JPH03106923A - 相溶化活性水素化合物―アルキレングリコール組成物 - Google Patents

相溶化活性水素化合物―アルキレングリコール組成物

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JPH03106923A
JPH03106923A JP2221393A JP22139390A JPH03106923A JP H03106923 A JPH03106923 A JP H03106923A JP 2221393 A JP2221393 A JP 2221393A JP 22139390 A JP22139390 A JP 22139390A JP H03106923 A JPH03106923 A JP H03106923A
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ロバート　カースウェル
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ポリウレタン、並びに比較的高当量活性水素
化合物とアルキレングリコールの組成物に関し、前記組
或物はこの組或物をポリウレタンの製造において有効に
する物質を含む。
ポリウレタンの製造において、比較的高当量活性水素化
合物と比較的低当量連鎖延長剤の混合物をポリイソシア
ネートと反応させる．連鎖延長剤としてアルキレングリ
コールを用いると、しばしば得られるポリウレタンに有
利な特性を与える。
しかし、アルキレングリコール連鎖延長剤はポリウレタ
ンポリマーの製造に用いられる量において比較的高当量
活性水素化合物としばしば不相溶性である。従って、比
較的高当量活性水素化合物は、しばしば使用直前にアル
キレングリコールと混合される．この他に、アルキレン
グリコールを比較的高当量活性水素化合物と相溶化する
他の戒分を用いてよい．例えば、相溶化剤としての尿素
及びある種の置換した尿素の使用は米国特許第４，４８
５．０３１号及び４，４８５．０３２号に教示されてい
る。
相溶化剤の使用は、比較的高当量活性水素化合物と連鎖
延長剤のブレンドの輸送及び貯蔵を可能にするため好ま
しい．多くの例において、このブレンドはポリウレタン
の製造に用いられる他の物質、例えば触媒及びある種の
添加剤を含む。比較的高当量活性水素化合物、アルキレ
ングリコール連鎖延長剤、アξンもしくは尿素官能基を
有する相溶化剤及び錫含有触媒、例えばジアルキル錫ジ
カルボキシレートを含むブレンドの反応性は貯蔵の間し
ばしば消失する。
従って、比較的高当量活性水素化合物とアルキレングリ
コールの相溶化ブレンドを提供することが望ましい。こ
のブレンドは望ましくは比較的安定な反応性を示す。ま
た、このブレンドが約６０秒未満で取り出せるポリウレ
タンを形或する十分な触媒活性を有することが望ましい
。好ましくは、このブレンドはこのブレンドより形威さ
れるポリウレタンに離型特性を与える。
一態様において、本発明は以下の戒分、（Ａ）分子あた
り平均少なくとも約１．８個の活性水素含有基及び活性
水素含有基あたり５００〜５０００の平均分子量を有す
る比較的高当量活性水素化合物； （Ｂ）組成物中に存在する相対比において成分（Ａ）と
不相溶性であるアルキレングリコール；及び （Ｃ）相溶化量のチオウレア化合物、 を含む相溶化活性水素化合物一アルキレングリコール組
成物である。
他の態様において、本発明は本発明の組威物より製造さ
れるポリウレタンボリマー及びそのようなボリマーの製
造方法を含む。
本発明の組或物は相溶化混合物である。好ましい実施態
様において、この組或物がポリウレタンの形威における
触媒活性を示すよう、カルボン酸のある遷移金属塩が存
在する．触媒活性は自動ＲＩＭプロセスにおいて触媒を
加えないで組或物の使用に十分であることが有利である
．アもン化合物も好ましくは組或物中に存在する。さら
に、本発明の組或物より形威されるボリマーは好ましく
は自己離型特性を示す。
本発明の＆ｌＩ或物の一成分は比較的高当量活性水素化
合物である。「比較的高当量」とは、少なくとも５００
、好ましくは５００〜５０００の当量（活性水素含有基
、例えば＝ＯＲ　，　−Ｎ｝Ｉ！　　，　−ＳＨあたり
の分子量）を意味する．この当量は好ましくは７００〜
３０００、より好ましくは１０００〜２０００である。
また比較的高当量活性水素化合物は有利には分子あたり
平均少なくとも１．８、好ましくは１．８〜６、より好
ましくは２〜３個の公称の活性水素含有基を含む。この
活性水素基は好ましくはヒドロキシル基、アミン基又は
それらの混合物であり、より好ましくはヒドロキシル基
である。
ツエレウィチノフ法により測定したところ少なくとも２
個の活性水素含有基を含むあらゆる有機化合物を活性水
素化合物として用いてよい。活性水素化合物はイソシア
ネート基と反応する水素含有官能基を有する化合物であ
る。ＫｏｈｌｅｒらのＪｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　
ＡＩｌ＋ｅｒｉｃａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｓｏｃｉｅ
ｔ　，　４９巻、３１８１頁、（１９２７）に記載され
たツェレウイチノフテストは、イソシアネートと反応す
る水素含有基の傾向を示している。好適な活性水素化合
物はポリウレタンの製造に従来用いられていたもの、例
えば米国特許第４．３９４．４９１号の特にカラム３〜
５に記載されている化合物（ここでこの化合物はポリア
ールと呼ばれている）である． ポリウレタンの製造に最も一般的に用いられる比較的高
当量活性水素化合物は、少なくとも２個のヒドロキシル
基を有する化合物であり、この化合物はポリオールと呼
ばれる。好適なボリオールは公知であり、以下の文献に
記載されている。
