-3,5-dimethylphenol,
It is preferable to add various preservatives or antifungal agents such as 2-phenoxyethanol and 2-(4-thiazolyl)benzimidazole.

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。The present invention can be applied to various color photosensitive materials. Typical examples include color negative film for general use or movies, color reversal film for slides or television, color paper, color positive film, and color reversal paper.

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、　Ｎｃｔ　１７６４３の２８頁、および同胤１８７
１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている
。Suitable supports that can be used in the present invention include, for example, the above-mentioned R
D, page 28 of Nct 17643, and same seed 187
16, from the right column on page 647 to the left column on page 648.

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側・の全親水性コ
ロイド層の膜厚の総和が２８μ麿以下であることが好ま
しく、２３μ員以下がより好ましく、２０μ朧以下が更
に好ましい、また膜膨潤速度ＴＩ／ｌは３０秒以下が好
ましく、２０秒以下がより好ましい。In the photosensitive material of the present invention, the total thickness of all the hydrophilic colloid layers on the side having the emulsion layer is preferably 28 μm or less, more preferably 23 μm or less, even more preferably 20 μm or less; The swelling rate TI/l is preferably 30 seconds or less, more preferably 20 seconds or less.

膜厚は、２５°Ｃ相対湿度５５％ｉｌ湿下（２日）で測
定した膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ１７．は、当該技術
分野において公知の手法に従って測定することができる
０例えば、ニー・グリーン（Ａ　、Ｇｒｅｅｎ）らによ
りフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニ
アリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ、Ｓｃｉ　、Ｅｎｇ、）　＋
　１９４．２号、１２４〜１２９頁に記載の型のスエロ
メーター（膨潤膜）を使用することにより、測定でき、
’ｒ＋／ｚは発色現像液で３０℃、３分１５秒処理した
時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、こ
のＴ、、。The film thickness means the film thickness measured at 25°C and 55% il humidity (2 days), and the film swelling rate T17. can be measured according to techniques known in the art, e.g., by Green et al.
It can be measured by using a swellometer (swelling membrane) of the type described in No. 194.2, pages 124-129,
'r+/z is the saturated film thickness, which is 90% of the maximum swelling film thickness reached when treated with a color developer at 30°C for 3 minutes and 15 seconds, and this T.

の膜厚に到達するまでの時間と定義する。Defined as the time it takes to reach a film thickness of .

膜膨潤速度Ｔ１７．は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
１５０〜４００％が好ましい、膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式：（最大膨ＫＩｉ膜
厚−膜厚）／膜厚　に従って計算できる。Membrane swelling rate T17. can be adjusted by adding a hardening agent to gelatin as a binder or by changing the aging conditions after coating. Further, the swelling rate is preferably 150 to 400%. The swelling rate can be calculated from the maximum swollen film thickness under the above-mentioned conditions according to the formula: (maximum swelling KIi film thickness - film thickness)/film thickness.

本発明に従づたカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、　
Ｎｌ１１７６４３の２８〜２９頁、および同麹１Ｂ７１
６の６１５左欄〜右欄に記載された通常の方法によって
現像処理することができる。The color photographic material according to the present invention includes the above-mentioned RD,
pages 28-29 of Nl117643, and Koji 1B71
6, 615, left column to right column.

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノートエチル−β−メ
トキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もし
くはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これ
らの中で、特に、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎβ−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好ましい、
これらの化合物は目的に応じ２種以上併用することもで
きる。The color developing solution used in the development of the light-sensitive material of the present invention is preferably an alkaline aqueous solution containing an aromatic primary amine color developing agent as a main component. Aminophenol compounds are also useful as color developing agents, but p-phenylenediamine compounds are preferably used, representative examples of which are 3-methyl-4-amino-N, N-diethylaniline, 3-methyl -4-amino-N-ethyl-N-
β-Hydroxyethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethylaniline, 3-methyl-4-aminotoethyl-β-methoxyethylaniline and their sulfates, hydrochloric acid Examples include salts and p-toluenesulfonates. Among these, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-Nβ-hydroxyethylaniline sulfate is particularly preferred.
Two or more of these compounds can be used in combination depending on the purpose.

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐａｉｌ衝剤、塩化物塩、臭化物塩
、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール
類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤または
カプリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に
応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルア
ミン、亜硫酸塩、Ｎ、Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラ
ジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、
トリエタノールアミン、カテコールスルホン＃頬の如き
各種保恒荊、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ルのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレ
ングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような
現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、ｌ−フ
ェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性
付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸
、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表され
るような各種牛レート剤、例えば、エチレンジアミン四
酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、
シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミ
ノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホス
ホン酸、ニトリロ−ＮＪ、＃ｌ−）リメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎ−テトラメチレ
ンホスホン酸、エチレングリコ−ル（０−ヒドロキシフ
ェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例として挙げること
ができる。Color developers include pail buffers such as alkali metal carbonates, borates or phosphates, developing agents such as chloride, bromide, iodide salts, benzimidazoles, benzothiazoles or mercapto compounds. It is common to include inhibitors or anticapri agents. In addition, if necessary, hydroxylamine, diethylhydroxylamine, sulfites, hydrazines such as N,N-biscarboxymethylhydrazine, phenylsemicarbazides,
Triethanolamine, catechol sulfone, organic solvents such as ethylene glycol, diethylene glycol, development accelerators such as benzyl alcohol, polyethylene glycol, quaternary ammonium salts, amines, dye-forming couplers, competition Couplers, auxiliary developing agents such as l-phenyl-3-pyrazolidone, viscosity-imparting agents, various calcinates such as aminopolycarboxylic acids, aminopolyphosphonic acids, alkylphosphonic acids, phosphonocarboxylic acids, e.g. , ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid,
Cyclohexanediaminetetraacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, nitrilo-NJ, #l-)rimethylenephosphonic acid, ethylenediamine-N,N,N,N-tetramethylenephosphonic acid , ethylene glycol (0-hydroxyphenylacetic acid) and salts thereof.

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはトメチル−
ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など公
知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用いる
ことができる。Further, when performing reversal processing, black and white development is usually performed and then color development is performed. This black and white developer includes dihydroxybenzenes such as hydroquinone, 3-pyrazolidones such as 1-phenyl-3-pyrazolidone, or tomethyl-
Known black and white developing agents such as aminophenols such as p-aminophenol can be used alone or in combination.

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３２以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておく°ことにより５０
０　ｄ以下にすることもできる。補充量を低減する場合
には処理槽の空気との接触面積を小さくすることによっ
て液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。The pH of these color developing solutions and black and white developing solutions is generally 9 to 12. The amount of replenishment of these developing solutions depends on the color photographic light-sensitive material being processed, but is generally 32 or less per square meter of light-sensitive material, and by reducing the bromide ion concentration in the replenisher, 50
It can also be less than 0 d. When reducing the amount of replenishment, it is preferable to prevent evaporation of the liquid and air oxidation by reducing the area of contact with the air in the processing tank.

処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。The contact area between the photographic processing solution and air in the processing tank can be expressed by the aperture ratio defined below.

即ち、 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平！−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることば、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい、また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。That is, the above aperture ratio is preferably 0.1 or less, more preferably 0.001 to 0.05. As a method for reducing the aperture ratio in this way, in addition to installing a shield such as a floating lid on the surface of the photographic processing solution in the processing tank, there are also methods to reduce the aperture ratio. -82
Method using a movable lid described in No. 033, JP-A-63
The slit development processing method described in Japanese Patent No. 216050 can be mentioned. Words that reduce the aperture ratio include not only the color development and black and white development processes, but also the subsequent processes,
For example, it is preferable to apply it to all steps such as bleaching, bleach-fixing, fixing, washing, and stabilization.Also, the amount of replenishment can be reduced by using means to suppress the accumulation of bromide ions in the developer. .

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮、を図ることもで
きる。The time for color development processing is usually set between 2 and 5 minutes, but the processing time can be further shortened by using high temperature, high pH, and high concentration of color developing agent.

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。After color development, the photographic emulsion layer is usually bleached.

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（Ｉ［）などの多価金属
の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いら
れる０代表的漂白剤としては鉄（Ｉｌｌ）のをａｔｉ塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩な
どを用いることができる。これらのうちエチレンジアミ
ン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩、及び１．３−ジアミノプロ
パン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を始めとするアミノポリカ
ルボン酸鉄（ＤＩ）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観
点から好ましい、さらにアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ［
Ｉ）錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても特
に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩ
）ＩＩ塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐｎは通常４
．０〜８であるが、処理の迅速化のためにさらに低いｐ
ｌ！で処理することもできる。The bleaching process may be carried out simultaneously with the fixing process (bleach-fixing process) or separately (bleach-fixing process), or in order to speed up the process, it may be carried out in two ways: bleach-fixing process after bleaching process. Depending on the purpose, treatment may be carried out in consecutive bleach-fixing baths, fixing treatment before bleach-fixing treatment, or bleaching treatment after bleach-fixing treatment. Examples of bleaching agents that can be used include compounds of polyvalent metals such as iron (I[), peracids, quinones, and nitro compounds. Typical bleaching agents include ati salts of iron (Ill), such as ethylenediamine tetra Aminopolycarboxylic acids such as acetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, methyliminodiacetic acid, 1,3-diaminopropanetetraacetic acid, glycol etherdiaminetetraacetic acid, or complex salts such as citric acid, tartaric acid, malic acid, etc. may be used. Can be done. Among these, aminopolycarboxylic acid iron (DI) complex salts, including ethylenediaminetetraacetic acid iron (III) complex salt and 1,3-diaminopropane tetraacetic acid iron (III) complex salt, are preferable from the viewpoint of rapid processing and environmental pollution prevention. , and further iron aminopolycarboxylate (I[
I) Complex salts are particularly useful in both bleach and bleach-fix solutions. These aminopolycarboxylic acid iron (II
) The pn of the bleach or bleach-fix solution using II salt is usually 4.
．． 0-8, but lower p for faster processing
l! It can also be processed with

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。A bleach accelerator may be used in the bleaching solution, bleach-fixing solution, and their prebaths, if necessary.

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３．８９３，８５８号、***特許第１
．２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号
、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャ
ーに１７１２９号（１９７８年７月）などに記載のメル
カプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特開昭
５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体；特
公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、同
５３−３２７３５号、米国特許第３．７０６，５６１号
に記載のチオ尿素誘導体；***特許第１．１２７．７１
５号、特開昭５８−１６，２３５号に記載の沃化物塩；
***特許第９６６．４１０号、同２，７４８，４３０号
に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５−８
８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭４９−
４２．４３４号、同４９−５９，６４４号、同５３−９
４，９２７号、同５４−３５．７２７号、同５５−２６
．５０６号、同５８−１６３．９４０号記載の化合物；
臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基ま
たはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい
観点で好ま硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付
加物あるいは欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のスル
フィン酸化合物が好ましい、更に、定着液や漂白定着液
には液の安定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類
や育機ホスホン酸類の添加が好ましい。Specific examples of useful bleach accelerators are described in U.S. Pat. No. 3,893,858, German Pat.
．． No. 290,812, No. 2,059,988, JP-A No. 53-32736, No. 53-57831, No. 53-
No. 37418, No. 53-72623, No. 53-956
No. 30, No. 53-95631, No. 53-104232
Compounds having a mercapto group or disulfide group as described in No. 53-124424, No. 53-141623, No. 53-28426, and Research Disclosure No. 17129 (July 1978); Thiazolidine derivatives described in Japanese Patent Publication No. 140129; thiourea derivatives described in Japanese Patent Publication Nos. 45-8506, 52-20832 and 53-32735, and U.S. Pat. No. 3,706,561; West German Patent No. 1. 127.71
No. 5, iodide salts described in JP-A-58-16,235;
Polyoxyethylene compounds described in West German Patent No. 966.410 and West German Patent No. 2,748,430;
Polyamine compounds described in No. 836; other JP-A-49-
No. 42.434, No. 49-59,644, No. 53-9
No. 4,927, No. 54-35.727, No. 55-26
．． No. 506, the compound described in No. 58-163.940;
Bromide ion etc. can be used. Among them, compounds having a mercapto group or a disulfide group are preferred from the viewpoint of a large promoting effect, and sulfates, bisulfites, carbonyl bisulfite adducts, or sulfinic acid compounds described in European Patent No. 294769A are preferred. It is preferable to add various aminopolycarboxylic acids and phosphonic acids to the bleach-fix solution for the purpose of stabilizing the solution.

脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短
い方が好ましい、好ましい時間は１分〜３分、更に好ま
しくは１分〜２分である。また、処理温度は２５℃〜５
０゛Ｃ１好ましくは３５℃〜４５°Ｃである。好ましい
温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後の
スティン発生が有効に防止される。The total time for the desilvering process is preferably as short as possible without causing desilvering defects.The preferred time is 1 minute to 3 minutes, more preferably 1 minute to 2 minutes. In addition, the processing temperature is 25°C to 5°C.
0゛C1 is preferably 35°C to 45°C. In a preferred temperature range, the desilvering rate is improved and the occurrence of staining after processing is effectively prevented.

脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい、攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭６２−１８３４６０号、同６２−１８３４６１号に
記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方
法や、特開昭６２−１８３４６１号の回転手段を用いて
攪拌効果を上げる方法、更には液中に設けられたワイパ
ーブレードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動さ
せ、乳剤表面を乱流化するしく、特に米国特許第３．８
９３．８５８号、***特許第１．２９０．８１２号、特
開昭５３−９５，６３０号に記載の化合物が好ましい、
更に、米国特許第４，５５２，８３４号に記載の化合物
も好ましい、これらの漂白促進剤は感材中に添加しても
よい、撮影用の゛カラー感光材料を漂白定着するときに
これらの漂白促進剤は特に有効である。In the desilvering process, it is preferable that the stirring be as strong as possible.A specific method for strengthening the stirring is the treatment on the emulsion surface of the photosensitive material described in JP-A-62-183460 and JP-A-62-183461. A method of colliding liquid jets, a method of increasing the stirring effect using a rotating means as described in JP-A No. 62-183461, and a method of moving the photosensitive material while bringing the emulsion surface into contact with a wiper blade provided in the liquid. , to make the emulsion surface turbulent, especially as described in U.S. Patent No. 3.8.
No. 93.858, West German Patent No. 1.290.812, and JP-A-53-95,630 are preferred.
Furthermore, the compounds described in U.S. Pat. No. 4,552,834 are also preferred. These bleach accelerators may be added to the light-sensitive material. Accelerators are particularly effective.

