JPH03100552A - 印刷版用感光性樹脂組成物 - Google Patents
印刷版用感光性樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH03100552A JPH03100552A JP23815989A JP23815989A JPH03100552A JP H03100552 A JPH03100552 A JP H03100552A JP 23815989 A JP23815989 A JP 23815989A JP 23815989 A JP23815989 A JP 23815989A JP H03100552 A JPH03100552 A JP H03100552A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- photosensitive resin
- resin composition
- printing plate
- polyamide
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000007639 printing Methods 0.000 title claims abstract description 78
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 title claims abstract description 44
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 57
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims abstract description 30
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims abstract description 30
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 23
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 20
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 19
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 12
- -1 tertiary amine compound Chemical class 0.000 claims description 64
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 15
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 7
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- 229920006149 polyester-amide block copolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 abstract description 19
- 229920005989 resin Polymers 0.000 abstract description 19
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 14
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract description 7
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 abstract description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 47
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 15
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 15
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 14
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 13
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 11
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 10
- 229920006146 polyetheresteramide block copolymer Polymers 0.000 description 10
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 8
- 238000011161 development Methods 0.000 description 8
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 7
- 239000003349 gelling agent Substances 0.000 description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 7
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 6
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 6
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 6
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920002614 Polyether block amide Polymers 0.000 description 5
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 5
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 4
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FDLQZKYLHJJBHD-UHFFFAOYSA-N [3-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=CC(CN)=C1 FDLQZKYLHJJBHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VHRGRCVQAFMJIZ-UHFFFAOYSA-N cadaverine Chemical compound NCCCCCN VHRGRCVQAFMJIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 4
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 4
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 4
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- RSJKGSCJYJTIGS-UHFFFAOYSA-N undecane Chemical compound CCCCCCCCCCC RSJKGSCJYJTIGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NQUXRXBRYDZZDL-UHFFFAOYSA-N 1-(2-prop-2-enoyloxyethyl)cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCCC1(CCOC(=O)C=C)C(O)=O NQUXRXBRYDZZDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 3-(aminomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexan-1-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(CN)C1 RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 3
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 3
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 3
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 3
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 3
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 3
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 3
- 150000004291 polyenes Chemical class 0.000 description 3
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 3
- FMZUHGYZWYNSOA-VVBFYGJXSA-N (1r)-1-[(4r,4ar,8as)-2,6-diphenyl-4,4a,8,8a-tetrahydro-[1,3]dioxino[5,4-d][1,3]dioxin-4-yl]ethane-1,2-diol Chemical compound C([C@@H]1OC(O[C@@H]([C@@H]1O1)[C@H](O)CO)C=2C=CC=CC=2)OC1C1=CC=CC=C1 FMZUHGYZWYNSOA-VVBFYGJXSA-N 0.000 description 2
- ULQISTXYYBZJSJ-UHFFFAOYSA-N 12-hydroxyoctadecanoic acid Chemical compound CCCCCCC(O)CCCCCCCCCCC(O)=O ULQISTXYYBZJSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BBBUAWSVILPJLL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-ethylhexoxymethyl)oxirane Chemical compound CCCCC(CC)COCC1CO1 BBBUAWSVILPJLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YDRQKFSCVSLQKI-UHFFFAOYSA-N 2-(2-prop-2-enoyloxyethyl)cyclohex-3-ene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC=CC1(CCOC(=O)C=C)C(O)=O YDRQKFSCVSLQKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 2
- XUSNPFGLKGCWGN-UHFFFAOYSA-N 3-[4-(3-aminopropyl)piperazin-1-yl]propan-1-amine Chemical compound NCCCN1CCN(CCCN)CC1 XUSNPFGLKGCWGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N Glycolic acid Natural products OCC(O)=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FHLPGTXWCFQMIU-UHFFFAOYSA-N [4-[2-(4-prop-2-enoyloxyphenyl)propan-2-yl]phenyl] prop-2-enoate Chemical class C=1C=C(OC(=O)C=C)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(OC(=O)C=C)C=C1 FHLPGTXWCFQMIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 2