Ｈｉ　ｈ　Ｐｏｌ　ｍｅｒｓ、ｘｖｒ巻、ｒ　Ｐｏｌｙ
ｕｒｅｔｈａｎｅｓ．Ｃｈｅａ＋ｉｓｔｒｙ　ａｎｄ　
ＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙＪ，　Ｓａｎｄｅｒｓ及びＦｒｉ
ｓｃｈ．Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐｕｂｌｉｓｈｅ
ｒｓ，　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ　，　Ｉ巻、３２〜４２頁、
４４〜５４頁、（１９６２）及び■巻、５〜６頁、１９
８〜１９９頁、（１９６４）　；　Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆ
ｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ，■巻、Ｖｉｅｗｅｇ−Ｈｏｃｈ
ｔｌｅｎ，　Ｃａｒｌ−Ｈａｎｓｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ＋
Ｍｕｎｉｃｈ，　４５〜７１頁、（１９６６）　；　Ｏ
ｒ　ａｎｉｃ　Ｐｏｌ　ｍｅｒ他９山区位．Ｋ．Ｊ．Ｓ
ａｕｎｄｅｒｓ＋　Ｃｈａｐａ＋ａｎ及びＨａｌｌら、
Ｌｏｎｄｏｎｓ　　３２３〜３２５頁（１９７３）　；
並びに財■蝕Ｌｍｅｎｔｓ　ｉｎ　Ｐｏｔ　ｕｒｅｔｈ
ａｎｅｓ，　１巻、ＪＪＩ．Ｂｕｉｓｔ　’ｆ５、Ａｐ
ｐｌｉｅｄ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ．
（１９７Ｂ）　、１〜７６頁．典型的ボリオールは、少
なくとも２個のヒドロキシル基を有するポリエステルポ
リオール、ポリエステルアミドポリオール、及びポリエ
ーテルボリオールを含む。本発明の実施における使用に
好適なポリウレタンにおいて用いるための比較的高分子
量活性水素含有化合物として、ヒドロキシル末端鎖を有
するポリエーテル及びポリエステルが好ましい。ボリオ
ールの例は、ヒドロキシ官能アクリルポリマー、ヒドロ
キシル含有エボキシ樹脂、ポリヒドロキシ末端ポリウレ
タンボリマー、ポリヒドロキシル含有燐化合物及び多価
チオエーテル（ポリチオエーテルを含む）、アセタール
（ポリアセタールを含む）のアルキレンオキシド付加物
を含む。
ポリエーテルボリオールは耐加水分解性であるため本発
明における使用が好ましい。また、ポリエーテルボリオ
ールはしばしばアルキレングリコールとの不相溶性を示
す。好ましいポリエーテルボリオールは、触媒、例えば
三弗化硼素、水酸化カリウム、トリエチルアミン及びト
リブチルアミンの存在下、又は例えば水、２〜８個のヒ
ドロキシル基を有する多価アルコール、及びアミンによ
り開始されたオキシランもしくは他の環式エーテル、例
えばテトラメチレンオキシドの重合生威物を含むポリア
ルキレンボリエーテルボリオールである。ポリアルキレ
ンボリエーテルの形戒を開始する好適なアルコールの例
は、エチレングリコール、１，３−プロピレングリコー
ル、１．２−プロピレングリコール、ｌ，４−ブチレン
グリコール、１．３−ブチレングリコール、１．２−ブ
チレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１．７
−へプタンジオール、グリセロール、１．１．１−トリ
メチロールプロパン、１　，　１　．　１−｝リメチロ
ールエタン、ヘキサン−１．２．６−トリオール、α−
メチルグルコシド、ペンタエリトリトール、エリトリト
ール、ペンタトール、及ヒヘキサトールを含む．糖、例
えばグルコース、スクロース、フルクトース、及びマル
トース、並びにフェノールより誘導される化合物、例え
ば（４，４′−ヒドロキシフェニル）２．２−プロパン
も本発明の実施に有効なポリエーテルボリオールの形戒
に好適な多価アルコールである。
ポリエーテルはより好ましくは１種以上のＣ２〜Ｃ，環
式エーテル、例えばエチレンオキシド、ブロビレンオキ
シド、プチレンオキシド、スチレンオキシド、及びテト
ラヒドロフランのボリマーである。エチレンオキシド及
び／又はブロビレンオキシドの二及び／又は三官能価ボ
リマーが好ましい．好ましいポリエーテルは好適にはブ
ロビレン及びエチレンオキシドのブロック又はランダム
コボリマーであるが、より好ましくはブロックコボリマ
ーであり、最も好ましくはポリエーテル上に一級ヒドロ
キシル基が存在するようポリエーテルの末端にエチレン
オキシドブロックを有するブロックコボリマーである。
そのようなブロックコボリマーはエチレンオキシドキャ
ップトボリオールと呼ばれる．エチレンオキシドキャッ
プは好ましくは、ＲＩＭプロセスに望ましい高反応性を
与えるためボリオールの少なくとも約１０重量バーセン
ト含む。
ポリアミンもポリウレタンの比較的高当量活性水素戒分
として好適であり、ポリエーテルボリアミン：ポリエス
テルポリアミン；アミン官能ボリマー、例えばアミン官
能アクリレート、アミン末端アセタール樹脂、アミン末
端ウレタン、アミン含有ポリエステルを含む。好適なア
ミンは末端一級もしくは二級脂肪族もしくは芳香族アミ
ン基を有するものを含み、末端芳香族アミン官能基、例
えばｐ−アξノフェノキシ基及びｐ−アミノーｍーメチ
ルーＮ−フェニルカルバメート基を有するものを含む。
アミンとボリオールの組威物も活性水素戒分として好適
に用いられる。アミンを活性水素戒分の少なくとも一部
として用いる場合、ボリウレア及びポリウレアーウレタ
ン結合が形威される。有効なアミンは、好ましくは５０
０〜１０，０００、より好ましくは５００〜５０００の
当量を有するポリオキシアルキレンボリアミン及びシア
ノアルキル化ポリオキシアルキレンポリア藁ンを含む。
アミンのうち、アミン末端ポリエーテルが本発明におい
て好ましい。アミン末端ポリエーテルはアミノ化により