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い、特に好ましい有機酸は、酸解離定数（ｐＫａ）が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸１．プロピオン酸
などが好ましい。In addition to the above-mentioned compounds, the bleaching solution and bleach-fixing solution preferably contain an organic acid for the purpose of preventing bleach staining. Particularly preferred organic acids have an acid dissociation constant (pKa) of 2.
~5, specifically acetic acid 1. Propionic acid and the like are preferred.

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一触的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい、定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
ことによってより撹拌効果を向上させる方法、処理液全
体の循環流量を増加させる方法が挙げられる。このよう
な攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいず
れにおいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂
白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高め
るものと考えられる。また、前記の攪拌向上手段は、漂
白促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果を
著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を解
消させることができる。Examples of fixing agents used in fixing solutions and bleach-fixing solutions include thiosulfates, thiocyanates, thioether compounds, thioureas, and large amounts of iodide salts. ammonium thiosulfate is the most widely used. It is also preferable to use thiosulfate, thiocyanate, thioether compounds, thiourea, etc. in combination as a preservative for fixing solutions and bleach-fixing solutions. One example is a method of increasing the circulation flow rate. Such means for improving agitation is effective for all bleaching solutions, bleach-fixing solutions, and fixing solutions. It is believed that improved stirring speeds up the supply of bleach and fixing agent into the emulsion film, and as a result increases the desilvering rate. Further, the agitation improving means described above is more effective when a bleach accelerator is used, and can significantly increase the accelerating effect and eliminate the fixing inhibiting effect caused by the bleach accelerator.

本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭６
０−１９１２５７号、同６０−１９１２５８号、同６０
−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手段を存してい
ることが好ましい、前記の特開昭６０−１９１２５７号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化
を防止する効果が高い、このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効で
ある。The automatic developing machine used for the photosensitive material of the present invention is
No. 0-191257, No. 60-191258, No. 60
It is preferable that the photosensitive material conveying means described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 191259-1988 be provided. This effect is particularly effective in shortening the processing time in each step and reducing the amount of processing solution replenishment.

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが−ａ的である。It is preferable that the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention undergoes a water washing and/or stabilization step after the desilvering treatment.

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎ−ａｌ　ｏｆ　Ｌｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　
Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅ−ｖ
ｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、　２４
８〜２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求
めることができる。The amount of water used in the washing process depends on the characteristics of the photosensitive material (for example, depending on the materials used such as couplers), the application, the temperature of the washing water, the number of washing tanks (number of stages), the replenishment method such as countercurrent or forward flow, and various other conditions. Can be set over a wide range. Among these, the relationship between the number of washing tanks and the amount of water in the multistage countercurrent method is
Urn-al of Lhe 5ociety of
Motion Picture and Te1e-v
ision Engineers Volume 64, P, 24
8-253 (May 1955 issue).

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭６２−２８８．８３８号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８，５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化インシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学Ｊ　　（１９８６年）三共出版、衛生技術金線
「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術、　　（１９８２年）
工業技術会、日本防菌防黴学余線「防菌防黴剤事典」（
１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。According to the multi-stage countercurrent method described in the above-mentioned literature, the amount of water used for washing can be significantly reduced, but due to the increase in the residence time of water in the tank, bacteria will breed, and the generated suspended matter will adhere to the photosensitive material. In the processing of the color photosensitive material of the present invention, such problems can be solved by:
The method for reducing calcium ions and magnesium ions described in JP-A No. 62-288.838 can be used very effectively. Also, JP-A-57-8,542
Chlorinated disinfectants such as isothiazolone compounds, cyabendazole, chlorinated sodium incyanurate, and other benzotriazoles described in the issue, Hiroshi Horiguchi, "Chemistry of antibacterial and fungicidal agents J (1986), Sankyo Publishing, Hygiene Technology" Gold wire “Sterilization, sterilization, and anti-mold technology of microorganisms,” (1982)
Society of Industrial Technology, Japan Antibacterial and Antifungal Science ``Encyclopedia of Antibacterial and Antifungal Agents'' (
It is also possible to use the fungicides described in (1986).

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐｉは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、工５〜４５℃で２０秒〜ｌＯ分、好ましくは２
５〜４０°Ｃで３０秒〜５分の範囲が選択される。更に
、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液に
よって処理することもできる。The pi of the washing water in the processing of the photosensitive material of the present invention is 4 to 4.
9, preferably 5-8. The washing water temperature and washing time can also be set variously depending on the characteristics of the photosensitive material, its use, etc., but generally it is 20 seconds to 10 minutes at a temperature of 5 to 45°C, preferably 20 minutes.
A range of 30 seconds to 5 minutes at 5 to 40°C is selected. Furthermore, the photosensitive material of the present invention can also be directly processed with a stabilizing solution instead of washing with water.

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。In such stabilization treatment, Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-854
All known methods described in No. 3, No. 58-14834, and No. 60-220345 can be used.

また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例としで、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含存す
る安定浴を挙げることができる０色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。Further, following the water washing process, a further stabilization process may be carried out. For example, a stabilizing bath containing a dye stabilizer and a surfactant, which is used as a final bath for color photosensitive materials for photography, may be further carried out. Examples of the dye stabilizer that can be mentioned include aldehydes such as formalin and glutaraldehyde, N-methylol compounds, hexamethylenetetramine, and aldehyde sulfite adducts.

この安定浴にも各種牛レート剤や防黴剤を加えることも
できる。It is also possible to add various botanical agents and antifungal agents to this stabilizing bath.

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもでき
る。The overflow liquid resulting from the water washing and/or replenishment of the stabilizing liquid can also be reused in processes such as the desilvering process.

自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により′ａ縮化する場合には、水を加えて濃縮補
正することが好ましい。When each of the above-mentioned processing liquids undergoes condensation due to evaporation during processing using an automatic processor or the like, it is preferable to correct the concentration by adding water.

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい０例えば米国特許第３．３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２．
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４．８５０
号及び同１５．１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３，９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
．７１９．４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。The silver halide color light-sensitive material of the present invention may contain a color developing agent for the purpose of simplifying and speeding up processing. In order to incorporate a color developing agent, it is preferable to use various precursors of the color developing agent. U.S. Patent No. 3.342,59
Indoaniline compounds described in No. 7, No. 3,342.
No. 599, Research Disclosure 14.850
Schiff base-type compounds described in No. and No. 15.159, aldol compounds described in No. 13,924, U.S. Patent No. 3
．． Metal salt complex described in No. 719.492, JP-A-53-1
Examples include urethane compounds described in No. 35628.

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。The silver halide color light-sensitive material of the present invention may optionally contain various 1-phenyl-3
- Pyrazolidones may be incorporated.

典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−
１４４５４７号、および同５Ｂ−１１５４３８号等に記
載されている。Typical compounds are JP-A-56-64339 and JP-A No. 57-
No. 144547 and No. 5B-115438.

本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用される０通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。The various processing solutions used in the present invention are used at a temperature of 10°C to 50°C. Normally, the temperature is 33°C to 38°C, but higher temperatures may be used to accelerate the processing and shorten the processing time, or vice versa. It is possible to improve the image quality and the stability of the processing solution by lowering the temperature.

また、感光材料の節銀のため***特許第２．２２６，７
７０・号または米国特許第３．６７４．４９９号に記載
のコバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を
行ってもよい。In addition, West German Patent No. 2.226,7 was developed to save silver on photosensitive materials.
Treatment with cobalt intensification or hydrogen peroxide intensification as described in No. 70 or US Pat. No. 3,674,499 may also be carried out.

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４．
５００，６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０，６６０＾２号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。Further, the silver halide photosensitive material of the present invention is disclosed in US Patent No. 4.
No. 500,626, JP-A-60-133449, No. 5
It can also be applied to the heat-developable photosensitive materials described in No. 9-218443, No. 61-238056, European Patent No. 210,660^2, etc.

（以下余白） （実施例） 以下に本発明を実施例により詳しく説明するが、本発明
はこれらに限定されるものではない。(The following is a blank space) (Example) The present invention will be explained in detail by Examples below, but the present invention is not limited thereto.

実施例　１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０／を作成した。Example 1 On a subbed cellulose triacetate film support,
Sample 10/, which is a multilayer color photosensitive material consisting of each layer having the composition shown below, was prepared.

（感光層の組成） 各成分に対応する数字は９７ｍ　　単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す
。ただし増感色素については同一層のハロゲン化銀７モ
ルに対する塗布量をモル単位で示す。(Composition of Photosensitive Layer) The numbers corresponding to each component indicate the coating amount expressed in units of 97 m 2 , and for silver halide, the coating amount is expressed in terms of silver. However, for sensitizing dyes, the coating amount is expressed in moles based on 7 moles of silver halide in the same layer.

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド鎖　　銀塗布ｔ　　　　ｏ、−〇ゼラチン
　　　　　　　　　　　　−、コ０ＵＶ−１０，ｌ。1st layer: antihalation layer black colloidal chain silver coating to, -〇 gelatin -, co0UV-10, l.

ＵＶ−２０，，２０ Ｃｐｄ−／　　　　　　　　　　　　０．０ｒＳｏｌｖ
−／　　　　　　　　　　　０．０／０１ｖ−２ ０ＩＶ−３ 第２層：中間層 微粒子臭化銀（球相当径０．０７ μ） 銀塗布量 ゼラチン ｐｄ−２ 第３層：第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩｌｏ、Ｏモ ル％、内部高ＡｇＩ型、球相当 径０．７μ、球相当径の変動係 数７弘％、／グ面体粒子） 銀塗布量 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩグ・０モル ％、内部高ＡｇＩ型、球相当径 ０、ダμ、球相当径の変動係数 ２−％、／弘面体粒子） 銀塗布量 ゼラチン ０．０／ θ　、　Ｏｒ ０、　　／Ｊ ／　＋　００ ０、．２０ ０．２６ ０　．２０ ／　、　Ｏ０ μ、ｒ×ｉｏ　　’モル ／　、Ｊ×／　０−’モル ｏ、ｐｘｉｏ　　’モル ｏ、３×ｉｏ　　’モル Ｏ、弘　２ ０．０／２ ０．０２Ｙ ｏ、ｉｒ Ｅ　ｘ　Ｓ　−／ ＥｘＳ−２ ＥｘＳ−Ｊ ＥｘＳ−グ ＥｘＣ−／ ＥｘＣ−２ ＥｘＣ−ｊ ＥｘＣ−６ 第ｑ層：第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩｉｏ、ｏモ ル％、内部高Ａｇｌ型、球相当 径／、／μ、球相当径の変動係 数ｊｊ％、板状粒子、直径／厚 み比３．０） 銀塗布量 Ｏ、！　！ ０．７０ ３×１０　　　’ ／×１０−’ ０、ＪＸｌｏ−’ ０、ＪＸｌｏ　　’ ゼラチン ＥｘＳ−／ ＥｘＳ−コ ＥｘＳ−Ｊ ＥｘＳ−グ ＥｘＣ−１ ＥｘＣ−Ｊ ＥｘＣ−ＩＩ 第！層：第３赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ｋｇｌｉｏ、ｏモ ル％、内部高ＡｇＩ型、球相当 径１０．２μ、球相当径の変動係 数２１％、板状粒子、直径／厚 み比ａ、Ｏ） ｏ、ｏｌ ｏ、ｏｒ ０．１０ ゼラチン ＥｘＳ−／ ＥｘＳ−コ ＥｘＳ−ｊ ＥｘＣ−グ ＥｘＣ−Ｉ ＳＯＩＶ−／ ｏｌｖ−１ 第を層：申開層 ゼラチン 銀量布ｉ　　　ｏ、りＯ ０，１０ ，２Ｘ１０　　　’ ｏ、ｔｘｉｏ　　　’ ｏ、ｒｘｉｏ　　　’ ０．０７ ０　、０６ ０、／、２ ０、／＋２ ７　、００ Ｃｐｄ−μ 第７層：第７緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ工１０．０モ ル％、内部高ＡｇＩ型、球相当 径０．７μ、球相当径の変動係 数７４ｔ％、／弘面体粒子） 銀塗布量 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩＩ、０モル ％、内部高ＡｇＩ型、球相当径 Ｏ，ａμ、球相当径の変動係数 ハＩ％　７≠面体粒子） ＠塗布量 ０　、／　０ ／　、　−０ ｊｘｌｏ　　　’ コ×１０　　　’ ／×７０　　　’ Ｏ，ｊ　Ｏ Ｏ、／　− ０、Ｏ！７ ０　、２　Ｏ ゼラチン ＥｘＳ−ｊ ＥｘＳ−６ ＥｘＳ−７ ＥｘＭ−／ ＥｘＭ−コ ＥｘＭ−よ ｏｌｖ−１ ０，００り Ｏ、コ　０ ８ｏｌｖ・−！ 第１層：第一緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ／θモル％、 内部高ヨード型、球相当径／。UV-20,,20 Cpd-/0.0rSolv
-/ 0.0/01v-2 0IV-3 2nd layer: Intermediate layer fine grain silver bromide (equivalent sphere diameter 0.07 μ) Silver coating amount Gelatin pd-2 3rd layer: 1st red-sensitive emulsion layer Iodor Silver iodobromide emulsion (AgIlo, O mol%, internal high AgI type, equivalent sphere diameter 0.7 μ, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 7 hi%, /ghedral grain) Silver coating amount Silver iodobromide emulsion (AgI g.0 Mol%, internal high AgI type, equivalent sphere diameter 0, da μ, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 2-%, /prohedral particle) Silver coating amount gelatin 0.0/θ, Or 0, /J/+00 0 ,．． 20 0.26 0. 20 / , O0 μ, r x io 'mol/ , J x / 0-' mole o, pxio' mole o, 3 x io' mole O, Hiroshi 2 0.0/2 0.02Y o, ir Ex x S -/ ExS-2 ExS-J ExS-g ExC-/ ExC-2 ExC-j ExC-6 qth layer: second red-sensitive emulsion layer silver iodobromide emulsion (AgIio, o mol%, internal high Agl type, Equivalent sphere diameter /, /μ, coefficient of variation of equivalent sphere diameter jj%, plate-like particles, diameter/thickness ratio 3.0) Silver coating amount O,! ! 0.70 3×10'/×10-' 0, JXlo-' 0, JXlo' GelatinExS-/ExS-CoExS-J ExS-GuExC-1 ExC-J ExC-II No.! Layer: Third red-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion (kglio, o mol %, internal high AgI type, equivalent sphere diameter 10.2 μ, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 21%, plate-like grains, diameter/thickness ratio a , O) o, ol o, or 0.10 Gelatin ExS-/ExS-CoExS-j ExC-g ExC-I SOIV-/olv-1 1st layer: Open layer gelatin silver cloth i o, ri O 0,10,2X10'o,txio'o,rxio'0.070,060,/,20,/+27,00 Cpd-μ 7th layer: 7th green-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion (Ag processing 10.0 mol%, internal high AgI type, equivalent sphere diameter 0.7μ, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 74t%, /prohedral grain) Silver coating amount Silver iodobromide emulsion (AgII, 0 mol%, Internal high AgI type, equivalent sphere diameter O, aμ, coefficient of variation of equivalent sphere diameter H I% 7≠hedral particle) @coating amount 0 , / 0 / , -0 jxlo ' co x 10 ' / x 70 ' O, j O O, / - 0, O! 7 0, 2 O Gelatin ExS-j ExS-6 ExS-7 ExM-/ExM-koExM-yolv-1 0,00riO,ko 0 8olv・-! 1st layer: First green-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion (AgI/θ mol%, internal high iodine type, equivalent sphere diameter/.