- 125000005263 alkylenediamine group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical class C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N cyclohexylamine Chemical compound NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940087101 dibenzylidene sorbitol Drugs 0.000 description 2
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 2
- UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N ethyl carbamate;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.CCOC(N)=O UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- YWWHKOHZGJFMIE-UHFFFAOYSA-N monoethyl phthalate Chemical class CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O YWWHKOHZGJFMIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 2
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 2
- 125000000467 secondary amino group Chemical group [H]N([*:1])[*:2] 0.000 description 2
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 125000001302 tertiary amino group Chemical group 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000005206 1,2-dihydroxybenzenes Chemical class 0.000 description 1
- WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 1,3-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC(N)=C1 WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005208 1,4-dihydroxybenzenes Chemical class 0.000 description 1
- PWGJDPKCLMLPJW-UHFFFAOYSA-N 1,8-diaminooctane Chemical compound NCCCCCCCCN PWGJDPKCLMLPJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 10H-phenothiazine Chemical compound C1=CC=C2NC3=CC=CC=C3SC2=C1 WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940114072 12-hydroxystearic acid Drugs 0.000 description 1
- RKYJPYDJNQXILT-UHFFFAOYSA-N 2-(2-prop-2-enoyloxyethoxycarbonyl)benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCOC(=O)C=C RKYJPYDJNQXILT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZFUQSJFWNHZHM-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]-1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethanone Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)N1CCN(CC1)CC(=O)N1CC2=C(CC1)NN=N2 WZFUQSJFWNHZHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WMRCTEPOPAZMMN-UHFFFAOYSA-N 2-undecylpropanedioic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(C(O)=O)C(O)=O WMRCTEPOPAZMMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXTGJIIBLZIQPK-UHFFFAOYSA-N 3-(2-prop-2-enoyloxyethyl)phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(CCOC(=O)C=C)=C1C(O)=O UXTGJIIBLZIQPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DWTKNKBWDQHROK-UHFFFAOYSA-N 3-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethyl]phthalic acid Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCC1=CC=CC(C(O)=O)=C1C(O)=O DWTKNKBWDQHROK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFCSFXRNKBCHLF-UHFFFAOYSA-N 3-[4-(3-aminopropyl)piperidin-4-yl]propan-1-amine Chemical class NCCCC1(CCCN)CCNCC1 WFCSFXRNKBCHLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 4,4'-diaminodiphenylmethane Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1CC1=CC=C(N)C=C1 YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002126 Acrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 1
- BHLUCCPVHSUYFO-UHFFFAOYSA-N C(C=1C(C(=O)O)=CC=CC1)(=O)O.C(C=C)(=O)OCC Chemical class C(C=1C(C(=O)O)=CC=CC1)(=O)O.C(C=C)(=O)OCC BHLUCCPVHSUYFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100494773 Caenorhabditis elegans ctl-2 gene Proteins 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical compound NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N Laurolactam Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCCN1 JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical class CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101000859864 Rattus norvegicus Gamma-crystallin E Proteins 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 244000028419 Styrax benzoin Species 0.000 description 1
- 235000000126 Styrax benzoin Nutrition 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008411 Sumatra benzointree Nutrition 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 150000008062 acetophenones Chemical class 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003926 acrylamides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003647 acryloyl group Chemical group O=C([*])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004442 acylamino group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001118 alkylidene group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 150000004984 aromatic diamines Chemical class 0.000 description 1
- CJYXCQLOZNIMFP-UHFFFAOYSA-N azocan-2-one Chemical compound O=C1CCCCCCN1 CJYXCQLOZNIMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YDLSUFFXJYEVHW-UHFFFAOYSA-N azonan-2-one Chemical compound O=C1CCCCCCCN1 YDLSUFFXJYEVHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002130 benzoin Drugs 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- 150000008366 benzophenones Chemical class 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical class CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCCC1C(O)=O QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GEQHKFFSPGPGLN-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,3-diamine Chemical compound NC1CCCC(N)C1 GEQHKFFSPGPGLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VKIRRGRTJUUZHS-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,4-diamine Chemical compound NC1CCC(N)CC1 VKIRRGRTJUUZHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003946 cyclohexylamines Chemical class 0.000 description 1
- ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N desyl alcohol Natural products C=1C=CC=CC=1C(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N dibutylamine Chemical compound CCCCNCCCC JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical class OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWZCCUDJHOGOSO-UHFFFAOYSA-N diphenic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1C(O)=O GWZCCUDJHOGOSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 1
- 235000019382 gum benzoic Nutrition 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000005802 health problem Effects 0.000 description 1
- 238000007644 letterpress printing Methods 0.000 description 1
- 229940018564 m-phenylenediamine Drugs 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid group Chemical group C(\C=C/C(=O)O)(=O)O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical class CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003145 methacrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- GODRGSBJTFNCPC-UHFFFAOYSA-N n'-ethylhexane-1,6-diamine Chemical compound CCNCCCCCCN GODRGSBJTFNCPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYFWLCJAPSAGCG-UHFFFAOYSA-N n'-methylhexane-1,6-diamine Chemical compound CNCCCCCCN OYFWLCJAPSAGCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,6-dicarboxylic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPUMVKJOWWJPRK-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,7-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC(C(O)=O)=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 WPUMVKJOWWJPRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- AHHWIHXENZJRFG-UHFFFAOYSA-N oxetane Chemical compound C1COC1 AHHWIHXENZJRFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 229950000688 phenothiazine Drugs 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 150000003021 phthalic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 1
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 description 1
- 239000004632 polycaprolactone Substances 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000004445 quantitative analysis Methods 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 125000006413 ring segment Chemical group 0.000 description 1
- BHRZNVHARXXAHW-UHFFFAOYSA-N sec-butylamine Chemical compound CCC(C)N BHRZNVHARXXAHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 235000010356 sorbitol Nutrition 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
- 239000012745 toughening agent Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 1
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-Caprolactone Chemical compound O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は印刷版用感光性樹脂組成物に関するものであり
、特に柔軟印刷版、フレキソ印刷版として、柔軟性、イ
ンキ耐性、現像性等が改良され、また成型加工性の改良
された固形の印刷版材を与える感光性樹脂組成物に関す
るものである。
、特に柔軟印刷版、フレキソ印刷版として、柔軟性、イ
ンキ耐性、現像性等が改良され、また成型加工性の改良
された固形の印刷版材を与える感光性樹脂組成物に関す
るものである。
[従来技術]
塩素化ゴム、スチレン−ブタジェンブロック共重合体、
ポリウレタン等のエラストマーを担体樹脂成分として、
これにエチレン系不飽和化合物、光重合開始剤を配した
感光性樹脂組成物はエラストマーの特性を生かして、フ
レキソ印刷版材として有用であり、例えば米国特許29
48611号、3024180号明細書、特公昭51−
43374号公報等のごとく、多くの提案がなされてい
る。
ポリウレタン等のエラストマーを担体樹脂成分として、
これにエチレン系不飽和化合物、光重合開始剤を配した
感光性樹脂組成物はエラストマーの特性を生かして、フ
レキソ印刷版材として有用であり、例えば米国特許29
48611号、3024180号明細書、特公昭51−
43374号公報等のごとく、多くの提案がなされてい
る。
しかしながら、このような感光性樹脂固体版材はハロゲ
ン化炭化水素現像を必要とすることから、健康障害、環
境汚染等の問題点を有している。
ン化炭化水素現像を必要とすることから、健康障害、環
境汚染等の問題点を有している。
一方、水あるいはアルコール現像型感光性樹脂固形印刷
版材は公知であり、例えば特公昭46−26125号、
特公昭50−32645号、特公昭57−28485号
公報等に示されるごとく、主として水あるいはアルコー
ルに可溶性のポリアミドを担体樹脂成分とする感光性樹
脂組成物を感光層とする印刷版材が広く知られているが
、このような水あるいはアルコール現像型の固形印刷版
材から得られる印刷版は油性インキに耐性を有している
ものの、水性あるいはアルコール性等の極性の溶剤を含
有するインキ、特にフレキソ印刷用のインキに対して耐
性を有していない。
版材は公知であり、例えば特公昭46−26125号、
特公昭50−32645号、特公昭57−28485号
公報等に示されるごとく、主として水あるいはアルコー
ルに可溶性のポリアミドを担体樹脂成分とする感光性樹
脂組成物を感光層とする印刷版材が広く知られているが
、このような水あるいはアルコール現像型の固形印刷版
材から得られる印刷版は油性インキに耐性を有している
ものの、水性あるいはアルコール性等の極性の溶剤を含
有するインキ、特にフレキソ印刷用のインキに対して耐
性を有していない。
以上のような問題点に対して、本発明者等はフレキソ印
刷に使用できる水あるいはアルコール現像型の固形印刷
版材用の感光性樹脂組成物として、少量のアルコール可
溶性ポリアミド、および必要に応じて有機溶剤ゲル化剤
をゲル化剤成分として、光重合開始剤を含む多量のエチ
レン系不飽和化合物を固化せしめた感光性樹脂組成物が
有用であることを見出だし提案した(特開昭63−27
8053号公報)。
刷に使用できる水あるいはアルコール現像型の固形印刷
版材用の感光性樹脂組成物として、少量のアルコール可
溶性ポリアミド、および必要に応じて有機溶剤ゲル化剤
をゲル化剤成分として、光重合開始剤を含む多量のエチ
レン系不飽和化合物を固化せしめた感光性樹脂組成物が
有用であることを見出だし提案した(特開昭63−27
8053号公報)。
この提案に示される感光性樹脂組成物から得られるフレ
キソ印刷版材は実用レベルのフレキソ印刷版を与えるも
のであったが、フレキソ印刷版の現像性、画像再現性、
耐刷性などの特性はさらに改良が望まれ、また印刷版材
製造時の加工性の改良が望まれた。
キソ印刷版材は実用レベルのフレキソ印刷版を与えるも
のであったが、フレキソ印刷版の現像性、画像再現性、
耐刷性などの特性はさらに改良が望まれ、また印刷版材
製造時の加工性の改良が望まれた。
「発明が解決しようとする課題」
本発明の目的は、水あるいはアルコール現像性、特に水
現像性にして画像再現性、耐刷性などの特性がさらに改
良されたフレキソ印刷版を与える感光性樹脂組成物を提
供することにあり、さらには印刷版材製造時の加工性が
改良された感光性樹脂組成物を提供することにある。
現像性にして画像再現性、耐刷性などの特性がさらに改
良されたフレキソ印刷版を与える感光性樹脂組成物を提
供することにあり、さらには印刷版材製造時の加工性が
改良された感光性樹脂組成物を提供することにある。
[課題を解決するための手段]
かかる本発明の目的は、エチレン系不飽和化合物、可塑
剤成分、光重合開始剤およびこれらの混合物に可溶性で
ある数平均分子量5.000〜1oo、oooのポリア
ミドから主としてなる感光性樹脂組成物において、該ポ
リアミドが全感光性樹脂組成物に対して5〜30重量%
の範囲にあり、かつ上記エチレン系不飽和化合物および
/または可塑剤成分の少なくとも一部として、3級アミ
ン化合物と有機酸から形成される塩を全感光性樹脂組成
物に対して5〜70重量%含有することを特徴とする印
刷版用感光性樹脂組成物により達成される。 本発明者
等は特開昭63−278053号公報に示されたような
多量の液状、あるいは固形であっても脆い感光性樹脂組
成物に対して、少量のポリアミドをゲル化剤として機能
させこれを固形の、あるいはより強靭な感光性樹脂印刷
版材とする手法において、固体化あるいは強靭化される
対象となる感光性樹脂組成物が3級アミン化合物と有機
酸から形成される塩を含有し、かつゲル他剤として機能
するポリアミドとして数平均分子量5,000〜100
.000のポリアミドを選択することにより、本発明の
目的に合致した感光性樹脂組成物となることを見出だし
本発明に到達したものである。
剤成分、光重合開始剤およびこれらの混合物に可溶性で
ある数平均分子量5.000〜1oo、oooのポリア
ミドから主としてなる感光性樹脂組成物において、該ポ
リアミドが全感光性樹脂組成物に対して5〜30重量%
の範囲にあり、かつ上記エチレン系不飽和化合物および
/または可塑剤成分の少なくとも一部として、3級アミ
ン化合物と有機酸から形成される塩を全感光性樹脂組成
物に対して5〜70重量%含有することを特徴とする印
刷版用感光性樹脂組成物により達成される。 本発明者