上記ポリエーテルポリオールより製造される．アξノ化
は米国特許第３，１６１，６８２号；３．２３１．６１
９号；　　３，２３６．８９５号；　　３，４３６，３
５９号及び３，６５４．３７０号に記載されている。ア
ミノ化を容易にするため、ボリオール中の末端ヒドロキ
シル基が実質的にすべて二級ヒドロキシル基であること
が通常望ましい。二級ヒドロキシル基は、ポリオールを
高級アルキレンオキシド、すなわち炭素原子を２個以上
有するアルキレンオキシドによりキャップすることによ
りエチレンオキシドより形威されたボリオールに導入さ
れる。この他に、二級ヒドロキシル基は高級アルキレン
オキシドからボリオールを形或することより得られる。
通常アミノ化は、ア壽ン基によりすべてのヒドロキシル
を置換しない。アミノ化ポリエーテルボリオールは、得
られるポリウレタン望む物理特性により異なるがＯ〜１
００、好ましくは５〜９５バーセントのヒドロキシル基
に対するアミン基の割合を有するよう選ばれる。アミン
基は通常一級であるが、二級アミン基も形或してよい。
有利には、アミン末端ボリオールは分子あたり２〜６個
のアミン基の平均官能価を有する。アミンの場合、「官
能価」とは、それが一級であるか二級であるかにかかわ
らず分子内のアミン基の数を意味する．有利には、アミ
ン末端ボリオールは、少なくとも５００、好ましくは５
００〜５０００、より好ましくは５００〜２５００の活
性水素含有基あたりの平均重量を有する。米国特許第４
，５３０．９４１号及び４，４４４，９１０号に開示さ
れているアξノ化ボリオールの利用方法はそのような化
合物を用いる方法を説明している。， この組或物は、連鎖延長剤として、相溶化剤の非存在下
組或物中に存在するその相対比において比較的高当量活
性水素化合物と不相溶性であるアルキレングリコール、
好ましくはα，ω−アルキレングリコールを含む。好適
なアルキレングリコールは２〜８、好ましくは２〜６、
より好ましくは２〜４個の炭素原子を有するものを含み
、それはポリイソシアネートとの反応の際に、少ない炭
素原子を有するグリコールがより結晶質硬質セグメント
を形威するからである。連鎖延長剤の例は、エチレング
リコール、■，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサメ
チレングリコール、及び１．８一オクタンジオールを含
む。エチレングリコール及び１．４−ブタンジオールが
最も好ましい。
この組或物は、安定剤の非存在下連鎖延長剤及び比較的
高当量活性水素化合物が不相溶性であるあらゆる量のグ
リコール連鎖延長剤を含んでよいが、比較的高当量活性
水素化合物１００重量部あたり好ましくは５〜６０、よ
り好ましくは１０〜４０重量部の連鎖延長剤を含む．そ
れはグリコールが約４０部以上存在する場合ガラス化が
みられるからである．特に望ましい特性を有するポリウ
レタンは、好ましい範囲内の量の連鎖延長剤を含むブレ
ンドより製造されることがわかった． 本発明の組成物はさらに少なくとも１種のチオウレア化
合物、好適にはチオウレアもしくは置換したチオウレア
を含む。置換チオウレアは有利には未置換もしくは不活
性置換チオウレアであり、すなわち組或物の相溶化又は
ポリウレタン形戒反応の触媒作用に悪影響を及ぼさない
置換基を有さない。本発明において用いられるチオウレ
ア化合物は好ましくは下式■ （上式中、Ｒ’　　，Ｒ”　，Ｒ３、及びＲ４は不活性
置換基である）を有する。好ましくは、ＲＩＲ”，Ｒ’
、及びＲ４の各々は独立に水素、アルキル基、アシル基
（−Ｃ　（＝Ｏ）Ｒ’　）、アリール基、アリールア゛
ルキル基、及びシクロアルキル基（これらは未置換又は
不活性置換している）より選ばれる。不活性置換基は、
例えばエーテル基、例えばアルコキシ基、及びアリール
オキシ基；弗素、水素、塩素及びヒドロキシ基を含む．
アルキル基は好ましくは１〜２０、より好ましくは１〜
５個の炭素原子を有し、例えばメチル、エチル、プロビ
ル、ヒドロキシメチル、及びメトキシブロビル基を含む
。アリール基は好ましくは６〜１ｏ、より好ましくは６
〜１０個の炭素原子を有し、例えばフエニル、ｐ−フル
オロフェニル、４−クロロフエニル及び４−メトキシフ
ェニル基を含む。アルキルアリール基は好ましくは７〜
３０、より好ましくは７〜２５個の炭素原子を有し、例
えばｐ−メチルフェニル、及びｍ一エチルフエニルヲ含
む．アリールアルキル基は好ましくは７〜１０個の炭素
原子を有し、例えばベンジル及び２−フエニルメチル基
を含む。シクロアルキル基は好ましくは４〜１０個の炭
素原子を有し、例えばシクロヘキシル、メチルシクロヘ
キシル及びシクロブチル基を含む。
アルコキシ基は好ましくは１〜２５個の炭素原子を有し
、例えばメトキシ、エトキシ及びブロポキシを含む。ア
リールオキシ基は好ましくは６〜３０、より好ましくは
６〜２５個の炭素原子を有し、例えばフェノキシ及びｐ
−フルオロフエノキシ基を含む。アシル基において、Ｒ
％は好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アリー
ル基、もしくはアリールアルキル基であり、好ましくは
それぞれ１〜３０，１〜２０．１〜１０個有し、より好
ましくは１〜ＩＯ個の炭素原子を有するアルキル基であ
る。
示した範囲の炭素原子を有する置換基が触媒及び相溶化
活性の組み合せ並びに溶解性を示すため好ましい。
式Ｉにおいて、Ｒ日　ＩＲ”，Ｒ３、及びＲ４のうち少
なくとも２個は好ましくは水素であり、より好ましくは
水素原子の少なくとも２個は同じ炭素原子上にある（例
えば、Ｒ′及びＲ！は両方とも水素である）．最大の触
媒及び相溶化作用を得るため最も好ましくは、Ｒｌ　　
．Ｒ２　　，　Ｒ３、及びＲ４の少なくとも３個、さら
により好ましくは４個すべてが水素原子である。好まし
いチオウレア化合物は、チオウレア、１−メチルチオウ
レア、１，１−ジメチルチオウレアを含む。最も好まし