／μ、球相当径の変動係数３Ｊ′ ％、板状粒子、直径／厚み比３゜ ０．０／７ 銀塗布量 ゼラチン ＥｘＳ−よ　　　　　　３゜ ＥｘＳ−６／。/μ, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 3J' %, plate-like particles, diameter/thickness ratio 3° 0.0/7 Silver coating amount gelatin ExS-yo 3゜ ExS-6/.

ＥｘＳ−７ｏ。ExS-7o.

ＥｘＭ−／ Ｅ　ｘ　Ｍ　−ｊ ｏｌｖ−７ ｏｌｖ−ｊ 第り層：中間層 ゼラチン 第１Ｏ層：第３緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａ　ｇ　Ｉ　／　０　。ExM-/ E x M −j olv-7 olv-j Second layer: middle layer gelatin 1st O layer: 3rd green-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion (A g I / 0.

ｏ、ｔｉ。o, ti.

Ｏ，ｊｊ ｊＸｌｏ　　　’ グ￥、１０　　’ ７×１０　　’ ０、Ｏり ｏ、ｏｉ Ｏ，ｊｊ Ｏ，００！ Ｏ、ｊ ０モ ル％、内部高ＡｇＩ型、球相当 径７．２μ、球相当径の変動係 数２ｒ％、板状粒子、直径／厚 み比Ａ、（１）） 銀塗布量　　　ｉ、ｏ。O,jj jXlo G￥, 10’ 7×10’ 0, Ori o,oi O,jj O,00! O,j 0mo Le%, internal high AgI type, ball equivalent Diameter 7.2μ, variation of equivalent ball diameter Several 2r%, plate-like particles, diameter/thickness ratio A, (1)) Silver coating amount i, o.

ゼラチン　　　　　　　　　　　　Ｏ６♂０ＥｘＳ−ｒ
　　　　　　　　　　ＪＸｌｏ−４ＥｘＳ−ａ　　　　
　　　　Ｏ，１％１０−’ＥｘＳ−７０，ｌＸ１０’″
′″４ ＥｘＭ−４Ｚ　　　　　　　　　　　　ｏ、ｏ４ＬＥｘ
Ｍ−Ｊ　　　　　　　　　　　　Ｏ，０／ＥｘＣ−４ｔ
　　　　　　　　　　　ｏ、ｏｏｊＳｏｌｖ−／　　　
　　　　　　　　０．＋２０第１／層：イエローフィル
ター層 Ｃｐｄ−Ｊ ゼラチン ３ｏｌｖ−／ 第１２層：中間層 ゼラチン Ｃｐ　ｄ　−ｒ θ　、Ｏ！ ０．１０ ０．１０ ０．１０ ０．１０ ｃｐｃｔ−μ 第７３層：第７肯感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ１０モル％、 内部高ヨード型、球相当径０゜ ７μ、球相当径の変動係数／ＩＩ。Gelatin O6♂0ExS-r
JXlo-4ExS-a
O,1%10-'ExS-70,lX10'''
'''4 ExM-4Z o, o4LEx
M-J O,0/ExC-4t
o, oojSolv-/
0. +20 1st/layer: Yellow filter layer Cpd-J gelatin 3olv-/ 12th layer: Intermediate layer gelatin Cp d -r θ , O! 0.10 0.10 0.10 0.10 cpct-μ 73rd layer: 7th sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion (AgI 10 mol%, internal high iodine type, equivalent sphere diameter 0° 7μ, equivalent sphere diameter Coefficient of variation/II.

％、／弘面体粒子） ＃ｌ塗布量 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩグ、０モル ％、内部高ヨード型、球相当径 Ｏ０ａμ、球相当径の変動係数 ２．２％、７ｊ面体粒子） 銀塗布量 Ｏ、Ｏよ ／　、　００ ＪＸｌｏ　　　’ Ｏ、！　３ ０．０　　＋２ ０　、７　よ ゼラチン ＥｘＳ−１ｒ ＥｘＹ−／ ＥｘＹ　−，２ Ｓｏｌｖ−／ 第７４を層：第−青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ／タ ル％、内部高ＡｇＩ型１ 、Ｏモ 球相当 ０、／４ｔ θ　、　／　θ 径／、０μ、球相当径の変動 係数／Ａ％、／４Ｌ面体粒子） 銀塗布量 Ｏ０／り ０．３０ ゼラチン ＥｘＳ−Ｊ’ Ｅ　ｘ　Ｙ　−／ ３ｏ１ｖ−ノ 第７ｊ層：中間層 微粒子沃臭化銀（ＡｇＩ−モル％、 均一型、球相当径００７３μ） 銀塗布ｆｌｌｏ、λＱ ゼラチン　　　　　　　　　　　　θ、ｊｔ第１ぶ層：
第３肯感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａ　ｇ　工／μ、Ｏモ ル％、内部高ＡｇＩ型、球相当 径！、ｊμ、球相当径の変動係 数１．１′％、板状粒子、直径／厚 み比ｒ、ｏ） 銀塗布量　　　／、σ ゼラチン　　　　　　　　　　　　ｏ、ｒコｘｉｏ　　
　’ Ｏ、−− ０，０７ ＥｘＳ−タ　　　　　　　／ ＥｘＹ−／ ＳＯｌ　ｖ−７ 第７７層：第７保護層 ゼラチン ＵＶ−／ ＵＶ−ａ ８ｏ１ｖ−／ ５ｏｌｖ−コ 第１ｒ層：第２保護層 微粒子臭化銀（球相当径Ｏ μ） 、ｊ×　１０−４ ０、．２０ ０．０７ ＋２０ 　Ｉ Ｏ／ 、　０７ 銀塗布量　　　０．　／ｒ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．７０ポリメチル
メタクリレ一ト粒子 （直径１．ｔμ）　　　　　　　　Ｏ，コ０Ｗ−１０，
０λ Ｈ−１０護０ Ｃｐｄ−７／、００ 各層には上記のほかに増粘剤としてＢ−／が含有されて
おり、 Ｂ−／の塗布二の総量はＯ ／　１ ７　／　ｍ　　である。%, /prohedral grains) #l Coating amount Silver iodobromide emulsion (AgIg, 0 mol%, internal high iodine type, equivalent sphere diameter O0 μ, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 2.2%, 7jhedral grains) Silver Application amount O, Oyo/, 00 JXlo' O,! 3 0.0 +2 0 , 7 Gelatin ExS-1r ExY-/ ExY -,2 Solv-/ 74th layer: Blue-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion (AgI/tal %, internal high AgI type 1 , O mo sphere equivalent 0, /4t θ , / θ diameter /, 0μ, coefficient of variation of sphere equivalent diameter /A%, /4L faceted particle) Silver coating amount O0 / 0.30 Gelatin ExS-J' E x Y -/3o1v- 7th layer: Intermediate layer fine grain silver iodobromide (AgI-mol%, uniform type, equivalent sphere diameter 0073μ) Silver coated flo, λQ Gelatin θ, jt 1st layer:
Third sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion (Ag/μ, O mol%, internal high AgI type, equivalent sphere diameter!, jμ, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 1.1'%, tabular grains, Diameter/thickness ratio r, o) Silver coating amount /, σ Gelatin o, r coxio
' O, -- 0,07 ExS-ta / ExY- / SOl v-7 77th layer: 7th protective layer Gelatin UV- / UV-a 8o1v- / 5olv-co 1st r layer: 2nd protective layer Fine particle odor Silver oxide (equivalent sphere diameter O μ), j× 10-4 0,. 20 0.07 +20 I O/ , 07 Silver coating amount 0. /r Gelatin 0.70 polymethyl methacrylate particles (diameter 1.tμ) O, 0W-10,
0λ H-10 Protection 0 Cpd-7/, 00 In addition to the above, each layer contains B-/ as a thickener, and the total amount of B-/ applied is O/17/m.

また、各層には上記の成分の他に、 ２−ベンズイ フチアゾリン−３−オン（ゼラチンに対して平均的Ｖ−
７ ２０Ｇ＋１１１１１）及びｎ−ブチル ｐ−ヒドロキシベンゾニー ト（間約２．０００＋１１１１１）を添加した。In addition to the above components, each layer also contains 2-benziphthiazolin-3-one (average V- to gelatin).
7 20G+11111) and n-butyl p-hydroxybenzonite (between approx. 2.000+11111) were added.

ｘ　／　ｙ　＝　７　／　Ｊ （重量比） ＵＶ−、ｚ ＥｘＣ−弘 Ｈ ＥｘＣ−／ Ｎ　ＨＣＯ□ｃ４Ｉ−１７（ｉ） Ｅ　ｘ　Ｃ−６ Ｅ　ｘ　Ｍ　−、ｒ ＯＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨＣＯＯＨ １２Ｈ２５ ｘｃ−１ α ＥｘＭ−Ｊ ＥｘＭ−／ ＥｘＭ−μ α Ｅ　ｘ　Ｍ　−ｊ ＥｘＳ−コ ｘ　５−Ｊ Ｅｘａ−ダ ２Ｈ５ ＥｘＹ−／ Ｅｘｔ−／ ｘ　Ｓ−ｊ ＥｘＳ−Ａ ＥｘＳ−７ ＥｘＳ−Ｉ ＥｘＳ−タ ５ｏｌｖ−／ ｏｌ Ｃｐ　ｄ　−ｊ Ｃｐ　ｄ　−Ｊ Ｃｐｄ−μ ｏ１ｖ−３ ＳＯＩＶ−ぐ ０ＩＶ−Ｉ Ｃｐ　ｄ　−／ Ｃｐｄ−ｊ Ｗ−／ Ｃ３Ｆ１７ＳＯ□ＮＨＣＨ２０Ｈ２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ
２Ｎ　（ＣＨ３）３Ｈ−／ ＣＨ＝ＣＨ８Ｏ２ＣＨ２ＣＯＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２＝ＣＨ
８Ｏ２ＣＨ２ＣＯＮＨ−Ｃ）（２試料／θ／からカリウ
ムイオン含有量を低減させた試料１０．２、／θ３．１
０４Ｌを作成した。カリウムイオン量の低減化は以下に
述べる方法により行なった。試料１０／の作成に用いた
乳剤および乳化物にはＢ−／が含有されており、このＢ
−７に対イオンとしてカリウムイオンを含有している。x / y = 7 / J (weight ratio) UV-, z ExC-H ExC-/N HCO□c4I-17(i) Ex C-6 Ex M-, r OCH2CH2SCHCOOH 12H25 xc-1 α ExM- J ExM-/ ExM-μ α E x M -j ExS-kox 5-J Exa-da 2H5 ExY-/ Ext-/ x S-j ExS-A ExS-7 ExS-I ExS-ta 5olv-/ol Cp d -j Cp d -J Cpd-μ o1v-3 SOIV-gu0IV-I Cp d -/ Cpd-j W-/ C3F17SO□NHCH20H2CH20CH2CH
2N (CH3)3H-/ CH=CH8O2CH2CONH-CH2CH2=CH
8O2CH2CONH-C) (Sample 10.2 with reduced potassium ion content from 2 samples /θ/, /θ3.1
04L was created. The amount of potassium ions was reduced by the method described below. The emulsion and emulsion used to create sample 10/ contain B-/;
-7 contains potassium ion as a counter ion.