等は特開昭63−278053号公報に示されたような
多量の液状、あるいは固形であっても脆い感光性樹脂組
成物に対して、少量のポリアミドをゲル化剤として機能
させこれを固形の、あるいはより強靭な感光性樹脂印刷
版材とする手法において、固体化あるいは強靭化される
対象となる感光性樹脂組成物が3級アミン化合物と有機
酸から形成される塩を含有し、かつゲル他剤として機能
するポリアミドとして数平均分子量5,000〜100
.000のポリアミドを選択することにより、本発明の
目的に合致した感光性樹脂組成物となることを見出だし
本発明に到達したものである。
すなわち、上記の3級アミン化合物と有機酸から形成さ
れる塩はポリアミドに対して強力な溶解剤として機能す
ることから、従来溶解性あるいは製造時の加工性の点か
ら使用不可能であった有用なポリアミドが使用できるよ
うになるとともに、このような塩を含有する感光性樹脂
組成物から得られる印刷版材は良好な水現像性を有し、
かつ組成物成分を選択することにより、印刷版の耐極性
溶剤性すなわちフレキソインキ溶剤耐性の良好な印刷版
材が得られることを見出だし本発明に到達したものであ
る。
れる塩はポリアミドに対して強力な溶解剤として機能す
ることから、従来溶解性あるいは製造時の加工性の点か
ら使用不可能であった有用なポリアミドが使用できるよ
うになるとともに、このような塩を含有する感光性樹脂
組成物から得られる印刷版材は良好な水現像性を有し、
かつ組成物成分を選択することにより、印刷版の耐極性
溶剤性すなわちフレキソインキ溶剤耐性の良好な印刷版
材が得られることを見出だし本発明に到達したものであ
る。
ここで3級アミン化合物あるいは有機酸の少なくとも一
部が光反応性のエチレン系二重結合を有することは感光
性樹脂組成物中の光硬化性成分を増す結果となり好まし
いが、可塑剤成分としての機能を考えると必ずしも光反
応性基をもつことは必須事項ではなく、目的とする印刷
版材の要求特性に応じて選択されるべきものである。
部が光反応性のエチレン系二重結合を有することは感光
性樹脂組成物中の光硬化性成分を増す結果となり好まし
いが、可塑剤成分としての機能を考えると必ずしも光反
応性基をもつことは必須事項ではなく、目的とする印刷
版材の要求特性に応じて選択されるべきものである。
本発明において使用される3級アミン化合物としては特
に制限されるものではなく、有機酸との組み合わせにお
いて、また目的とする印刷版材の要求特性に応じて選択
されるものであり、例えば脂肪族あるいは芳香族3級ア
ミン類、またこれら脂肪族あるいは芳香族基置換体が広
く使用できるものであるが、本発明の目的に合致して、
分子内に1個以上の水酸基を有し、かつ分子量300以
上、好ましくは500以上、さらに好ましくは700以
上の3級アミン化合物が使用される。
に制限されるものではなく、有機酸との組み合わせにお
いて、また目的とする印刷版材の要求特性に応じて選択
されるものであり、例えば脂肪族あるいは芳香族3級ア
ミン類、またこれら脂肪族あるいは芳香族基置換体が広
く使用できるものであるが、本発明の目的に合致して、
分子内に1個以上の水酸基を有し、かつ分子量300以
上、好ましくは500以上、さらに好ましくは700以
上の3級アミン化合物が使用される。
分子量が300よりも少ない場合は目的とする印刷版の
耐インキ性が不十分なものとなり易い傾向がある。
耐インキ性が不十分なものとなり易い傾向がある。
分子内に1個以上の水酸基を有し、分子量が300以上
の3級アミン化合物としては分子内に一個以上の水酸基
および3級アミノ基ないし3級アミン結合を有し、分子
量が300以上である化合物すべてが使用できるもので
あり、特に限定されるものではないが、好ましくは第1
級あるいは第2級アミノ基を有する化合物とα、β不飽
和カルボニル基を有する化合物の付加反応体で水酸基を
有する化合物、第1−級あるいは第2級アミノ基を有す
る化合物とエポキシ化合物の付加反応体等が使用される
。3級アミン化合物を形成する具体的な原料成分の第1
級アミン類としては、炭素数2〜18のアルキルアミン
、シクロヘキシルアミン、モノアルカノールアミン、ア
ルキレンジアミン、ポリアルキレンポリアミン、1.3
−ジアミノシクロヘキサン、メタキシリレンジアミン、
イソフォロンジアミン、1.4−ビス(3−アミノプロ
ピル)ピペラジン、2.4.8.10−テトラオキサス
ピロ[5,5]ウンデカン、ポリアミドポリアミン等が
使用される。
の3級アミン化合物としては分子内に一個以上の水酸基
および3級アミノ基ないし3級アミン結合を有し、分子
量が300以上である化合物すべてが使用できるもので
あり、特に限定されるものではないが、好ましくは第1
級あるいは第2級アミノ基を有する化合物とα、β不飽
和カルボニル基を有する化合物の付加反応体で水酸基を
有する化合物、第1−級あるいは第2級アミノ基を有す
る化合物とエポキシ化合物の付加反応体等が使用される
。3級アミン化合物を形成する具体的な原料成分の第1
級アミン類としては、炭素数2〜18のアルキルアミン
、シクロヘキシルアミン、モノアルカノールアミン、ア
ルキレンジアミン、ポリアルキレンポリアミン、1.3
−ジアミノシクロヘキサン、メタキシリレンジアミン、
イソフォロンジアミン、1.4−ビス(3−アミノプロ
ピル)ピペラジン、2.4.8.10−テトラオキサス
ピロ[5,5]ウンデカン、ポリアミドポリアミン等が
使用される。
第2級アミン類としては、炭素原子数1−〜38のアル
キルあるいはアルケニル基を有するジアルキルあるいは
ジアルケニルアミン類、ジアルカノールアミン類等、さ
らには上記に示される第1級アミン類のNアルキル、N
アルケニルあるいはNアルカノール置換による第2級ア
ミン類、第1級アミン類と炭素原子数1〜20のアルキ
ルグリシジルエーテルあるいはグリシジルメタアクリレ
ート、3.4エポキシシクロヘキシルメチルメタアクリ
レート、さらには各種アクリレート類との反応による第
2級アミン類が挙げられ、この原料成分第1級アミン類
としては炭素原子数2〜18のアルキルアミン、シクロ
ヘキシルアミン、モノアルカノールアミン、アルキレン
ジアミン、ポリアルキレンポリアミン、1.3−ジアミ
ノシクロヘキサン、メタキシリレンジアミン、イソフォ
ロンジアミン、1.4−ビス(3−アミノプロピル)ピ
ペラジン、2.4.8.10−テトラオキサスピロ[5
,5] ウンデカン、ポリアミドポリアミン等が使用さ
れる。
キルあるいはアルケニル基を有するジアルキルあるいは
ジアルケニルアミン類、ジアルカノールアミン類等、さ
らには上記に示される第1級アミン類のNアルキル、N
アルケニルあるいはNアルカノール置換による第2級ア
ミン類、第1級アミン類と炭素原子数1〜20のアルキ
ルグリシジルエーテルあるいはグリシジルメタアクリレ
ート、3.4エポキシシクロヘキシルメチルメタアクリ
レート、さらには各種アクリレート類との反応による第
2級アミン類が挙げられ、この原料成分第1級アミン類
としては炭素原子数2〜18のアルキルアミン、シクロ
ヘキシルアミン、モノアルカノールアミン、アルキレン
ジアミン、ポリアルキレンポリアミン、1.3−ジアミ
ノシクロヘキサン、メタキシリレンジアミン、イソフォ
ロンジアミン、1.4−ビス(3−アミノプロピル)ピ
ペラジン、2.4.8.10−テトラオキサスピロ[5
,5] ウンデカン、ポリアミドポリアミン等が使用さ
れる。
α、β不飽和カルボニル基を有する化合物としてはアク
リロイル基を有する化合物が主として使用され、好まし
くはモノアクリレート類、多価アクリレート類が使用さ
れるが、特に限定されるものではなく、公知の化合物が
全て使用できるものである。例えば各種のアルキルモノ
アクリレート類の他にアルキレングリコールとアクリル
酸等の反応生成物、不飽和エポキシ化合物とカルボン酸
、不飽和カルボン酸、アミン類の反応によって合成され
るところのモノあるいは多価アクリレート、さらにはモ
ノあるいは多価のアクリルアミドないしモノあるいは多
価のウレタンアクリレートが使用されるが、特に好まし
く使用される化合物としては、分子内に一個以上の水酸
基を有し、かつその水酸基当量が50〜500の範囲に
あるアクリル化合物が挙げられ、このような化合物とし
てはエピクロルヒドリン変性ビスフェノールAジアクリ
レート、エピクロルヒドリン変性ブチルアクリレート、
エピクロルヒドリン変性ジエチレングリコールジアクリ
レート、エピクロルヒドリン変性フェニルアクリレート
、β−ヒドロキシエチルβ−アクリロイルオキシエチル
フタレートのようなエチレンオキサイド変性フタル酸ア
クリレート、カプロラクトンあるいはポリカプロラクト
ン変性アクリレート、ポリエチレンオキサイド変性フタ
ル酸エチルアクリレート、ポリプロピレンオキサイド変
性フタル酸エチルアクリレート、ポリプロピレングリコ
ールアクリレート、ポリエチレングリコールアクリレー
ト等が挙げられるがその他、1個のアクリル基とともに
1個以上のメタアクリル基を有する化合物も好ましく使
用できる。
リロイル基を有する化合物が主として使用され、好まし
くはモノアクリレート類、多価アクリレート類が使用さ
れるが、特に限定されるものではなく、公知の化合物が
全て使用できるものである。例えば各種のアルキルモノ
アクリレート類の他にアルキレングリコールとアクリル
酸等の反応生成物、不飽和エポキシ化合物とカルボン酸
、不飽和カルボン酸、アミン類の反応によって合成され
るところのモノあるいは多価アクリレート、さらにはモ
ノあるいは多価のアクリルアミドないしモノあるいは多
価のウレタンアクリレートが使用されるが、特に好まし
く使用される化合物としては、分子内に一個以上の水酸
基を有し、かつその水酸基当量が50〜500の範囲に
あるアクリル化合物が挙げられ、このような化合物とし
てはエピクロルヒドリン変性ビスフェノールAジアクリ
レート、エピクロルヒドリン変性ブチルアクリレート、
エピクロルヒドリン変性ジエチレングリコールジアクリ
レート、エピクロルヒドリン変性フェニルアクリレート
、β−ヒドロキシエチルβ−アクリロイルオキシエチル
フタレートのようなエチレンオキサイド変性フタル酸ア
クリレート、カプロラクトンあるいはポリカプロラクト
ン変性アクリレート、ポリエチレンオキサイド変性フタ
ル酸エチルアクリレート、ポリプロピレンオキサイド変
性フタル酸エチルアクリレート、ポリプロピレングリコ
ールアクリレート、ポリエチレングリコールアクリレー
ト等が挙げられるがその他、1個のアクリル基とともに
1個以上のメタアクリル基を有する化合物も好ましく使
用できる。
エポキシ化合物としては上述のごとき炭素原子数1〜2
0のアルキルグリシジルエーテルあるいはグリシジルメ
タアクリレート、3.4エポキシシクロヘキシルメチル
メタアクリレ−1・等が使用される。
0のアルキルグリシジルエーテルあるいはグリシジルメ
タアクリレート、3.4エポキシシクロヘキシルメチル
メタアクリレ−1・等が使用される。
上記の付加反応体で分子内に一個以上の水酸基を有する
分子Ji300以上の3級アミン化合物が好ましく使用
されるが、これらの化合物の中でさらに好ましくは第3
級アミン結合と水酸基を有する光重合性不飽和化合物が
選択使用されるものであり、例えば、特公昭49−26
079号、特公昭51−2113号、特公昭51−41
612号、特開昭63−162660号公報等に述べら
れている化合物で分子量300以上の化合物が好ましく
使用できる。
分子Ji300以上の3級アミン化合物が好ましく使用
されるが、これらの化合物の中でさらに好ましくは第3
級アミン結合と水酸基を有する光重合性不飽和化合物が
選択使用されるものであり、例えば、特公昭49−26
079号、特公昭51−2113号、特公昭51−41
612号、特開昭63−162660号公報等に述べら
れている化合物で分子量300以上の化合物が好ましく
使用できる。
本発明において使用される有機酸としては、モノあるい
は多価の脂肪族あるいは芳香族カルボン酸、またはこれ
らの脂肪族あるいは芳香族置換体としてのカルボン酸、
同様に脂肪族あるいは芳香族スルフォン酸、脂肪族ある
いは芳香族リン酸または脂肪族あるいは芳香族リン酸の
モノエステル等、多くの有機酸が使用され、特に限定さ
れるものではないが、本発明の目的に合致して好ましく
使用される有機酸としてはエチレン系不飽和基を有する
有機酸が挙げられ、このような化合物として下記一般式
(1)で表される化合物がある。
は多価の脂肪族あるいは芳香族カルボン酸、またはこれ
らの脂肪族あるいは芳香族置換体としてのカルボン酸、
同様に脂肪族あるいは芳香族スルフォン酸、脂肪族ある
いは芳香族リン酸または脂肪族あるいは芳香族リン酸の
モノエステル等、多くの有機酸が使用され、特に限定さ
れるものではないが、本発明の目的に合致して好ましく