い化合物はチオウレアである。
チオウレアは組或物中のアルキレングリコール及び比較
的高当量活性水素化合物を相溶化するに十分な量存在す
る。「相溶化」とは組威物が少なくとも約２０″Ｃの温
度において少なくとも１０日の貯蔵の間単一相を保つこ
とを示す。アミン化合物が存在する場合、アミンは比較
的高当量戒分とグリコールの相溶化に寄与する。従って
、アミンが存在する場合、アミンが存在しない同じ組威
物に必要とされるはど相溶化にはチオウレア化合物は必
要ない． 好ましくは、チオウレア化合物のみの量はグリコール及
び比較的高当量活性水素化合物の相溶化に十分な量であ
る。グリ５コールに対するチオウレア化合物の重量比は
好ましくは１：１〜１：１５、より好ましくは１：２〜
１：１２、最も好ましくは１：３〜ｌ：６である。
有利には、チオウレアをグリコールと撹拌し加熱（例え
ば約３５〜７５゜Ｃに）後、得られる混合物を比較的高
当量化合物と混合する。この他に、比較的高当量化合物
、グリコール、及びチオウレアを混合し、好ましくは例
えば約３５〜７０゜Ｃに加熱する。
好ましくは、さらにカルボン酸の少なくともｌ種の遷移
金属塩（以後遷移金属カルボキシレートと呼ぶ）が存在
する。遷移金属力ルポキシレートは、少なくとも１種の
カルボキシレートアニオン、すなわち少なくとも１個の
カルボン酸基を有する有機物質のア二オンの、元素の周
期表のＩＶＢ，ＶＢ，■Ｂ，■，ＩＢ，Ｉ［Ｂ及びＶＡ
族からの金属カチオンの塩である。遷移金属カルボキシ
レート中の遷移金属の原子価はすべてカルボキシレート
アニオンでみたされ、又は遷移金属カルボキシレートは
カルボキシレートアニオン以外のアニオンへのイオン結
合又は金属一金属結合を有するが、アルキル金属のよう
な炭素への直接結合を有しない遷移金属塩を含む。遷移
金属は、例えばＴｉ　．　Ｚｒ　，Ｔａ　＊　Ｃｒ　＋
　Ｍｎ　．　Ｍｏ　ｒ　Ｆｅ　．　Ｃｏ　．　Ｎｉ　，
　Ｃｕ　，　Ｓｂ　，　Ｂｉ及びＺｎを含む。好ましい
金属はＺｎ　，　Ｃｕ　．　Ｓｂ，及びＣｄであり、よ
り好ましくはＳｂ　，　Ｃｄ及びＺｎであり、Ｚｎが最
も好ましい。この好ましさはポリウレタン形或工程に存
在する条件での安定性及び反応性に基づいている。好適
なカルボキシレートアニオンは、２〜３０、好ましくは
８〜２１、より好ましくは１０〜１８個の炭素原子を有
する飽和もしくは不飽和カルボン酸のア二オンを含む。
それはこの鎖の長さが内部離型により有効であるからで
ある。好適な遷移金属力ルポキシレートは、例えば亜鉛
ステアレート、亜鉛ラウレート、亜鉛ξリステート、銅
ステアレート、銅ラウレート、銅オレエート、銅バルミ
テート、カド旦ウムラウレート、カドミウムステアレー
ト、カドミウムバルミテート、アンチモンラウレート、
アンチモンステアレート、ニッケルステアレート、ニッ
ケルオレエート、ニッケルパルξテート、及びニッケル
ラウレートを含む。
特に好適なものは亜鉛カルボキシレートであり、例えば
亜鉛ステアレート、亜鉛オレレート、亜鉛パルミテート
、亜鉛ラウレート、亜鉛ステアロイルサルコシネート、
亜鉛オレオイルサルコシネート、亜鉛パルミトイルサル
コシネート亜鉛ラウロイルサルコシネートであり、亜鉛
ステアレート、亜鉛ラウレート、及び亜鉛ミリステート
がより好ましく、亜鉛ラウレートが最も好ましい。
チオウレア化合物及び遷移金属カルボキシレートは組或
物中の活性水素含有戒分とポリイソシアネートの反応を
触媒するに十分な量存在する。
ポリウレタン形或において組成物の十分な反応性を与え
るに十分なチオウレア化合物及び遷移金属カルボキシレ
ートの存在は、活性水素とポリイソシアネート成分の混
合から少なくとも約４０秒、好ましくは０．５〜２５秒
、より好ましくは１０〜２０秒以内に硬質ポリマーを急
速に形戒するゲルの形威によって示される。好ましくは
、戒分を金型に注入してから６０秒未満で型より威形し
た部品を取り出せる（６０秒離型時間）十分な反応性を
与えるに十分な触媒活性が存在する。この離型時間は好
ましくは１〜３０秒、より好ましくは１〜２０秒である
。
それはこの離型時間が自動化ＲＩＭプロセスにおいて有
効であるからである。しかし、スキン層付フォームの場
合、長い離型時間、好ましくは約２分未満が好適である
。スキン層付フォームは通常７５〜４５０、好ましくは
１５０〜３５０　ｋｇ／ボの内部密度を有し、一方他の
ＲＩＭにより形或されたポリウレタンは通常６００〜１
５００、好ましくは９００〜１２００ｋｇ／ボの密度を
有する。
比較的高当量活性水素化合物１００重量部あたり好まし
くは０．１〜１０、より好ましくは０．５〜５、最も好
ましくは１〜３重量部の遷移金属カルボキシレートが存
在する。この範囲は、チオウレア化合物の存在下組成物
の十分な反応性を与えるため好ましい。
遷移金属カルボキシレートに対するチオウレア化合物の
比は好ましくはｌ：４〜５：１、より好ましくは１：２
〜５：１である。これはこの比が十分な相溶性及び反応
性を与えるからである。
比較的高当量活性水素化合物、グリコール連鎖延長剤及
びチオウレアに加え、本発明の組成物は好ましくは少な
くとも１種のアミン化合物を含む。
比較的高当量活性水素化合物とグリコールの相溶化に寄
与するアミン化合物が存在する場合、アξンの非存在下
での比較的高当量活性水素化合物とグリコールの相溶化
に必要なほどチオウレアは必要ない。遷移金属カルボキ
シレートを用いる場合、カルボキシレートの溶解性を高
めるためアξン化合物の存在が通常好ましい。この他に
、比較的高当量活性水素化合物はアミン基を含み、追加
アミン化合物を含まず遷移金属カルボキシレートの溶液
を得る．そのような溶液が追加アミン化合物を加えず得
られない場合又はグリコールと比較的高当量化合物との
相溶化に必要なチオウレア化合物の量が望ましくない作
用、例えばゲル化をおこすのに十分である場合、追加ア