そこでＢ−７を対イオンがナトリウムのものに変更した
。また、Ｂ−／以外の化合物、例えば増感色素などＫも
カリウムイオンを含有するものがあるので、これらをナ
トリウムイオン、あるいけトリエチルアミンなどのもの
に変更した。さらに、ハロゲン化銀粒子形成や乳剤のｐ
Ａｇ調整に用いているアルカリハライドをカリウム塩の
ものからナトリウム塩のものに変更した。これらの方法
を組合せてカリウムイオン含有量を低減させた試料１０
２〜／θ≠を作成した。試料１０λ〜１０グのカリウム
イオン含有量は意図的に変えて作成した。Therefore, the counter ion of B-7 was changed to sodium. In addition, since some compounds other than B-/, such as K such as sensitizing dyes, also contain potassium ions, these were changed to sodium ions, triethylamine, and the like. Furthermore, silver halide grain formation and emulsion p
The alkali halide used for Ag adjustment was changed from potassium salt to sodium salt. Sample 10 whose potassium ion content was reduced by combining these methods
2~/θ≠ was created. Samples 10λ to 10g were prepared by intentionally changing the potassium ion content.

試料１０／〜１０４ｔのカリウムイオン含有量を原子吸
光法により分析した。分析に供する試料は以下に述べる
方法により調製した。各々のフィルム２ｃｍＸｊｃｒｎ
Ｃ／　０ｃｍ２）を切取り、Ｈ２ＳＯ４’ｊｒｎｅとＨ
Ｎ　Ｏ３Ｊ　、ｊ　ｍｅとで湿式灰化した後、Ｈ２０を
加えて１０ゴとした。また、試料を加えずＫＨ２ＳＯ４
とＨＮＯ３のみで同様の操作を行なったものを！個作り
、これに既知量のカリウムイオンを加えて検量線用溶液
を調製した。測定は日立ゼーマン型原子吸光装置を用い
て炎光モードにて行なった。The potassium ion content of samples 10/~104t was analyzed by atomic absorption spectrometry. Samples for analysis were prepared by the method described below. Each film 2cmXjcrn
C/0cm2) and H2SO4'jrne and H
After wet ashing with N O3J and j me, H20 was added to make 10 g. Also, without adding the sample, KH2SO4
And the same operation was performed only with HNO3! A calibration curve solution was prepared by adding a known amount of potassium ions to the solution. The measurements were carried out in flame mode using a Hitachi Zeeman atomic absorption spectrometer.

試料１０／〜１０１４のカリウムイオン含有量を試料の
単位面積当たりの重量で第１表に示した。The potassium ion content of Samples 10/-1014 is shown in Table 1 in terms of weight per unit area of the sample.

第７表 試料１０／〜１０１７の第３層に含有されているＤ−Ｊ
　Ｏ’（Ｅ　ｘ　Ｃ−Ｊ　）を、等モルのＤ−！２、Ｄ
−３３で置き換えて試料１０！　〜１０８’、　　１０
２〜／／２をそれぞれ作成した。D-J contained in the third layer of Table 7 Samples 10/~1017
O'(Ex C-J) and an equimolar amount of D-! 2.D
Replace with -33 and sample 10! ~108', 10
2 to //2 were created respectively.

試料１０／〜／／−を第２表に示した保存条件で保存し
た後、センシトメトリー性能（感度、カブリ）および粒
状度の測定用として常法、にしたがいウニ礼ジ露光し、
　　　　　　　　後述の処理工程により処理した。処理
した試料は青、緑、赤光にてそれぞれセンシトメトリー
測定および粒状度測定を行なった。After storing samples 10/~//- under the storage conditions shown in Table 2, they were exposed to light using a conventional method for measuring sensitometric performance (sensitivity, fog) and granularity.
It was processed according to the processing steps described below. The treated samples were subjected to sensitometric measurements and granularity measurements under blue, green, and red light, respectively.

特定写真感度−・・青、緑、赤光で測定した各々の特性
曲線の最小濃度に対して０．／ ｊ高い濃度に対応する露光量をル クス・秒で表してそれぞれＨＢ　ｓ ＨＧ　ｓ　ＨＲとし、さらにＨＢと ＨＲのうちで値の大きい方（感度 の低い方）をＨ８とする。このと き特定写真感度Ｓを次式により計 算する。Specific photographic sensitivity: 0.0 for the minimum density of each characteristic curve measured in blue, green, and red light. /j The exposure amount corresponding to the higher density is expressed in lux-seconds as HB s HG s HR, and the larger value (lower sensitivity) of HB and HR is defined as H8. At this time, the specific photographic sensitivity S is calculated using the following formula.

したがって特定写真感度Ｓの値が 大きいほど感度が高い。Therefore, the value of specific photographic sensitivity S is The larger the value, the higher the sensitivity.

カブリ・・・・・・・・・・・・センシトメトリーで得
られた特性曲線の最小濃度であり、値が大き いほどカブリが高く好ましくない。Fog: This is the minimum density of the characteristic curve obtained by sensitometry, and the larger the value, the higher the fog, which is undesirable.

粒状度（几、Ｍ、Ｓ）・・・色素画像濃度が最小濃度＋
／、２の色素画像を、円形走査 口径が弘ｒμのミクロ濃度計で処 理したときに生ずる濃度値の変動 の標準偏差であり、値が大きいほ ど粒状が粗く好ましくない。Granularity (几, M, S)... Dye image density is minimum density +
This is the standard deviation of the variation in density value that occurs when a dye image of /, 2 is processed with a microdensitometer with a circular scanning aperture of 1.5 mm.

試料１０／〜／／２に対する測定結果を第３表に示した
二カブリと粒状度（Ｒ，Ｍ、Ｓ）については赤光に対し
て得られたデータを示しである。The measurement results for samples 10/-//2 are shown in Table 3. Regarding fog and granularity (R, M, S), data obtained for red light are shown.

粒状度（Ｒ，Ｍ、Ｓ）については試料１０／の保存条件
（Ａ）に対する値を１００とした相対値で示しである。The granularity (R, M, S) is expressed as a relative value, with the value for the storage condition (A) of sample 10 being 100.

処理方法 工程　　　　　　処理時間 発色現像　　　　　３分１５秒 漂　　白　　　　　　６分３０秒 水　　洗　　　　　　２分１０秒 定　　着　　　　　　４分２０秒 水洗（１）　　　　１分０５秒 水洗（２）　　　　２分ｌＯ秒 安　　定　　　　　　１分０５秒 乾　　燥　　　　　４分２０秒 次に、処理液の組成を記す。Processing method Process Processing time Color development 3 minutes 15 seconds Bleach White 6 minutes 30 seconds Water wash 2 minutes 10 seconds Fixed arrival time: 4 minutes 20 seconds Washing with water (1) 1 minute 05 seconds Washing with water (2) 2 minutes lO seconds Stability 1 minute 05 seconds Drying 4 minutes 20 seconds Next, the composition of the treatment liquid will be described.

（発色現像液） ジエチレントリアミン五酢酸 １−ヒドロキシエチリデン− １、１−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 処理温度 ３８°Ｃ ３８゛Ｃ ２４℃ ３８°Ｃ ２４°Ｃ ２４°Ｃ ３８°Ｃ ５５℃ （単位ｇ） １．０ ３．０ ４．０ ３０．０ 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫ＭＷ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ） −２−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて Ｈ （漂白液） エチレンジアミン四酢酸第二鉄 ナトリウム三水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム アンモニア水（２７％） 水を加えて Ｈ （定着液） １．０２ １０．０５ （単位ｇ） １００．０ １０．０ １４０．０ ３０．０ ６．５ｍ　１ １、Ｏｆ ６．０ エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７０％） 水を加えて Ｈ （安定液） ホルマリン（３７％） ポリオキシエチレン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 水を加えて Ｈ （単位ｇ） ０．５ ７．０ ５．０ ｆ７０．０ｍ　ｊ！ １．０！ ６．７ （単位ｇ） ２．０ｍ　１ ０．３ ０．０５ １．０！。(color developer) diethylenetriaminepentaacetic acid 1-hydroxyethylidene- 1,1-diphosphonic acid sodium sulfite potassium carbonate Processing temperature 38°C 38゛C 24℃ 38°C 24°C 24°C 38°C 55℃ (Unit: g) 1.0 3.0 4.0 30.0 potassium bromide potassium iodide Hydroxylamine sulfur MW 4-(N-ethyl-N-β- hydroxyethylamino) -2-methylaniline sulfate add water H (bleach solution) Ferric ethylenediaminetetraacetate sodium trihydrate Ethylenediaminetetraacetic acid dibasic acid thorium salt ammonium bromide ammonium nitrate Ammonia water (27%) add water H (Fixer) 1.02 10.05 (Unit: g) 100.0 10.0 140.0 30.0 6.5m 1 1.Of 6.0 Ethylenediaminetetraacetic acid dibasic acid thorium salt sodium sulfite sodium bisulfite Ammonium thiosulfate aqueous solution (70%) add water H (stabilizer) Formalin (37%) polyoxyethylene-p-mo Nononylphenyl ether (Average degree of polymerization 10) Ethylenediaminetetraacetic acid dibasic acid thorium salt add water H (Unit: g) 0.5 7.0 5.0 f70.0m j! 1.0! 6.7 (Unit: g) 2.0m 1 0.3 0.05 1.0! .

５．０−８．０ 第３表より明らかなように本発明の試料は、比較用試料
に対して保存条件（Ａ）では、感度は同等かわずかに低
い程度で粒状性もほぼ同等であるが、保存条件（Ｂ）で
は本発明の試料は比較用試料に対してカプリ増加が小さ
く、！た粒状性の悪化も比較的少なく、さらに感度低下
の程度も小さいことがわかる。5.0-8.0 As is clear from Table 3, the sensitivity of the samples of the present invention is the same or slightly lower than that of the comparative samples under storage condition (A), and the graininess is also almost the same. However, under storage condition (B), the sample of the present invention showed a smaller increase in capri than the comparative sample. It can be seen that there is relatively little deterioration in graininess, and the degree of decrease in sensitivity is also small.

また、第１表に示したように、試料中に含有されるカリ
ウムイオン量は試料１０／が最も多く、試料１０２．１
０３．１０弘の順に少なくなっているので、第３表の結
果から含有カリウムイオン量の少ない試料はど経時によ
る性能劣化の小さいことがわかる。このことは試料１０
ｊ〜１０♂、あるいは試料１０り〜／／２についても同
様である・ さらに第３表からは、用いる現俸抑制剤放出化合物によ
っても経時劣化の程度が異なっており、現像抑制剤の拡
散性と関係していることがわかる。In addition, as shown in Table 1, the amount of potassium ions contained in the sample was the highest in sample 10/, and sample 102.1/
From the results in Table 3, it can be seen that samples containing a small amount of potassium ions show less performance deterioration over time. This means that sample 10
The same is true for Sample 10♂ or Sample 10♂//2.Furthermore, from Table 3, the degree of deterioration over time varies depending on the development inhibitor releasing compound used, and the diffusibility of the development inhibitor It can be seen that it is related to

実施例　２ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料−〇　／’を作成した。Example 2 On a subbed cellulose triacetate film support,
Sample -0/', which is a multilayer color photosensitive material consisting of each layer having the composition shown below, was prepared.

（感光層の組成） 各成分に対応する数字は９７ｍ　　で表した塗布量を示
し、ハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。た
だし増感色素については同一層のノ・ロダン化錯１モル
に対する塗布量をモル単位で示す。(Composition of Photosensitive Layer) The numbers corresponding to each component indicate the coating amount expressed in 97 m 2 , and for silver halide, the coating amount is expressed in terms of silver. However, for sensitizing dyes, the coating amount is expressed in moles per mole of rhodanized complex in the same layer.

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　　　・・・Ｏｏ−〇ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　・・・／、００ＵＶ−／
　　　　　　　　　　　　　・・・０１１０ＵＶ−コ　
　　　　　　　　　　　・・・０．１０ＵＶ−Ｊ　　　
　　　　　　　　　　・・・０．１０ＵＶ−弘　　　　
　　　　　　　　・・・ｏ、ｉ。1st layer: antihalation layer black colloidal silver...Oo-〇gelatin.../, 00UV-/
...0110UV-ko
...0.10UV-J
...0.10UV-Hiro
... o, i.

５ｏｌｖ−／　　　　　　　　　　　−０，２０Ｓｏ　
Ｉ　ｖ−ｊ　　　　　　　　　　　−０、／　ＯＥｘＭ
−／　　　　　　　　　　　　−−−ｏ、ｏ、２第１層
：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・／、００Ｓｏ
　　１　ｖ−／　　　　　　　　　　　　　　　−０，
０／第３層：第１赤感乳剤層 単分散沃臭化銀乳剤（ＡｇＩｒモ ル≦、平均粒径／、０μ）　　　・・・Ｑ、りＯ単分散
沃臭化銀乳剤（Ａ　ｇ　Ｉ　３モル％、平均粒径ｏ、ｒ
μ）　　　・・・０，３０ＥｘＳ−／　　　　　　　　
　　・・・７×７Ｏ−５ＥｘＳ−２・・・／、弘×１０
　　’ ＥｘＣ−／　　　　　　　　　　　　・ｏ、３゜ＥｘＣ
−コ　　　　　　　　　　　・・・０．２０ＥｘＣ−Ｊ
　　　　　　　　　　　　−ｏ、ｏｒＥｘＣ−ｐ　　　
　　　　　　　　　−ｏ、ｏｉＳｏ　ｌ　ｖ−３・・−
０、０３ Ｓｏｌｖ−ＩＩ　　　　　　　　　　　−−−０，０３
第弘層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・／、００Ｃｐ
ｄ−／　　　　　　　　　　　　・・・０．１０第！層
：第１緑感乳剤層 単分散沃臭化銀乳剤（ＡｇＩｒモ ル％、平均粒径／、０μ）　　　・・・／、Ｏ０単分散
沃臭化銀乳剤（ＡｇＩｊモ ル％、平均粒径０．ｊμ） ゼラチン Ｅ　ｘ　Ｓ　−３ ＥｘＳ−≠ ＥｘＳ−１ ＥｘＳ−Ａ ＥｘＳ−７ ＥｘＭ−／ ＥｘＭ−１ ｏｌｖ−３ 第を層：中間層 ゼラチン Ｃｐｄ−／ 第７層：第１青感乳剤層 単分散沃臭化銀乳剤（ＡｇＩＪ’モ ル％、平均粒径ｉ、ｏμ） ゼラチン ＥｘＳ−Ｊ’ ＥｘＳ−？ ・・・０．１０ ・・・／、００ ・・・コ×ｌ０−４ ・・・コＸ／（１）　　　’ ・・・０．３０ ・・・ｏ、ｔ。5olv-/-0,20So
I v−j −0, / OExM
-/---o, o, 2 1st layer: Intermediate layer gelatin.../, 00So
1 v-/-0,
0/Third layer: First red-sensitive emulsion layer Monodisperse silver iodobromide emulsion (AgIr mol≦, average grain size/, 0μ) ...Q, RiO monodisperse silver iodobromide emulsion (A g I 3 Mol%, average particle size o, r
μ) ...0,30ExS-/
...7×7O-5ExS-2.../, Hiroshi×10
' ExC-/ ・o, 3゜ExC
-ko...0.20ExC-J
-o, orExC-p
-o,oiSo l v-3...-
0,03 Solv-II---0,03
Hiro layer: Intermediate layer gelatin.../, 00Cp
d-/...0.10th! Layer: First green-sensitive emulsion layer Monodisperse silver iodobromide emulsion (AgIr mol%, average grain size/, 0μ) .../, O0 monodisperse silver iodobromide emulsion (AgIj mol%, average grain size 0. jμ) Gelatin Ex S-3 ExS-≠ ExS-1 ExS-A ExS-7 ExM-/ ExM-1 olv-3 3rd layer: Intermediate layer gelatin Cpd-/ 7th layer: 1st blue-sensitive emulsion layer single Dispersed silver iodobromide emulsion (AgIJ' mol%, average grain size i, oμ) Gelatin ExS-J' ExS-? ...0.10 .../, 00 ...K×l0-4 ...KX/(1)' ...0.30 ...o, t.