使用される有機酸としてはエチレン系不飽和基を有する
有機酸が挙げられ、このような化合物として下記一般式
(1)で表される化合物がある。
CTl 2 = C−C−0−X −Y1
(式中、Rは11またはCl−13、Xは炭素原子数1
〜24の二価の炭化水素基または分子中に一〇−−CO
O−1−NHCO−を有する炭素原子数1〜24の二価
の炭化水素基、Yは−COOH。
〜24の二価の炭化水素基または分子中に一〇−−CO
O−1−NHCO−を有する炭素原子数1〜24の二価
の炭化水素基、Yは−COOH。
SO,T−1、
OI(OH
−P−OII、 −P−OR’ を示し、R+は1
0 0
炭素原子数1〜10のアルキル基またはフェニル基を示
す。) この一般式で表される化合物の具体例としては、例えば
次頁以降に記載したような化合物が挙げられる。ここで
式中のRは−■(あるいは−CFI3である。これらの
化合物は単独、あるいは2種以上混合して使用できる。
す。) この一般式で表される化合物の具体例としては、例えば
次頁以降に記載したような化合物が挙げられる。ここで
式中のRは−■(あるいは−CFI3である。これらの
化合物は単独、あるいは2種以上混合して使用できる。
○
O
Q=OU=OQ=OQ=O
に
一〇 区−〇 ニー〇 ニー〇II
II II
II1 11 1 1 111 = す = 工 の 工 、 U==O1,l u=。
II II
II1 11 1 1 111 = す = 工 の 工 、 U==O1,l u=。
工 1 工
0−QQ−t)
111
= 工
OQ
またエチレン系二重結合を有する化合物として好ましく
使用される有機酸として、分子内に一個以上のエチレン
系二重結合を有する数平均分子量500以上、好ましく
は1.000以上、さらに好ましくは2.000以上で
数平均分子量30゜000以下のオリゴマーないしポリ
マー酸が挙げられ、このような化合物としては末端ない
し側鎖にカルボン酸基を有するポリブタジェン、ポリイ
ソプレンさらにはアクリル酸ないしメタアクリル酸共重
合体等が挙げられる。またマレイン酸二重結合の反応性
を利用したマレイン酸変性の各種オリゴマー類も使用で
きる。
使用される有機酸として、分子内に一個以上のエチレン
系二重結合を有する数平均分子量500以上、好ましく
は1.000以上、さらに好ましくは2.000以上で
数平均分子量30゜000以下のオリゴマーないしポリ
マー酸が挙げられ、このような化合物としては末端ない
し側鎖にカルボン酸基を有するポリブタジェン、ポリイ
ソプレンさらにはアクリル酸ないしメタアクリル酸共重
合体等が挙げられる。またマレイン酸二重結合の反応性
を利用したマレイン酸変性の各種オリゴマー類も使用で
きる。
上記の3級アミン化合物と有機酸から形成される塩は本
発明の感光性樹脂組成物において、エチレン系化合物あ
るいは可塑剤成分の少なくとも一部としてはたらき、本
発明の目的に合致した機能を感光性樹脂組成物に与える
ものであるが、その使用量としては全感光性樹脂組成物
に対して、5〜70重量%、好ましくは10〜70重量
%、さらに好ましくは20〜60重量%であり、5重量
%より少ないときは塩の含有効果が期待できず、また7
0重量%より多い場合には生版材の吸湿が大きくなる等
、経時安定性が不良となり好ましくない。
発明の感光性樹脂組成物において、エチレン系化合物あ
るいは可塑剤成分の少なくとも一部としてはたらき、本
発明の目的に合致した機能を感光性樹脂組成物に与える
ものであるが、その使用量としては全感光性樹脂組成物
に対して、5〜70重量%、好ましくは10〜70重量
%、さらに好ましくは20〜60重量%であり、5重量
%より少ないときは塩の含有効果が期待できず、また7
0重量%より多い場合には生版材の吸湿が大きくなる等
、経時安定性が不良となり好ましくない。
本発明において使用されるポリアミドとしては感光性樹
脂組成物成分として使用されるエチレン系不飽和化合物
、可塑剤成分および光重合開始剤の混合物に20〜20
0°Cの温度で可溶性となるポリアミドの全てが使用で
きる。本発明において使用されるポリアミドは特開昭6
3−278053号公報等に示されるごとく高分子ゲル
化剤として機能し、エチレン系不飽和化合物、可塑剤成
分および光重合開始剤からなる混合物の固体化あるいは
強靭化剤として機能するので、本感光性樹脂組成物にお
いてはゲル化剤としての見地から数平均分子量は5,0
00〜100,000、それらの使用量は全感光性樹脂
組成物中において5〜30重量%であることが好ましい
。すなわち、数平均分子量が5,000より小さい場合
、あるいは使用量が5重量%より少ない場合、固形印刷
版材としての実用強度が不足し、また数平均分子量が1
00.000より大きい場合、あるいは使用量が30重
量%より多い場合、固形印刷版材の製造加工性に問題が
生じてくるので好ましくない。
脂組成物成分として使用されるエチレン系不飽和化合物
、可塑剤成分および光重合開始剤の混合物に20〜20
0°Cの温度で可溶性となるポリアミドの全てが使用で
きる。本発明において使用されるポリアミドは特開昭6
3−278053号公報等に示されるごとく高分子ゲル
化剤として機能し、エチレン系不飽和化合物、可塑剤成
分および光重合開始剤からなる混合物の固体化あるいは
強靭化剤として機能するので、本感光性樹脂組成物にお
いてはゲル化剤としての見地から数平均分子量は5,0
00〜100,000、それらの使用量は全感光性樹脂
組成物中において5〜30重量%であることが好ましい
。すなわち、数平均分子量が5,000より小さい場合
、あるいは使用量が5重量%より少ない場合、固形印刷
版材としての実用強度が不足し、また数平均分子量が1
00.000より大きい場合、あるいは使用量が30重
量%より多い場合、固形印刷版材の製造加工性に問題が
生じてくるので好ましくない。
本発明においては、上記の条件に合致するポリアミドが
広く使用でき特に限定されるものではなく、ラクタム重
縮合物、カルボン酸/アミン重縮合物、あるいはこれら
の重合体等、市販のポリアミドさらにはジオール、ジカ
ルボン酸を共重合したポリエステルアミドが広く使用さ
れるが、ポリアミド成分の少なくとも一部が該ポリアミ
ド中に炭素原子数3以上のアルキレン結合を有するポリ
アルキレンオキシセグメント、あるいは炭素原子数10
以上のアルキレン結合を有するポリエーテルアミド、あ
るいはポリエーテルエステルアミドが本発明の主たる目
的である、水現像性のフレキソ印刷版材を与える感光性
樹脂組成物を得るために好ましく使用される。このよう
なポリアミドを含有する感光性樹脂組成物から得られる
印刷版材はフレキソ印刷版材として有用であるが、従来
製造加工性あるいは水現像性の点で一般的に使用される
ことがなかったものであるが、本発明ではこれらの問題
点が解決されるに至ったものものである。
広く使用でき特に限定されるものではなく、ラクタム重
縮合物、カルボン酸/アミン重縮合物、あるいはこれら
の重合体等、市販のポリアミドさらにはジオール、ジカ
ルボン酸を共重合したポリエステルアミドが広く使用さ
れるが、ポリアミド成分の少なくとも一部が該ポリアミ
ド中に炭素原子数3以上のアルキレン結合を有するポリ
アルキレンオキシセグメント、あるいは炭素原子数10
以上のアルキレン結合を有するポリエーテルアミド、あ
るいはポリエーテルエステルアミドが本発明の主たる目
的である、水現像性のフレキソ印刷版材を与える感光性
樹脂組成物を得るために好ましく使用される。このよう
なポリアミドを含有する感光性樹脂組成物から得られる
印刷版材はフレキソ印刷版材として有用であるが、従来
製造加工性あるいは水現像性の点で一般的に使用される
ことがなかったものであるが、本発明ではこれらの問題
点が解決されるに至ったものものである。
このようなポリアミド類としては、α・ω−ジアミノプ
ロピルポリオキシブチレン、α・ω−ジアミノプロピル
ポリオキシプロピレン等のα・ω−ジアミノプロピルポ
リオキシアルキレン類とジカルボン酸類の塩を原料成分
として重縮合、あるいは共重縮合して得られるポリアミ
ドであり、ここでジカルボン酸としては、例えばコハク
酸、アジピン酸、ドデカンジカルボン酸、■・4−シク
ロヘキサンジカルボン酸、1・2−シクロヘキサンジカ
ルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ジ
フェン酸、ナフタレン−2・6−ジカルボン酸、ナフタ
レン−2・7−ジカルボン酸等であり、共重合成分とし
ては、環原子数5〜13を有するラクタム、および、ま
たはこれらのラクタムを構成するアミノカルボン酸およ
び、またはジアミン/ジカルボン酸のタイプの塩であり
、ここでジカルボン酸は上記と同様のものが使用でき、
ジアミン類としては、例えば、ペンタメチレンジアミン
、ヘキサメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、
オクタメチレンジアミン、またはこれらのC−およびN
−置換誘導体、例えばN−メチルへキサメチレンジアミ
ン、N−エチルへキサメチレンジアミン、1・6−シア
ミツ−3メチルヘキサン、さらには脂環族ジアミン、例
えば、1・4−ジアミノシクロヘキサン、p−p−ビス
(4アミノシクロヘキシル)メタン、芳香族ジアミン、
例えば、4・4−ジアミノジフェニルメタン、m−キシ
リレンジアミン、m−フェニレンジアミン、その他ビス
(アミノプロピル)ピペリジン等が挙げられ、ラクタム
類としてはカプロラクタム、エナントラクタム、カプリ
ルラクタム、ラウリロラクタム等が挙げられる。
ロピルポリオキシブチレン、α・ω−ジアミノプロピル
ポリオキシプロピレン等のα・ω−ジアミノプロピルポ
リオキシアルキレン類とジカルボン酸類の塩を原料成分
として重縮合、あるいは共重縮合して得られるポリアミ
ドであり、ここでジカルボン酸としては、例えばコハク
酸、アジピン酸、ドデカンジカルボン酸、■・4−シク
ロヘキサンジカルボン酸、1・2−シクロヘキサンジカ
ルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ジ
フェン酸、ナフタレン−2・6−ジカルボン酸、ナフタ
レン−2・7−ジカルボン酸等であり、共重合成分とし
ては、環原子数5〜13を有するラクタム、および、ま
たはこれらのラクタムを構成するアミノカルボン酸およ
び、またはジアミン/ジカルボン酸のタイプの塩であり
、ここでジカルボン酸は上記と同様のものが使用でき、
ジアミン類としては、例えば、ペンタメチレンジアミン
、ヘキサメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、
オクタメチレンジアミン、またはこれらのC−およびN
−置換誘導体、例えばN−メチルへキサメチレンジアミ
ン、N−エチルへキサメチレンジアミン、1・6−シア
ミツ−3メチルヘキサン、さらには脂環族ジアミン、例
えば、1・4−ジアミノシクロヘキサン、p−p−ビス
(4アミノシクロヘキシル)メタン、芳香族ジアミン、
例えば、4・4−ジアミノジフェニルメタン、m−キシ
リレンジアミン、m−フェニレンジアミン、その他ビス
(アミノプロピル)ピペリジン等が挙げられ、ラクタム
類としてはカプロラクタム、エナントラクタム、カプリ
ルラクタム、ラウリロラクタム等が挙げられる。
ポリエーテルエステルアミドとしては、ポリアルキレン
グリコール/ジカルボン酸とラクタムあるいはこれらラ
クタムの開環物、および、またはジアミン/ジカルボン
酸の塩を重縮合せしめで得られるポリエーテルエステル
アミドあるいはその共重合体であり、ここでポリアルキ
レングリコール類としては、例えば、ポリブチレングリ
コール、ポリ(1・2および1・3−プロピレンオキシ
ド)グリコール、ポリ(テトラメチレンオキシド)グリ
コール、ポリ(ヘキサメチレンオキシド)グリコール、
エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドのブロック
またはランダム共重合体などが使用される。
グリコール/ジカルボン酸とラクタムあるいはこれらラ
クタムの開環物、および、またはジアミン/ジカルボン
酸の塩を重縮合せしめで得られるポリエーテルエステル
アミドあるいはその共重合体であり、ここでポリアルキ
レングリコール類としては、例えば、ポリブチレングリ
コール、ポリ(1・2および1・3−プロピレンオキシ
ド)グリコール、ポリ(テトラメチレンオキシド)グリ
コール、ポリ(ヘキサメチレンオキシド)グリコール、
エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドのブロック
またはランダム共重合体などが使用される。
ラクタムあるいはこれらラクタムの開環物および、また