ξンの使用が好ましい。アミン化合物の使用は、比較的
高当量化合物１００重量部あたり約１０重量部のグリコ
ールが存在する場合、及び組威物より製造されるポリウ
レタンに少なくとも約５０００ｐｓ　ｉ　（３５ＭＰａ
）の曲げ弾性率を望む場合特に好ましい。ある状況にお
いて、追加化合物は触媒作用、連鎖延長、離型促進等を
与える。連鎖延長剤又は架橋剤として有効なアミンの例
は、例えば米国特許第４，２６９，９４５号．　４，４
３３．０６７号及び４，４４４．９１０号に記載されて
いる。活性水素成分としての使用は、例えば米国特許第
４，７１９，２４７号及び４，７４２．０９１号に記載
されている。内部離型組或物における使用は、例えば米
国特許第４，８７６．０１９号及び米国特許第４，５８
５，８０３号に記載されている。
本発明の組成物の戒分として用いてよい好適なアミンは
、少なくとも１個の一級、二級もしくは三級アミン基を
含む脂肪族、環式脂肪族、又は芳香族化合物を含む．ア
ミンは所望により不活性置換、すなわちアミン基の反応
に悪影響を与えない基で置換している。不活性置換基は
、例えばアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、
アリールアルキル基、ニトロ基、スルフエート基、スル
ホン基、エーテル基、ヒドロキシル基、ウレタン基、及
びウレア基を含む．アルキル、アリール、シクロアルキ
ル、アリールアルキル、エーテル、又はヒドロキシル基
を有するアミンが好ましい。
好ましいアξンは未置換もしくはエーテル置換した脂肪
族もしくは環式脂肪族一級もしくは二級モノアミン化合
物；トリアルキルアミン；ヒドロキシルアミン（アルキ
ルジエタノールアミン、ジエタノールアミン及びジアル
キルヒドロキシルア果ンを含む）；三級アミン、例えば
Ｎｅｌｓｏｎらの米国特許第４，５８５，８０３号に記
載されているもの及び低当量脂肪族及び芳香族アミン活
性水素含有化合物、例えば約５００未満、好ましくは２
００〜５００の分子量のアミン末端ポリエーテル、ヘキ
サメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、及びヒド
ロカルビル置換芳香族アミン、例えばジエチレントルエ
ンジアミンを含む。未置換もしくはエーテル置換脂肪族
もしくは環式脂肪族一級モノアミン化合物は好ましくは
４〜８個の炭素原子を含む。未置換もしくはエーテル置
換脂肪族もしくは環式脂肪族二級モノアミン化合物は好
ましくは６〜１２個の炭素原子を含む。アルキルジエタ
ノールアミンは好ましくは２〜８個の炭素原子を含むア
ルキノレ基を有する。ジアルキルヒドロキシルアミンは
好ましくは４〜１０個の炭素原子を含む。トリアＪレキ
ルアξンにおいて、各アルキル基は好ましくは約２〜約
４個の炭素原子を有する。この範囲の炭素原子を有する
アミンは有効な相溶化剤であるので好ましい，米国特許
第４．８７６．０１９号において内部離型剤として有効
であると記載されたアξンは内部離型剤の溶液を得るに
有効であるため特に好ましい。
好適なアミンは、例えばオレイルアミン、ココアごン、
タル油アミン、エタノールアミン、ジエチルトリアミン
、エチレンジアミン、ブロノくノールアミン、アニリン
及びこれらの混合物を含む。
他の具体的アξンは、ｎ−ブチルアξン、アミルアミン
、ｎ−へキシルアξン、ｎ−オクチルアミン、ｓｅｃ−
ブチルアξン、１−アミノー２−エトキシエタン、１−
アξノー１−メチルヘキサン、シクロヘキシルアξン、
ジーｎ−ブロピノレアミン、エチルブロピルアξン、ジ
ーｎ−プチルアミン、ジーｎ−へキシルアごン、ジーｓ
ｅｅ−ブチノレア逅ン、エチルジエタノールアミン、ｎ
−７’ロヒ７Ｌ／　シエタノールアミン、ｎ−プチルジ
エタノーノレアミン、ｎ−へキシルジエタノールアミン
、ジエチノレヒドロキシルアξン、ジーｎ−プロビルヒ
ドロキシルアミン、ジーｎ−プチルヒドロキシノレアミ
ン、トリエチルアミン、トリ　（ｎ−ブロビノレ）アミ
ン、トリ（ｎ−ブチル）アミン、エチルジ（ｎ−プロビ
ル）アミン及びジエタノールアミンを含む。好適な三級
アミンは、例えばトリエチレンジアミン、Ｎ−メチルモ
ルホリン、Ｎ一エチルモルホリン、ジエチルエタノール
アミン、Ｎ−ココモルホリン、アミノエチルビペラジン
、１−メチル−４−ジメチルアミノエチルピペラジン、
３−メトキシーＮ−ジメチルブロビルアミン、Ｎ，Ｎ−
ジエチル−３−ジエチルーアミノプロビルアミン及びジ
メチルベンジルアくンを含む。特に好適なアミンは、ア
ミノ化ポリオキシアルキレングリコール、ヘキサメチレ
ンジアミン、ジエチレントリアξン、及びヒドロカルビ
ル置換芳香族ア旦ン、例えばジエチレントルエンジアミ
ンを含む。
存在するアミンの量は本発明に対し問題ではないが、有
利にはアルキレングリコールと比較的高当量活性水素化
合物の与えられたブレンド中のアミンにより与えられる
目的によって決定される。
例えば、米国特許第４．８７６．０１９号及び４，５８
５．８０３号の教示に従い、離型剤を相溶化するに十分
なアξンが存在する。本発明は、ポリウレタンの形或用
の錫含有触媒の活性を失うに十分なアミンを含む組成物
において最も有効である。好ましくは、アルキレングリ
コール連鎖延長剤の重量部あたり少なくとも約０．１、
より好ましくは０．０５〜４、最も好ましくは０．２〜
１部のアミンが用いられる。
それはこの量のアくンが活性水素組或吻をゲル化するに
不十分な量のウレアを用いて活性水素化合物でのグリコ
ールの相溶化を助けるからである。
最も好ましくは、この組成物は比較的高当量活性水素化
合物の１００部あたり０．　５〜２０、さらにより好ま
しくは１〜２０部のアミンを含む。それはこの量のアミ
ンが遷移金属カルボキシレートの溶液の製造に有効であ
るからである。
比較的高当量活性水素化合物、アルキレングリコール、
チオウレア化合物、所望により遷移金属カルボキシレー