・・・−×１０　　　’ ・・・／×ｌ０−４ ・・・／×１０　　　’ ・・・ｉ×ｉｏ　　　’ ・・・／×１０　　’ ・・・０　、　Ｉ　Ｏ ・・・０．７０ ・・・Ｏ、／　０ ・・・ｉ　　、ｏ。・・・−×10　　　’ .../×l0-4 ・・・/×10’ ・・・i×io　　　’ ・・・/×10’ ...0, IO ...0.70 ...O, / 0 ...i, o.

・・・Ｏ、／　０ ＥｘＹ−／　　　　　　　　　　　　　　　　　　・・
・／、ＩＯ第♂層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・／、００Ｃｐ
ｄ−／　　　　　　　　　　　　　　　　・・・０．１
０Ｓｏｌｖ−ｔ　　　　　　　　　　　−０，Ｏｊ第り
層：第一赤感乳剤層 単分散沃臭化銀乳剤（ＡｇＩｊモ ル％、平均粒径−０ｊμ）　　　・・・／、？０単分散
沃臭化銀乳剤（ＡｇＩｒ毒 ル％、平均粒径／、０μ）　　　・・・０．！０単分散
沃臭化銀乳剤（ＡｇＩｊモ ル％、平均粒径Ｏ，Ｕμ）　　　・・・０．コＯゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　・・・／、コ０ＥｘＳ−／
　　　　　　　　　　　・　２×ｌ０−５ＥｘＳ−一　
　　　　　　　　　　・・・７×１Ｏ−５ＥｘＣ−一　
　　　　　　　　　　・・・０．２０ＥｘＣ−Ｊ　　　
　　　　　　　　　・・・０．１０Ｓｏ　Ｉ　ｖ−Ｉｔ
　　　　　　　　　　　−０、２０第１Ｏ層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・／、００Ｃｐ
ｄ−／　　　　　　　　　　　　　　　　・・・０．１
０第１／層：第２緑感乳剤層 単分散沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ１モ ル％、平均粒径−１！μ）　　　・・・／、！０単分散
沃臭化銀乳剤（ＡｇＩｔモ ル％、平均粒径／、０μ）　　　・・・０．３０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　・・・／、００ＥＸＳ−３
・・・λ×ＩＯｌ０ −４Ｅｘ／　　　　　　　　　　　　・・・ｏ、ｉ。・・・O, / 0 ExY-/ ・・
・/, IO female layer: intermediate layer gelatin ・・・/, 00Cp
d-/...0.1
0Solv-t -0,Oj layer: First red-sensitive emulsion layer Monodisperse silver iodobromide emulsion (AgIj mol%, average grain size -0jμ) .../,? 0 Monodisperse silver iodobromide emulsion (AgIr %, average grain size/, 0μ)...0. ! 0 Monodispersed silver iodobromide emulsion (AgIj mol%, average grain size O, Uμ)...0. Ko0 gelatin.../, Ko0ExS-/
・2×l0-5ExS-1
...7×1O-5ExC-1
...0.20ExC-J
...0.10So I v-It
-0, 20 1st O layer: Intermediate layer gelatin.../, 00Cp
d-/...0.1
0 1st/layer: 2nd green-sensitive emulsion layer Monodispersed silver iodobromide emulsion (AgI 1 mol%, average grain size -1!μ) .../,! 0 Monodisperse silver iodobromide emulsion (AgIt mol%, average grain size/, 0μ)...0.30 Gelatin.../, 00EXS-3
...λ×IOl0 -4Ex/ ...o, i.

ＥｘＭ−ｒ　　　　　　　　　　　　・ｏ、２゜５ｏｌ
ｖ−／　　　　　　　　　　　−０，ｕＯ第１コ層：中
間層 微粒子臭化銀乳剤（平均粒径０゜ ０７μ）　　　　　　　　　　　・・・Ｏ，コＯゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　・・・１．λ０Ｃｐｄ−／
　　　　　　　　　　　　・・・０．ＩＯ第７３層：第
２宵感乳剤層 単分散沃臭化銀乳剤（ＡｇＩＪモ ル％、平均粒径−０ｊμ）　　　・・・／、≠Ｑ単分散
沃臭化銀乳剤（ＡｇＩｒモ ル％、平均粒径／、０μ） 単分散沃臭化銀乳剤（ＡｇＩｊモ ル％、平均粒径Ｏ１ψμ） 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径Ｏ５ Ｏりμ） ゼラチン ＥｘＳ−Ｉ ＥｘＳ−タ ＥｘＹ−／ ５ｏｌｖ−／ 第１グ層：第１保護層 ＵＶ−／ ＵＶ−ｘ ＵＶ−３ ＵＶ−ダ ＵＶ−ｒ ゼラチン ５ｏｌｖ−弘 第７ｊ層：第２保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　°−０．−ｔ′０・
・・０．　．２０ ・・・ｌ　、　コ　Ｏ ・・・／×１０　　　’ ・・・Ｅ×１０　　　’ ・・・０．３０ ・・・０．０１ 　　ｊ 　ｊ 　ｊ 　ｊ ｔ。ExM-r ・o, 2゜5ol
v-/ -0, uO 1st co-layer: Intermediate layer fine-grain silver bromide emulsion (average grain size 0°07μ) ... O, co-O gelatin ... 1. λ0Cpd-/
...0. IO 73rd layer: 2nd evening-sensitive emulsion layer Monodisperse silver iodobromide emulsion (AgIJ mol%, average grain size -0jμ) .../, ≠Q Monodisperse silver iodobromide emulsion (AgIr mol%, average grain size Diameter/, 0μ) Monodisperse silver iodobromide emulsion (AgIj mol%, average grain size O1ψμ) Fine grain silver iodobromide emulsion (average grain size O5 Oμ) Gelatin ExS-I ExS-taExY-/ 5olv-/ 1st layer: 1st protective layer UV-/UV-x UV-3 UV-da UV-r gelatin 5olv-Hiroshi 7j layer: 2nd protective layer gelatin °-0. -t'0・
・・0. ．． 20...l, KO.../×10'...E×10'...0.30...0.01 j j j j j t.

／　０ ・・・０．３０ ・・・０．２０ ・・・Ｏ。/ 0 ...0.30 ...0.20 ...O.

・・・Ｏ。...O.

・・・Ｏ。...O.

・・・Ｏ。...O.

・・・Ｏ。...O.

・・・Ｏ。...O.

・・・θ　。...θ　.

ポリメチルメタクリレート粒子 （直径ｉ、ｒμ）　　　　　　　・・・０．２０各層に
は上記の成分のほかに増粘剤としてＢ−／が含有されて
おり、Ｂ−／の塗布量の総量は０゜０７９７ｍ　　であ
る。また、界面活性剤Ｗ−／をジャーも添加した’　Ｖ
ｆ７／’）’、ｔ−３−オ＞　（ｆ　５　ｆ　、ｌ：　
ｊ’Ｊ　Ｌ　Ｔ　’Ｉ”ｌ　＆’ｖＵＶ−，２ ｔ−に３ｕ ＵＶ−３ ｘＣ−２ ＵＶ−μ ＮＨＣＯＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ ＵＶ−、ｒ ｘＣ−ｊ 【Ｃ５Ｈ１１ ＥｘＣ−グ Ｅ　ｘ　Ｍ−／ ＥｘＳ−１ ＥｘＳ−３ ＥｘＳ−グ （ＣＨ２）３ＳＯ３Ｎａ （ＣＨ２）４ＳＯ３Ｎａ ＥｘＹ−１ ＥｘＹ−／ α Ｅｘｔ−／ ＥｘＳ−１ ＥｘＳ−＆ （ＣＨ２）４５Ｏ３ｅ ２Ｈ５ ＥｘＳ−７ ＥｘＳ−１ ＥｘＳ−タ ３０１ｖ−／ Ｃｐｄ−／ Ｗ−／ Ｂ−／ ｏｌ Ｖ　−λ ０１ｖ−Ｊ ｏｌ ■　−≠ ｏ１ｖ−ｊ 試料λＯ／からカリウムイオン含有量を低減させた試料
２０コを作成した。カリウムイオン量の低減化は、実施
例／と同様の方法により行なった。Polymethyl methacrylate particles (diameter i, rμ)...0.20 In addition to the above components, each layer contains B-/ as a thickener, and the total amount of B-/ applied is 0°0797 m It is. In addition, the surfactant W-/ was also added to the jar' V
f7/')', t-3-o> (f 5 f, l:
j'J L T 'I"l &'vUV-, 2 t- to 3u UV-3 xC-2 UV-μ NHCOCH2CH2COOH UV-, r xC-j [C5H11 ExC-gE x M-/ ExS-1 ExS -3 ExS-g (CH2)3SO3Na (CH2)4SO3Na ExY-1 ExY-/ α Ext-/ ExS-1 ExS-& (CH2)45O3e 2H5 ExS-7 ExS-1 ExS-ta301v-/ Cpd-/ W -/ B-/ ol V -λ 01v-J ol ■ -≠ o1v-j Twenty samples with reduced potassium ion content were prepared from sample λO/. A similar method was used.

さらに試料−Ｏコに対して第３層、第！層、第７層、第
り層、第１／１、第７３層の沃臭化銀乳剤の塗布量のみ
を第弘表のように変えて試料２０３、−〇グを作った。Furthermore, the third layer and the third layer for sample Oko! Samples 203 and -0 were prepared by changing only the coating amounts of the silver iodobromide emulsions in the 7th layer, the 1st layer, the 1st/1st layer, and the 73rd layer as shown in Table 1.

第弘表 こうして得られた試料２０／−ｊ（７４Ａのカリウムイ
オン含有量を実施例／と同様の方法で測定した。この結
果を第を表に示した。Table 1: The potassium ion content of sample 20/-j (74A) thus obtained was measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

第 ！ 表 試料−Ｏ／〜コＯｔＸを第Ｊｆｉに示した保存条件で保
存した後、センシトメトリー性能および粒状度の測定用
として常法にしたがいウェッジ露光し、実施例１と同じ
処理工程罠より処理した。No.! After storing the table samples -O/~CoOtX under the storage conditions shown in Section Jfi, they were exposed to wedge light according to a conventional method for measuring sensitometric performance and granularity, and processed through the same processing steps as in Example 1. did.

処理した試料は、青、緑、赤光罠てそれぞれセンタトメ
＋１−測定および粒状度測定を行なりｆｃ。The treated samples were subjected to centatometry +1- measurements and granularity measurements using blue, green, and red light traps, respectively.

このときの画定結果を第を表に示した。カブリと粒状度
については赤光に対して得られたデータを示しであるが
、宵光および緑光で測定した場合もほぼ同様の結果であ
った。粒状度については試料２０／の保存条件（Ａ）Ｋ
対する値を１００としＭＡＮより、この系ではカリウム
イオン量のみを低減化した試料２０２は試料λ０／に対
して経時によるカプリ増加などの性能劣化があまり改善
されていないことがわかる。これに対して本発明の試料
コ０３および一〇μは、保存条件（Ａ）では試料、２０
／に比べ感度と粒状がやや劣るがこの差は実用的にはそ
れほど問題にはならない。ところが保存条件（Ｂ）では
感度、粒状、カブリの全てにおいて本発明の試料−０３
および２０μは試料、２０／あるいは２０．２に比べ明
らかに優れていることがわかる。すなわち本発明によシ
、経時による写真性能の劣化が改善されている。The demarcation results at this time are shown in Table 1. Regarding fog and granularity, data obtained under red light are shown, but almost the same results were obtained when measured under evening light and green light. Regarding granularity, storage conditions of sample 20/(A)K
Based on the MAN with the value for 100, it can be seen that in this system, sample 202 in which only the amount of potassium ions was reduced has not much improved performance deterioration such as increase in capri over time compared to sample λ0/. On the other hand, samples 03 and 10μ of the present invention were sample 20μ under storage condition (A).
Although the sensitivity and graininess are slightly inferior to that of /, this difference does not pose much of a problem in practical terms. However, under storage condition (B), sample-03 of the present invention was found to be inferior in sensitivity, graininess, and fog.
It can be seen that 20μ is clearly superior to the sample 20/or 20.2. That is, according to the present invention, the deterioration of photographic performance over time is improved.