はジアミン/ジカルボン酸としてはポリエーテルアミド
と同様の化合物が使用できる。
はジアミン/ジカルボン酸としてはポリエーテルアミド
と同様の化合物が使用できる。
これらのポリエーテルアミド、ポリエーテルエステルア
ミドとしては特に数平均分子ff1lO,000以上の
重縮合物が好ましく使用され、これら重縮合物は公知の
溶融重合法で製造できる。
ミドとしては特に数平均分子ff1lO,000以上の
重縮合物が好ましく使用され、これら重縮合物は公知の
溶融重合法で製造できる。
本発明において使用されるエチレン系不飽和化合物およ
び、または可塑剤成分の少なくとも一部として3級アミ
ン化合物と有機酸から形成される塩が使用されるが、遊
離の3級アミン化合物あるいは有機酸が存在しても良く
、また公知のエチレン系不飽和化合物あるいは可塑剤成
分が併用されてもよい。このようなエチレン系不飽和化
合物成分としては、分子内に少なくとも一個以上のエチ
レン性二重結合を有する沸点100℃以上の光重合可能
な化合物であり、この条件に合致する公知の化合物が全
て使用可能であり、例えば各種のアルキルモノアクリレ
ート類、アルキルモノメタアクリレート類の池にアルキ
レングリコールとアクリル酸、メタアクリル酸等の反応
生成物、不飽和エポキシ化合物とカルボン酸、不飽和カ
ルボン酸、アミン類等の反応によって合成されるところ
のモノあるいは多価アクリレート、モノあるいは多価メ
タアクリレート、さらにはモノあるいは多価のアクリル
アミドないしメタアクリルアミド類、モノあるいは多価
のウレタンアクリレートないしメタアクリレート類、液
状ポリブタジェンのごときポリエンオリゴマー等が使用
されるが、これらに限定されるものではなく、目的とす
る成型品の要求特性に応じて、また高分子ゲル化剤とし
て機能しているポリアミドとの組合わせで、適宜選択さ
れるものである。
び、または可塑剤成分の少なくとも一部として3級アミ
ン化合物と有機酸から形成される塩が使用されるが、遊
離の3級アミン化合物あるいは有機酸が存在しても良く
、また公知のエチレン系不飽和化合物あるいは可塑剤成
分が併用されてもよい。このようなエチレン系不飽和化
合物成分としては、分子内に少なくとも一個以上のエチ
レン性二重結合を有する沸点100℃以上の光重合可能
な化合物であり、この条件に合致する公知の化合物が全
て使用可能であり、例えば各種のアルキルモノアクリレ
ート類、アルキルモノメタアクリレート類の池にアルキ
レングリコールとアクリル酸、メタアクリル酸等の反応
生成物、不飽和エポキシ化合物とカルボン酸、不飽和カ
ルボン酸、アミン類等の反応によって合成されるところ
のモノあるいは多価アクリレート、モノあるいは多価メ
タアクリレート、さらにはモノあるいは多価のアクリル
アミドないしメタアクリルアミド類、モノあるいは多価
のウレタンアクリレートないしメタアクリレート類、液
状ポリブタジェンのごときポリエンオリゴマー等が使用
されるが、これらに限定されるものではなく、目的とす
る成型品の要求特性に応じて、また高分子ゲル化剤とし
て機能しているポリアミドとの組合わせで、適宜選択さ
れるものである。
本発明の主たる目的であるところの水現像性の印刷版材
を得るために好ましく使用されるエチレン系不飽和化合
物としては、分子内に一個以上の水酸基を有し、かつそ
の水酸基当量が50〜500の範囲にあるエチレン系不
飽和化合物が挙げられ、このような化合物としてはエピ
クロルヒドリン変性ビスフェノールAジアクリレート、
あるいはエピクロルヒドリン変性ビスフェノールAジメ
タアクリレート(以後この両者を合せてエピクロルヒド
リン変性ビスフェノールAジ(メタ)アクリレートと略
記する。また以下の説明で(メタ)アクリレートの記載
は全てアクリレートおよびメタアクリレートの両方を略
記したものである。)、カプロラクトン変性2−ヒドロ
キシエチル(メタ)アクリレート、エピクロルヒドリン
変性プロピレングリコールジ(メタ)アクリレ−1−、
プロピレンオキサイド−エピクロルヒドリン変性(メタ
)アクリレート、エピクロルヒドリン変性プチル(メタ
)アクリレート、エピクロルヒドリン変性ジエチレング
リコールジ(メタ)アクリレート、エピクロルヒドリン
変性フェニル(メタ)アクリレート、β−ヒドロキシエ
チルβ′ −アクリロイルオキシエチルフタレートのよ
うなエチレンオキサイド変性フタル酸(メタ)アクリレ
ート、ポリカプロラクトン変性2−ヒドロキシエチル(
メタ)アクリレート、ポリエチレンオキサイド変性フタ
ル酸エチル(メタ)アクリレート、ポリプロピレンオキ
サイド変性フタル酸エチル(メタ)アクリレート、ポリ
プロピレングリコール(メタ)アクリレート、ポリエチ
レングリコール(メタ)アクリレート等が挙げられるが
、これらに限定されるものではなく、その他の水酸基当
量が50〜500の範囲にあるエチレン系不飽和化合物
が広く使用でき、2種以上を併用することも可能であり
、他のエチレン系不飽和化合物との併用も可能である。
を得るために好ましく使用されるエチレン系不飽和化合
物としては、分子内に一個以上の水酸基を有し、かつそ
の水酸基当量が50〜500の範囲にあるエチレン系不
飽和化合物が挙げられ、このような化合物としてはエピ
クロルヒドリン変性ビスフェノールAジアクリレート、
あるいはエピクロルヒドリン変性ビスフェノールAジメ
タアクリレート(以後この両者を合せてエピクロルヒド
リン変性ビスフェノールAジ(メタ)アクリレートと略
記する。また以下の説明で(メタ)アクリレートの記載
は全てアクリレートおよびメタアクリレートの両方を略
記したものである。)、カプロラクトン変性2−ヒドロ
キシエチル(メタ)アクリレート、エピクロルヒドリン
変性プロピレングリコールジ(メタ)アクリレ−1−、
プロピレンオキサイド−エピクロルヒドリン変性(メタ
)アクリレート、エピクロルヒドリン変性プチル(メタ
)アクリレート、エピクロルヒドリン変性ジエチレング
リコールジ(メタ)アクリレート、エピクロルヒドリン
変性フェニル(メタ)アクリレート、β−ヒドロキシエ
チルβ′ −アクリロイルオキシエチルフタレートのよ
うなエチレンオキサイド変性フタル酸(メタ)アクリレ
ート、ポリカプロラクトン変性2−ヒドロキシエチル(
メタ)アクリレート、ポリエチレンオキサイド変性フタ
ル酸エチル(メタ)アクリレート、ポリプロピレンオキ
サイド変性フタル酸エチル(メタ)アクリレート、ポリ
プロピレングリコール(メタ)アクリレート、ポリエチ
レングリコール(メタ)アクリレート等が挙げられるが
、これらに限定されるものではなく、その他の水酸基当
量が50〜500の範囲にあるエチレン系不飽和化合物
が広く使用でき、2種以上を併用することも可能であり
、他のエチレン系不飽和化合物との併用も可能である。
さらに、本発明の目的であるフレキソ印刷版材を得るた
めに、エチレン系不飽和化合物成分の一部として好まし
く使用される化合物として、数平均分子量300〜20
,000のポリエン類あるいはそれらの変性体が挙げら
れ、具体的には液状ポリイソプレン、ポリブタジェン等
、あるいはこれらポリエンの主鎖、側鎖、末端基の反応
性を利用した変性物である。
めに、エチレン系不飽和化合物成分の一部として好まし
く使用される化合物として、数平均分子量300〜20
,000のポリエン類あるいはそれらの変性体が挙げら
れ、具体的には液状ポリイソプレン、ポリブタジェン等
、あるいはこれらポリエンの主鎖、側鎖、末端基の反応
性を利用した変性物である。
また可塑剤成分としては、アルキルベンゼンスルフォン
アミド類、ポリアルキレングリコール類、ラクタム類等
ポリアミド系感光性樹脂組成物の可塑剤成分として公知
の化合物が広く使用できる。
アミド類、ポリアルキレングリコール類、ラクタム類等
ポリアミド系感光性樹脂組成物の可塑剤成分として公知
の化合物が広く使用できる。
本発明の組成物の光重合を速やかに行わせるための、光
重合開始剤としては、従来公知の化合物が全て使用でき
る。例えば、ベンゾインアルキルエーテル類、ベンゾフ
ェノン類、アントラキノン類、ベンジル類、アセトフェ
ノン類、ジアセチル類などが挙げられる。これらの光重
合開始剤は全組成物中のエチレン系不飽和化合物に対し
て0゜01〜10重量%の範囲で使用できる。
重合開始剤としては、従来公知の化合物が全て使用でき
る。例えば、ベンゾインアルキルエーテル類、ベンゾフ
ェノン類、アントラキノン類、ベンジル類、アセトフェ
ノン類、ジアセチル類などが挙げられる。これらの光重
合開始剤は全組成物中のエチレン系不飽和化合物に対し
て0゜01〜10重量%の範囲で使用できる。
また本発明の感光性樹脂組成物の熱安定性を増すために
、従来公知の重合禁止剤を使用することができる。好ま
しい重合禁止剤としては、フェノール類、ハイドロキノ
ン類、カテコール類、さらにはフェノチアジン等が挙げ
られる。これらの熱安定剤は全組成物に対して0.00
1〜5重量%の範囲で使用できる。その他の添加剤とし
て染料、顔料、界面活性剤、消泡剤、紫外線吸収剤、香
料、可塑剤などを添加することができる。
、従来公知の重合禁止剤を使用することができる。好ま
しい重合禁止剤としては、フェノール類、ハイドロキノ
ン類、カテコール類、さらにはフェノチアジン等が挙げ
られる。これらの熱安定剤は全組成物に対して0.00
1〜5重量%の範囲で使用できる。その他の添加剤とし
て染料、顔料、界面活性剤、消泡剤、紫外線吸収剤、香
料、可塑剤などを添加することができる。
本発明の感光性樹脂組成物は高分子ゲル化剤として機能
する樹脂成分のポリアミドの使用量が少ないことから、
相溶性の見地から組成選択の幅が大きい特徴を有してい
るが、本発明の感光性樹脂組成物から得られる印刷版材
の相溶性および形態保持性等をさらに改良する目的で、
本組成物にN−アシルアミノ酸誘導体、すなわちN−ア
シルアミノ酸アミン塩、N−アシルアミノ酸アミド、N
アシルアミノ酸エステル、あるいはカルボキシ化ポリオ
キシエチレンアルキルエーテルないしその塩、12−ヒ
ドロキシステアリン酸ないしその塩、金属石鹸類、アル
キリデンソルビトール類、ベンズアルデヒドと多価アル
コールの縮合物、および多糖アシル化物のうち少なくと
も1種を添加することが好ましく、これらの化合物は組
成物全量に対して好ましくは、0.1〜10重量部の範
囲で使用される。
する樹脂成分のポリアミドの使用量が少ないことから、
相溶性の見地から組成選択の幅が大きい特徴を有してい
るが、本発明の感光性樹脂組成物から得られる印刷版材
の相溶性および形態保持性等をさらに改良する目的で、
本組成物にN−アシルアミノ酸誘導体、すなわちN−ア
シルアミノ酸アミン塩、N−アシルアミノ酸アミド、N
アシルアミノ酸エステル、あるいはカルボキシ化ポリオ
キシエチレンアルキルエーテルないしその塩、12−ヒ
ドロキシステアリン酸ないしその塩、金属石鹸類、アル
キリデンソルビトール類、ベンズアルデヒドと多価アル
コールの縮合物、および多糖アシル化物のうち少なくと
も1種を添加することが好ましく、これらの化合物は組
成物全量に対して好ましくは、0.1〜10重量部の範
囲で使用される。
本発明の感光性樹脂組成物を製造する方法としては、ま
ず熱安定剤、エチレン系不飽和化合物、さらに必要に応
じて可塑剤成分にポリアミド等の樹脂成分を添加し、攪
拌下に70〜200℃、好ましくは100〜180℃に
昇温加熱して樹脂成分を溶解せしめた後に、光重合開始
剤、その他の添加剤成分を混合溶解して実質的に無溶剤
の溶解液を製造する。ここで3級アミン化合物と有機酸
成分からなる塩はエチレン系不飽和化合物および、また
は可塑剤成分の少なくとも一部として使用されるが、通
常3級アミン化合物と有機酸は逐次添加され、組成物調
製工程で塩を形成させる。このような添加順序は特に限
定されるものではなく、例えば3級アミン化合物は樹脂
成分溶解時に添加される場合もあり、また1級アミン、
2級アミンを添加して原液調整工程で3級アミンとする
手法も有効に採用することができる。
ず熱安定剤、エチレン系不飽和化合物、さらに必要に応
じて可塑剤成分にポリアミド等の樹脂成分を添加し、攪
拌下に70〜200℃、好ましくは100〜180℃に
昇温加熱して樹脂成分を溶解せしめた後に、光重合開始
剤、その他の添加剤成分を混合溶解して実質的に無溶剤
の溶解液を製造する。ここで3級アミン化合物と有機酸
成分からなる塩はエチレン系不飽和化合物および、また
は可塑剤成分の少なくとも一部として使用されるが、通
常3級アミン化合物と有機酸は逐次添加され、組成物調
製工程で塩を形成させる。このような添加順序は特に限
定されるものではなく、例えば3級アミン化合物は樹脂
成分溶解時に添加される場合もあり、また1級アミン、
2級アミンを添加して原液調整工程で3級アミンとする
手法も有効に採用することができる。