ト及び／又は特定の用途に有効なアミンの相対比を確認
することは当業者に公知である。相溶化及び触媒作用に
必要な量は組或物の特性、例えば組或物中の戒分の量及
び種により異なる。他の化合物例えばアミンが触媒活性
を有する場合、触媒作用に必要なチオウレア化合物及び
遷移金属カルボキシレートの量は少ない。
アミン化合物及び遷移金属カルボキシレートを含む本発
明の組成物は、均一な相溶化組或物が得られる比較的高
当量活性水素化合物、グリコール連鎖延長剤、アくン、
チオウレア化合物及び遷移金属力ルポキシレートのあら
ゆる混合により製造される。好ましくはチオウレア及び
グリコール連鎖延長剤の第１の混合物が、有利には室温
における振盪及び撹拌により形威される。遷移金属カル
ボキシレートとアξンの第２の混合物は、２相が見えな
くなるまで、好ましくは約３０分間少なくとも約５０゜
Ｃの温度において混合することにより形威される。この
２つの混合物を比較的高当量化合物と混合し、穏やかに
加熱（約３５゜Ｃ）Ｌ撹拌する。
しかし、イソシアネート化合物へのチオウレア化合物又
はカルボキシレートを溶解する他の方法は省略できない
。
前記成分に加え、ポリウレタンの製造に有効な他の添加
剤も安定化組成物に存在してよい。この添加剤は、例え
ば触媒、発泡剤、界面活性剤、架橋剤、抗酸化剤、ＵＶ
吸収剤、防腐剤、着色剤、粒状充填剤、強化繊維、帯電
防止剤、及び内部離型剤である。
所望により用いられる好適な発泡剤は、例えば水、ハロ
ゲン化メタン、例えば塩化メチレン、ジクロロジフルオ
ロメタン及びトリフルオロモノクロ口メタン、いわゆる
「アゾ」発泡剤、並びに微粉砕固体を含む．しかし、非
気泡質もしくは微細気泡質ポリウレタンの製造において
この発泡剤の使用は好ましくない。６００〜１５００ｋ
ｇ／ｒｒｆの密度を有する微細気泡質ポリウレタンの製
造において、ポリイソシアネートとの反応の前に気体、
例えば乾燥空気又は窒素を相溶化組成物に溶解もしくは
分散させることにより密度を低下させることが好ましい
。
好適な界面活性剤はシリコーン界面活性剤及び脂肪酸塩
であり、シリコーン界面活性剤が好ましい．そのような
界面活性剤は有利には比較的高当量活性水素化合物１０
０重量部あたり０．０１〜２部の量で用いられる。
好適な充填剤及び着色剤は、例えば炭酸カルシウム、三
水和アルミナ、カーボンブラック、二酸化チタン、酸化
鉄、微粉砕ガラス、ガラス繊維、ポリエステル繊維、グ
ラファイト繊維、及び金属繊維を含む． 本発明の組或物中のアξン、チオウレア及び遷移金属カ
ルボキシレートに加え、所望によりボリウレタン形戒用
の追加触媒が存在するが、追加触媒は有利には必要なく
、好ましくは用いられない．追加触媒を用いる場合、こ
れは好ましくは組成物の他の威分と共に特定の用途に好
適な時間貯蔵した場合活性を実質的に損失しない触媒で
ある。より好ましくは、この触媒は本発明の他の戒分と
共に少なくとも室温（２５゜Ｃ）において少なくとも約
６ケ月間貯蔵した場合その反応性（ゲル化時間で測定）
を約５０パーセント未満、最も好ましくは約２５バーセ
ント未満失う．ゲル化時間は活性水素戒分とポリイソシ
アネートの混合から、ボリマーが硬すぎて撹拌できない
ことで示されるゲル形或まで測定される。より好ましく
は、ア旦ンの存在下活性を失う四価有機金属錫含有触媒
、例えばジアルキル錫ジカルボキシレート、テトラアル
キル錫及び酸化錫、特に酸化第一錫はポリウレタンの形
或速度（ゲル化時間により測定）を実質的に低下させる
に不十分な量存在する。ゲル化時間の約１０バーセント
未満の増加は非現実的であると考えられる。最も好まし
くは、本発明の組或物に存在するアミンの存在下活性を
失う四価錫触媒は約０．００１重量パーセント未満存在
する。特定の触媒は公知であり、例えば米国特許第４，
　２６９，　９４５号、特にカラム４、ライン４６〜カ
ラム５、ライン２５に記載された触媒を含む。
本発明の活性水素戒分組成物は少なくとも１種のポリイ
ソシアネート戒分と反応しポリウレタンを形戒する．脂
肪族及び芳香族ジイソシアネートは共にこの目的に有効
である。好適な芳香族ジイソシアネートは、例えばｍ−
フエニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシ
アネート、２．４＝及び／又は２．６−｝ルエンジイソ
シアネー｝（ＴＤＩ）　、ナフチレン−１．５−ジイソ
シアネート、１−メトキシフェニル−２．４−ジイソシ
アネート、４．４′−ビフエニレンジイソシアネート、
３．３′−ジメトキシ−４，４′−ビフェニルジイソシ
アネート、２．４′一及び／又は４，４′−ジフェニル
メタンジイソシアネート（？ＩＤｆ）及びボリマー誘導
体を含むこれらの誘導体を含む。
好ましい芳香族ポリイソシアネートはＴＤＩ及びＭＤＩ
の異性体及び誘導体である。
脂肪族ポリイソシアネートの例は、イソホロンジイソシ
アネート、シクロヘキサンジイソシアネート、水素化ジ
フェニルメタンジイソシアネート（Ｈ＋ＪＤＩ）、１，
６−ヘキサメチレンジイソシアネート等を含む。これら
のうち、ヘキサメチレンジイソシアネート及びＨ＋ｚＭ
ＤＩが最も好ましい．前記ポリイソシアネートのビウレ
ット、ウレタン、尿素、ウレトンイミン及び／又はカル
ボジイミド含有誘導体（ブレボリマーを含む）も好適で
ある。
ポリウレタンの製造において、ポリイソシアネートは反
応混合物中に存在する活性水素含有基あたり０．９〜１
．５、好ましくは１．０〜１．２５、より好ましくは１
．０〜１．０５個のイソシアネート基を与える量で用い
られる。活性水素含有基に対するイソシアネート基のこ
の比をイソシアネートインデックスと呼ぶ。ポリイソシ
アネートの量が少ないと硬化不十分なボリマーが形成し
、一方量が多いと望ましくない架橋を形或する。
本発明の組底物は有利には混合物を形威し、この混合物
を硬化用の好適な金型に入れることによりポリイソシア