実施例　３ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よシなる多層カラー感光材
料である試料３０／を作成した。Example 3 On a subbed cellulose triacetate film support,
Sample 30/, which is a multilayer color photosensitive material having each layer having the composition shown below, was prepared.

（感光層の組成） 各成分に対応する数字ｎ？／ｍ２単位で表した塗布量を
示し、ノ・ロダン化銀についてｆｌ釧換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については同一層のハロゲン化＠７
モルに対する塗布量をモル単位で示す。(Composition of photosensitive layer) Number n corresponding to each component? The coating weight expressed in units of /m2 is shown, and the coating weight in terms of fl scale for silver rodanide is shown. However, for sensitizing dyes, halogenation in the same layer @7
The coating amount is expressed in moles.

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　・・・０．／♂ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．グＯ第２層
：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・／、０グＵＶ
−／　　　　　　　　　　　　　　・・・０．０乙ＵＶ
−１・・・ｏ、ｏｒ ＵＶ−Ｊ　　　　　　　　　　　　　・・・ｏ、ｉ。1st layer: antihalation layer black colloidal silver...0. /♂gelatin...0. 2nd layer: Intermediate layer gelatin.../, 0g UV
-/...0.0 Otsu UV
-1...o, or UV-J...o,i.

５ｏｌｖ−／　　　　　　　　　　　−ｏ、／。5olv-/　　　　　　　　　-o,/.

５ｏｌｖ−コ　　　　　　　　　　−０，０２ＥｘＭ−
ｉ　　　　　　　　　　　　−ｏ、ｏ７ＥｘＣ−／　　
　　　　　　　　　　・　ｏ、ｏ、２Ｃρｄ−／　　　
　　　　　　　　　・・・０．／♂Ｃｐ　ｄ　−ｓ　　
　　　　　　　　　　　・ｏ　、ｏｏ２第３層：第１赤
感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩグ、３モル 外、中間部高Ａｇｌ型、球相当 径Ｏ１≠ｊμ、球相当径の変動 係数２７％、直径／厚み比／。5olv-co-0,02ExM-
i-o, o7ExC-/
・ o, o, 2Cρd−/
...0. /♂Cp d -s
・o, oo2 3rd layer: 1st red-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion (AgIg, 3 mol outside, middle part high Agl type, equivalent sphere diameter O1≠jμ, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 27%, diameter /thickness ratio/.

Ｏ）　　　　　　　　　　　　　・・・θ、２夕沃臭化
銀乳剤（ＡｇＩ♂、７モル ％、中間部高ＡｇＩ型、球相当 径ｏ、７μ、球相当径の変動係 数／ｐ％、直径／厚み比／、Ｏ）・・・θ、−！ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　・・・０　、ｆ７ＥｘＣ−
２・・・０．３弘 ＥｘＣ−３・・・０，０コ ＥｘＳ−／　　　　　　　　　・・・３．／×ｔｏ　　
’ＥｘＳ−ｘ　　　　　　　　−１，？Ｘ１Ｏ−５Ｅｘ
Ｓ　−ｊ　　　　　　　　　−／、ｒＸｌｏ−５第Ｖ層
：第−赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ１０モル％、 内部高ＡｇＩ型、球相当径０゜ ７！μ、球相当径の変動係数３ ０％、直径／厚み比λ、Ｏ）　　・・・／　、００ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　・・・／、３ＱＥｘＣ−
／　　　　　　　　　　　　・・・０．０ｊＥｘＣ−λ
　　　　　　　　　　　・・・Ｏ，グＱＥ　ｘ　Ｃ−ｊ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　・−・θ　、
ｏ、２ＥｘＳ−／　　　　　　　　　　・・・λ、ＪＸ
１０　　’ＥｘＳ−２・・・ｔ、／’１．１Ｏ−５Ｅｘ
Ｓ−ｊ　　　　　　　　　　・・・／、グＸ’１０”第
５層：第３赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａ　ｇ　Ｉ　／　０モル％、内部高Ａｇ
Ｉ型、球相当径ｌ。O)...θ, 2 silver iodobromide emulsion (AgI♂, 7 mol%, middle part high AgI type, equivalent sphere diameter o, 7 μ, coefficient of variation of equivalent sphere diameter / p%, diameter / thickness ratio / ,O)...θ,-! Gelatin...0, f7ExC-
2...0.3hiroExC-3...0,0koExS-/...3. /×to
'ExS−x −1,? X1O-5Ex
S-j-/, rXlo-5 Layer V: First red-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion (AgI 10 mol%, internal high AgI type, equivalent sphere diameter 0°7!μ, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 3 0%, diameter/thickness ratio λ, O) ... / , 00 gelatin ... /, 3QExC-
/ ...0.0jExC-λ
...O,g QE x C-j
・−・θ,
o, 2ExS-/...λ, JX
10 'ExS-2...t, /'1.1O-5Ex
S-j.../, G
Type I, equivalent sphere diameter l.

ｏｒμ、球相当径の変動係数３ ｔ％、直径／厚み比２．０）　　・・・／＃０ゼラチン
　　　　　　　　　　　　・・・／、乙３ＥｘＣ−／　
　　　　　　　　　　　・・・θ、０／ＥｘＣ−１・・
・０．１０ ＥｘＣ−グ　　　　　　　　　　　・・・θ、ｏ、ｒＥ
ｘＳ−／　　　　　　　　　−２，ｌＩ×１０　　’Ｅ
ｘＳ−２・・・夕、４Ｌ×１Ｏ−５ ＥｘＳ−Ｊ　　　　　　　　　・・・／、グＸ１０　　
’５ｏｌｖ−／　　　　　　　　　　　・・・０．２！
５ｏｌｖ−／　　　　　　　　　　　−０，１０第を層
：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．２０Ｃｐ
ｄ−３ Ｓｏｌｖ−／ 第７層：第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩψ、３％、 中間部高ＡｇＩ型、球相当径Ｑ。orμ, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 3 t%, diameter/thickness ratio 2.0) .../#0 gelatin .../, Otsu3ExC-/
...θ, 0/ExC-1...
・0.10 ExC-g...θ, o, rE
xS-/-2,lI×10'E
xS-2... Evening, 4L x 1O-5 ExS-J.../, GuX10
'5olv-/...0.2!
5olv-/-0, 10th layer: Intermediate layer gelatin...0.20Cp
d-3 Solv-/ Seventh layer: First green-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion (AgIψ, 3%, middle part high AgI type, equivalent sphere diameter Q.

≠ｊμ、球相当径の変動係数２ ７％、直径／厚み比／、Ｏ）　　・・・０．／！沃臭化
銀乳剤（ＡｇＩｒ、７モル ％、中間部高ＡｇＩ型、球相当 径数０．７μ、球相当径の変動 係数／４Ｚ％％直径／厚み比／。≠jμ, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 2 7%, diameter/thickness ratio/, O) ...0. /! Silver iodobromide emulsion (AgIr, 7 mol%, middle part high AgI type, equivalent sphere diameter number 0.7μ, coefficient of variation of equivalent sphere diameter/4Z%% diameter/thickness ratio/.

Ｏ）　　　　　　　　　　　　　　・・・０．７！ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　・・・Ｏ１≦３ＥｘＭ−
／　　　　　　　　　　　　・・・０，０コＥｘＭ−、
２　　　　　　　　　　　　・　ｏ、ｘｔＥ　ＸＭ−Ｊ
　　　　　　　　　　　　−ｏ　、　ＯＪＥｘＹ−／　
　　　　　　　　　　　・−０，０ＪＥｘＳ　−ｔｉ　
　　　　　　　　−Ｊ　、　１ｒｘｉ　ｏ−’ＥｘＳ−
ｒ　　　　　　　　　　・　ｉ　、ｏｘｌｏ−５ＥｘＳ
−に　　　　　　　　・・・／、０Ｘ１０　　’・・・
Ｏ、Ｏ弘 ・・・０．０コ ５ｏｌｖ−／ Ｓｏ　　１　ｖ−３ 第ｒ層：第λ緑感乳剤濁 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１０モル％、 内部高ＡｇＩ型、球相当径０゜ ７ｔμ、球相当径の変動係数３ ０％、直径／厚み比１．０） ゼラチン Ｅ　ｘ　Ｍ−１ Ｅ　ｘ　Ｍ　−３ ＥｘＹ−弘 ＥｘＳ−μ　　　　　　　・・・コ。O) ...0.7! Gelatin...O1≦3ExM-
/ ...0,0koExM-,
2 ・ o, xtE XM-J
-o, OJExY-/
・-0,0JExS -ti
-J, 1rxi o-'ExS-
r・i, oxlo-5ExS
-to.../,0X10'...
O, O Hiro...0.0ko5olv-/So 1 v-3 R-th layer: λth green-sensitive emulsion cloudy silver iodobromide emulsion (Ag 110 mol%, internal high AgI type, equivalent sphere diameter 0°7tμ , coefficient of variation of equivalent sphere diameter 30%, diameter/thickness ratio 1.0) Gelatin Ex M-1 Ex M-3 ExY-HiroExS-μ...Co.

ＥｘＳ−１・・・コ。ExS-1...ko.

ＥｘＳ−Ａ　　　　　　　　・・・７、Ｓｏｌｖ−７ Ｓｏｌｖ−３ 第２層：第３緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ／０モル％、 内部高ＡｇＩ型、球相当径／。ExS-A ...7, Solv-7 Solv-3 2nd layer: 3rd green emulsion layer Silver iodobromide emulsion (Agl/0 mol%, Internal high AgI type, ball equivalent diameter/.

Ｏ！μ、球相当径の変動係数 ・・・ｏ、ｔ、ｔｚ ・・・ｏ、ｒ。O! μ, coefficient of variation of equivalent sphere diameter ... o, t, tz ... o, r.

・・・０．０　？ ・・・Ｏ＋　０３ ・・・Ｏ、Ｏコ ｔ×１０　　　’ ／×ＩＯ’ ０Ｘ１０　　　’ ・・・ｏ、ｉｔ ・・・ｏ、ｏｉ ・・・θ　、１０ ・・・０．０／ ３ｔ％、直径厚み比３．０） ゼラチン Ｅ　ｘ　Ｍ　−／ ＥｘＹ−７ Ｘｍ−ｊ ＥｘＳ−弘 ＥｘＳ−ｒ ＥｘＳ−６ Ｓｏｌ！／−／ ５ｏｌｖ−コ 第Ｊｏｆ＠：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 ゼラチン Ｃｐｄ−Ｊ Ｓｏｌｖ−／ 第１／層：第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ４ｔ、７モル ％、中間部高ＡｇＩ型、球相当 径ｏ、ａｒμ、１球相当径の変動 係数ｌ弘％、直径／厚み比へ〇）・・・ｏ、ｏｒ・・・
／、＋２０ ・・・／、！　　弘 ・・・０．０３ ・・・Ｏ、／　０ ・・・０　、　Ｏコ ・・・ｊ、Ｏ×１０　　　’ ・・・３．！×１０−５ ・・・ｔ、０−１１０−５ ・・・０．＋２６ ・・・０．７０ ・・・０．０　！ ・・・０．り！ ・・・ｏ、ｏｒ ・・・０．０３ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩグ、３モル ％、中間部高ＡｇＩ型、球相当 径０．７０μ、球相当径の変動 係数／４ｔ％、直径／厚み比／。...0.0? ...O+ 03 ...O, Okot×10'/×IO'0X10' ...o, it ...o, oi ...θ, 10 ...0.0/ 3t%, Diameter thickness ratio 3.0) Gelatin Ex M -/ ExY-7 Xm-j ExS-HiroExS-r ExS-6 Sol! /-/ 5olv-co No. Jof@: Yellow filter layer yellow colloidal silver gelatin Cpd-J Solv-/ 1st/layer: 1st blue-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion (AgI4t, 7 mol%, middle part high AgI Type, equivalent sphere diameter o, arμ, coefficient of variation of one sphere equivalent diameter l hiro%, diameter/thickness ratio〇)...o, or...
/, +20.../,! Hiroshi...0.03...O, / 0...0, Oko...j, O×10'...3. ! ×10-5...t, 0-110-5...0. +26...0.70...0.0! ...0. the law of nature! ...o, or ...0.03 Silver iodobromide emulsion (AgI, 3 mol%, middle part high AgI type, equivalent sphere diameter 0.70 μ, coefficient of variation of equivalent sphere diameter / 4t%, diameter / Thickness ratio/.

Ｏ） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩグ、３モル ％、中間部高Ａｇｌ型、球相当 径Ｑ、−！μ、球相当径の変動 係数２ｒ％、直径／厚み比／。O) Silver iodobromide emulsion (AgIg, 3 mol) %, middle part high Agl type, ball equivalent Diameter Q, -! μ, variation in equivalent sphere diameter Coefficient 2r%, diameter/thickness ratio/.

Ｏ） ゼラチン ＥｘＹ−／ ＥｘＹ−２ ＥｘＳ−７・・・３゜ ３ｏ１ｖ−／ 第１λ膚：第、２青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ／弘モル％、 内部高ＡｇＩ型、球相当径０゜ ７！μ、球相当径の変動係数λ ５％、直径／厚み比！、（７） ・・・０　、０７ ・・・０　、０７ ・・・／　１　／　θ ・・・ｏ、ｏｔ、ｔ ・・・Ｏ＋　７＋２ ６×１０　　　’ ・・・Ｏ、＋２　♂ ・・・０．４ｔ　　！ ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．７ｒＥｘ
Ｙ−１・・・Ｏ６／！ ＥｘＣ−ｊ　　　　　　　　　　　　・・・０．００７
ＥｘＳ−７−ｒ、／ｘ１０　　’ Ｓｏ　Ｉ　ｖ−／　　　　　　　　　　　−０、０６第
７３層：第３青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇｅ／μモル％、 内部高ＡｇＩ型、球相当径／。O) Gelatin ExY-/ExY-2 ExS-7...3°3o1v-/ 1st λ skin: 2nd blue-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion (AgI/hiromol%, internal high AgI type, sphere equivalent) Diameter 0゜7!μ, coefficient of variation of equivalent sphere diameter λ 5%, diameter/thickness ratio!, (7) ・・・0 , 07 ・・・0 , 07 ・・・/ 1 / θ ・・・o, ot, t...O+ 7+2 6×10'...O,+2 ♂...0.4t! Gelatin...0.7rEx
Y-1...O6/! ExC-j...0.007
ExS-7-r, /x10' So I v-/ -0,06 73rd layer: Third blue-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion (Age/μmol%, internal high AgI type, equivalent sphere diameter/.