この溶解液を注型あるいは流延、冷却して直接成型品を
得ることができる。
得ることができる。
本発明の感光性樹脂組成物は実質的に熱可逆性のゲルで
あることを特徴とするものであり、室温では実用強度を
有する固体であり、加熱時は、比較的低粘度の液体とる
ことから、この特性を利用した容易な成型方法を適用す
ることができる。
あることを特徴とするものであり、室温では実用強度を
有する固体であり、加熱時は、比較的低粘度の液体とる
ことから、この特性を利用した容易な成型方法を適用す
ることができる。
本発明の感光性樹脂組成物は、150℃で1゜000ポ
イズ以下の液体、さらには100℃で1゜000ボイズ
以下の液体となるように設計することができる。
イズ以下の液体、さらには100℃で1゜000ボイズ
以下の液体となるように設計することができる。
本発明の感光性樹脂組成物を用いて印刷版材を形成せし
めるには、例えば、本組成物の溶解液を支持体上に直接
流延して成型することができる。
めるには、例えば、本組成物の溶解液を支持体上に直接
流延して成型することができる。
必要に応じて、溶剤を使用した場合には、乾式製膜を行
っても良いが、通常は無溶媒で成型されるので、冷却の
みで感光性樹脂シートを作製することができ、厚物の成
型も容易である。
っても良いが、通常は無溶媒で成型されるので、冷却の
みで感光性樹脂シートを作製することができ、厚物の成
型も容易である。
支持体としては、必要に応じて接着層を有するスチール
、ステンレス、アルミニュウム、銅などの金属板、ポリ
エステルフィルムなどのプラスチックシート、合成ゴム
シートなどが用いられ、感光層は通常0.1〜10mm
の厚さに形成される。
、ステンレス、アルミニュウム、銅などの金属板、ポリ
エステルフィルムなどのプラスチックシート、合成ゴム
シートなどが用いられ、感光層は通常0.1〜10mm
の厚さに形成される。
本発明の感光性樹脂組成物を用いて印刷用レリーフ像を
形成するには、上記のように作製した感光層上にネガテ
ィブ、またはポジティブの原画フィルムを密着し、通常
300〜450mμの波長を中心とする高圧水銀灯、超
高圧水銀灯、メタルハライドランプ、キセノン灯、ケミ
カル灯、カーボナーク灯等からの紫外線を照射し、光反
応により、硬化を行わせる。ついで未硬化部分をスプレ
ー式現像装置またはブラシ式現像装置を用いて溶媒中に
溶出あるいは分散させることにより、レリーフが支持体
上に形成される。
形成するには、上記のように作製した感光層上にネガテ
ィブ、またはポジティブの原画フィルムを密着し、通常
300〜450mμの波長を中心とする高圧水銀灯、超
高圧水銀灯、メタルハライドランプ、キセノン灯、ケミ
カル灯、カーボナーク灯等からの紫外線を照射し、光反
応により、硬化を行わせる。ついで未硬化部分をスプレ
ー式現像装置またはブラシ式現像装置を用いて溶媒中に
溶出あるいは分散させることにより、レリーフが支持体
上に形成される。
本発明の感光性樹脂組成物は、従来室温で液状あるいは
液状に近い組成物を固化せしめる特徴を有することから
、柔軟印刷版、フレキソ印刷版等を目的とした、固形印
刷版材として有用であり、凸版印刷版材として用いられ
る時に、最もその効果を発揮するが、特に水現像性のフ
レキソ印刷版材として最も優れたものとなり、従来にな
い水現像性、耐フレキソインキ溶剤性を兼ね備えた印刷
版材となるものである。
液状に近い組成物を固化せしめる特徴を有することから
、柔軟印刷版、フレキソ印刷版等を目的とした、固形印
刷版材として有用であり、凸版印刷版材として用いられ
る時に、最もその効果を発揮するが、特に水現像性のフ
レキソ印刷版材として最も優れたものとなり、従来にな
い水現像性、耐フレキソインキ溶剤性を兼ね備えた印刷
版材となるものである。
以下、本発明を実施例で詳細に説明する。本発明におい
て使用される数平均分子量はGPC(ゲル浸透クロマト
グラフ法)によるナイロン6・6換算の数平均分子量と
末端基定量によるものであり、その都度記載した。
て使用される数平均分子量はGPC(ゲル浸透クロマト
グラフ法)によるナイロン6・6換算の数平均分子量と
末端基定量によるものであり、その都度記載した。
また3級アミンと有機酸から形成される塩の定量は、調
製原液の分離定量分析による3級アミノ基濃度とカルボ
キシル基濃度の測定結果に基づいて求めたものである。
製原液の分離定量分析による3級アミノ基濃度とカルボ
キシル基濃度の測定結果に基づいて求めたものである。
なお以下の実施例で使用される部数は重量部である。
合成例1
公知の処方(例えば、特開昭55−79437号公報記
載のもの)に基づいて、下記の成分からなる共重合ポリ
アミドを合成した。
載のもの)に基づいて、下記の成分からなる共重合ポリ
アミドを合成した。
εカプロラクタム/ヘキサメチレンジアミンとアジピン
酸の等モル塩/α、ω−ジアミノプロピルポリオキシエ
チレン(数平均分子量1,000)とアジピン酸の等モ
ル塩=20/20/60末端基定量法による数平均分子
量はほぼ33゜000であった。
酸の等モル塩/α、ω−ジアミノプロピルポリオキシエ
チレン(数平均分子量1,000)とアジピン酸の等モ
ル塩=20/20/60末端基定量法による数平均分子
量はほぼ33゜000であった。
合成例2
公知の処方(例えば特開昭58−117537号公報)
に基づいて、下記の成分からなるポリエーテルエステル
アミドを合成した。
に基づいて、下記の成分からなるポリエーテルエステル
アミドを合成した。
εカプロラクタム/数平均分子ff1l、000のポリ
エチレングリコールと等モルのテレフタール酸混合物=
40/70 ここで得られたポリエーテルニスルアミドのGPC法数
手数平均分子量8,000であった。
エチレングリコールと等モルのテレフタール酸混合物=
40/70 ここで得られたポリエーテルニスルアミドのGPC法数
手数平均分子量8,000であった。
合成例3
同様に下記の成分からなるポリエーテルエステルアミド
を合成した。
を合成した。
ラウロラクタム/数平均分子ff1l、000のポリテ
トラメチレングリコールと等モルのテレフタール酸混合
物= 60/40 ここで得られたポリエーテルエステルアミドのGPC法
数平均分子量は25,000であった。
トラメチレングリコールと等モルのテレフタール酸混合
物= 60/40 ここで得られたポリエーテルエステルアミドのGPC法
数平均分子量は25,000であった。
合成例4
添加剤成分としてメタキシリレンジアミン1モルと2−
エチルへキシルアクリレート2モル付加物(60℃、3
時間反応)を合成した後、さらに2−エチルへキシルグ
リシジルエーテル2モルを付加(70℃、2時間反応)
せしめた化合物を合成した。
エチルへキシルアクリレート2モル付加物(60℃、3
時間反応)を合成した後、さらに2−エチルへキシルグ
リシジルエーテル2モルを付加(70℃、2時間反応)
せしめた化合物を合成した。
合成例5
添加成分としてイソフオロンジアミン1モルと2−エチ
ルへキシルグリシジルエーテル1モルの付加物(70℃
、3時間反応)を合成した。
ルへキシルグリシジルエーテル1モルの付加物(70℃
、3時間反応)を合成した。
実施例1
合成例1で得られたポリエーテルアミド5部、および合
成例3で得られたポリエーテルエステルアミド15部、
熱安定剤ハイドロキノン0.05部、カプロラクトン変
性2−ヒドロキシエチルメタアクリレート15部、β−
ヒドロキシエチルβ−アクリロイルオキシエチルフタレ
ート25部、2−アクリロイルオキシエチルへキサヒド
ロフタル酸10部、さらに無水マレイン酸変性ポリブタ
ジェン“M2O0O−20” (日本石油化学(株)製
)20部を混合、加熱、昇温しで105℃で1時間撹拌
して“M2O0O−20”を開環させた後、合成例5に
示される添加剤10部を加えて、140℃、1時間撹拌
して3級アミンを形成させた後、30分後に光重合開始
剤としてベンジルジメチルケタール1.5部、その他の
添加剤成分として、カルボキシル化ペンタ(オキシエチ
レン)ラウリルエーテル3部とジベンジリデンソルビト
ール3部、N−ラウロイル−し−グルタミン酸−α・γ
−ジーn−ブチルアミド2部を添加溶解させた。このよ
うにして得られた溶液を、予めポリエステル系接着剤が
塗布・キュアされている厚さ100μのポリエステル基
板上に、感光層の厚さが1,500μとなるように流延
、塗布、室温放置して、固形の感光性樹脂印刷版材を得
た。木版材の感光層中の3級アミン塩の濃度は約55重
量%となった。
成例3で得られたポリエーテルエステルアミド15部、
熱安定剤ハイドロキノン0.05部、カプロラクトン変
性2−ヒドロキシエチルメタアクリレート15部、β−
ヒドロキシエチルβ−アクリロイルオキシエチルフタレ
ート25部、2−アクリロイルオキシエチルへキサヒド
ロフタル酸10部、さらに無水マレイン酸変性ポリブタ
ジェン“M2O0O−20” (日本石油化学(株)製
)20部を混合、加熱、昇温しで105℃で1時間撹拌
して“M2O0O−20”を開環させた後、合成例5に
示される添加剤10部を加えて、140℃、1時間撹拌
して3級アミンを形成させた後、30分後に光重合開始
剤としてベンジルジメチルケタール1.5部、その他の
添加剤成分として、カルボキシル化ペンタ(オキシエチ
レン)ラウリルエーテル3部とジベンジリデンソルビト
ール3部、N−ラウロイル−し−グルタミン酸−α・γ
−ジーn−ブチルアミド2部を添加溶解させた。このよ
うにして得られた溶液を、予めポリエステル系接着剤が
塗布・キュアされている厚さ100μのポリエステル基
板上に、感光層の厚さが1,500μとなるように流延
、塗布、室温放置して、固形の感光性樹脂印刷版材を得
た。木版材の感光層中の3級アミン塩の濃度は約55重
量%となった。
この印刷版材の感光層上に、感度測定用グレースケール
ネガフィルム(Stouffer社製、21Steps
5ensitivity Guide)および画
像再現性評価用ネガフィルム(150線3%、5%、1
0%網点、直径200μ、および300μ独立点、幅5
0μおよび70μ細線あり)を真空密着させて、2KW
超高圧水銀灯で1mの距離から3分間露光した。
ネガフィルム(Stouffer社製、21Steps
5ensitivity Guide)および画
像再現性評価用ネガフィルム(150線3%、5%、1
0%網点、直径200μ、および300μ独立点、幅5
0μおよび70μ細線あり)を真空密着させて、2KW
超高圧水銀灯で1mの距離から3分間露光した。
露光終了後、中性水を入れたブラシ式洗いだし機(液温
25°C)で現像を行った。現像時間5分で深さ1.0
00μのレリーフ像が形成された。
25°C)で現像を行った。現像時間5分で深さ1.0
00μのレリーフ像が形成された。
このレリーフ像を評価した結果、グレイスケール部は1
4ステツプまで残っていて、画線部は5%網点、300
μ独立点、50μ細線などがほぼ完全に再現しているこ
とがわかった。印刷版の硬度は後露光終了後でショアA
硬度55であった。この印刷版を使用して水性インキ、
アルコール性インキを用いた各々50,000枚のフレ
キソ印刷試験を行い、良好な印刷物を得た。
4ステツプまで残っていて、画線部は5%網点、300
μ独立点、50μ細線などがほぼ完全に再現しているこ
とがわかった。印刷版の硬度は後露光終了後でショアA
硬度55であった。この印刷版を使用して水性インキ、
アルコール性インキを用いた各々50,000枚のフレ
キソ印刷試験を行い、良好な印刷物を得た。
比較例1
実施例1において、2−アクリロイルオキシエチルへキ
サヒドロフタル酸10部、無水マレイン酸変性ポリブタ
ジェン20部、およびカルボキシル化ペンタオキシエチ
レンラウリルエーテル3部を使用しないで、β−ヒドロ
キシエチルβ′−アクリロイルオキシエチルフタレート
の使用量を55部として、同様に感光性樹脂印刷版材を
得たが、この印刷版材はほとんど水現像性を有していな
いものであり、5分間での現像深度は10μであった。
サヒドロフタル酸10部、無水マレイン酸変性ポリブタ
ジェン20部、およびカルボキシル化ペンタオキシエチ
レンラウリルエーテル3部を使用しないで、β−ヒドロ
キシエチルβ′−アクリロイルオキシエチルフタレート
の使用量を55部として、同様に感光性樹脂印刷版材を
得たが、この印刷版材はほとんど水現像性を有していな
いものであり、5分間での現像深度は10μであった。
比較例2
実施例1において、β−ヒドロキシエチルβ′−アクリ
ロイルオキシエチルフタレートの使用量を35部として
、合成例5に示される添加剤を使用しない系で同様に感
光性樹脂印刷版材を得たが、この印刷版材はほとんど水
現像性を有していないものであり、5分間での現像深度
は15μであった。