ネートと反応される。従来の注型法を用いてよく、戒分
を混合し、金型に注ぎ、そこで加熱し硬化させる。しか
し、特により反応性の戒分を用いる場合、反応射出戒形
（ＲＩＭ）プロセスを用いて反応を行なうことが好まし
い。そのようなプロセスにおいて、戒分は高剪断衝撃混
合され、すぐに密閉した金型に射出され、そこで硬化が
おこる。従来の注型又はＲＩＭ法のいずれかにおいて、
少なくとも型からの取出し及びその後の取扱いの間その
形状を保つ程度まで金型内硬化がおこる．しかし、完全
な硬化、すなわち追加硬化がおこらない点までの硬化は
金型内又は型からの取出し後行なわれる後硬化のいずれ
かにおいておこる。本発明の実施において、後硬化工程
は好ましくは避けられる。必要により、ポリウレタンの
後硬化は約２５０”Ｆ　（１２１’Ｃ　）　、好ましく
は約３５０　”Ｆ（１７７’Ｃ）未満の温度において、
１分〜２４時間、好ましくは１分〜３時間行なわれる。
それはこの時間の後硬化が比較的良好な物理特性を有す
るポリウレタンを与えるからである。
本発明はあらゆるポリウレタン、特に戒形ポリウレタン
の形或に有効であるが、自動化ＲＩＭプロセスを用いる
エラストマーポリウレタンの製造に特に有効である。本
発明は高弾性率ＲＩＭポリウレタン、好ましくは約２，
　０００ｐｓ　ｉ　（１４ＭＰａ）以上、より好ましく
は約５，０００ｐｓｉ（３５ＭＰａ）以上、最も好まし
くは約１０，　０００ｐｓ　ｉ　（７０ＭＰａ）以上、
さらにより好ましくは２０．ＯＯＯｐｓｉ　（１４０Ｍ
Ｐａ）以上の曲げ弾性率（ＡＳＴＭ　Ｄ−７４７−８６
の方法で測定）を有するものの製造に特に重要である。
本発明のポリウレタンはしばしば自動車部品、例えばダ
ッシュボード、或形窓ガスケット、バンパー及びハンド
ル、並びに自動車以外の用途、例えばビール樽スカート
及び靴底の製造に用いられる。
本発明のｍ＊物より製造されたポリウレタンを或形する
場合、特にＲＩＭプロセスにおいて、有利には自己離型
特性を示し、すなわち他の戒分は同じであるが本発明の
尿素及び遷移金属力ルポキシレートの組み合せを含まな
いポリウレタンより容易に型より取り出せる。
以下の実施例は本発明を説明するものであり、範囲を限
定するものではない。部及びパーセントはすべて特に示
す以外重量基準である。本発明の例は数字で示し、本発
明の例でない比較例はアルファベットで示す． １〜７：チオウレアの 表Ｉに示したチオウレア化合物（各々６０゜Ｃに加熱）
の各々１０ｇ及びエチレングリコール５０ｇの混合物を
チオウレアとグリコールを撹拌することにより形威した
。各混合物を室温に冷却し、表Ｉに示すようにしてエチ
レングリコール中のチオウレア化合物の溶解性を調べた
。次いで各混合物をエチレンオキシドでキャップされた
５０００分子量、グリセリン開始ポリ（プロピレンオキ
シド）（ボリオール）５００　ｇに加え、撹拌しながら
６０℃に加熱し、混合物を形威した。６０゜Ｃでの溶解
性を表Ｉに示す。
次いでこの混合物を室温に冷却し、４ケ月放置した。４
日、８日及び４ケ月での溶解性を表■に示す。比較のた
め、ボリオール及びエチレングリコールを同じ方法で混
合した場合、約２４時間で２相に分かれた。
表■のデータは、チオウレア化合物がボリオールとエチ
レングリコールの混合物の相溶化に有効であることを示
している．チオウレア、ｎ−アセチルチオウレア、１−
フェニル−２−チオウレア、１．３−ジエチルーチオウ
レア及びＳ−ジフェニルチオウレアが特に有効である。
エチレングリコール１０重量部及び表Ｉに示したチオウ
レア化合物２部の混合物を６０゜Ｃで撹拌することによ
り形威した．約３０分後、エチレンオキシドでキャップ
された５０００分子量のグリセリン開始ポリ（プロピレ
ンオキシド）（以後ボリオールＡと呼ぶ）１００重量部
をこの混合物に加え、１５分間撹拌し第１の混合物を形
或した。亜鉛ラウレート２重量部及び商品名Ｊｅｆｆａ
＋ｓｉｎｅ　０４００としてＴｅｘａｃｏＣｈｅｍｉｃ
ａｌ　Ｃｏｒｐ．より市販入手可能な約４００の平均分
子量を有する二官能価アミン末端ポリ（ブロビレンオキ
シド）（以後アミンＡと呼ぶ）７重量部の第２の混合物
を約６５゜Ｃで３０分間撹拌することにより形戒した。
例８〜１４の各々において、第１の混合物１１０重量部
を第２の混合物９重量部と約２０゜Ｃにおいて１０分間
撹拌することにより混合し、「Ｂサイド」混合物を形威
した。各Ｂサイド混合物のサンプルを約１４３の当量を
有するカルボジイミド改質ジフェニルメタンジイソシア
ネートのサンプルとよく混合し、約１．０３のイソシア
ネートインデックスを有する混合物を形威した。
得られる混合物を室温においてすぐにカップに注ぎ、イ
ソシアネート混合物とＢサイド混合物の混合からボリマ
ーが撹拌できなくなるまでの時間をゲル化時間として表
■に示す。
比較例１５〜２１において、亜鉛ラウレート及びＪｅｆ
ｆａｍｉｎｅ　０４００を排除し例８〜１４の方法を行
った。
ゲル化時間を表■に示す。
約４０秒もしくはそれ以下のゲル化時間は、対応する配
合物が高圧自動ＲＩＭプロセスにおいて工業上有効であ
るほど十分反応性を示すと考えられる． 表 ■ 物が自動ＲＩＭプロセスにより好適な反応性を示し、一
方アミン及び亜鉛ラウレートを有しない配合物（比較例
１５〜２１）がそれほど反応性を示さないことを示して
いる。例８〜ｌ４のゲル化時間はすべて、同じ配合物よ
りチオウレアを排除した場合よりずっと速い。
表■のデータは、Ｂサイド混合物中にボリオール、グリ
コール、チオウレア化合物、ア旦ン及び亜鉛ラウレート
を有する配合物（例８〜１４）が十分有効な反応性を示
すが、未置換チオウレア化合２重量部の亜鉛ラウレート
を６０”Ｃで３０分間撹拌しながら７重量部のアミンＡ
に溶解し、第１の混合物を形威した。２重量部の１，３
−ジェチルチオウレア及び１帽１部のエチレングリコー