３０μ、球相当径の変動係数− ！弧、直径／厚み比３．０）　　・・・０．７７ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　・・・ｏ、ｔりＥｘＹ−／　
　　　　　　　　　　・・・Ｑ、コ０ＥｘＳ−７・・・
−、コ×１０　　’ ５ｏｌｖ−／　　　　　　　　　　　・０．０７第７弘
層：第１保護層 微粒子沃臭化銀（ＡｇＩ１モル％、 球相当径０．０７μ）　　　　　・・・ｏ、ｔ。30μ, coefficient of variation of equivalent sphere diameter -! Arc, diameter/thickness ratio 3.0) ...0.77 gelatin ...o, tri ExY-/
...Q, ko0ExS-7...
-, Co x 10' 5olv-/ 0.07 Seventh layer: First protective layer fine-grained silver iodobromide (AgI 1 mol%, equivalent sphere diameter 0.07μ)...o, t.

ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・ｉ、ｏ。Gelatin...i, o.

ＵＶ−弘　　　　　　　　　　　　・・・０．／／ＵＶ
、ｔ−・・・Ｏ１／７ ＳＯＩＶ　−、／ 第１！層：第２保護層 ポリメチルアクリレート粒子（直 通約１．！μ） ゼラチン Ｃｐｄ−μ ＵＶ−／ ・・・Ｏ ・・・Ｏ ・・・／ ・・・Ｏ ０Ｏ！ 、　！　グ 、２０ ．２０ ＵＶ−１ ＵＶ−ダ Ｈ ＵＶ−ｒ ｘ：ｙ＝７ｏ：Ｊｏ（ｗｔ％） Ｈ ＥｘＣ−／ （すＣ，Ｈ９ ＥｘＣ−ｒ ＥｘＣ−ｊ ＥｘＭ−− ＥｘＭ−Ｊ Ｈ ８ＣＨＣＯ□ＣＨ３ ｍ’＝コ　よ ｍｏｌ、ｗｔ、約コｏ、ｏｏ。UV-Hiroshi...0. //UV
, t-...O1/7 SOIV-,/ 1st! Layer: 2nd protective layer polymethyl acrylate particles (direct approx. 1.!μ) Gelatin Cpd-μ UV-/ ...O ...O .../ ...O 0O! , ! Gu, 20. 20 UV-1 UV-daH UV-r x:y=7o:Jo(wt%) H ExC-/ (suC,H9 ExC-r ExC-j ExM-- ExM-J H 8CHCO□CH3 m'= Ko Yo mol, wt, about Ko o, oo.

ＥｘＣ−弘 Ｅｘ、Ｍ−／ ＥｘＭ−ダ ＥｘＭ−ｊ α ＥｘＹ−／ ＥｘＹ−コ Ｃｐｄ−μ ＥｘＳ−／ Ｅｘａ−コ （：：ｐｄ−／ （：ｐｄ−１ Ｃ２Ｈ５０ＳＯ３ Ｈ し６Ｆ１１３ ｘ　５−Ｊ （ＯＨ２）３Ｓｏ３Ｈ，Ｎ（Ｃ２Ｈ５）３Ｅｘａ−グ ｘ　Ｓ−１ Ｈ−／ ＢｘＳ−Ａ Ｃ）ｌ　＝ＣＨ−８ｏ　　−ＣＨ−ＣＯＮＨ−ＣＨ２Ｃ
Ｈ＝ＣＨ−８０−ＣＨ−ＣＯＮｆ（−ＣＨ２ｘＳ−ｔ Ｓｏｌｖ−１ニ トリクレジルホスフェート ５ｏｌｖ−コ：ジジブテル７タレ〜ト ｏｌｖ−Ｊ ”５Ｈ１１（す Ｏ２Ｈ 各層には上記の成分のほかに、ゼラチン硬化剤Ｈ−／や
界面活性剤を添加した。また、各層には増粘剤Ｂ−／が
含有されており、Ｂ−／の塗布量は０．１７９７ｍ２で
ある。ExC-HiroEx, M-/ ExM-daExM-j α ExY-/ ExY-koCpd-μ ExS-/ Exa-ko(::pd-/ (:pd-1 C2H50SO3 H Shi6F113 x 5-J ( OH2)3So3H,N(C2H5)3Exa-gx S-1 H-/BxS-A C)l =CH-8o -CH-CONH-CH2C
H=CH-80-CH-CONf(-CH2xS-t Solv-1 nitricresyl phosphate 5olv-co:didibutel 7tare~tolv-J "5H11(suO2H) In addition to the above components, each layer contains gelatin hardening Agent H-/ and a surfactant were added.Furthermore, each layer contained thickener B-/, and the coating amount of B-/ was 0.1797 m2.

試料３０／のカリウムイオン含有量を低減させた試料３
０−〜３０１７を作成した。カリウムイオン含有量の低
減化は実施例／と同様の方法により行なった。試料３０
／〜３０≠のカリウムイオン含有量を実施例／と同様の
方法で測定し、果を第７表に示した。Sample 3 with reduced potassium ion content of Sample 30/
0-~3017 were created. The potassium ion content was reduced by the same method as in Example. Sample 30
The potassium ion content of /~30≠ was measured in the same manner as in Example/, and the results are shown in Table 7.

第 表 七の結 試料３０／〜３０≠の第グ層に含有されている現像抑制
剤放出化合物Ｄ−４ｔｊ　（ＥｘＣ−ｊ　）を、等モル
のＤ−ｊｊ、Ｄ−ＪＪでそれぞれ置き換えて、試料３０
３〜３０８’、３０７〜３１２を作成した。The development inhibitor releasing compound D-4tj (ExC-j) contained in the second layer of condensation samples 30/~30≠ in Table 7 was replaced with equimolar amounts of D-jj and D-JJ, respectively. Sample 30
3 to 308' and 307 to 312 were created.

試料３０／〜、３／Ｊを第２表に示した保存条件で保存
した後、センントメ）　ＩＪ−性能および粒状度を実施
例／と同様にして測定した。このときの測定結果を第♂
表に示した。カブリと粒状度については赤光に対して得
られたデータを示しである。After samples 30/- and 3/J were stored under the storage conditions shown in Table 2, the IJ performance and granularity were measured in the same manner as in Examples. The measurement results at this time are shown below.
Shown in the table. For fog and granularity, data obtained for red light are shown.

粒状度については試料３０／の保存条件（Ａ）Ｋ対する
値を７００とした相対値で示しである。The granularity is shown as a relative value with the value for the storage condition (A)K of sample 30 being 700.

第ｒ表より明らかなようＫ、本発明の試料は試料３０／
に対して保存条件（Ａ）では感度向等で粒状性もほぼ同
等であ石が、保存条件（Ｂ）ではカリウムイオン量低減
化により経時による写真性能の劣化が改善されて、性能
が良化していることがわかる。As is clear from Table r, the sample of the present invention is Sample 30/
On the other hand, under storage condition (A), the sensitivity and graininess were almost the same, but under storage condition (B), the deterioration of photographic performance over time was improved by reducing the amount of potassium ions, and the performance improved. You can see that

また、用いた現像抑制剤放出化合物によって経時性能の
改良の程度が異なり、現像抑制剤の有する拡散性と関係
していることがわかる。Furthermore, it can be seen that the degree of improvement in performance over time varies depending on the development inhibitor-releasing compound used, and is related to the diffusibility of the development inhibitor.

実施例４ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料４０１を作成した。Example 4 On a subbed cellulose triacetate film support,
Sample 401, which is a multilayer color photosensitive material consisting of each layer having the composition shown below, was prepared.

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀についてはｇ／
ｒｒｒ単位で表した銀の量を、またカプラー添加剤およ
びセラチンについてはｇ／ｒｔｒ単位で表した量を、ま
た増感色素については同一層内のハロゲン化ｉ！１モル
あたりのモル数で示した。(Composition of photosensitive layer) The coating amount is g/g for silver halide and colloidal silver.
The amount of silver in rrr, the amount in g/rtr for coupler additives and seratin, and the amount of halogenated i! in the same layer for sensitizing dyes. It is expressed as the number of moles per mole.

第１層：ハレーシラン防止層 黒色コロイド銀　　　銀塗布量　　　　０．２ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　２．２ＵＶ−１０，ｌ ＵＶ−２０，２ Ｃｐｄ−１０，０５ Ｓｏｌｖ−１０，０１ Ｓｏｌｖ−２０，０１ Ｓｏｌｖ−３０，０８ 第２層：中間層 微粒子臭化銀（球相当径０．０７μｍ）銀塗布量　　　
　０．１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．　０ＥｘＣ
−４０，０３ Ｃｐｄ−２０，２ 第３層：第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　８．５モル％、内部高Ａｇｌ型
、球相当径１．０μｍ、球相当径の変動係数２５％、板
状粒子、直径／厚み比３．０）銀塗布量　　　　０．４
２沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　４．０モル％、内部高Ａｇ
ｌ型、球相当径０．４μｍ、球相当径の変動係数２２％
、十四面体粒子銀塗布量　　　　０．３３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．ＯＥ　ｘ　
Ｓ−１４，５Ｘ１０”モル Ｅ　ｘ　Ｓ　−２１，５Ｘ１０”モル Ｅ　ｘ　Ｓ　−３０，４Ｘ１０−’モルＥｘＣ−１０，
４０ ＥｘＣ−２０，１１ ＥｘＣ−３ ＥｘＣ−４ ｏｌｖ−１ 第４層：第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　８．５モル％、内部高ＡｇＩ型
、球相当径１．０μｍ、球相当径の変動係数２５％、板
状粒子、直径／厚み比３．０） 銀塗布量 ０．５５ ０．７ ３Ｘ１０−’モル Ｉ　Ｘ　１０−　’モル ０．３Ｘ１０”モル ｏ、ｉ。1st layer: Halley silane prevention layer Black colloidal silver Silver coating amount 0.2 Gelatin 2.2 UV-10,1 UV-20,2 Cpd-10,05 Solv-10,01 Solv-20,01 Solv-30,08 2nd layer: Intermediate layer fine grain silver bromide (equivalent sphere diameter 0.07 μm) silver coating amount
0.15 Gelatin 1. 0ExC
-40,03 Cpd-20,2 Third layer: First red-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion (Ag1 8.5 mol%, internal high Agl type, equivalent sphere diameter 1.0 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 25%, plate-like particles, diameter/thickness ratio 3.0) Silver coating amount 0.4
Silver diiobromide emulsion (AgI 4.0 mol%, internal high Ag
L type, equivalent sphere diameter 0.4 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 22%
, dodecahedral particle silver coating amount 0.33 Gelatin 1. OE x
S-14, 5X10''mol ExC-10, 5X10''molExC-10, 5X10''molExC-10,
40 ExC-20,11 ExC-3 ExC-4 olv-1 4th layer: 2nd red-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion (Ag1 8.5 mol%, internal high AgI type, equivalent sphere diameter 1.0 μm, Coefficient of variation of equivalent sphere diameter 25%, plate-shaped particles, diameter/thickness ratio 3.0) Silver coating amount 0.55 0.7 3X10-'mol I X 10-'mol 0.3X10''mol o, i.