ロイルオキシエチルフタレートの使用量を35部として
、合成例5に示される添加剤を使用しない系で同様に感
光性樹脂印刷版材を得たが、この印刷版材はほとんど水
現像性を有していないものであり、5分間での現像深度
は15μであった。
比較例3
実施例1において、2−アクリロイルオキシエチルヘキ
サヒドロフタル酸10部を使用しないで、β−ヒドロキ
シエチルβ′ −アクリロイルオキシエチルフタレート
の使用量を35部として、同様に感光性樹脂印刷版材を
得たが、この印刷版材は実施例1で得られた印刷版材と
比較して水現像速度が約115に低下した。
サヒドロフタル酸10部を使用しないで、β−ヒドロキ
シエチルβ′ −アクリロイルオキシエチルフタレート
の使用量を35部として、同様に感光性樹脂印刷版材を
得たが、この印刷版材は実施例1で得られた印刷版材と
比較して水現像速度が約115に低下した。
比較例4
実施例1において、無水マレイン酸変性ポリブタジェン
20部を使用しないで、β−ヒドロキシエチルβ′−ア
クリロイルオキシエチルフタレートの使用量を55部と
して、同様に感光性樹脂印刷版材を得たが、この印刷版
材は実施例1で得られた印刷版材と比較して、水現像速
度が30%低下した。
20部を使用しないで、β−ヒドロキシエチルβ′−ア
クリロイルオキシエチルフタレートの使用量を55部と
して、同様に感光性樹脂印刷版材を得たが、この印刷版
材は実施例1で得られた印刷版材と比較して、水現像速
度が30%低下した。
比較例5
実施例1において、カルボキシル化ペンタオキシエチレ
ンラウリルエーテルを使用しないで同様に感光性樹脂印
刷版材を得たが、この印刷版材は実施例1で得られた印
刷版材と比較して、水現像速度が約1.、/2に低下し
た。
ンラウリルエーテルを使用しないで同様に感光性樹脂印
刷版材を得たが、この印刷版材は実施例1で得られた印
刷版材と比較して、水現像速度が約1.、/2に低下し
た。
実施例2
合成例2で得られたポリエーテルエステルアミド21部
をβ−ヒドロキシエチルβ′ −アクリロイルオキシエ
チルフタレート55部と液状ゴム“日石ポリブタジェン
” B2000−20 (、日本石油化学■製、液状ポ
リブタジェン)10部、2−アクリロイルオキシエチル
フタル酸14部、ハイドロキノン0.005部、および
合成例5で得られた添加剤8.5部の混合物に加え、攪
拌加熱、昇温しで150℃で1時間撹拌して合成例5で
得られた添加剤成分をアクリレート成分と反応させ、3
級アミンを形成させた後、光重合開始剤としてベンジル
ジメチルケタール1.5部、添加剤としてN−ラウロイ
ル−し−グルタミン酸−α番γ−ジーn−ブチルアミド
2部、ジベンジリデンソルビトール3部を添加溶解させ
た。このようにして得られた溶液を、予めポリエステル
系接着剤か塗布・キュアされている厚さ100μのポリ
エステル基板上に、感光層の厚さが1,500μとなる
ように流延、塗布、室温放置して、固形の感光性樹脂印
刷版材を得た。木版材の感光層中の3級アミン塩の濃度
は約50重量%であった。 この印刷版材から実施例1
と同様の手法で印刷版を得た。
をβ−ヒドロキシエチルβ′ −アクリロイルオキシエ
チルフタレート55部と液状ゴム“日石ポリブタジェン
” B2000−20 (、日本石油化学■製、液状ポ
リブタジェン)10部、2−アクリロイルオキシエチル
フタル酸14部、ハイドロキノン0.005部、および
合成例5で得られた添加剤8.5部の混合物に加え、攪
拌加熱、昇温しで150℃で1時間撹拌して合成例5で
得られた添加剤成分をアクリレート成分と反応させ、3
級アミンを形成させた後、光重合開始剤としてベンジル
ジメチルケタール1.5部、添加剤としてN−ラウロイ
ル−し−グルタミン酸−α番γ−ジーn−ブチルアミド
2部、ジベンジリデンソルビトール3部を添加溶解させ
た。このようにして得られた溶液を、予めポリエステル
系接着剤か塗布・キュアされている厚さ100μのポリ
エステル基板上に、感光層の厚さが1,500μとなる
ように流延、塗布、室温放置して、固形の感光性樹脂印
刷版材を得た。木版材の感光層中の3級アミン塩の濃度
は約50重量%であった。 この印刷版材から実施例1
と同様の手法で印刷版を得た。
この印刷版のショアA硬度は61であり、水性インキ、
アルコール性インキに適性を有する優れたフレキソ印刷
版となった。
アルコール性インキに適性を有する優れたフレキソ印刷
版となった。
実施例3
実施例1において、ポリエーテルアミドの代わりに合成
例2で得られたポリエーテルエステルアミドを使用し、
合成例5のアミン成分の代わりに合成例4で得られたア
ミン成分を使用し、調製温度を150℃として、同様に
印刷版材を得た。本版材の感光層中の3級アミン塩濃度
は約35重量%となった。
例2で得られたポリエーテルエステルアミドを使用し、
合成例5のアミン成分の代わりに合成例4で得られたア
ミン成分を使用し、調製温度を150℃として、同様に
印刷版材を得た。本版材の感光層中の3級アミン塩濃度
は約35重量%となった。
この印刷版材から実施例1と同様に印刷版を作製した。
この印刷版は実施例1で得られた印刷版と比較してさら
にフレキソインキ使用印刷への適性が優れたものとなり
、水性インキを使用した1oo、ooo枚の印刷テスト
で良好な印刷物を与えた。
にフレキソインキ使用印刷への適性が優れたものとなり
、水性インキを使用した1oo、ooo枚の印刷テスト
で良好な印刷物を与えた。
実施例4
実施例1において、2−アクリロイルオキシエチルテト
ラヒドロフタル酸の代わりに2−アクリロイルオキシエ
チルアシッドフォスフェートを使用して、はぼ同様の結
果を得た。
ラヒドロフタル酸の代わりに2−アクリロイルオキシエ
チルアシッドフォスフェートを使用して、はぼ同様の結
果を得た。
実施例5
実施例1において、2−アクリロイルオキシエチルテト
ラヒドロフタル酸の代わりに2−メタアクリロイルオキ
シエチルフタル酸を使用して、はぼ同様の結果を得た。
ラヒドロフタル酸の代わりに2−メタアクリロイルオキ
シエチルフタル酸を使用して、はぼ同様の結果を得た。
[発明の効果]
本発明は上述のごとく構成したので、成型性、現像性に
優れ、かつ画像再現性とインキ耐性良好なるフレキソ印
刷版を与える感光性樹脂組成物の提供を可能としたもの
である。
優れ、かつ画像再現性とインキ耐性良好なるフレキソ印
刷版を与える感光性樹脂組成物の提供を可能としたもの
である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 エチレン系不飽和化合物、可塑剤成分、光重合開始
剤およびこれらの混合物に可溶性である数平均分子量5
,000〜100,000のポリアミドから主としてな
る感光性樹脂組成物において、該ポリアミドが全感光性
樹脂組成物に対して5〜30重量%の範囲にあり、かつ
上記エチレン系不飽和化合物および/または可塑剤成分
の少なくとも一部として、3級アミン化合物と有機酸か
ら形成される塩を全感光性樹脂組成物に対して5〜70
重量%含有することを特徴とする印刷版用感光性樹脂組
成物。 2 3級アミン化合物が分子内に1個以上の水酸基を有
する分子量300以上の化合物である請求項1記載の印
刷版用感光性樹脂組成物。 3 有機酸が下記一般式で表される化合物である請求項
1記載の印刷版用感光性樹脂組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、RはHまたはCH_3、Xは炭素原子数1〜2
4の二価の炭化水素基または分子中に−O−、−COO
−、−NHCO−を有する炭素原子数1〜24の二価の
炭化水素基、Yは−COOH、−SO_3H) ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼を示し、R^1は 炭素原子数1〜10のアルキル基またはフェニル基を示
す。) 4 有機酸が分子内に1個以上のエチレン系二重結合を
有する数平均分子量500以上のオリゴマーまたはポリ
マー酸である請求項1記載の印刷版用感光性樹脂組成物
。 5 ポリアミド成分の少なくとも一部が、該ポリアミド
中に炭素原子数3以上のアルキレン結合を有するポリア
ルキレンオキシセグメントまたは炭素原子数10以上の
アルキレン結合を有するポリアミドあるいはポリエステ
ルアミドである請求項1記載の印刷版用感光性樹脂組成
物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP23815989A JPH03100552A (ja) | 1989-09-12 | 1989-09-12 | 印刷版用感光性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP23815989A JPH03100552A (ja) | 1989-09-12 | 1989-09-12 | 印刷版用感光性樹脂組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH03100552A true JPH03100552A (ja) | 1991-04-25 |
Family
ID=17026065
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP23815989A Pending JPH03100552A (ja) | 1989-09-12 | 1989-09-12 | 印刷版用感光性樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH03100552A (ja) |
-
1989
- 1989-09-12 JP JP23815989A patent/JPH03100552A/ja active Pending
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0085472B1 (en) | Photosensitive polymer composition | |
US5238783A (en) | Photosensitive polymer composition for water developable flexographic printing plate | |
US4889793A (en) | Photosensitive polymer composition containing an ethylenically unsaturated compound and a polyamide or polyesteramide | |
AU602296B2 (en) | Thermoplastic elastomer and photosensitive resin composition based therein, and printing plate precursor comprising the composition | |
EP0312624B1 (en) | Photosensitive composition | |
JPH01245245A (ja) | 凸版印刷版用感光性樹脂組成物 | |
JPH10171111A (ja) | 水現像性感光性樹脂組成物 | |
JPS63278053A (ja) | フレキソ印刷版用感光性樹脂組成物およびフレキソ印刷版材 | |
JPH03100552A (ja) | 印刷版用感光性樹脂組成物 | |
JPH0497154A (ja) | 感光性樹脂組成物 | |
JPH02125262A (ja) | 感光性樹脂組成物 | |
JPH01131548A (ja) | 感光性樹脂組成物および印刷版材 | |
JPH02146043A (ja) | 感光性樹脂組成物及びこれを用いた感光性樹脂版材 | |
JPH02125261A (ja) | 印刷版用感光性樹脂組成物 | |
JPH0315071A (ja) | 感光性樹脂組成物 | |
JPS6014232A (ja) | 感光性樹脂組成物 | |
JP3632513B2 (ja) | 感光性樹脂組成物 | |
JPH03296059A (ja) | 水現像可能なフレキソ印刷版用感光性樹脂組成物 | |
JPH05303202A (ja) | フレキソ印刷版用感光性樹脂組成物 | |
JPH04301643A (ja) | フレキソ印刷版用感光性樹脂組成物 | |
JPH0566560A (ja) | フレキソ印刷版用感光性樹脂組成物 | |
JPS63287845A (ja) | 感光性樹脂組成物および印刷版材 | |
JPH05181272A (ja) | フレキソ印刷版用感光性樹脂組成物 | |
JPH0450849A (ja) | フレキソ印刷版用感光性樹脂組成物 | |
JPS6314339B2 (ja) |