ルを４５゜Ｃで１５分間撹拌することにより第２の混合
物を形威した．この２つの混合物をＡｄｍｉｒａｌ　２
００Ｏ　Ｒ　ＩＭ機中のボリオールタンクにおいて９３
重量部のポリオールＡと混合した。商品名Ｓｐｅｃｔｒ
ｉｎ＋　５　ＡとしてＴｈｅ　Ｄｏｗ　Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌ　Ｃｏｍｐａｎｙより市販入手可能な１６５の当量を
有する芳香族ジイソシアネートをイソシアネート側に入
れ、０．６７７のイソシアネートに対するボリオールの
重量比を用い１．０３のインデックスを得た。
金型を清浄し、ワックスを塗布した。ボリオール及びイ
ソシアネートを１００６Ｆ　（３８゜Ｃ）に保ち、１６
５〒（７４゜Ｃ）で金型に射出した。２つの部品をこの
温度で製造し、この部品は３０秒の離型温度を有してい
た。次いでポリオール温度を１１５’Ｆ　（４６゜Ｃ）
に上げ、イソシアネート温度を１０９下（４３゜Ｃ）に
上げた。１５秒の離型温度を有する１６個の部品をワッ
クス又は他の離型剤を塗布せず製造した。１５秒の離型
時間を有する部品は以下の物理特性を有していることが
わかった。
表 ■ （’）　　ＡＳＴＭ　Ｄ−７９２−８６　　　　（４）
　　ＡＳＴＭ　Ｄ−６２４−８６”　　ＡＳＴＭ　Ｄ−
７４７−８６　　　　（’）　　ＡＳＴＭ　Ｄ−６３８
−８４《３）ＡＳＴＭ　Ｄ−６３８−８４　　　　　（
’）ＡＳＴＭ　Ｄ−２２４０−８６表■のデータは、ガ
スケットとしての用途に好適な特性を有するＲＩＭポリ
ウレタンが本発明の組成物より製造されることを示して
いる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）分子あたり少なくとも約１．８個の活性水素
    含有基及び活性水素含有基あたり５００〜５０００の平
    均分子量を有する比較的高当量活性水素化合物； （Ｂ）組成物中に存在する相対比において成分（Ａ）と
    不相溶性であるアルキレングリコール；及び （Ｃ）チオウレア化合物、 を含む相溶化活性水素化合物−アルキレングリコール組
    成物。 ２、チオウレア化合物が下式 I 、 ▲数式、化学式、表等があります▼ I （上式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、及びＲ＾４は不活
    性置換基である）で表わされる、請求項１記載の組成物
    。 ３、式 I においてＲ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、及びＲ＾
    ４が独立に水素、アルキル基、アリール基、アリールア
    ルキル基、シクロアルキル基（これらの基は未置換又は
    不活性置換である）より選ばれる、請求項２記載の組成
    物。 ４、さらに溶解した （Ｄ）触媒量のカルボン酸の少なくとも１種の遷移金属
    塩（この金属は元素の周期表の I −Ｂ、II−Ｂ、Ｖ−
    Ａ、IV−Ｂ、Ｖ−Ｂ、VI−Ｂ、VII−Ｂ又はVIII族より
    選ばれる）を含む、請求項１記載の組成物（この組成物
    は成分（Ｄ）がこの組成物中に可溶であるに十分な量の
    少なくとも１種のアミン基含有物質を含む）。 ５、成分（Ａ）が少なくとも１種のポリエーテルポリオ
    ールであり、組成物がさらにアミン化合物を含む、請求
    項１記載の組成物。 ６、アミンが未置換もしくはエーテル置換した脂肪族も
    しくは環式脂肪族一級もしくは二級モノアミン化合物；
    トリアルキルアミン；ヒドロキシルアミン；三級アミン
    ；約５００未満の分子量を有するアミン末端ポリエーテ
    ル、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン；
    ヒドロカルビル置換芳香族アミン；又はそれらの混合物
    である、請求項５記載の組成物。 ７、遷移金属カルボキシレート塩がＴｉ、Ｚｒ、Ｔａ、
    Ｃｒ、Ｍｕ、Ｍｏ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｓｂ、Ｂ
    ｉ、及びＺｎより選ばれる金属カチオンを有する、請求
    項４記載の組成物。 ８、（Ａ）少なくとも１種の比較的高当量活性水素化合
    物；（Ｂ）ブレンド中に存在する相対比において成分（
    Ａ）と不相溶性であるアルキレングリコール；（Ｃ）（
    １）チオウレア化合物及び（２）遷移金属カルボン酸塩
    を含む相溶化及び触媒量の添加剤；並びに（Ｄ）成分（
    Ａ）がアミン基を有しない場合、少なくとも１種のアミ
    ン、を含む相溶化活性水素化合物−アルキレングリコー
    ル組成物。 ９、イソシアネート成分、比較的高当量活性水素化合物
    、組成物中に存在する相対比において活性水素化合物と
    不相溶性であるアルキレングリコール、アミン並びに（
    ａ）チオウレア化合物及び（ｂ）遷移金属カルボン酸塩
    を含む相溶化及び触媒量の添加剤を含む反応混合物より
    製造されるポリウレタンポリマー。 １０、（Ａ）分子あたり少なくとも約１．８個の活性水
    素含有基及び活性水素含有あたり５００〜５０００の平
    均分子量を有する比較的高当量活性水素化合物；（Ｂ）
    組成物中に存在する相対比において成分（Ａ）と不相溶
    性であるアルキレングリコール；及び （Ｃ）チオウレア化合物、 を混合すること含む相溶化活性水素化合物−アルキレン
    グリコール組成物の製造方法。
JP2221393A 1989-08-25 1990-08-24 相溶化活性水素化合物―アルキレングリコール組成物 Pending JPH03106923A (ja)

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