０．０２５ ０．２０ ゼラチン ＥχＳ−１ ｘＳ−２ ＥχＳ−３ ＥｘＣ−１ ＥｘＣ−２ ＥｘＣ−４ ｏｌｖ−１ 第５層：第３赤惑乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ　Ｉ　　１１．３モル％、内部高Ａ
ｇｌ型、球相当径１．４μｒｎ、０．００９ ０．０２３ ０、２４ 球相当径の変動係数２８％、板状粒子、直径／厚み比６
．０） 銀塗布量 １．２９ ０、　６ ２Ｘ１０−’モル ０．６Ｘ１０−’モル ０．２Ｘ１０−’モル ０．０８ ０．０Ｉ Ｏ２Ｏ３ ０、１２ ０、１２ ゼラチン ｘＳ−１ ｘＳ−２ ｘＳ−３ ＥｘＣ−２ ＥｘＣ−４ ＥｘＣ−５ ｏｌｖ−１ ｏｌｖ−２ 第６層：中間層 ゼラチン ｐｄ−４ ｏｌｖ−１ 第７層二第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　８．５モル％、内部高Ａｇｌ
型、球相当径１．つμｍ、球相当径の変動係数２５％、
板状粒子、１．０ ０．１ ０、　１ 直径／厚み比３．０） 銀塗布量 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４．０モル％、内部高Ａｇｌ型
、球相当径０．７μｍ、球相当径の変動係数３８％、板
状粒子、直径／厚み比２．０） 銀塗布量 ゼラチン ｘＳ−５ ｘＳ−６ ｘＳ−７ ｘＭ−１ ｘＭ−２ ｘＭ−５ ｏｌｖ−１ ｏｌｖ−５ 第８層：第２緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　８．５モル％、内部高ヨード型
、球相当径１．ＯＩＩｍｓ球相当径の変動係数２５％、
板状粒子、０．２８ １．０ １．２ ５Ｘ１０−’モル ２Ｘ１０−’モル ｌＸｌ０−’モル ０．５０ ０、　工０ ０．０３ ０．２ ０．０３ 直径／厚み比３．０） 銀塗布量　　　　０．４７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．３５Ｅ　ｘ
　Ｓ　−５３，５Ｘ１０”’モルＥ　ｘ　Ｓ　−６１，
４ＸＩＦ’モル Ｅ　ｘ　Ｓ　−７０，７Ｘ１０−’モルＥ’ｘＭ−１０
，１２ ＥｘＭ−３０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，１５ Ｓｏｌｖ−５０，，０３ 第９層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５第１０層
：第３緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　１１．３モル％、内部高Ａｇ
ｌ型、球相当径１．４μｍ、球相当径の変動係数２８％
、板状粒子、直径／厚み比６．０） ｔｌ塗布量　　　　１．３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．８ＥｘＳ−
５２Ｘ１０−’モル ｘＳ−６ ｘＳ−７ ｘＭ−３ ｘＭ−４ ｘＣ−４ ｐｄ−５ Ｓｏｌｖ−１ 第１１層：イエローフィルター層 ｐｄ−３ ゼラチン Ｓｏｌｖ−１ 第１２層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．　５Ｃｐｄ
−２０，１ 第１３層：第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　１０モル％、 内部高ヨード型、球相当径０．７μｍ、球相当径の変動
係数１４％、十四面体粒子）銀塗布量　　　　０．１ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４．０モル％、０．０５ ０．５ ０、　１ ０．８Ｘ１０−’モル ０．８Ｘ１０−’モル ０、０１ ０、０４ ０、　ＯＯ５ ０，０１ Ｏ０２ 内部高Ａｇｌ型、球相当径０．４μｍ、球相当径の変動
係数２２％、十四面体粒子）銀塗布ｉｔ　　　　　Ｏ，
０５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．０ＥｘＳ−
８３ＸＩＰ’モル Ｅｘ￥−１０，６ ＥｘＹ−２０，０２ Ｓｏｌｖ−１０，１５ 第１４層：第２青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　１９．０モル％、内部高Ａｇ
ｌ型、球相当径１．０μｍ、球相当径の変動係数１６％
、十四面体粒子）銀塗布量　　　　０．１９ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．３ＥｘＳ−
８２Ｘ１０−’モル ＥｘＹ−１０，２２ Ｓｏｌｖ−１０，０７ 第１５層：中間層 微粒子沃臭化銀（ＡｇＩ２モル％、 均−型、球相当径０．１３μｍ） １！塗布量 ゼラチン 第１６層：第３青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　１４．０モル％、内部高Ａｇｌ
型、球相当径１．７μｍ、球相当径の変動係数２８％、
板状粒子、直径／厚み比５．０） ｉ艮塗布七１ ■、４ ０．５ １．５Ｘ１０−’モル ０．２ ０．０７ ゼラチン ｘＳ−９ ＥｘＹ−１ Ｓｏｌｖ−１ 第１７Ｊｉ：第１保護層 ゼラチン Ｖ−１ ｖ−２ Ｓｏｌｖ−１ Ｓｏｌｖ−２ 第１８Ｎ：第２保護層 微粒子塩化銀（球相当径０．０７ μｍ） ０．２ ０．３６ 銀塗布量　　　　０．３６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．７ポリメチ
ルメタクリレ一ト粒子 （直径１．５μｍ）　　　　　　　　　　　０・　２Ｗ
−１０，０２ ＨＬ　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，４Ｃｐｄ
−６１，０ 各Ｊｉｌニ４；！：、上記（７）（ＩｈニＢ−１（計０
．２０ｇ／ａ＋”）　、１．２−ベンズイソチアゾリン
−３−オン（ゼラチンに対して平均約２００ｐｐｍ）　
、ｎ−ブチル　ｐ−ヒドロキシベンゾエート（間約１．
ＯＯＯｐｐｍ）　、及び２−フェノキシエタノール（間
約ｔｏ、ｏｏｏｐｐ−を添加した。0.025 0.20 Gelatin EχS-1 xS-2 ExC-3 ExC-1 ExC-2 ExC-4 olv-1 5th layer: 3rd red-glare emulsion layer Silver iodobromide emulsion (Ag I 11.3 mol %, internal height A
gl type, equivalent sphere diameter 1.4 μrn, 0.009 0.023 0, 24 Coefficient of variation of equivalent sphere diameter 28%, plate-shaped particles, diameter/thickness ratio 6
．． 0) Silver coating amount 1.29 0, 6 2X10-'mol 0.6X10-'mol 0.2X10-'mol 0.08 0.0I O2O3 0,12 0,12 Gelatin xS-1 xS-2 xS-3 ExC-2 ExC-4 ExC-5 olv-1 olv-2 6th layer: Intermediate layer gelatin pd-4 olv-1 7th layer 2 1st green emulsion layer Silver iodobromide emulsion (AgI 8.5 mol% , internal height Agl
Type, ball equivalent diameter 1. μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 25%,
Plate grains, 1.0 0.1 0, 1 diameter/thickness ratio 3.0) Silver coating amount Silver iodobromide emulsion (Ag1 4.0 mol%, internal high Agl type, equivalent sphere diameter 0.7 μm, sphere Coefficient of variation of equivalent diameter 38%, plate-like particles, diameter/thickness ratio 2.0) Silver coating amount Gelatin xS-5 xS-6 xS-7 xM-1 xM-2 xM-5 olv-1 olv-5 8th Layer: Second green-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion (Ag1 8.5 mol%, internal high iodine type, equivalent sphere diameter 1.OIIms, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 25%,
Plate-like particles, 0.28 1.0 1.2 5X10-' mol 2X10-' mol 1 Coating amount 0.47 Gelatin 0.35E x
S -53,5X10"'mol Ex S -61,
4XIF'molE x S -70,7X10-'molE'xM-10
,12 ExM-30,01 Solv-10,15 Solv-50,,03 9th layer: Intermediate layer gelatin 0.5 10th layer: 3rd green emulsion layer Silver iodobromide emulsion (AgI 11.3 mol% , internal height Ag
L type, equivalent sphere diameter 1.4 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 28%
, plate-shaped particles, diameter/thickness ratio 6.0) tl coating amount 1.3 Gelatin 0.8ExS-
52X10-'mol xS-6 xS-7 xM-3 xM-4 xC-4 pd-5 Solv-1 11th layer: Yellow filter layer pd-3 Gelatin Solv-1 12th layer: Intermediate layer gelatin 0. 5Cpd
-20,1 13th layer: First blue-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion (Ag1 10 mol%, internal high iodine type, equivalent sphere diameter 0.7 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 14%, dodecahedron Grains) Silver coating amount 0.1 Silver iodobromide emulsion (Ag1 4.0 mol%, 0.05 0.5 0, 1 0.8X10-' mol 0.8X10-' mol 0, 01 0, 04 0, OO5 0,01 O02 Internal high Agl type, equivalent sphere diameter 0.4 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 22%, dodecahedral particle) Silver coated it O,
05 Gelatin 1.0ExS-
83
L type, equivalent sphere diameter 1.0μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 16%
, dodecahedral particles) Silver coating amount 0.19 Gelatin 0.3ExS-
82X10-'mol ExY-10,22 Solv-10,07 15th layer: Intermediate layer fine grain silver iodobromide (AgI 2 mol%, uniform type, equivalent sphere diameter 0.13 μm) 1! Coating amount Gelatin 16th layer: 3rd blue-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion (Ag1 14.0 mol%, internal high Agl
Type, equivalent sphere diameter 1.7 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 28%,
Plate-shaped particles, diameter/thickness ratio 5.0) i 艮 Application 71 ■, 4 0.5 1.5X10-'mol 0.2 0.07 Gelatin xS-9 ExY-1 Solv-1 17th Ji: 1st Protective layer gelatin V-1 v-2 Solv-1 Solv-2 18N: 2nd protective layer fine grain silver chloride (equivalent sphere diameter 0.07 μm) 0.2 0.36 Silver coating amount 0.36 Gelatin 0.7 Polymethyl methacrylate particles (diameter 1.5 μm) 0.2W
-10,02 HL O,4Cpd
-61,0 Each Jil Ni 4;! :, above (7) (Ih NiB-1 (total 0
．． 20 g/a+”), 1,2-benzisothiazolin-3-one (average about 200 ppm based on gelatin)
, n-butyl p-hydroxybenzoate (between approx.
OOOppm), and 2-phenoxyethanol (about to, ooopp-) were added.

ＵＶ−２： χ／ｙ−７／３ （重量比） ｘＣ−１ ｘＣ−２− ｘＣ−５ ｘＭ−１ ｘＣ−４ ｘＹ ｌ ｘＳ−１ ｘＳ−２ ｘＳ−３ 明細書の浄書 別紙 ｘＳ 明細書の浄書 Ｈ ｐｄ−３ Ｓｏｌｖ−１ Ｓｏｌｖ−”１ Ｓｏｌｖ−３ 明細書の浄書 ｐｄ ＣＨｔ ＣｓＦ　＋　ｗＳＯｔＮＨＣＨｔＣＨｚＣＨｘＯＣＨｚ
ＣＨＪ　（ＣＨｔ）　ｓＣＨｚ＝ＣＨＳＯｔＣＨｘＣＯ
ＮＨＣ１ＩＣＨ□−ＣＨ３０□ＣＨ，Ｃ０Ｎ１（ ｌｏｔ 明細書の浄書 試料４０１からカリウムイオン含有量を低減させた試料
４０２〜４０°４を作成した。カリウムイオン量の低減
化は実施例１と同様の方法により行なった。試料４０１
〜４０４のカリウムイオン含有量は、実施例Ｉと同じ方
法による測定の結果を第９表に示した。UV-2: χ/y-7/3 (weight ratio) xC-1 xC-2- xC-5 xM-1 xC-4 xY l xS-1 xS-2 xS-3 Engraved copy of specification xS Specification Engraving H pd-3 Solv-1 Solv-”1 Solv-3 Engraving pd CHt CsF + wSOtNHCHtCHzCHxOCHz
CHJ (CHt) sCHz=CHSOtCHxCO
NHC1ICH□-CH30□CH,C0N1(lot Samples 402 to 40°4 with reduced potassium ion content were prepared from engraving sample 401 of the specification.The potassium ion content was reduced by the same method as in Example 1. Sample 401
The potassium ion content of ~404 was measured by the same method as in Example I, and the results are shown in Table 9.

第９表 試料４０１〜４０４の第３層に含まれているＤ−３０（
ＥｘＣ−３）を等モルのＤ−５２、Ｄ−４５で置き換え
て試料４０５〜４０８．４０９〜４１２をそれぞれ作成
した。D-30(
ExC-3) was replaced with equimolar amounts of D-52 and D-45 to prepare samples 405 to 408 and 409 to 412, respectively.

試料４０１〜４１２を実施例Ｉと同じ条件で保存した後
、感度、カブリ、粒状を実施例１と同様に測定した９保
存条件（Ａ）での試料４０１の特定写真感度は１６４０
であり、試料４０２〜４１２についてもほぼ同等の感度
であった。保存条件（Ｂ）における写真性能の条件（Ａ
）に対する劣ど小さく、またカリウムイオン含有量が同
じ場合にはＤ−４５に置き換えた試料が最も小さくＤ−
５２に置き換えた試料が最も大きかった。すなわチ実施
例１での結果と同様に、含有カリウムイオン量の少ない
試料はど経時による性能劣化が小さく、また、用いる現
像抑制剤放出化合物によっても経時劣化の程度が異なり
現像抑制剤の拡散性が大きいものを用いた試料はど経時
による性能劣化が小さいことがわかった。After storing samples 401 to 412 under the same conditions as in Example I, sensitivity, fog, and graininess were measured in the same manner as in Example 1. 9 The specific photographic sensitivity of sample 401 under storage conditions (A) was 1640.
Samples 402 to 412 had almost the same sensitivity. Photographic performance conditions (A) under storage conditions (B)
), and when the potassium ion content is the same, the sample replaced with D-45 has the smallest D-
The sample replaced with 52 was the largest. In other words, similar to the results in Example 1, samples containing a small amount of potassium ions show less performance deterioration over time, and the degree of deterioration over time varies depending on the development inhibitor releasing compound used. It was found that the performance deterioration over time was small for samples using materials with high resistance.

特許出願人　富士写真フィルム株式会社事件の表示 発明の名称 補正をする者 事件との関係 住 所 手続補正書（方式） 手持願第ｙｏｏり１号 ハロゲン化銀カラー４真感光材料Patent applicant: Display of Fuji Photo Film Co., Ltd. case name of invention person who makes corrections Relationship with the incident residence place Procedural amendment (formality) Hand-held application No. 1 Silver halide color 4 true light-sensitive material

Claims (1)

【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀乳剤層
を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、感
光材料中に含有されるカリウムイオンの総量が４０ｍｇ
／ｍ＾２以下であり、且つ感光材料中に含有されるすべ
ての銀の総量が ３．０〜９．０ｇ／ｍ＾２であり、ハロゲン化銀乳剤層
の少なくとも一層が発色現像主薬の酸化体と反応して現
像抑制剤もしくはその前駆体を放出する化合物および／
または発色現像主薬の酸化体と反応後開裂した化合物が
さらに発色現像主薬の酸化体と反応することにより現像
抑制剤あるいはその前駆体を開裂する化合物（以下、両
者を合わせて「現像抑制剤放出化合物」という）を含有
し、特定写真感度が３２０以上であることを特徴とする
ハロゲン化銀カラー写真感光材料。[Scope of Claims] A silver halide color photographic light-sensitive material having at least one light-sensitive silver halide emulsion layer on a support, wherein the total amount of potassium ions contained in the light-sensitive material is 40 mg.
/m^2 or less, and the total amount of all silver contained in the light-sensitive material is 3.0 to 9.0 g/m^2, and at least one of the silver halide emulsion layers is free from oxidation of the color developing agent. a compound that reacts with the body to release a development inhibitor or its precursor; and/or
Or, a compound that cleaves a development inhibitor or its precursor by reacting with an oxidized form of a color developing agent and then cleaves a development inhibitor or its precursor by further reacting with an oxidized form of a color developing agent (hereinafter, both are collectively referred to as "development inhibitor releasing compound"). '') and has a specific photographic sensitivity of 320 or more.
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